TW200815915A - Photosensitive resin composition and bump for controlling liquid crystal alignment using the same - Google Patents

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200815915 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種感光性樹脂組成 塊（被設置在複數分割垂直配向方式的液： 使用此組成物所形成的液晶配向控制用凸 【先前技術】 通常，在晝面顯示影像資訊之影像顯 前為止，以布勞恩管顯示裝置（CRT)最常 為與其顯示面積比較時，其體積大且重， 便。因此，開發了顯示面積大但厚度薄、 鬆地使用之液晶顯示裝置（LCD)，逐漸地 示裝置。 液晶顯示裝置，係使2片玻璃基板相 其間隙封入液晶而成的結構。在一側的玻 明的共同電極’在另一側的玻璃基板上係 數個透明的像素電極，同時形成用以對各 加電壓之電路。 但是，因為液晶顯示裝置係將上述結 進行顯示，所以會有視野角狹窄的問題。 為了擴大視野角，有提案IPS(板内 Switching)方式、VA(垂直配向；Vertical 等。但是即便在VA方式，顯示中間色調 晶係斜向地朝向相同方向，視野角亦會變 物，用以形成凸 I胞内），及關於 塊。 示裝置之中，目 被使用，但是因 使用時常感到不 在任何場亦可輕 取代布勞恩管顯 向地固定，並在 璃基板上形成透 矩陣狀地形成多 像素電極個別施 構夾入偏光板來 切換；In Plane Alignment)方式 的情況，因為液 為狹窄。 5 200815915 因此，為了消除VA方式在中間色調之視野角的問是 有提案（參照專利文獻 1)揭示一種MVA(多疇垂直配向 Multi-domain VA)方式。該方式係設有範脅控制手段， 得在施加電壓時，斜向配向之液晶的配向方向，在1像 内的不同範缚（domain)，可以成為不同方向之方式。範 控制手段只要設置在2片基板中至少一側便可以，且至 一個範缚控制手段係具有斜面。又，具有斜面之範轉控 手段係設置有突起。 [專利文獻1]日本特開2004-252480號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 但是，上述專利文獻1等所記載之範疇控制手段（液 配向劑）之突起，通常係無色。因此，在突起處，由於光 生亂反射，會產生顯示不均等的問題。 鑒於上述的課題，本發明的目的係提供一種感光性 脂組成物，用以形成一種能夠防止光的亂反射、且維持 介電常數之液晶配向控制用凸塊（以下亦稱為「凸 (b u m p)」）；及提供使用此組成物所开》成的液晶配向控制 凸塊。 [解決問題之技術手段] 本發明者等為了解決上述問題，著眼於使液晶配向 制用凸塊吸收光而重複專心研究。結果，發現藉由在用 形成凸塊之感光性樹脂組成物中添加有機顏料來將凸塊 使 素 疇 少 制 晶 產 樹 低 塊 用 控 以 著 6 200815915 色，能夠解決上述課題，而完成了本發明。更具體地。本 發明係提供以下之物。 本發明之第一發明係一種感光性樹脂組成物，係用以 形成凸塊（被設置在複數分割垂直配向方式的液晶胞内，且 用來控制該液晶的配向）之感光性樹脂組成物，其含有有機 " 顏料（C)。 . 又，本發明之第二發明係一種液晶配向控制用凸塊， 係由前述感光性樹脂組成物所形成。 〇 [功效] 若依照本發明之感光性樹脂組成物，因為在感光性樹 脂組成物中含有有機顏料，由本發明的感光性樹脂組成物 所形成的液晶配向控制用凸塊能夠吸收光線、防止光的亂 反射。又，因為使用有機顏料，能夠形成介電常數低的凸 塊。 【實施方式】 I; [實施發明的較佳形態] 以下，說明本發明的實施形態。形成用以控制該液晶 的配向之凸塊之本發明的感光性樹脂組成物，含有有機顏 •料。 本發明之感光性樹脂組成物，藉由含有有機顏料，能 夠形成經著色的凸塊。因此，所形成的凸塊能夠吸收光線、 防止光的亂反射。又，因為使用有機顏料作為顏料，能夠 降低所形成凸塊的介電常數，又，能夠提升所形成凸塊的 7 200815915 形狀安定性。 [有機顏料（C)] 此種有機顏料可舉出例如在比色指數（C. I染色師及 著色師學會（The Society of Dyers and Colourists)公司發 行）分類為顏料的化合物，具體上，可以舉出附加下述的比 i 色指數（c.i.)