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TW200808710A - Fluorosurfactants - Google Patents

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TW200808710A
TW200808710A TW096124315A TW96124315A TW200808710A TW 200808710 A TW200808710 A TW 200808710A TW 096124315 A TW096124315 A TW 096124315A TW 96124315 A TW96124315 A TW 96124315A TW 200808710 A TW200808710 A TW 200808710A
Authority
TW
Taiwan
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ch2chbr
och2chr
cf3s
compound
r1r2r3z
Prior art date
Application number
TW096124315A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Hierse
Nikolai Ignatyev
Martin Seidel
Elvira Montenegro
Peer Kirsch
Andreas Bathe
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
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Description

200808710 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 A本發明係關於端基γ作為表面活性化合物中之端基之用 途,其中 Y表示 CF3(CH2)aS-或 CF3CF2S•或[CF3_(CH2)a]2N· ,其中a表示選自0至5範目之整數;係關於相應之新穎化 合物;且係關於用於製備該等化合物之方法。 【先前技術】 氟界面活性劑具有降低表面能之顯著能力,該能力(例 如)用於使表面疏水(諸如,紡織品浸潰)、使玻璃疏水或對 飛機機翼進行除冰。 然而,一般而言,氟界面活性劑含有全氟烷基取代基, ,、在衣i兄十經生物及其他氧化過程降解以產生全敦燒羧酸 及全氟烷磺酸。將該等酸視為永存的且在某些狀況下懷疑 其可引起健康問題(G.L. Kennedy,Jr·,j丄 Butenh〇ff,g w 〇1則,J.C. OT〇nn〇r,A M 以_,r g ㈣⑹,l b
Biegel, S.R. Murphy, D.G. Farrar, Critical Reviews in 测,34, 351_384)e此外,相對長鏈之全氣烧 羧酸及全氟烷磺酸在食物鏈中積聚(例如:M. Fricke,u.
Lahl,Z UmWeltchem 0k〇t〇x 17 ⑴% _ 49(2〇〇5)(全說界面 活性劑之風險評估促使當前對來自EUS員會之有 關文件的討論))。
因此,存在對具有與經典界面活性劑相當之性質概況且 車乂佺可以氧化或還原形式降解的新穎表面活性物質之需 求。特別有利之化合物為降解後不留下任何永存之有機I 121556.doc 200808710 降解產物的彼等化合物。
Omnova公司銷售側鏈具有末端cF3或c2f5基團之聚合 物。國際專利申請案WO 03/0 10 128描述具有C3-2G全氟烷基 的經全氟烷基取代之胺、酸、胺基酸及硫醚酸。 IP_A-2001/1 33984揭示適用於抗反射塗料中的具有全氟 烧氧基鏈之表面活性化合物。JP-A-09/1 1 1286揭示全氟聚 醚界面活性劑於乳液中之用途。 早期之德國專利申請案DE 102005000858 A描述具有至 ^個末端五氟硫烷基或至少一個末端三氟甲氧基且具有 極性端基之化合物具有表面活性且非常適合作為界面活性 劑。 〇、、 仔隹對新穎氟化端基或含有吻寸啼丞1化合 :需求1該等化合物可料界面活性劑或界面活性劑 月il驅體,則為有利的。 【發明内容】 之=之本發明首先係關於端基γ作為表面活性化合物 (CH Ν 1其中Υ表示咖似或啊28-或⑽ /、肀a表不選自〇至5範 圍為〇至3,特別為〇至2。 i數&之#乂佳」 表面活性化合物中之端 況為芳族、支铋$古,、赞不飽和,視f 支鏈或直鏈,視情況經取代, 取代之烴單元鍵結。烴單元 …!雜原巧 或芳族單元。_單 ’’、、’清況具有雜原子之脂勿 子。 ,、权佳不含有其他氟眉 121556.doc 200808710 除。亥等a化端基外,待根據本發明使用之化合物較 含有其他氟化基團。 在本發明之—變化形式中,端基y在表面活性化合物中 出現許夕纟’且表面活性化合物較佳為募聚物或聚合物。 在本!只月之$ $樣較佳之變化形式中,端基Y在表面 活性化合物中僅出現一次、兩次或三次,丨中端基僅出現 -人之化合物尤其較佳。待根據本發明使用之化合物較佳 為式I之低分子量化合物, γ-間隔基-X 1 其中: -Y表示 CF3(CH2)aS4CF3CF,或[CFHCH2)山N,其中 a 表示選自0至5範圍,較佳選自〇至3範圍,特別選自^至二 範圍之整數, •間隔基表示飽和或不飽和,視情況為芳族、支鏈或直 鏈,視情況經取代之烴單元, -X表示陽離子性、非離子性、兩性或陰離子性極性基團 或可聚合基團。 此處,式I化合物尤其較佳係選自式Ia至式1§化合物, Y-(CH2)n-X la Y.CH2-CH(Hal)-(CH2)(n.irX lb Y-CH=CH.(CH2)(n.irX Ic Y-CH2CH=CH-(CH2)(n.lrX Id Y-CH2-Ar-(CH2)(n.irX Ie Y-CCH^n.^C^C-CCH^^x If 121556.doc 200808710 Y-(CH2)n-Q-(CH2)n.-X Ig 其中 Y表示 CF3(CH2)aS-或 CF3CF2S-或[CF3-(CH2)a]2N-,其 中a表示選自〇至5範圍之整數,11與11’彼此獨立地表示1至μ 範圍之整數,X表示陽離子性、非離子性、兩性或陰離子 性極性基團或可聚合基團或官能基,Ar表示芳基,Q表示 〇 S或N,且(Hal)表示F、Cl、Br或I,及式Ia至式Ig化合 物之相應鹽。 a之較佳範圍為〇至3,特別為〇至2。,之較佳範置 為4至24 ’特別為4至18。η及/或η’在4至16之範圍内,特另, 在8至16之範圍内的化合物尤其較佳。Q較佳表示〇或$。 尤其較佳使用具有在其較佳範圍内之變數之組合的式h至 式Ig化合物。 此處,極其較佳使用其中n及/或η,尤其較佳表示4至24範 圍内且特別4至18範圍内之整數,且尤其較佳表示4至_ 圍内且特別8至16範圍内之整數的式Ia化合物。在本發明 之一變化形式中,n&/*n,又較佳為偶數。 —在本發明之另-同樣較佳之變化形式中,式&中之η表 不1或2,且乂較佳表示較佳選自_CH=
广,… 、-LHO 二㈣)CH^C繼、.CQOR、_〇H、_sh、_s〇2ci、d Γ -I之B能基,其中R表示f ^ ^ 特別茅示(^ ^ « “30 70 土、Ar或-CH2Ar, 於人::Μ: "_CH2Ar。該等化合物特別適合作為用 於合成根據本發明之其他化合物的中間物。 劑根據本發明,尤其較佳係使用上述化合物作為界面活性 121556.doc 200808710 若式i化合物為陰離子性 的化合物,則平衡了轉化為鹽之陰離子 m a 衡離子較佳為驗金屬離子(較佳為u+、Na+ 或κ )、鹼土金屬籬 1Na .子或龍4或四-烧基錄或四-C] 6烧 基·。若式I化合物為陽離早 物為%離子性化合物或可轉化 離子的化合物,則平俺鲐工一从4 料衡離子較佳為諸如αΉ-之齒化 ,或 ch3s〇3、CF3S〇3·、CH3Phs〇3·或phs〇3。 根據本發明之化合物或該等化合物根據本發明之用途或 根據本發明之組合物的優勢特別可為: -就效率及/或有效性而言,可等於或優於習知烴界面活 性劑的表面活性,及/或 -不形成永存之全氟化降解產物之物質的生物降解性及/ 或非生物降解性,及/或 -調配物中之良好處理性質,及/或 -儲存穩定性。 本發明另外係關於相應新穎的式][化合物,特別係關於 式la至式lig之化合物, [CF3-(CH2)a]2N-(CH2)n-X IIa [CF3-(CH2)a]2N-CH2-CH(Hal).(CH2)(n.1)-.X nb [CF3-(CH2)a]2N-CH=CH-(CH2)(n_irX IIc [CF3-(CH2)a]2N-CH2CH=CH-(CH2)(n-irX IId [CF3-(CH2)a]2N-CH2-Ar-(CH2)(n-irX ne [CF3-(CH2)a]2N-(CH2)n.1-C^C-(CH2)n-X Ilf [CF3-(CH2)a]2N-(CH2)n-Q-(CH2)n,-X Hg 其中a表示選自〇至5範圍之整數,n與n’彼此獨立地表示i至 121556.doc -10- 200808710 3 0範圍内之整數,X表示陽離子性、非離子性、兩性或陰 離子性極性基團或可聚合基團或官能基,Ar表示芳基,Q 表示Ο、S或N,(Hal)表示F、Cl、Br或I,及式la至式Hg化 合物之相應鹽,及式Ilia至式Illg化合物, CF3(CH2)aS-(CH2)n,X nia CF3(CH2)aS_CH2-CH(Hal)-(CH2)(n-irX mb CF3(CH2)aS-CH=CH-(CH2)(n.i)-X IIIc CF3(CH2)aS-CH2CH=CHKCH2)(n_irX Hid CF3(CH2)aS-CH2-Ar-(CH2)(n_irX IHe CF3(CH2)aS-(CH2)n. i -CEC-(CH2)n-X Illf CF3(CH2)aS-(CH2)n-Q-(CH2)n.-X IHg 其中a表示選自0至5範圍之整數,n與n’彼此獨立地表示i至 3 〇範圍内之整數,X表示陽離子性、非離子性、兩性或陰 離子性極性基團或可聚合基團或官能基,Ar表示芳基,q 表示Ο、S或N,(Hal)表示F、Cl、Br或I,及式Ilia至式Illg 化合物之相應鹽,及式IVa至式IVg化合物, CF3CF2S-(CH2)n-X IVa CF3CF2S-CH2-CH(HalHCH2)(n_irX IVb
CF3CF2S-CH=CH-(CH2)(n_1)-X IVC CF3CF2S-CH2.CH=CH-(CH2)(n.irX IVd CF3CF2S-CH2.Ar-(CH2)(n.1)-X IVe CFsCFsS^CHOn.fCEC^CHdn-X IVf CF3CF2S-(CH2)n-Q-(CH2)n.-X IVg 其中n與n,彼此獨立地表示i至3〇範圍内之整數,x表示陽 121556.doc -11 - 200808710 離子性、非離子性、兩性或陰離子性極性基團或可聚合基 團或官能基,Ar表示芳基,Q表示〇、…,⑽)表: F、CM、Br或I,及式IVa至式IVg化合物之相應鹽。 式π至式iv化合物中的,較佳彼此獨立表示々至“ 範圍内之數,尤其較佳表示4至24範圍内之數。尤其較佳 為η及/或n,係在4至18之範圍内的化合物。尤其較佳為n及/ 或η’係在4至16之範圍内且特別係在8至16之範圍内的化合 物。下文所列出式I至式IV之變數的其他較佳範圓。a之較 佳範圍為0至3,特別為〇至2。Q較佳表示〇或8。尤其較佳 係使用具有在其較佳範圍内之變數之組合的式π至式…化 合物。 在一較佳組待根據本發明採用之式j化合物或根據本發 明之式II至式IV化合物中,X表示選自_c〇〇]y[、-S03M、 -OS03M、-P〇3M2、-〇p〇3M2、_(〇CH2CHR)m-〇-(CH2)。-COOM - -(〇CH2CHR)m.〇.(CH2)〇-S〇3M > -(OCH2CHR)m-〇-(CH2V〇S03M、-(〇CH2CHR)m-〇-(CH2VP〇3M2、-(OCH2CHR)m- 0-(CH2)0-〇P〇3M2之陰離子性極性基團,其中M表示H或鹼 金屬離子(較佳為Li+、Na+或K+)或NH/或四^“烷基銨或 四-C〗·6烧基鐫,R表示J^CN4烷基,m表示1至1000範圍内 之整數,且〇表示選自1、2、3及4之整數。 此處較佳之陰離子性基團特別包括_c〇〇M、-S03M、 -0S03M 及-(〇CH2CHR)m-〇-(CH2)0-CO〇M、-(OCH2CHR)m_ 〇-(CH2)0-S03M及-(〇CH2CHR)m-〇-(CH2)〇-〇S03M,其中該 等基團中之每一個別基團本身可為較佳的。 121556.doc -12- 200808710 在另-同樣較佳組待根據本發明採用之式!化合物或根 據本發明之式η或式m或式IV化合物中,X表示陽離子性 極性基團,其係選自·nr1r2r3+z_、_pr1r2r3+z·、
R 其中R表示在任何所要位置上烷基, Z 表不 C1、Βγ、Γ、CH3SCV、CF3s〇3-、CH3PhS(V 、PhS03_, R、R2及R3各自彼此獨立地表示H、Cl.烷基、& 或-CH^Ar,且
Ar表示具有6至18個碳原子之未經取代或經單取代或 經多取代之芳環或稠環系統,此外,其中一個或兩 個CH基團可經N取代。 此處較佳之陽離子性基團特別包括_NRiR2R3+z-及
其中该等基團中之每一個別基團本身可為較佳的。 在另一較佳組待根據本發明採用之式合物或根據本 發明之式Π至式IV化合物中,X表示非離子性極性基團, 其係選自-Cl、-Br、-I、-(〇CH2CHR)m-OH、-(〇CH2CHR)m-SH、-0-(糖苷)。、、 -(OCH2CHR)m-〇CH2Ar(-NCO)p > -(OCH2CHR)m.〇Ar(-NCO)p 、-SiR^Z、-SiR%、-SiZ3、-COZ、-(〇CH2CHR)m- 121556.doc -13 -
V V200808710 so2ch=ch2、-so2z、
-(〇CH2CHR)m〇-{\ N
V m表示0至1000範圍内之整數, η表示0或1,且 〇表示1至10範圍内之整數, ρ表示1或2, R表示Η或CN4烷基, R1與R2各自彼此獨立地表示CM。烷基、 ,且
Ar表不具有6至1 8個碳原子之未經取代、經單取代戈 經多取代之芳環或稠環系統,此外,其中—個或兩 個CH基團可經C==0取代,且 糖苷表示醚化碳水化合物,較佳表示單糖苷、二糖 苷、三糖苷或寡糖苷, 所有Z各自彼此獨立地表示·H、_C1、_F、_nr1r2、七y 、-N-咪唑基,且 V表示Cl或F。 此處較佳之非離子性極性基團特別包括_(〇cH2CHR)m_ OH及〇(糖:g:)。’其中該等基團中之每—個 為較佳的。
此外,根據本發明較佳可為A 甲X表不選自以下基團之 可聚a基團的式I至式Iv 人 4匕口物· 121556.doc 14. 200808710 CH2、-(〇CH2CHR)m-〇CR=CH2、 -(OCH2CHR)m〇
-(〇CH2CHR)m〇
其中m表示0至1000範圍内之整數,R表示h或Cl 4烷 基,R1表示Η或C】·4烷基或γ-間隔基-(〇CH2CHR)m· OCH2-, 及其用途。 省等化合物係較佳轉化為具有相應側鏈之聚合物,其本 身可在根據本發明之意義上再加以採S。本發明亦係關於 該等聚合物之用途。 此外’根據本發明較佳可為其中X表示選自-cr2=cr3r4 、-C CR、-CHO、-c(=〇)ch3、-COOH、-OH、-SH、-Cl 、-ΒΓ、-I之官能基的式I至式IV化合物,其中R2、R3及R4 各自彼此獨立地表子p v 奶衣不H或Y-間隔基-或c"烷基,及其用 途0
此外,根據本發明卓以U…阳A 佳了為其中X表不選自乙酿二胺、 N-烧基胺基酸、甜蒸化 ^ 邱未鹼、胺虱化物及相應衍生物之官能基 之兩性基團的化合必7,β ^ 口物,及其用途。χ尤其較佳表示甜菜 驗。在來自該類物暫夕“ Μ , ^ 、負之車父佳化合物中,X為選自以下基團 之基團:
121556.doc -15- 200808710
〇 ,其中R1與R2各自彼此獨立地 表示Cm烷基,較佳表示甲基或乙基______ NH-CH2-COOM ; -NH-CH2-CH2-COOM ____
*/Ν^γ〇Μ 〇 -[C(=O)-NH-(CH2)(1-8)](0或irN+RiR2-CHrC〇〇-,其中R1 與R2各自彼此 獨立地表示Cm烷基,表示曱基或乙基 _ -C(=0)-腿 t R1與R2各自彼此獨烷基,較佳表示甲基或乙基。 根據本舍明之尤其較佳化合物包括下表中所示之化合 物。該等化合物本身可為界面活性劑,或其為界面活性劑 之相應酸或界面活性劑之前驅體。在表中,p表示丨至2,m 表示0至1000,且汉表示Η或CjC4,較佳表示H或Ch3。 根據本發明之尤其較佳化合物包括表中之化合物,其中 η表示4至16範圍内之整數。 121556.doc -16- 200808710 表 CFrS-(CH2)4-COOH ; CFrS-(CH2)4-S03H ; CFrS-(CH2)4-0-S03H ; CFrS - (CH2)4 - 0-P03H_ CF3-S-(CH2)5-COOH ; CF3-S-(CH2)5-S〇3H ; CF3-S-(CH2)5-0-S03H ; CFrS-(CH2)5-0 - P03H_ CF3-S-(CH2)6-COOH ; CF3-S-(CH2)6~S〇3H ; CF3-S-(CH2)6-0-S03H ; CFrS-(CH2)6-QP03H_ CFrS-(CH2)rCOOH ; CFrS-(CH2)rS03H ; CFrS-(CH2)rO-S03H ; CFrS-(CH2)r0-P03H__ CFrS-(CH2)rCOOH ; CF3-S-(CH2)rS03H ; CFrS-(CH2)r0-S03H ; CF3-S_(CH2)8-aP03H_ CFrS-(CH2)9-COOH ; CFrS-(CH2)rS03H ; CFrS-(CH2)9-0-S03H ; CFrS-(CH2)9-0-P03H_ CF3-S-(CH2)1(rCOOH ; CF3-S-(CH2)1(rS03H ; CF3-S,(CH2)1(rO- S〇3H ; CFrS-(CH2)10-O-PO3H_ CFrS-(CH2)irCOOH ; CFrS-(CH2)lrS03H ; CFrS-(CH2)ir〇 S〇3H ; CF3-S-(CH2)ir0-P03H_ CFrS-(CH2)12-COOH ; CF3-S-(CH2)12-S03H ; CFrS-(CH2)12-0- S〇3H ; CFrS_(CH2)irO-P03H_ CF3-S-(CH2)13-COOH ; CF3-S-(CH2)i3-S〇3H ; CF3-S-(CH2)i3-〇- so3h ; cf3-s-(ch2)13-o-po3h__ CFrS-(CH2)14-COOH ; CF3-S-(CH2)14-S03H ; CFrS-(CH2)14-0- SQ3H ; CF3-S-(CH2)i4-0-P03H_ CF3-S-(CH2)15-COOH ; CF3-S-(CH2)irS03H ; CFrS-(CH2)15-0- S03H ; CFrS-(CH2)ir0-P03H_ CF3-S-(CH2)16-COOH ; CFrS-(CH2)16-S03H ; CFrS-(CH2)16-0- S03H ; CF3-S-(CH2)i6-0-P03H_ CF3-S-CHrAr»(CH2)4-COOH;CFrS-CHrAr-(CH2)4-S03H;CF3-S-CH2-Ar-(CH2)4-aS03H;CF3_S_CH2-Ar-(CH2)4-SH;CFrS-CH2-Ar-(CH2)4-〇H ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)4-P+RiR2!^^ ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)4-0-糖苷;CF3S-CH2-Ar-(CH2)4-OPO3H_ 121556.doc -17- 200808710 CFrS-CH2-Ar-(CH2)5-COOH ; CFrS-CHrAr-(CH2)5-S03H ; CFrS-CH2-Ar-(CH2)5-0-S03H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)5-SH ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)5-〇H ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)5-N+R1R2R3Z" ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)5-P+I^I^R3^ ; CF3S-CHrAr-(CH2)rO-糖苷;CF3S-CHrAr-(CH2)5_0- P03H_ CFrS-CHrAr-(CH2)6-C00H;CFrS-CHrAr-(CH2VS03H;CFrS-CH2-Ar-(CH2)6-〇-S〇3H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)6-SH ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)6-OH ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)6-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)6-Ρ+Ι^ΕΛ^Ζ· ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)6-0-糖苷;CF3S-CH2-Ai-(CH2)6- OPO3H_ CFrS-CHrAr-(CH2)rCOOH;CF3-S-CHrAr-(CH2)7-S〇3H;CFrS-CHrAr-(CH2)r0-S03H;CFrS-CHrAi-(CH2)rSH;CFrS-CH2_Ar-(CH2)7-〇H ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)7-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)7-Ρϋ2Ι13Ζ- ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)7-0-糖苷;CF3S-CH2-Ai-(CH2)7- OPO3H_ CFrS-CH2-Ai*-(CH2)8-COOH ; CFrS-CH2-Ar-(CH2)rS03H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)8-〇-S03H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)8-SH ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)8-OH ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)8-N+R1R2R3Z' ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)8-P+I^I^R3^ ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)r〇-糖苷;CF3S-CH2-Ai-(CH2)r OPO3H _ CFrS-CH2-Ar-(CH2VCOOH;CFrS-CHrAr-(CH2)9-S〇3H;CF3-S-CH2-Ar-(CH2)9-〇-S〇3H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)9-SH ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)9-〇HCF3S-CH2-Ar-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)9-Ρ+Ιΐϋ3^ ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)9-0-糖苷;CF3S-CH2-Ar-(CH2)9- OPO3H_ CFrS-CH2-Ar-(CH2)1(rCOOH ; CFrS-CHrAr-(CH2)1(rS03H ; CFrS-CH2-Ar-(CH2)10-O-S〇3H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)i〇-SH ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)i〇-OH ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)i〇-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CHdHrP+I^I^R3^ ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)1(rO-糖苷;CF3S-CH2-Ar- (CH2)10-OPO3H_ CFrS-CH2-Ar-(CH2)irCOOH;CFrS-CHrAr-(CH2)irS03H;CFrS-CH2-Ar-(CH2)ir〇-S03H;CFrS-CH2-Ai-(CH2)irSH;CFrS-CH2_Ar· (CH2)ir〇H ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CHOn-P+I^r^R3^ ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)ir〇-糖苷;CF3S-CHrAr-(CH2)lr0P03H_