號碼之物。 • C.I.顏料黃1(以下，「C.I.顏料黃」相同，只有記載號 碼）、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、 〇 55、 60、 61、 65、 71、 73、 74、 81、 83、 86、 93、 95、 97、 98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、 116、 117、 119、 120、 125、 126、 127、 128 > 129、 137、 138、 139、 147、 148、 150、 151、 152、 153、 154、 155、 156 、 166 、 167 、 168 、 175 、 180 、 185 ； C . I ·顏料橙1 (以下，「C . I ·顏料橙」相同，只有記載號 碼）、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、 49 、 51 、 55 、 59 、 61 、 63 、 64 、 71 、 73 ; C . I ·顏料紫1 (以下，「C . I.顏料紫」相同，只有記載號 石馬）、19、23、29、30、32、36、37、38、39、40、50; C · I ·顏料紅1 (以下，「C · I ·顏料紅」相同，只有記載號 碼）、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、 17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、 42 > 48 ： 1、48:2、48:3、48:4、49: 1、49:2、50: 1 > 52: 1、53: 1、57、57: 1、 57:2、 58:2、 58:4、 60: 1、 63: 1、63:2、64: 1、81: 1、83、88、90: 1、97、101、 8 Ο u 又 含量以 200815915 102、 104、 105、 106、 108、 112、 113、 114 144、 146、 149、 150、 151、 155、 166、 168 172 > 174、 175' 176、 177、 178、 179、 180 188、 190、 192、 193、 194、 202、 206、 207 215 、 216 、 217 、 220 、 223 、 224 、 226 、 227 242 、 243 、 245 、 254 、 255 、 264 ' 265 ; C.I·顏料藍1(以下，「C.I.顏料藍」相同 碼）、2、15、15: 3、15: 4、15: 6、16、22、 c · I ·顏料綠-7、C . I.顏料綠-3 6、C . I.顏料 C·1·顏料棕23、C.I.顏料棕25、C.I.顏 顏料棕28 ; C·1·顏料黑1、C.I.顏料黑7。 又’有機顏料以組合使用至少2種以上 佳，以組合使用3種以上的有機顏料為更佳 色混合來形成黑色的方式來組合有機顏料為 上、或3種以上有機顏料來使顏色 為吸收之光的波長範圍變為廣闊，能夠更加 射0 有機顏料可舉出的較佳之物，有CI•顏 料红177、。丄顏料黃”9。從吸收光 ，以組合使用此等3種有機顏料中之2 以3種全部使用為特佳。 相對於溶劑以外的總固體成分，前 〕質量％以上60質量％以下為佳， 、122 、 123 、 、170、 171 、 ^ 185' 187 > > 208 > 209 > 、228 、 240 ' ，只有記載號 6 0、6 4、6 6 ; 綠-3 7 ; 14棕 2 6、C丄 的有機顏料為 。而且，以加 更佳。藉由組 成為黑色，因 防止光的亂反 料藍1 5 : 6、 、線> 而& ’在本 種以上為佳， 述有機顏料的 又1 5質量％以 9 200815915 上40質量％以下為更佳。藉由在上述範圍内，所形成的凸 塊’能夠得到需要的〇D值，同時亦能夠得需要的介電常 數0 作為將上述有機顏料分散於組成物中之分散劑，以使 用I乙亞胺系、胺曱酸乙酯（urethane)樹脂系、及丙稀酸樹 脂系的高分子分散劑為佳。 〇

該等分散劑可舉出的有例如畢克化學（BYK Chemie) 股份公司製之商品名BYK-16卜162、163、164、166、170、 182、Avecia 公司製之商品名 solsperse S3 000、S9000、 S17000、 S20000、 S27000、 S24000、 S26000、 S28000 等。 前述有機顏料的含量，係調整成使由本發明的感光性 樹脂組成物所形成的凸塊之介電常數為7以下為佳，以調 配成為5以下為更佳。藉由調整在此範圍，能夠防止凸塊 在與電極接觸時產生短路等之不良情況。 又’前述有機顏料的含量係調整成使由本發明的感光 性樹脂组成物所形成的凸塊在膜厚度每1微米之〇D值為 〇·6以上為佳。若是在上述〇d值範圍内，能夠抑制在凸塊 中之光的亂反射。 本發明的感光性樹脂組成物可以是正型感光性樹脂組 成物，亦可以是負型感光性樹脂組成物。 «正型感光性樹脂組成物>> 本發明的感光性樹脂組成物係正型感光性樹脂組成物 時’除了上述有機顏料以外，亦含有鹼可溶性樹脂、及感 10 200815915 光劑。 上述驗可溶性樹脂可舉出例如紛趁清漆樹J3旨。 上述酚醛清漆樹脂，可舉出例如可以在間甲酚、對甲 酚、二甲苯酚、及三甲基苯酚等的酚類中，添加曱醛、及 甲醛和柳醛的混合醛，在酸觸媒下依照常用方法製造所得 到的酚醛清漆樹脂等。 上述感光劑可舉出例如含苯醌二疊氮基之化合物。該 含苯醌二疊氮基之化合物，可舉出：例如使萘醌-1，2 -二疊 氮-4-石黃酿鹵或秦酿-1，2-二豐氣-5-石黃酿鹵、與2,3,4-三經基 二苯基酮、2，3,4,4’ -四羥基二苯基酮等的聚羥基二苯基酮 類、或雙（4-羥基·3,5-二曱基苯基）-2-羥基苯基甲烷、雙（4-羥基-2,5-二甲基苯基）-2-羥基苯基甲烷、雙（4-羥基·2,3,5· 三甲基苯基）-2·羥基苯基甲烷、雙（4-羥基-2,3,5-三甲基苯 基）-3-羥基苯基曱烷、雙（4-羥基- 2,3,5-三甲基苯基）-4-羥基 苯基曱烷、雙（4-羥基-2-曱基-5-環己基苯基）-3,4-羥基苯基 甲烷、雙（4-羥基-2-曱基-5-環己基苯基）-4-羥基苯基曱烷、 1-[1-(4-羥基苯基）異丙基]·4-[1，1-雙（4-羥基苯基）乙基]苯 等的三苯酚類，於三乙胺或三乙醇胺等的胺觸媒的存在 下，在二噚烷、7 · 丁内酯等有機溶劑中進行縮合反應，進 行完全酯化或部分酯化所得到的之物等。 <<負型感光性樹脂組成物>> 本發明的感光性樹脂組成物係負型感光性樹脂組成物 時，除了上述有機顏料以外，亦含有光聚合性化合物（Α)、 11 200815915 及光聚合引發劑（B)。 [光聚合性化合物（A)] 光聚合性化合物以具有乙稀性不飽和雙鍵之化合物為 佳。

具有乙烯性不飽和雙鍵之化合物，可以舉出的有丙烯 酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸 一甲酯、反丁烯二酸一乙酯、丙烯酸2 -羥基乙酯、甲基丙 烯酸2 -羥基乙酯、乙二醇一曱基醚丙烯酸酯、乙二醇一甲 基醚甲基丙烯酸酯、乙二醇一乙基醚丙烯酸酯、乙二醇一 乙基醚甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、 丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酸 曱酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、 丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、 甲基丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸苄酯、曱基丙烯酸苄酯、 乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二丙 烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二曱基丙烯酸酯、四 甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基 丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、 三羥曱基丙烧.三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸 酯、四羥甲基丙烷四丙烯酸酯、四羥曱基丙烷四曱基丙烯 酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三曱基丙烯酸酯、 新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四曱基丙烯酸酯、二新戊 四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五曱基丙烯酸酯、二新戊四 醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六甲基丙烯酸酯、1，6 -己二醇 12 200815915