121556.doc -18- 200808710
CFrS-CH2-Ai*-(CH2)irCOOH;CFrS-CHrAr-(CH2)irS03H;CFrS-CH2-Ar-(CH2)12-0-S03H;CFrS-CHrAr-(CH2)12-SH;CFrS-CHrAr-(CH2)i2-〇H ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)i2-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar- ; CF3S-CHrAr-(CH2)irO-糖苷;CF3S-CH2-Ai- (CH2)ir0P03H_ CFrS-CH2-Ar-(CH2)irC00H;CFrS-CHrAr-(CH2)irS03H;CFrS-CHrAr-(CH2)ir0-S03H;CFrS-CH2-Ar-(CH2)13-SH;CF3-S-CHrAr-(CH2)13-OH ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)i3-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar-(CHArP+R^Sz· ; CF3S-CHrAr-(CH2)13-a糖苷;CF3S-CHrAr- (CH2)irOP〇3H_ CFrS-CHrAr-(CH2)14-COOH ; CFrS-CHrAr-(CH2)14-S03H ; CF3-S-CHrAr-(CH2)14-0-S03H ; CFrS-CHrAr-(CH2)14-SH ; CFrS-CH2-Ar-(CH2)14-OH ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)i4-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar- ; CF3S-CHrAr-(CH2)14-0-糖苷;CF3S-CHrAr- (CH2)14-0P03H_ CFrS-CH2-Ai-(CH2)15-C00H;CFrS-CHrAr-(CH2)15-S03H;CF3-S-CH2-Ar-(CH2)15-0-S〇3H ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)15-SH ; CF3-S-CH2-Ar-(CH2)15-OH ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)i5-N+R1R2R3Z' ; CF3S-CH2-Ar-(ΟΙ2)15-Ρ+Ιΐϋ3Ζ· ; CF3S-CHrAr-(CH2)15-0-糖苷;CF3S-CH2-Ar- (CH2)15-OP〇3H_ CFrS-CH2-Ar-(CH2)16-COOH ; CFrS-CHrAr-(CH2)16-S03H ; CFrS-CH2-Ar-(CH2)16-0-S03H ; CFrS-CH2-Ar-(CH2)16-SH;CFrS-CH2-Ar-(CH2)16-〇H ; CF3S-CH2-Ar-(CH2)16-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2-Ar- ; CF3S-CHrAr-(CH2)16-0-糖苷;CF3S-CH2-Ar- (CH2)16-OP〇3H_ (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)4-COOH ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)4-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)4-0_S03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)4-0-P03H (CF3)2N-CHrAr-(CH2)5-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)5-S03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)5-0-S03H ; (CF3)2N-CH2_Ar-(CH2)5-0-P03H (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)6-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ai*-(CH2)6-S03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)6-0-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)6-0-P03H (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)rCOOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)7-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)rO-S03H ; (CF3)2N -CHrAr-(CH2)7-0-P03H (CF3)2N-CHrAr-(CH2)8-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)8-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)8-0-S〇3H ; (CF3)2N -CHrAr-(CH2)8-0-P03H
121556.doc -19- 200808710 (CF3)2N-CHrAr-(CH2)rCOOH ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)9-S03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)9-0-S03H ; (CF3)2N CH2-Ar-(CH2)rO-P03H (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)1(rCOOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)1(rS03H ; (CF3)2N_CHrAKCH2)irOS03H ; (CF3)2N -CH2-Ar-(CH2)1(rOP03H (CF3)2N-CHrAr-(CH2)n-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)irS03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)ir0-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)lr0-P03H (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)irCOOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)12-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)iraS03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)12-QP03H (CF3)2N-CH2-Ar.(CH2)13-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)13-S〇3H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)ir0-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)iraP03H; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)14-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)14-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)14-0-S03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)14-QP03H (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)15-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)15-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)15-0-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)15-0-P03H (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-COOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-S03H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-0-S03H ; (CF3)2N-CHrAr-(CH2)16-0-P03H CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)4-N+R1R2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar- (CHbVP+Ril^R3^ ; CFrCH2_CHrS-CH2-Ar-(CH2)rq糖苦_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2~CH2-S-CH2-Ar- (CHJrP+RiR2!^3^ ; CFrCH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)5-0-糖普_ CFs-CHa-CHs-S-CHa-ArXCH^kN+R^RZR^Z ; CF3-CH2-CH2_S-CH2-Ar- (CU2)6^+RlR2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)6-Q-,ft^_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)7-N R^R^R^Z ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar- (ΟΙΑ-Ρ+Ι^ΐή^Ζ- ; CFrCHrCH2-S_CH2-Ar_(CH2)rO-糖普_ ; CF3~CH2-CH2-S-CH2-Ar- ; CFrCH2-CHrS-CH2-Ar-(CH2)8-CH;t^_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar.(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar- (CHbVP+I^I^RV ; CFrCHrCH2-S-CH2-Ar-(CH2)9-0-糖苦_ CFs-CH^-CE^-S-CHs-Ar^Ci^urN+R^E^RSz ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-AKCH^HrP+R1!^!^^ ; CF3-CHrCH2-S_CH2-Ar-(CH2)1(rO-糖苷 CF3-CH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-~~ Ai^CHJn-P+Rif^I^Z- ; CF3-CHrCH2-S-CH2-Ar-(CH2)u-0-糖苷 CF3-CH2-CHrS-CH2-Ar-(CH2)irN+R】R2R3Z- ; CFrCHrCH2-S-CH2-~ ; CFrCH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)irO-糖苷
121556.doc -20- 200808710 CFrCHrCHrS-CHrAKCHArN+RWz· ; CFrCHrCHrS-CHr Ar^CHdn-PWRV ; CFrCHrCH2-S-CHrAr-(CH2)i3-a糖苷 CF3-CH2-CH2各CH2-Ar-(CH2)14-NWR3Z_ ; CFrCHrCHrS-CHr ArKCHArP+RWWz- ; CFrCH2-CHrS-CHrAr-(CH2)14-0-糖苷 CFrCHrCHb-S-CHrAi^CH^-N+RiR2!^- ; CFrCH2-CH2-S-CH2-ArJCHArP+RWr ; CFrCH2-CH2-S-CH2-Ar-(CH2)15-0-糖苷 CF3-CH2-CH2各CHrAiKCH^-N+RWR3^ ; CFrCH2-CHrS-CH2-Ar-(CHO^P+Ril^R3^ ; CFrCH2-CH2-S-CHrAr-(CH2)16-0-糖苷 (CF3)2N-CH2-Ar_(CH2)4-OH r(CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)4-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)4-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2 V〇-糖苷 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)5-OH r(CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)5-SH ; (CF3)2N: CH2-Ar-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)5-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2糖苷 _ (CF3)2N-CH2-Ai*-(CH2V〇H ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)6-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar>(CH2)6-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)6-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)6-〇-糖普 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)7-OH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)7-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)7-N+R1R2R3r ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)7-P+R1R2R3r ; (0卩3)21^-(^112-入1%-((11112)7-〇-糖苦 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)rOH (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)rSH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)8-N+R1R2R3r ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)8-P+R1R2R3Z' ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)8-〇~^ 苦 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)rOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)9-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)9-N+R1R2R3Z' ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)9-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)9-0·^^ 普 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)1(rOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)1(rSH ; (CF3)2N-CH2^Ar-(Cn2)lQ^+RlR2R3r ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)1〇-P+R1R2R3Z-; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)ur〇-糖苦 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)lrOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)lrSH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)lrN+R1R2R3Z- ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)lrP+R1R2R3Z* ; (CF3)2N-CH2_Ar-(CH2)i i-O-糖苦 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)irOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)12-SH ; (CF3)2N-CU2^(CH2)l2^RlR2R3r ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)12.P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2_Ar-(CH2)i2-〇-糖苦 121556.doc -21 - 200808710
(CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)lrOH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)irSH ; (CF3)2N-CU2^(CU2)u^RlR2R3r ; (CF3)2N-CH2.Ar-(CH2)13-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)irO-糖苦_ (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)14-OH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)14-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2.Ar.(CH2)14-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)i4-〇4si·苦 (CF3)2N-CH2-Ar.(CH2)15-OH ; (CF3)2N-CH2-Ar^(CH2)15-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)I5-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)15-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)i5-〇-^* 普 (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-OH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-SH ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-N+R1R2R3r ; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)16-P+R1R2R3Z·; (CF3)2N-CH2-Ar-(CH2)i6-〇-糖苦 CF3CH2CH2S-CHrAr-(CH2)4-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)4-SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)4-0-P03H_ CF3CH2CH2S-CHrAr-(CH2)5-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ai-(CH2)5-SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)5-0-P03H__ CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)6-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)6-SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)6-0-P03H_ CF3CH2CH2S_CH2-Ar-(CH2)7-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)7-SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)7_0_P03H_ CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)8-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)8-SH ; CF3CH2CH2S_CH2-Ar_(CH2)8-0-P03H_ CF3CH2CH2S-CH2.Ar-(CH2)9-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)9-SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)9-0-P03H_ CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)1(rOH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)1(r SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)1(rO-P03H_ CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)irOH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)ir SH i CF3CH2CH2S-CH2*-Ar-(CH2)i p〇~P〇3H CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)irOH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)12- SH ; CF3CH2CH2S-CHrAr-(CH2)12-0-P03H__ CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)i3-〇H ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)13- SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)13-0-P03H;_ CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)i4-〇H ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)i4-SH ; CF3CH2CH2S-CHrAr-(CH2)14-0-P03H
121556.doc -22- 200808710 CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)15-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)15- SH ; CF3CH2CH2S-CHrAr-(CH2)lr0-P03H_ CF3CH2CH2S-CHrAr-(CH2)16-OH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)16-" SH ; CF3CH2CH2S-CH2-Ar-(CH2)16-0-P03H_ (CF3CH2CH2)2N-CHrAr-(CH2)4-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CHrAr-(CH2)4- CHrAiKCI^VP+Ril^R3^ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)4-0-糖苷 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Aj:-(CH2)5-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar<CH2)r SH,(CFsCHsCHshN-CE^-Ai^CHys-N+R^R^RSz ; (CFsCH^CHaLN-CHrAi^CHA-P+RiR^ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)5-0-糠苷 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)6-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)6-SH ; (CFsCEbCHAN-CHrAi^CEbVN+I^I^RV ; (CF3CH2CH2)2N- ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)6-0-糖苷 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)7-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)7-SH ; (CFsCEbCHAN-CHrAiKCHyrN+r^I^R3^ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-A^(CH2)7-P+R1R2R3Z~ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)7-0-,ft^ (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)8-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)r SH ; (ChCi^CHAN-CHrAiKCHyrNl^I^R3^ ; (CF3CH2CH2)2N-CHrAr-CCHA-P+Ril^R3^ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar_(CH2)rO-糖苷 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)9-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)9-SH ; (CF3CH2CH2)2N>CH2-Ar-(CH2)9-N+R1R2R3Z- ; (CF3CH2CH2)2N« CE^AiKCH^VPlR^I^I^Z- ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)9-0-糖苷 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)10-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)10-SH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)i〇-N+R1R2R3Z·; (CFsCHbCHAN-CEb-Ai-CCHDHrP+I^I^R3^ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2- Ar-(CH2)1(rO-糖普__ (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)lrOH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ai-(CH2)irSH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)lrN+R1R2R3Z·; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)lrP+R1R2R3Z· ; (CF3CH2CH2)2N.CH2- Ar-(CH2)n-0糖苦__ (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)i2-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CHrAr- ' (CH2)i2-SH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)12-N+R1R2R3Z' ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)12-P+R1R2R3Z· ; (CF3CH2CH2)2N-CH2^ 八]>(0112)12-〇-糖苦
121556.doc -23 - 200808710 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)13-〇H ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)13-SH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)13-N+R1R2R3Z·; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)i3-P+R1R2R3Z' ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-八1*-((11112)13-0-糖皆 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)14-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CHrAr-(CH2)14-SH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)14-N+R1R2R3Z* ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)14-P+R1R2R3Z" ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)i4-0-糖苦 (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)15-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)15-SH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2.Ar.(CH2)i5-N+R1R2R3Z-; (CF3CH2CH2)2N-CH2~Ar-(CH2)i5-P+R1R2R3Z· ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)i5-0-糖皆 (CF3CH2CH2)2N -CH2-Ar-(CH2)16-OH ; (CF3CH2CH2)2N-CH2-Ar-(CH2)16-SH ; (CF3CH2CH2)2N -CH2-Ar-(CH2)16-N+R1R2R3Z·; (CFfKbCHAN-CH^AiKCHy^PWR3^ ; (CF3CH2CH2)2N-CH2- Ar-(CH2)16-0-糖苦_ CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)4-OH ; CF3CF2S-CHrAr-(CH2)4-SH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)4-N+R1R2R3Z' ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)4-P+R1R2R3Z·; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)4-0-糖苦___ CF3CF2S-CHrAr-(CH2)rOH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)5-SH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)5-P+R1R2R3Z·; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)5-0^!^·苦 CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)6-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)6-SH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)6-N+R1R2R3Z* ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)6-P+R1R2R3Z·; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)6 - O-糖普_ CF3CF2S-CHrAr-(CH2)7-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)rSH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)7-N+R1R2R3r ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)7-P+R1R2R3Z·; CF3CF2S_CH2_Ar-(CH2)7-0-糖苦_ CF3CF2S -CH2-Ar-(CH2)8-〇H ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)8-SH ; C^CFA-CHrAiKCHA-N+RiRfz· ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)8- P+RVr^Z· ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)8-0-糖苷 _ CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)9-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)9-SH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)9-P+R1R2R3Z* ; CF3CF2S-CH2-Ar_(CH2)9-0-糖苷 121556.doc -24- 200808710 CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)iQ-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)iQ-SH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i〇-N+R1R2R3Z' ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i〇-P+RiR2!?^- ; CF3CF2S-CHrAr-(CH2)1(r〇-糖苷 CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)ir〇H ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)irSH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)ir ; CF3CF2S-CHrAr-(CH2)ir〇-糖苷 CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i2-〇H ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i2-SH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)12.N+R1R2R3r ; CF3CF2S-CH2-Ar.