二丙烯酸酯、1，6 -己二醇二甲基丙烯酸酯、咔哚環氧二丙 嫦酸酯（cardoepoxy diacrylate)等單體、低聚物類；使由多 元醇類與單元酸或多元酸縮合而成的聚酯預聚物與（曱基） 丙烯酸反應而得到的聚酯型（甲基）丙烯酸酯；使多元醇基 與具有2個異氰酸酯基之化合物反應後，與（曱基）丙烯酸 反應而得到的聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯；使雙酚A型環 氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚或 甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、可溶酚醛型環氧樹脂、三苯酚 甲烷型環氧樹脂、聚羧酸聚環氧丙酯、多元醇聚環氧丙酯、 脂肪族或脂環族環氧樹脂、胺環氧樹脂、二羥基苯型環氧 樹脂等的環氧樹脂，與（甲基）丙烯酸反應而得到的環氧（甲 基）丙烯酸酯樹脂等。而且，亦可使用前述環氧（曱基）丙烯 酸酯與多元酸酐反應而成的樹脂。因為在此等化合物中導 入丙烯醯基或甲基丙烯醯基，所以能夠提高交聯效率，該 塗膜的耐光性、耐藥品性變為優良。 而且，具有上述乙烯性不飽和雙鍵之化合物，以使用 質量平均分子量為1，〇〇〇以上之物為佳。藉由使質量平均 分子量為1，〇〇〇以上時，能夠使塗膜度均勻。又，質量平 均分子量以1 00,000以下為佳，藉由使質量平均分子量在 1 0 0,0 00以下時，能夠得到更為良好的顯像性。在本發明 係將該質量平均分子量為1，〇〇〇以上之具有乙烯性不飽和 雙鍵之化合物，稱為具有乙烯性不飽和雙鍵之高分子化合 物〇 而且，上述具有乙烯性不飽和雙鍵之高分子化合物， 13 (、

200815915 以組合光聚合性單體而使用為佳。作為該光聚合性單 可舉出的有丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸2 -乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基丙 乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇 婦酸酯、三甘醇二甲基丙婦酸S旨、四甘醇二丙稀酸S旨 甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷 基丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四丙烯酸酯、四羥甲基丙 甲基丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲 烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酿 二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五甲基丙烯酸酯 新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六曱基丙烯酸酯、 己二醇二丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、苄基曱基丙烯酸 咔哚（car do)環氧二丙烯酸酯、丙烯酸、及甲基丙烯酸 但未受到此等之限定。這些光聚合性單體之中，以多 光聚合性單體為佳。藉由如此地組合具有乙烯性不飽 鍵之高分子化合物與光聚合性單體，能夠提高塗膜的 性、使圖案形成變為容易。 在上述中，作為光聚合性化合物，係舉出其分子 係能夠聚合之物，但是在本發明，作為光聚合性化合 包含高分子黏合劑與光聚合性單體的混合物。 從顯像容易而言，高分子黏合劑以能夠鹼顯像的 劑為佳。 具體上，高分子黏合劑可舉出的有：丙烯酸、曱 體， 羥基 酉旨、 二丙 、 四 甲基 三甲 烧四 基丙 :酯、 、二 1,6-酯、 等， 官能 和雙 硬化 本身 物亦 黏合 基丙 14 200815915