(CH2)12-P+R^R^rSz· ; CF3CF2S_CH2-Ar-(CH2)lrO-糖苷 CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i3-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i3-SH ; CF3CF2S-CHrAiKCHJn-N+RfR3^ ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)ir ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)irO-糖皆 CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)14-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)14-SH ; CFsCFj-CHrAiKCHdu-N+i^I^Rk ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)14- P+I^RaR3^ ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)14-0-糖苦_ CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)15-OH ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)irSH ; CFsCFACHrAiKCHAs-N+R^3^ ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)15- ; CF3CF2S-CHrAr-(CH2)lrO_糖苦_ CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i6-〇H,CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)i6-SH ; ChCFj-CHrArKCHJ^Nl^FereZ- ; CF3CF2S-CH2-Ar-(CH2)16- PWR3Z- ; CF3CF2S-CHrAr-(CH2)16-0-糖苦_ CF3-S-C=C-(CH2)4-COOH,CF3-S_C=C-(CH2)4_S〇3H ; CF3-S-CeC-(CH2)4_〇-S〇3H,CF3-S-C三C-(CH2)4-〇-P〇3H,CF3-S-C^C-(CH2)4-Ν+βΐ^ί^Ζ· ; CFrS-CsC-(CH2)4-P+R】R2R3Z- ; CF3-S-C三C-(CH2)4-0- 糖苷;CF3-S-C=C-(CH2y〇H ; CFrS-CEC-(CH2)4-SH ;_ CF3-S-C=C-(CH2)5-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)5-S03H ; cf3-s-c=c-(CH2)5-0-S〇3H , CF3-S-C=C-(CH2)5-0-P〇3H ; CF3-S-C[C-(CH2)5-N+R]R2R3Z- ; CF3-S-C^CJCHA-P+I^I^I^r ; CF3-S-C^C-(CH2)rO- 糖苷;CFrS_OC-(CH2)5-OH ; CF3-S-CeC-(CH2)5-SH ;_ CF3-S-C=C-(CH2)6-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)6-S03H ; cf3-s-c=c-(CH2)6-0-S03H ; CF3-S-C=C-(CH2)6-0-P03H ; CF3-S-C=C-(CH2)6-; CFrS-CECKCHbVP+I^r^R3^ ; CF3-S-CeC-(CH2)6-0-糖苷;CF3-S-CeC-(CH2)6-OH ; CFrS-(^C-(CH2)6-SH ; 121556.doc -25- 200808710 CF3-S-C=C-(CH2)7-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)7-S03H ; cf3-s-c=c-(CH2)7-0-S03H ; CFrS-OC-(CH2)rO-P03H ; CFrS-C三C-(CH2)r N+R^I^I^Z· ; CFrS-C三CMCHA-P+I^WZ- ; CF3-S-CeC-(CH2)7-〇- 糖苷;CFrS-CEC-(CH2)7-OH ; CFrS-OC-(CH2)7-SH ;___ CF3 S-C=C-(CH2)8-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)8-S03H ; CFs-S-C^d-(CH2)8-0-S03H ; CF3-S-C三C-(CH2)8-0-P03H ; CF3-S-CeC-(CH2)8-Ν+ϊ^εΛε^Ζ ; CPrS-CECHCHA-P+I^I^r^Z- ; CF3-S-CeC-(CH2)8-〇- 糖苷;CFrS-CEC-(CH2)8-OH ; CFrS-OC-(CH2)8-SH ;__ CF3-S-C=C-(CH2)9-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)9-S03H ; cf3-s-c=c-(CH2)9-0-S03H ; CF3-S-C=C-(CH2)9-0-P03H ; CF3-S-C=C-(CH2)9-Ν+Ι^Ι^Γ^Ζ- ; CFrS-CsCXCHbVPl^I^RSz- ; CFrS-CE〇(CH2)9-0- 糖苷;CF3-S-CeC-(CH2)9-OH ; CFrS-OC-(CH2)9-SH ;_ CF3-S-C=C-(CH2)10-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)10-S〇3H ; cf3-s-c=c-(CH2)10_O-SO3H ; CF3-S-CEC-(CH2)1(raP03H ; CF3-S-CEC-(CH2)1(r Ν+Γ^Ι^Ι^Ζ- ; ; CF3-S-C三C-(CH2)1(rO- 糖苷;CFrS-CEC-(CH2)1(rOH ; CFrS-C三C-(CH2)10-SH ;_ CFrS-C三C-(CH2)"-COOH ; CFrS-CEC-(CH2)lrS03H ; CFrS-OC-(CH2)ir0-S03H ; CF3-S-C=C-(CH2)ir〇-P〇3H ; CF3-S-C=C-(CH2)ir Ν+ί^Ι^Γ^Ζ ; CFrS-C三(^(CHArP+R^Sz· ; CF3-S-C=C-(CH2)i2-COOH ; cf3-sc^c-(ch2)12-so3h ; cf3-s-c=c-(CH2)12-0-S03H ; CF3-S-C=C-(CH2)i2-〇-P〇3H ; CF3-S-C=C-(CH2)i2-N+R^I^rSz ; CFrS-OCHCHArP+R^3^ ; CF3-S-CeC-(CH2)12-0- 糖苷;CF3-S-CEC-(CH2)12_OHCFrS-C三C-(CH2)12-SH_ CF3-S-C^C-(CH2)13-COOH ; CF3-S-C=C-(CH2)13-S〇3H ; cf3-s-c=c-(CH2)i3-0-S03H ; CF3-S-C=C-(CH2)i3-〇-P〇3H ; CF3-S-C=C-(CH2)13-Νϋ2Γ13Ζ- ; CFrS_C三(^(CHDn-P+R1!?2!^^ ; CF3-S-CeC-(CH2)13-0- 糖苷;CFrS-C^C-(CH2)irOH ; CFrS-CEC-(CH2)irSH ;_ CFrS-C三C-(CH2)14-COOH ; CF3-S-CeC-(CH2)14-S03H ; CFrS-OC-(CH2)14-0-S03H ; CF3-S-C三C-(CH2)14-0-P03H ; CF3-S-CeC-(CH2)14-Ν+β^Ιΐϋ- ; CFrS-C三C-CCHArP+I^I^I^Z· ; CFrS-CEC-(CH2)14-a 糖苷;CFrS-CEC-(CH2)14-OH ; CF3-S-C=C-(CH2)i4-SH ; 121556.doc -26- 200808710 CF3-S-CeC-(CH2)15-COOH ; CFrS-C=C-(CH2)15-S03H ; CFrS-OC-(CH2)ir0-S03H ; CFrS-C三C-(CH2)15-0-P03H ; CF3-S-CeC-(CH2)I5-N+R^WZ ; CF3-S-C三; CFrS-CEC-(CH2)lrO- 糖苷;CFrS-CKHCH2)15-OH ; CFrS-C三C-(CH2)15-SH ;_ CF3-S-C=C-(CH2)16-COOH ; CF3-S-C=c-(CH2)16-S03H ; cf3-s-c=c-(CH2)i6-0-S03H ; CF3-S-C=C-(CH2)16-0-P03H ; CF3-S-C=C-(CH2)16-N+I^I^rSz- ; ; CFrS-CEC-(CH2)16-0- 糖苷;CF3-S-CeC-(CH2)16-OH ; CFrS-CEC-(CH2)16-SH ;__ (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)4-COOH ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)4-S03H ; (CF3)2N_CH2,CeC-(CH2)4-OS03H ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)4-0-P03H ^ (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CHA-P+RWiez- ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)4-0-糖苷;(CF3)2N-CHr CeC-(CH2)4-OH ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)4-SH ;_ (CF3)2N-CHrOC-(CH2)5-COOH ; (CF3)2N-CH2-OC-(CH2)5-S03H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)5-0-S〇3H ; (CF3)2N-CH2.C=C-(CH2)5-0-PO3H ; (CF3)2N.CH2-C=C-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C-((:Η2)5-ρνιι2ιι3ζ-; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)5-0-糖苷;(cf3)2n-ch2- C三C-(CH2)5-OH ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)5-SH ; _ (CF3)2N-CH2-C^C-(CH2)6.COOH ; 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(CHDrPVRWz- ; (CF3)2N-CH2-C三C-(CH2)8-0老苷;(CF3)2N_CHr c三c-(ch2)8-oh ; (CF3)2N-CH2-OC-(CH2)8-SH ; C S ) 121556.doc -27- 200808710 (CF3)2N_CH2-CeC-(CH2)9-C〇OH ; (CF3)2N-CH2-C三c-(ch2)9-so3h ; (CF3)2N-CHrC=C-(CH2)9-aS03H ; (CF3)2N-CHrCEC-(CH2)9-0-P03H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2.C^C^ (CEbVP+yi^iez- ; (cf3)2n-ch2-oc-(ch2)9-o_糖苷;(cf3)2n-ch2- C三C-(CH2)9-OH ; (CF3)2N-CHrCEC-(CH2)9-SH ; _ (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)10-COOH ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)1〇-S03H ; (CF3)2N-CH2_C三C-(CH2)10-O-SO3H ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)10-O-PO3H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)10.N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CHArPl^R2!^^ ; (CF3)2N-CH2,C三C-(CH2)10-O-糖苷;(CF3)2N- CH2_C^C_(CH2)1(rOH ; (CF3)2N-CH2_CEC-(CH2)1(rSH ;_ (CF3)2N-CH2-C三CHCH^u-COOH ; (CF3)2N-CH2-CEC-(CH2)irS03H7 (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)ir0-S03H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)lrO-PO3H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CHJu-P+I^I^iez- ; (CF3)2N-CH2-C三C-(CH2)irO-糖苷;(CF3)2N- CH2-C三C-(CH2)lrOH ; (CF3)2N-CHrOC-(CH2)lrSH ;_ (CF3)2N-CH2.C=C.(CH2)12-COOH ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)12-S03hT (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)12-0-S〇3H ; (CF3)2N-CH2.C=C-(CH2)12-〇-PO3H ^ (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)12-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C- ; (CF3)2N-CH2-OC-(CH2)12-0-糖苷;(CF3)2N- CH2-CeC-(CH2)12-OH(CF3)2N-CH2-C 三 c-(ch2)12-sh_ (CF3)2N-CH2-C三C-(CH2)13-C〇OH ; (CF3)2N-CH2-OC-(CH2)13-S03H ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)13-0_S03H ; (cf3)2n-ch2-oc-(ch2)13-o-PO3H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)13-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C-((:112)13氺+111112113乙;(〇?3)21〇^〇(:-((:112)13-〇糖苷;(〇?3)办- CH2-CeC-(CH2)13-OH ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)13-SH ; _ (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)i4-COOH ; (CF3)2N-CH2-C=C>(CH2)14-S〇3H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)14-0-S〇3H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)i4-0-PO3H ^ (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)14-N+R1R2R3Z" ; (CF3)2N-CH2-C=C- ; (CF3)2N-CHrC^C-(CH2)14-0-糖苷;(CF3)2N- ch2,oc-(ch2)14_oh ; (cf3)2n-ch2-c三c-(ch2)14-sh ;_ (cf3)2n-ch2-c三c-(ch2)15-cooh ; (cf3)2n-ch2-c三c-(ch2)15-so3hT (cf3)2n-ch2-cc-(ch2)15-o-so3h ; (cf3)2n-ch2-cc-(ch2)15-o- PO3H ^ (CF3)2N.CH2-C=C-(CH2)15-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CHArP+RWR3^ ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)15-0_糖苷;(CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)15-OH ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)15-SH ; 121556.doc -28 - 200808710 (CF3)2N-CH2-C三C-(CH2)16-COOH ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)16-S03H ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)16-0-S03H ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)16-0-P03H ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CH2)i6-N+R1R2R3Z* ; (CF3)2N-CH2-C=C-(CHbk-Pl^ieRSz- ; (CF3)2N-CH2-C^C-(CH2)16_0-糖苷;(CF3)2N-CH2-C三C-(CH2)16-OH ; (CF3)2N-CH2-CeC-(CH2)i6-SH ;_ ^CF3)2N歸(ch2)4-cooh ; (cf3)2n-(ch2)4-so3h ; (cf3)2n-(ch2)4-o so3h _ (cf3)2n-(ch2)5-cooh ; (cf3)2n-(ch2)5-so3h ; (cf3)2n-(ch2)5-o-so3h _ (CF3)2N-(CH2)6-C00H ; (CF3)2N-(CH2)6-S03H ; (CF3)2N-(CH2)6-0- so3h _ (cf3)2n-(ch2)7-cooh ; (cf3)2n-(ch2)7-so3h ; (cf3)2n-(ch2)7-o so3h ___ (CF3)2N-(CH2)8-COOH ; (cf3)2n-(ch2)8-s〇3h ; (cf3)2n-(ch2)8-o- so3h _ (CF3)2N-(CH2VC00H ; (CF3)2N-(CH2)9-S〇3H ; (CF3)2N-(CH2)9-0-so3H_ (CF3)2N-(CH2)1(rCOOH ; (CF3)2N-(CH2)1(rS03H ; (CF3)2N-(CH2)1(rO- so3H_ (—CF3)2N-(CH2)lrCOOH ; (CF3)2N-(CH2)irS03H ; (CF3)2N-(CH2)irO- so3H___ (CF3)2N-(CH2)i2-COOH ; (CF3)2N-(CH2)12-S〇3H ; (CF3)2N-(CH2)12-0- so3h___ (CF3)2N-(CH2)irCOOH ; (CF3)2N-(CH2)13-S03H ; (CF3)2N-(CH2)13-0- so3h____ (cf3)2n-(ch2)14-cooh ; (cf3)2n-(ch2)14-so3h ; (cf3)2n-(ch2)14-o-so3h__ (CF3)2N-(CH2)i5-COOH ; (CF3)2N-(CH2)15-S〇3H ; (CF3)2N-(CH2)15-0- so3h___ (CF3)2N-(CH2)16-COOH ; (cf3)2n-(ch2)16-so3h ; (cf3)2n-(ch2)16-o-so3h_ CF3-CH2-CH2S-CH2-CH=CH-(CH2)4-COOH ; CF3-CH2-CH2S-CH2-CH=CH-(CH2)4-S03H ; CFrCHrCH2S-CH2-CH=CH-(CH2)rO-S03H ; CFrCH2-CH2S-CH2-CH=CH-(CH2)4-0P03H ; 121556.doc -29- 200808710
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121556.doc -30- 200808710
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121556.doc -32- 200808710 (CF3)2N-CHrCH=CH-(CH2)12-COOH ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)ir S03H ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)12-0-S03H ; (CF3)2N-CHr CH=CH-(CH2)12-SH_ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)irCOOH ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)ir S03H ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)13_0-S03H ; (CF3)2N-CH2- CH=CH-(CH2)irSH_ (CF3)2N-CHrCH=CHKCH2)14-COOH ; (CF3)2N-CH2-CH=CEKCH2)14-S03H ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)14-aS03H ; (CF3)2N-CHr CH-CH-(CH2)14-SH_ (CF3)2N-CHrCH=CH-(CH2)15-COOH ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)15-S03H ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)15-aS03H ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)15-SH_ (cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)16-cooh ; (cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)16-so3h ; (cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)16-o-so3h ; (cf3)2n-ch2- CH-CH-(CH2)16-SH___ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)4-COOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)4-S〇3H ; CF3S-CHrCHCH-(CH2)4-QS03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)4-SH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)5-COOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)5-S03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)5-0-S03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)5-SH CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)6-COOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)6-S03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)6-aS03H ; CF3S-CH2-CH=CHKCH2VSH CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)rCOOH ; CF3S-CH2-CH=CHKCH2)rS03H ; CF3S-CHrCH=CHKCH2)7-0-S03H ; CF3S-CH2-CENCH-(CH2)7-SH CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)8-COOH ; CF3S-CH2-CH-CH-(CH2)8-S03H ; CF3S-CHrCH=CHKCH2)8-gS03H ; CF3S-CHrCH=CHKCH2)rSH CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)rS03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)9-aS03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)9-SH CF3S-CH2-CH=CH_(CH2)1(rCOOH ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)I0-S03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)ir0-S03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)10-SH ;_ CF3S-CHrCH=CH-(CH2)irCOOH ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)lr S03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)lr0-S03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)lrSH_ 121556.doc -33- 200808710
CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)irCOOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)12-S03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)ir0-S03H ; CF3S-CHrCH=CH- (CH2)12-SH_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)i3-COOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)13-S03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)i3-〇-S〇3H ; cf3s-ch2-ch=ch- (CH2)irSH_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)14-COOH ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)i4- so3h ; cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)14-o-so3h ; cf3s-ch2-ch=ch-(ch2wsh_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)I5-C00H ; Cf7s-CH2-CH=CH-(CH2)15-S03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)15-O*S03H ; CF3S-CH2-CH=CH- (CH2)15-SH_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)16-COOH ; Cf7s-CH2-CH=CH-(CH2)i6-SO3H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)i6-〇-S〇3H ; cf3s-ch2-ch=ch- (ch2)16-sh_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)4-OP〇3H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)4-"""" ; CFACHrCHNCH-CCHbVP+i^F^R3^ ; CF3S-CH2- cehch-(ch2)4-o-糖苷;cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)4-oh_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)5.〇P〇3H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)5-~~ Ν+Ι^ιΛ^Ζ- ; CFsS-CHrCENCEKCHA-P+I^i^R3^ ; CF3S-CH2- CH=CH-(CH2)5-〇^t:g: ; CF3S-CH2-CH-CH-(CH2)5-OH_ CF3S-CHrCH=CH-(CH2)6-0P03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)6-~~ N+R1!^^- ; ChS-CH^CHCHKCI^VP+RWl^Z· ; CF3S-CHr CH-CH-(CH2)6-0-^t^ ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)6-〇H_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)7-0P03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)7-~~ Ν+Ιΐϋ3^ ; CFsS-CH^CHNCHKCHyrP+I^Wz· ; CF3S-CH2- CH=CH-(CH2)7-g糖苷;cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)7-oh_ CF3S-CHrCH=CH-(CH2)8-0P03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CHAN+rWz- ; ChS-CHrCHNOHKCHA-PWl^Z· ; CF3S- ch2_ch=ch-(ch2)8o糖苷;cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)8_oh CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)9-0P03H ; cf3s-ch2-ch=ch-(CHAN+rWz· ; CFACHrCHNCHKCH^VP+R^Vz· ; CF3S-CHrCH=CH-(CH2)90-糖苷;CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)9-OH
121556.doc -34- 200808710 CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)i〇-OP〇3H ; cf3s-ch2-ch=ch-(CU2)l0+RlR2R3r ; CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)1〇-P+R1R2R3Z· ; cf3s-CH^-CHNCH-CCHyio-糖普;CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)ht〇H CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)ir〇P〇3H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CHdn+RWR3^ ; CFsS-CHrCENCHKCEyn-P+RWR3^ ; CF3S- CH2-CH-CH-(CH2)irlt^ ; CF3S-CH2-CH-CH-(CH2)irOH_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)12-0P03H ; CF3S-CHrCH=CH-(CHDn'WRk ; CRS-CHrCH^CHKCHDn-P+RWz· ; CF3S- CH2-CH=CH-(CH2)12-糖苷;CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)irOH_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)ir0P03H ; CF3S-CH2-CH=CH-(CE^n+Rfi^Z- ; CFsS-CHrCH^CHKCHArP+RVi^Z· ; CF3S- cu2'Cu=cu^cn2)^m^ ; cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)13-oh_ CF3S-CHrCH=CH-(CH2)14-〇P03H ; cf3s-ch2-ch=ch-(CHA/R^Wz- ; C^S-CEt-CE^CEKCHdu-P+E^I^rez- ; CF3S- CH2-CH=CEKCH2)h-糖苷;cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)14-oh_ CF3S-CH2-CH=CH-(CH2)15-0P03H ; cf3s-ch2-ch=ch-(CHAs+rWz· ; ChS-CHrCE^CHKCHywP+RWiez· ; CF3S- ch2-ch=ch-(ch2)15-糖苷;cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)15-oh_ cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)16-opo3h ; cf3s-ch2-ch=ch· ; C^S-CHrCHCHKCHy^P+I^reR3^ ; CF3S- ch2-ch二ch-(ch2)16-糖苷;cf3s-ch2-ch=ch-(ch2)16-oh_ (cf3)2n-ch=ch_(ch2)4-cooh ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2vso3h ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)4-o-so3h ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)4-o-po3h ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2V〇H_ (CF3)2N-CH=CEKCH2)5-COOH ; (cf3)2n_ch=ch-(ch2)5-so3h ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)5-aS03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)5-0-P03H ; (cf3)2n-ch=ch - (ch2)5-〇h_ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)6-COOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)6-S〇3H ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)6-o-so3h ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)6-o-po3h ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)6-OH _ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)7-COOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)7-S〇3H ;"""" (CF3)2N-CH=CH-(CH2)7-〇-S03H ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)7-o-po3h ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)7-OH _
121556.doc -35- 200808710 (CF3)2N-CH=CH-(CH2)8-COOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)8-S〇3H ; (cf3)2n-cench_(ch2)8-o-so3h ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)rO-P〇3H ; (CF3)2N-CH=CH,(CH2)8-OH____ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)9-COOH ; (CF3)2N-CH=CH-(Ck2)9-S03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)9-0-S03H ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)9-o-po3h ; (CF3)2N_CH=CH-(CH2)9-OH__ 7cF3)2N-CH=CH-(CH2)irCOOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)10-SO3H ;~~ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)1(r0-S03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)lr〇- P03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)1(rOH______ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)lrCOOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)lrS〇3H ;~~ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)lrO-S〇3H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)lr〇^ P03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)ir〇H__ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)12-C00H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)12-S03H ;~~ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)ir0-S03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)12-0- P03H ; (CF3)2N_CH=CH-(CH2)irOH______ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)irCOOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)13-S03H ;~~ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)13-0-S03H ; (CF3)2N-CH=CEKCH2)13-〇-P03H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)irOH______ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)14-COOH ; (cf3)2n-ch二ch-(ch2)14-so3h ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)14-o-so3h ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)14-〇- po3h ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)14-oh______ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)lrCOOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)15-S03H ;~ (cf3)2n-ch=ch-(ch2)15-o-so3h ; (CF3)2N-CH=CHKCH2)15-0- po3h ; (CF3)2N-CH=CEKCH2)15-OH _____ (CF3)2N-CH=CH-(CH2)16-COOH ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)16.S〇3H ;~~ (CF3)2N-CH=CH>(CH2)16-0-S〇3H ; (CF3)2N-CH=CH-(CH2)16-〇. po3h ; (cf3)2n-ch=ch-(ch2)16-oh ______ CF3S-CH2CHBi-(CH2)4-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)4-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)4-OS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)4-0-P03H ; CF3S- CH2CHBr-(CH2V〇H____ CF3S-CH2CHBr-(CH2)rCOOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)5-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)5-OS〇3H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)5-0-P03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2V〇H_ (s 121556.doc -36- 200808710 CF3S-CH2CHBr-(CH2)6-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)6-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)6-aS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)6-OP〇3H ; CF3S- CH2CHBr-(CH2)6-OH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)7-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)rS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)r0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)r0-P03H ; CF3S- CH2CHBr-(CH2)7-OH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)8-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)8-S03H ; CF3S-CH2CHBp(CH2)r0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)8-0-P03H ; CF3S- CH2CHBr-(CH2)8-OH_ CF3S-CH2CHBi-(CH2)9-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)rS03H ; CF3S-CH2CHBi-(CH2)9-OS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2V〇-P03H ; CF3S- CH2CHBr-(CH2)9-OH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)1(rCOOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)1(rS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)1(r0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)1(r0-P03H ; CF3S-CH2CHBr<CH2)1(rOH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)irCOOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)irS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)ir〇-S〇3H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)ir0-P03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)irOH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)12-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)12-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)ir0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)12-0-P03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i2-〇H_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)irCOOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)irS03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)13-0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)13-0-P03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i3-〇H__ CF3S_CH2CHBr-(CH2)14-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)14-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i4-〇-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i4-〇-P〇3H; CF3S_CH2CHBr-(CH2)15-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)15-S03Hn CF3S-CH2CHBr-(CH2)ir0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)15-0-P03H ; CF3 S-CH2CHBr-(CH2)】5-OH__ CF3S-CH2CHBr-(CH2)16-COOH ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)16-S03H^ CF3S-CH2CHBr-(CH2)16-0-S03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)16-0-P03H ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i6-OH__