烯酸等含有羧基的單體、與丙酸酸甲酯、曱基丙酸酸甲酯、 丙酸酸乙酯、甲基丙酸酸乙酯、丙烯酸2 -羥基乙酯、甲基 丙烯酸2 -羥基乙酯、曱基丙烯酸2 -羥基丙酯、丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁 酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、苯氧基丙烯酸酯、苯 氧基曱基丙烯酸酯、丙烯酸酯異崁酯、曱基丙烯酸異崁酯、 曱基丙嫦酸環氧丙酷、苯乙婦、丙稀醯胺、及丙嫦腈等之 共聚物；以及苯酚酚醛清漆型環氧丙烯酯聚合物、苯酚酚 醛清漆型環氧甲基丙烯酯聚合物、甲酚酚醛清漆型環氧丙 烯酸酯聚合物、甲酚酚醛清漆型環氧甲基丙烯酸酯聚合 物、雙酚A型環氧丙烯酸酯聚合物、及雙酚S型環氧丙烯 酸酯聚合物等樹脂。構成前述樹脂之丙烯酸、曱基丙烯酸 等的具有羧基之單體成分的含量，以在5莫耳％以上40莫 耳％以下的範圍為佳。 上述之高分子黏合劑的質量平均分子量，以1，〇〇〇以 上100,000以下為佳。藉由使質量平均分子量在1，000以 上，能夠使塗膜度均勻。又，藉由使質量平均分子量在 1 0 0，0 0 0以下時，能夠得到更為良好的顯像性。 光聚合性化合物係含有高分子黏合劑及光聚合性單體 時，在高分子黏合劑、光聚合性單體及光聚合引發劑之合 計量的每1 00質量份，高分子黏合劑以調配1 〇質量份以上 60質量份以下的範圍為佳。藉由使前述調配量為10質量 份以上，在塗布、乾燥本發明的感光性樹脂組成物時，能 夠容易地形成膜，能夠充分提升硬化後的被覆強度。又， 15 200815915 藉由使調配量為6 0質量份以下，能夠改良顯像性。 又，在高分子黏合劑、光聚合性單體及光聚合引發劑 之合計量的每1 00質量份，光聚合性單體以調配1 5質量份 以上5 0質量份以下的範圍為佳。藉由使前述調配量為1 5 質量份以上，能夠防止光硬化不良、得到充分的耐熱性、 ^ 耐藥品性。又，藉由使調配量為5 0質量份以下，能夠使塗 • 膜形成性能變為良好。 [光聚合引發劑（Β)] 作為光聚合引發劑，可以舉出的有例如：1 -羥基環己 基苯基酮、2·羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基 乙乳基）苯基]·2 -經基-2 -甲基-1-丙烧-1-嗣、1-(4·異丙基· 苯基）-2·經基-2-曱基丙烧-1-嗣、1-(4-十二烧基苯基）-2 -經 基·2-甲基丙烧-1-3同、2,2-二曱氧基-1，2-二苯基乙烧-1_ 酮、雙（4-二甲基胺基苯基）酮、2 -甲基-1·[4-(曱硫）苯基]-2-味琳（morphelino)丙烧rl -酮、2 -苄基-2-二曱基胺基·1·(4· ^ ^ 咮淋苯基）-丁燒-1-銅、1-[9·乙基- 6- (2 -曱基苯曱酸基）-9H_ 咔唑-3-基]-乙酮-1-(0 -乙醯肟）、氧化2,4,6 -三甲基苯甲醯 基二苯基膦、4 -苯甲醯基- 4’-甲基二曱基硫醚、4-二甲基胺 ‘基苯曱酸、4 -二甲基胺基苯曱酸曱酯、4 -二甲基胺基苯甲 ^ 酸乙酯、4 -二甲基胺基苯曱酸丁酯、4 -二甲基胺基-2-乙基 己基苯甲酸、4-二甲基胺基-2_異胺基苯甲酸、苄基- β-曱氧 基乙基縮醛、苄基二甲基縮酮、1-苯基-1，2 -丙二酮- 2-(0-乙氧基羰基）肟、〇 -苯甲醯基苯曱酸曱酯、2,4 -二乙基噻噸 16 200815915 嗣、2-氯0S 嘲酮（2-Chl〇rothioxanthone)、2,4-二甲基嗟嘲 _、 1-氣-4-丙氧基噸酮、售嘲、2 -氯售嘲、2，4 -二乙基售噸、 2 -甲基噻噸、2 -異丙基噻噸、2 ·乙基蒽醌、八甲基蒽醌、 1，2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、偶氮異丁腈、過氧化苯甲 醯、過氧化枯烯、2 -氫硫基苯并咪唑、2 -氫硫基苯并噚唑 (oxazole)、2-氫硫基苯并嘆峻、2-(鄰氯苯基）-4,5-二（間甲 氧基苯基）-味。坐基二聚物、二苯基酮、2 -氯二苯基酬I、對， 對雙二甲基胺基二苯基酮、4,4’ -雙二乙基胺基二苯基 酮、4,4’-二氯二苯基酮、3，3-二甲基-4 -甲氧基二苯基酮、 苯偶醯、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻 異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、笨偶姻丁 基醚、苯乙酮、2，2 -二乙氧基苯乙酮、對二甲基苯乙酮、 對二曱基胺基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、對第 3 丁基苯乙酮、對二甲基胺基苯乙酮、對第3 丁基三氯苯乙 酮、對第3 丁基二氯苯乙酮、α，α·二氯-4-苯氧基苯乙酮、 噻噸嗣、2 -甲基噻噸酮、2 -異丙基噻噸酮、二苯并環庚酮、 戊基-4-二曱基胺基苯甲酸酯、9-苯基吖啶、1，7-雙（9-吖啶 基）庚烷、1，5-雙（9-吖啶基）戊烷、1，3-雙（9-吖啶基）丙烷、 對曱氧基三哄（triazine)、2,4,6-參（三氯曱基）-s-三畊、2-甲基-4,6-雙（三氯曱基）-3-三哄、2-[2-(5-甲基咬喃-2-基）乙 烯基]_4,6·雙（三氣曱基）-s-三畊、2-[2_(呋喃_2_基）乙烯 基]-4,6-雙（二氣曱基）-5-二哄、2-[2-(4-二乙基胺基-2-曱基 苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s·三阱、2-[2-(3，4-二曱氧 基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氣曱基）-s-三畊、2-(4-甲氧基苯 17 200815915 基）-4,6-雙（三氯曱基）-s-二哄、2-(4·乙氧基苯乙稀基）-4,6-雙（三氯曱基三畊、2-(4-正-丁氧基苯基）-4，6·雙（三氯曱 基）-s -三哄、2,4-雙-三氯曱基-6-(3 -溴-4 -曱氧基）苯基-s-三 畊、2,4-雙-三氯甲基-6-(2-溴_4·甲氧基）苯基-s-三畊、2,4-雙-三氯曱基-6-(3 -溴-4-曱氧基）苯乙稀基苯基-s -三哄、2,4-雙-三氯甲基-6-(2 -漠-4 -曱乳基）苯乙稀基苯基-s-三哄等。 此等光聚合引發劑可單獨或組合使用2種以上。 相對於上述光聚合性化合物及光聚合引發劑合計 1 0 0 質量份，該光聚合引發劑以含有1質量份以上40質量份以 下為佳。 [其他成分] 本發明之感光性樹脂組成物可按照必要調配添加劑。 具體上可舉出的有敏化劑、硬化促進劑、光交聯劑、光敏 化劑、分散劑、分散助劑、填料、黏附促進劑、抗氧化劑、 紫外線吸收劑、防凝聚劑、熱聚合抑制劑、消泡劑、及界 CJ 面活性劑等。 又，本發明之感光性樹脂組成物亦可添加用以稀釋之 溶劑。 在此，作為可添加在感光性樹脂組成物中的溶劑，可 •舉出的有例如乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇 一正丙基醚、乙二醇一正丁基醚、二甘醇一曱基醚、二甘 醇一乙基醚、二甘醇一正丙基醚、二甘醇一正丁基醚、三 甘醇一曱基醚、三甘醇一乙基酿、丙二醇一曱基醚、丙二 18 200815915

醇一乙基謎、丙二醇一正丙基鍵、丙二醇一正丁基鍵、二 伸丙甘醇一曱基醚、二伸丙甘醇一乙基醚、二伸丙甘醇一 正丙基醚、二伸丙甘醇一正丁基醚、三伸丙甘醇一曱基醚、 三伸丙甘醇一乙基醚等的（聚）伸烷基二醇一烷基醚類；乙 二醇一甲基醚乙酸酯、乙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇一 曱基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一甲基醚 乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等的（聚）伸烷基二醇一烷 基醚乙酸酯類；二甘醇二甲基醚、二甘醇甲基乙基醚、二 甘醇二乙基醚、四氫呋喃等其他的醚類；甲基乙基酮、環 己烷、2 -庚酮、3·庚酮等的酮類；2 -羥基丙酸甲酯、2 -羥 基丙酸乙酯等的乳酸烷基酯類；2 -羥基-2 -甲基丙酸乙酯、 3 -甲氧基丙酸曱酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸甲 酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、 2 -羥基-3-曱基丁酸曱酯、3 -曱氧基丁基乙酸酯、3 -曱基- 3-甲氧基丁基乙酸酯、3 -甲基-3-曱氧基丁基丙酸酯、乙酸乙 酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、 甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸 正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸曱酯、丙酮酸 乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸曱酯、乙醯乙酸乙酯、2 _ 側氧基丁酸乙酯等其他的酯類；甲苯、二曱苯等的芳香族 烴類；N -曱基吡咯啶酮、N，N-二甲基曱醯胺、及N，N-二甲 基乙醯胺等的醯胺類。