121556.doc -37- 200808710
(CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-COOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-S03H;(CF3-CH2,CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-0-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-0-P03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4. SH_____ 7cF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-COOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-0-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-0-P〇3H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5«〇H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5. SH ; 7cF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-COOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-S03H ; (CF3-CH2.CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-0-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-0-P03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6- SH_____ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7_COOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7-0-S03H ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7-0-P03H ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7- SH______ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8-COOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8-S03H ; (CF3-CHrCH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8-0-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8-〇.p〇3H ; (CF3.CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8-〇H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8- SH______ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-COOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-〇. S03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-0-P03H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-〇H ; (CF3-CH2_CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9- SH______ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)10-COOH ; (CF3-CHrCH2)2N-CH2CHBr-(CH2)1(rS03H ; (CFrCHrCH2)2N-CH2CHBr-(CH2)1(rO-S03H ; (CF3_CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)1(rO-P〇3H ; (CFrCH2-CH2)2N_CH2CHBr-(CH2)iG-〇H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i〇-SH 121556.doc -38- 200808710
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121556.doc -39- 200808710 CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)5-COOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)rS03H ; CFrCHrCHrS-CH2CHBr-(CH2)5-OS03H ; CFrCHr CH2-S-CH2CHBr-(CH2)r0-P03H ; CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)5- OH ; CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)rSH ;_ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6-COOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr·. (CH2)6-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6-0-S〇3H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6-0-P03H ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6- OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr_(CH2)6-SH__ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)7-COOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)7-S03H ; CFrCHrCH2-S_CH2CHBr-(CH2)r0-S03H ; CFrCH2-€Η2-8-0:Η2(:ΗΒι-(αΗ2)7-Ο_ΡΟ3Η ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)7, 〇H ; CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)rSH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-COOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBi-(CH2)8-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-0-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-〇-P〇3H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8- OH ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-SH_ CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)9-COOH ; CFrCHrCH2_S-CH2CHBi-(CH2)9-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)9-0-S03H ; CF3-CH2-ΟΊ2·^-ί:Ιί2(:Η[ΒΓ<(:Ιί2:)9-0-Ρ03ϋ ; OH ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)9-SH_ CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)1(rCOOH ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)1(rS03H ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)1(rO-S03H ; CF3-CH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)1(r0-P03H ; CFrCH2-CHrS- CH2CHBr-(CH2)10-OH CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)10-SH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)irCOOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)irS03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)ir〇-S03H ; CF3-CHrCHrS-CH2CHBr-(CH2)lr0-P03H ; CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)irOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)irSH CFrCH2_CHrS-CH2CHBr-(CH2)12-COOH ; CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)12-S03H;CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)12-0-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)12-0-P03H ; CF3-CH2-CH2_S-CH2CHBr^(CH2)12-OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)12-SH ;
121556.doc -40- 200808710
CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)irCOOH ; CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)13-S03H;CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)ir0-S03H ; CFrCHrCH2-S-CH2CHBr-(CH2)13-0-P03H ; CFrCHrCHrS-CH2CHBr-(CH2)13-OH ; CF3-CHrCHrS-CH2CHBr-(CH2)irSH CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)14-COOH ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBp(CH2)14-S03H;CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)14-0-S03H ; CFrCHrCH2-S-CH2CHBr-(CH2)14-0-P03H ; CFrCHrCHrS-CH2CHBr-(CH2)M-OH ; CFrCHrCH2-S-CH2CHB]r-(CH2)14-SH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)15-COOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)15-S03H;CFrCH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)15-0-S03H ; CFrCHb-CHrS-CHbCHBr-CCHAs-O-PC^H ; CF3-CH2-CH2_S-CH2CHB3t-(CH2)15-OH ; CF3-CH2-CHrS-CH2CHBr-(CH2)15-SH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)16-COOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)16-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)16-0-S03H ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)16-OP03H ; CF3-CHrCH2-S-CH2CHBr-(CH2)16-OH ; CF3-CHrCH2-S-CH2CHBr-(CH2)16-SH C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4-COOH ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)4-S03H ;~~ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4-0-S〇3H ; C2F5-S^CR2CllBv^Cll2)rO^ P03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4-OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4-SH C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)5-COOH ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)5-S03H C2F5_S-CH2CHBr-(CH2)5-0-S03H C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)5-0-P03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)5_OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)5-SH ;_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)6-COOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)6-S03H ;~~ C2F5-S-(CH2)6-0-S03H ; C2FrS-CH2CHBr_(CH2)6-0-P03H ; C2F5-S- CH2CHBr-(CH2)6-〇H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)6-SH _ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)7-C〇OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)7-S03H ;~~ C2F5-S-(CH2)7-〇-S〇3H ; C2F5-S-CH2CHBr.(CH2)7-0-P〇3H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)7-〇H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)7-SH_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-COOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-S03H ;~~ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-0-S〇3H ; C2F5-S—CH2CHBr-(CH2)rO-P03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8_SH C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)9-COOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)9-S〇3H ;~~ C2F5-S,CH2CHBr-(CH2)9-0-S03H ; (:2Ρ5-3·αί2αΐΒι·-(0:Η2)9-〇-PQ3H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)9-OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)9-SH
121556.doc -41 - 200808710 C2FrS-CH2CHBi-(CH2)irCOOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)1(rS03H ; C2FrS-CH2CHBi*-(CH2)iraS03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irO-P03H ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)1(rOH ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)HrSH C2FrS-CH2CHBr-(CH2)lrCOOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irS03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)ir〇S03H ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)irO-P03H ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)n-OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irSH C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irCOOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irS03H ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)12-0-S03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)12-0-P03H ; C2F5-S-CH2CHBH:CH2)irOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)12- SH ;__ C2FrS-CH2CHBr-(CH2)irCOOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irS〇3H ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)ir0-S03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irO-P03H ; C2F5-S-CH2CHBp(CH2)irOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irSH C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)14-COOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)14-S〇3H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)14-0-S03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)14-0-P03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)14-OH ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)14- SH ;_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15-COOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15-S03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15-0-S03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15-0-P03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15-OH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15- SH ;_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)16-COOH ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)16-S〇3H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)16-0-S03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)16-0-P03H ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)16-OH ; C2F5-S-CH2CHB3r-(CH2)16-SH (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)4-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2VS03H ; (CF3)2N-CH2CHBi-(CH2V〇-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)4-0- P〇3H__ (CF3)2N-CH2CHBi-(CH2)5-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)rS〇3H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)5-〇-S〇3H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)5-0-PO3H___ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)6-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)6-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)6-0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)6-〇-PO3H_
121556.doc -42- 200808710 (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)rCOOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)rS03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)r0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)rO- P03H__ (CF3)2N-CH2CHBi-(CH2)rCOOH ; (CF3)2N-CH2CHBiKCH2)rS03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)8-0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)rO- P03H_ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)9-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBi*-(CH2)9-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)9-0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)9-0- PO3H__ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)1(rCOOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)1(r— S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)1(r0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (〇η2)10-ο-ρο3η_ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)lrCOOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)lr S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)ir0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (CH2)lr0-P03H_— (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)12-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)12-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)12-0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (CH2)i2-0-P03H_______ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)13-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)ir SO3H,(CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)i3-0-S〇3H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (CH2)13-0-P〇3H___ (CF3)2N-CH2CHBp(CH2)14-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)14-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)14-0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (CH2)14-0-P03H___ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)15-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)15-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)15-0-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (ch2)15-o-po3h_____ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)16-COOH ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)16-S03H ; (CF3)2N-CH2CHBi-(CH2)16-aS03H ; (CF3)2N-CH2CHBr- (CH2)16-Q-P03H__ CF3-S-(CH2)4-OH ; CF3-S-(CH2)4-SH ; CF3-S-(CH2)4-(OCH2CHR)m-OH ; CF3-S-(CH2)4-(OCH2CHR)m-SH ; CF3-S-(CH2)4-(OCH2CHR)m- so2-ch=ch2_
121556.doc -43 - 200808710 CF3-S-(CH2)5-OH ; CF3-S-(CH2)5-SH ; CF3-S-(CH2)5-(OCH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)5-(〇CH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)5-(0CH2CH2)m-S02- CH 二 CH2______ CF3-S-(CH2)6-OH ; CF3-S-(CH2)6-SH ; CF3-S-(CH2)6.(OCH2CH2)m-~~ OH ; CF3-S-(CH2)6-(OCH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)6-(0CH2CH2)m-S02- CH 二 CH2___ CF3-S-(CH2)7-OH ; CF3-S-(CH2)7-SH ; CF3-S-(CH2)7-(OCH2CH2)m-^ OH ; CF3-S.(CH2)7.(〇CH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)r(0CH2CH2)m-S02- CH=CH2_____ CF3-S-(CH2)8-OH ; CF3-S-(CH2)rSH ; CF3-S-(CH2)8-(OCH2CH2)m-OH,CF3-S-(CH2)8-(〇CH2CH2)m-SH ; CF3_S-(CH2)8-(〇CH2CH2)m-S〇2_ CH=CH2___ CF3-S-(CH2)9-0H ; CF3-S-(CH2)9-SH ; CF3-S-(CH2)9-(OCH2CH2)m-""""" OH ; CF3-S-(CH2)9-(OCH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)r(〇CH2CH2)m-S02- CH=CH2___ CF3-S-(CH2)1〇-OH ; CF3-S-(CH2)10-SH ; CF3-S-(CH2)10-(OCH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)10-(OCH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)10-(〇CH2CH2)m- S〇2-CH=CH2___ CF3-S-(CH2)lrOH ; CF3-S-(CH2)irSH ; CF3-S-(CH2)lr(〇CH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)ir(〇CH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)lr(〇CH2CH2)m- S02-CH-CH2___ CF3-S-(CH2)12-OH ; CF3>S-(CH2)irSH ; CF3-S-(CH2)12-(OCH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)12-(OCH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)12-(OCH2CH2)m. S02-CH=CH2 _ CF3-S-(CH2)13-OH ; CF3-S-(CH2)13-SH ; CF3-S-(CH2)13-(OCH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)13-(OCH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)13-(OCH2CH2)m- S02-CH=CH2___ CF3-S-(CH2)14-OH;CFrS-(CH2)14-SH;CF3-S-(CH2)14-(OCH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)14-(〇CH2CH2)m.SH ; CF3-S-(CH2)14-(OCH2CH2)m- S〇rCH=CH2___ CF3-S-(CH2)irOH ; CFrS-(CH2)irSH ; CFrS-(CH2)15-(OCH2CH2)m-OH ; CF3-S-(CH2)15-(OCH2CH2)m-SH ; CF3-S-(CH2)15-(OCH2CH2)m- so2-ch=ch2
121556.doc -44- 200808710
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121556.doc -49- 200808710 CFrS^CHAs^OCHtCHym-OCOCH^CHb ; CF3-S-(CH2)15-(OCH2CH2)m_OCHNCH2 ; CFrS-(CH2)15-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p CF3-S-(CH2)16-(OCH2CH2)m-〇COCH=CH2 ; CF3-S-(CH2)16-(OCH2CH2)m_OCH=CH2 ; CFrS-(CH2)16-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)4-(OCH2CH2)m-〇COCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)4-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)4-(〇CH2CH2)^OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)5-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)5-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N^(CH2)5-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)6-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)6-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)6,(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)7-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)7-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)7-(〇CH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)8-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)8-(〇CH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)8-(OCH2CH2)m-OAr(NC〇)p (CF3)2N-(CH2)r(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)9-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)9-(OCH2CH2)m-OAi<NCO)p (CF3)2N-(CH2)10-(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)10-(OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; (CF3)2N-(CH2)i〇-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)ir(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)ir (OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; (CF3)2NKCH2)ir(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)12-(〇CH2CH2)m-OC〇CH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)12-(OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; (CF3)2N-(CH2)12^(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)13-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)13· (OCE^CHOm-OCHC^ ; (CF3)2N-(CH2)ir(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)14-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)14-(〇CH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N_(CH2)14-(OCH2CH2)m-OAr(NC〇)p (CF3)2N-(CH2)15-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)i5-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)lr(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-(CH2)16-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)16-(〇CH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-(CH2)16-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-(OCH2CH2)m-SH_