此等溶劑可單獨或混合使用2種以 上。 上述溶劑中，因為丙二醇一甲基醚、乙二醇一甲基醚 19 Ο 200815915 乙“、丙一醇一甲基峻乙酸醋、丙 二甘醇二甲基驗、二甘醇甲基乙基鍵 乙基… 基丁基乙酸酯，係對光聚 酮、及3 - J τη 1合性化合物、 示優良的溶解性，同時 光聚合引發^ 時犯夠使顏料等的不 性變為良好，乃是較佳，以 岭〖生成刀之j 使用丙一醇一甲其^ r 3-甲氧基丁基乙酸醋為特 甲基醚乙酸酉 聚人引發~ ^ ^ , 相對於光聚合性化合物、 1引發劑、及者色劑之合計量ι〇〇 — 質量份以上5 0 0質量份以 、里刀，/谷劑可在 貝里伤Μ下之範圍使用。 <液晶配向控制用凸塊的形成〉 首先，將本發明之感光性樹脂组成物 逆輥塗布器及棒塗布器等# 使用輥塗布！ ，盗寺接觸轉印型塗布 (旋轉式塗布裝置）、簾流塗、/疋轉 .^ ^ 寺非接觸型塗布裝置， ▼在基板上。基板沒有特別限定。 + 牛出的有例如玻璃韦 石夬板、透明或半透明的樹脂板等。 對塗布後的該感光性樹脂組成物 址# 战物’使其乾燥來形成 光性樹脂層。乾燥方法沒有特別 丨良疋’例如能夠使用以 任一種方法，（1)於熱板上在8〇t以上12〇。〇以下、較佳 9〇t以上1〇(TC以下之溫度’乾_ 6〇秒至12〇秒鐘之 法，⑺在室溫放置麩小時至數天之方法，（3)在溫風加 器或紅外線加熱器中放置數十分至數小時來除去溶劑之 法。 接著，使負型或正型的光罩介於中間，照射紫外線 準分子雷射光等的活性能量線來使感錢脂層部分性 酯、 ?氣 i顯 、散 光 50 器 塗 感 下 方 熱 方 曝 20 200815915 光。所照能量線量係因感光性樹脂組成物的組成而不同， 例如以30mJ/cm2至2000 mJ/cm2左右為佳。 接著，藉由顯像液將曝光後的感光性樹脂層顯像來圖 案化成為需要的形狀。顯像方法沒有特別限定，能夠使用 例如浸潰法、喷灑法等。顯像液可舉出的有一乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺等有機系之物、或氫氧化鈉、氫氧化鉀、 碳酸鈉、氨、4級銨鹽等水溶液。 隨後，在 20 01：左右對顯像後的圖案進行後烘焙。藉 由上述方法，能夠形成具有規定形狀之液晶配向控制用凸 塊0 [實施例] [合成例1]

使56質量份曱基丙烯酸苄酯、36質量份甲基丙烯酸 2 -羥基乙酯、及 7 8質量份甲基丙烯酸環氧丙酯，溶解在 250質量份乙二醇一曱基醚乙酸酯中，並添加2質量份偶 氮雙異丁腈而進行加熱聚合。 隨後，添加40質量份之溶解2質量份甲基氫酿而成的 丙烯酸作為聚合抑制劑而使其進行反應。接著添加42質量 份四氫酞酸酐而使其進行反應，得到樹脂。所得到樹脂之 質量平均分子量為3000。 (實施例1) 使10質量份C.I.顏料紅177、15質量份C.I.顏料藍 1 5 : 6、1 0質量份C · I.顏料黃1 3 9、及7質量份分散劑（製 21 200815915 品名：Solsperse S24000、Avecia公司製），分散在乙酸3-甲氧基丁酯中，來製造固體成分濃度1 5質量％之顏料分散 液A 〇 混合3 0質量份合成例1所合成的樹脂、2 0質量份二 新戊四醇六丙烤酸酯（DPHA)、10質量份作為聚合引發劑 之2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4 -味啉苯基）-丁烷-1-酮（製品 名：IRGACURE 3 69、CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司 製）、及20質量份上述顏料分散液A，溶解在丙二醇一甲 基醚乙酸酯（PGMEA)中，並調整成使固體成分濃度為 20 質量％，來製造感光性樹脂組成物。 (實施例2) 混合1 00質量份酚醛清漆樹脂[間甲酚：對曱酚=4 : 6](製品名：Ml、SUMITOMO BAKELITE 公司製）、25 質量 份敏化劑（製品名：P A、本州化學工業公司製）、5 0質量份 感光劑（製品名：MB25、DAITO CHEMIX公司製）、及50 I』 質量份上述顏料分散液a，溶解在丙二醇一甲基謎乙酸酯 (PGMEA)中，並調整成使固體成分濃度為20質量％，來製 造感光性樹脂組成物。 (比較例1) 混合3 0質量份合成例1所合成的樹脂、2 0質量份二 新戊四醇六丙烯酸酯（DPHA)、1 0質量份作為聚合引發劑 之2 -节基-2-二曱基胺基-1-(4 -味琳苯基）-丁烧-1-酮（製品 22 200815915 名：IRGACURE 3 69、CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司 製）、及20質量碳黑分散液（製品名：OCT(碳黑含量22%、 溶劑乙酸3 -甲氧基丁 S旨）、御國色素公司），溶解在丙二醇 一曱基醚乙酸酯（PGMEA)中，並調整成使固體成分濃度為 2 0質量％，來製造感光性樹脂組成物。 " (比較例2) 混合3 0質量份合成例1所合成的樹脂、2 0質量份二

C I 新戊四醇六丙烯酸酯（DP H A)、1 0質量份作為聚合引發劑 之2·苄基-2-二曱基胺基-1-(4-味啉苯基）-丁烷-1-酮（製品 名：IRGACURE 3 69、CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司 製）、及20質量碳黑分散液（製品名：SK(碳黑含量20%)、 御國色素公司），溶解在丙二醇一甲基醚乙酸酯（PGMEA) 中，並調整成使固體成分濃度為20質量0/〇，來製造感光性 樹脂組成物。 (j [液晶配向控制用凸塊的形成方法] 在形成有銦錫氧化物（ITO)膜之玻璃基板上，使用旋轉 塗布器塗布感光性樹脂組成物，在9 0 °c乾燥2分鐘，來形 成感光性樹脂層。接著透過負型光罩，選擇性地照射 • 5 0mJ/cm2之能量線量的紫外線，來進行部分性曝光。接著 使用氫氧化四甲銨水溶液進行顯像，在220 °C對顯像後的 圖案進行後烘焙，來形成液晶配向控制用凸塊。 23 200815915 (評價） 對上述所形成的凸塊，進行評價介電常數、每膜厚度 1微米之OD值。 介電常數係使用介電常數測定裝置「SSM495」（曰本 SSM公司製）進行測定，OD 值係使用「Gretag Macbeth D-2 0 0-2」（商品名：Macbeth公司製）來測定。

對使用實施例1、2、比較例1、2的感光性樹脂組成 物所形成的凸塊之評價結果係如表1所示。 [表1] 膜厚度（微米） 介電常數 OD值 實施例1 1.8 4.5 1.0 實施例2 1.8 4.4 1.0 比較例1 1.8 45 2.5 比較例2 1.8 15 1.8 從以上的結果，顯示本發明的感光性樹脂組成物能夠 形成可防止光的反射、且具有低介電常數之液晶配向控制 用凸塊。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 24

Claims (1)

1. 200815915 十、申請專利範圍： 1. 一種感光性樹脂組成物，係用以形成凸塊（被設置 數分割垂直配向方式的液晶胞内，且用來控制該液晶 向）之感光性樹脂組成物，其含有有機顏料（C)。 2. 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物 中含有至少2種以上的該有機顏料。 3. 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物 中含有至少3種以上的該有機顏料，且以加色混合來 黑色的方式，含有該有機顏料。 4. 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物 中相對於溶劑以外之總固體成分，該有機顏料的合計 1 0質量％以上6 0質量％以下。 5. 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物 中含有光聚合性化合物（A)、及光聚合引發劑（B)。 6. 一種液晶配向控制用凸塊，係由如申請專利範圍 至5項中任一項所述之該感光性樹脂組成物所形成。 7. 如申請專利範圍第6項所述之液晶配向控制用凸 其中膜厚度1微米之0D值為0.6以上。 8. 如申請專利範圍第6項所述之液晶配向控制用凸 其中介電常數為7以下。 在複 的配 ，其 ，其 形成 ，其 量為 ，其 第1 塊， 塊， 25 200815915 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示 發明特徵的化學式：