121556.doc -50- 200808710 (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)5-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-.(CH2)5-(〇CH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)5-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)5- (OCH2CH2)m-SH_ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)6-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)6-(〇CH2CH2)m-〇CH-CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(O^MOCH^CHOnrOAKNCCOp ; (CF3)2N-CH2-CH=CEKCH2)6- (OCH2CH2)m-SH__ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)7-(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH-CH.(CH2)7-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)7-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)7- (OCH2CH2)m-SH_ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)r(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)8-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CHys^OCHbCHym-OAi^NCCOp ; (CF3)2N-CH;rCH=CHKCH2)8- (OCH2CH2)m-SH_ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-(OCH2CH2V〇COCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CEbMOCHbCHym-OAitNCCOp ; (CF3)2N_CH2_CH=CH-(CH2)9- (OCH2CH2)m-SH_ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)i〇-(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (CF3)2N-CH2,CH=CH-(CH2)10-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; 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CF3-S-(CH2)5-0-糖苷 CF3-S-(CH2)6-N+R1R2R3Z· ; CFs-S-^VP^'R^Z- ; CF3-S-(CH2)6-0-糖苷 CF3-S-(CH2)7.N+R1R2R3Z· ; CFs-S-C^^-P^R'R^Z- ; CF3-S-(CH2)7- 0-糖苷 _ CF3-S-(CH2)8-N+R1R2R3Z· ; CF3-S-(CH2)8-P+R1R2R3r ; CF3-S-(CH2)8-0-糖苷 CF3^(CU2)^N+RlR2R3r ; CF3-S-(CH2)9-P+R1R2R3Z- ; CF3-S-(CH2)9-0-糖苷 CF3^-(CU2)^^R]R2R3r ; C¥3^(CH2)]0^+RlR2R3r ; CF3-S-(CH2)ht〇-糖苦 121556.doc -53 - 200808710 CFs-S-CC^n-N^R^^Z' ; ; CF3-S- (匸112)11-0-糖苦 ilVSXci^^Nl^WZ- ; CFrSKCHyu-P+I^I^iez- ; CFrS- (CH2)12-〇-糖苦_ CF3-S-(CH^3-N+R1R2R3Z· ; CF3-S-(CH2)13-P+R1R2R3Z· ; cf3-s- (CH2)13_0-糖苦_ CFrSXCHArN+I^I^RSz- ; CFySKCHOH-P+R^Wz- ; CFrS- (CH2)i4-〇-糖苦_ CFrSJCHArN+RiWz· ; CFrS-CCHAs-P+I^Wz- ; CF3-S- (CH2)l5-〇"7^:^:_ CFrS-CCEy^N+Rii^R3^ ; CFrSKCHJwP+RiWz- ; CFrS- (€112)16-〇_糖普_ (CF3)2N-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)4-P+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)4-〇-糖普 (CF3)2N-(CH2)5.N+R1R2R3r ; (CF3)2N-(CH2)5-P+R1R2R3Z" ; (CF3)2N-(CH2)5-〇-糖普 (CF3)2N-(CH2)6-N+R1R2R3Z' ; (CF3)2^(CU2)6^+^2^ ; (CF3)2N- (ch2)6-o-糖苦_ (CF3)2N-(CH^-N+R1!^!?^- ; (CFANXCH^-P+I^r^RSz- ; (CF3)2N- (CH2)7-〇-糖苷_ (ΟΡΑΝ-βΗΑ-Ν+Γ^Ι^Ι^Ζ· ; (CFANXCH^VP+I^r^R3。;(CF3)2N- (CH2)8-〇-糖苷_ (CF3)2N-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)9-P+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)9_0-糖普 (CFANKCHAo-N+R^R2!?^· ; (CFAN-CCHyurP+I^I^I^Z- ; (CF3)2N- (CH2)i(t〇 糖普_ (CF3)2N-(CH2)lrN+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)irP+R1R2R3Z' ; (CF3)2N-(CH2)11-0-糖苦 (CF3)2N-(CH2)12-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)i2-P+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-(CH2)i2-〇-糖苦 (CF3)2N-(CH2)13-N+R1R2R3Z' ; (€¥3)2^(〇η2)η^^2ι^3Ζ' ; (CF3)2N-((1!112)13-〇-糖苦 (CF3)2N-(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2^(CU2)u^+^2R3Z~ ; (CF3)2N-(CH2)14_0-糖苦 121556.doc -54- 200808710 (CFANKCHArN+RWRV ; (ΟΡ3)2Ν-((:Η2)15-Ρ+Ιΐϋ3Ζ- ; (CF3)2N- (CH2)irO-糖苦___ (CF3)2N-(CH2)16-NVR2R3Z- ; (CF3)2N.(CH2)16.P+R1R2^Z: ; (CF3)2N-(ch2)16-o_ 糖普_____ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH^CH=CH- (CHA-P+rWz· ; (cf3)2n-ch2-ch=chkch2)4-o-糖苷;(cf3)2n-ch2-ch=chkch2)4-opo3h__ (CF3)2N-CH2-CH=CH.(CH2)5-N+R1R2R3Z- ; (CF3)2N-CH^CH=CH-"""" (cha-p+rWrSz- ; (cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)5-o糖苷;(cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)5-opo3h__ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)6-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2^CH=CH-(CI^VP+RWiez- ; (CF3)2N-CHrCH=CH-(CH2)6-a糖苷;(CF3)2N-CH2-CH-CH-(CH2)6-0P03H (CF3)2N-CH2-CH-CH-(CH2)7-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2.CH=CH-(CHA-P+rWz- ; (CF3)2N-CHrCH=CH_(CH2)7-0-糖苷;(CF3)2N-ch2-ch=ch_(ch2)7-opo3h_ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)8-N+R1R2R3r ; (CF3)2N-CH2^CH=CH-(CHJrP+E^ieRSz· ; (CF3)2N-CH2_CH=CH-(CH2)rO糖苷;(CF3)2N- CH2-CH-CH-(CH2)8-QP03H___ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2rCH=CH-(CHbVP+I^Wz- ; (CF3)2N-CH2-CHNCH-(CH2)9-0-糖苷;(CF3)2N-ch2-ch=ch-(ch2)9-opo3h (CF3)2N-CH2-CH-CH-(CH2)1〇-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CHH:H=CH-""" (CHAo-P+rWz- ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)1(r〇糖苷;(CF3)2N- CH2-CH=CH-(CH2)nr〇P03H__ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH^CH-CH-(CHArPWRV ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)irO糖普;(CF3)2N- CH2-CH=CH-(CH2)i i -opo3h__ (CF3)2N-CH2-CH=CH-.(CH2)12-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH^CH=CH-""""" (CH^n-P+Rfiez- ; (CF3)2N-CHrCH=CH-(CH2)12-0糖苷;(CF3)2N- CHrCH=CH-(CH2)12_0P03H___ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)i3-N'fR1R2R3Z' ; (CF3)2N-CH2^CH=CH-(CHArP+RWz· ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)ir〇-糖苷;(CF3)2N-ch2-ch=ch-(ch2)13-opo3h_
121556.doc -55- 200808710 (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)14-N+R1R2R3Z' ; (CF3)2N-CH2-CH=CH- (CHyH-P+RWz- ; (cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)14-〇-糖苷;(cf3)2n- CH2-CH=CH_(CH2)m-0P03H__ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)15-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2"^H=CH-(CHArP+RWiez- ; (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)ir〇-糖苷;(CF3)2N- ch2-ch=ch-(ch2)15-opo3h___ (CF3)2N-CH2-CH=CH-(CH2)16-N+R1R2R3r ; (CF3)2N-CH2-CH=CH- (ch2)16-p+r1r2r3z- ; (cf3)2n-ch2-ch=ch-(ch2)16-o糖苷;(cf3)2n- CHrCH=CH-(CH2)16-0P03H___ CF3S-CH2CHBr-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; CF3~S.CH2CHBr-(CH2)4- PWieZ· ; CF3S_CH2CHBi-(CH2)4-0-糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2V SH___ CF3S-CH2CHBr-(CH2)5-N+R1R2R3Z* ; CF^S-CH2CHBr-(CH2)5-PWfeZ- ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)5-0-糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2)5- SH_____ CF3S.CH2CHBr-(CH2)6.N+R1R2R3Z* ; CF^s"-CH2CHBr-(CH2)6-P+RfR3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)6-a糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2)6- SH_______ CF3S-CH2CHBr-(CH2)7-N+R1R2R3Z- ; CF7s-CH2CHBr-(CH2)7-P+RVR3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)7-a糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2)7- SH___ CF3S-CH2CHBKCH2)8-N+R1R2R3Z· ; CF7s^CH2CHBr-(CH2)8-P+RVR3^; CF3S-CH2CHBr-(CH2)8-0-糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2)8_ SH____ CF3S-CH2CHBr-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; CF^CH2CHBr-(CH2)9-P+RWZ- ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)9-0-糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2)9- SH____ CF3S-CH2CHBr-(CH2)1〇-N+R1R2R3r ; CF^-CH2CHBr-(CH2)10-P+RiRfZ· ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)〗(ra糖苷;CF3S-CH2CHBr- (CH2)irSH__ CF7s-CH2CHBr-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; CF^S:CH2CHBr-(CH2)ir P+WWr ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)irO-糖苷;CF3S-CH2CHBr-(CH2)irSH_ 121556.doc -56- 200808710 CF3S-CH2CHBr-(CH2)12-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)12. P+Ril^R3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)12-0_糖苷;CF3S-CH2CHBi- (CH2)12-SH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)i3-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)13-P+I^R2:^3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)irO-糖苷;CF3S-CH2CHBr- (CH2)13 - SH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i4-P+R^3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)14-a糖苷;CF3S-CH2CHBr- (CH2)14-SH_ CF3S-CH2CHBr-(CH2)15-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)15-P+r^I^R3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)15-0·糖苷;CF3S-CH2CHBi·- (CH2)i5-SH__ CF3S-CH2CHBr-(CH2)16-N+R1R2R3Z· ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)i6-P+r^i^R3^ ; CF3S-CH2CHBr-(CH2)16-0-糖苷;CF3S-CH2CHBi- (CH2)16-SH_ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-N+R1R2R3r ; (CF3-CH2-CH2)2N-Ct^CHBr-CCHA-P+RiWz ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)4-0- 糖苷;______ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-P+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)5-0- 糖苷;_ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6.N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-P+R1R2R3Z~ ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)6-0- 糖苷;___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CHbCHBr-CCHbVP+RVR3^ ; (CF3_CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)7-0- 糖苷;___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)8-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH^CHBr-CCHA-P+RWi^Z ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)rO- 糖苦___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-N+R1R2R3r ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH^CHBi^Ci^VP+RWRY ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)9-0-糖苷 121556.doc -57- 200808710 (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)10.N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)1〇-P+R1R2R3Z- ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)1〇.CMt 苦___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr.(CH2)lrN+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)11-P+R1R2R3r ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)ir O-糖*___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)12.N+R1R2R3Z' ; (CF3~CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i2_P ,(CF3_CH2_CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i2- O-糖苦_____ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)13-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i3,P ,(CF3-CH2_CH2)2N-CH2CHBr_(CH2)i3- 0_糖*___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i4-P+R]R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)14- 0-糖苦___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)15.N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i5-P+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)15- 0-糖苷___ (CF3-CH2~CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i6~N+R1R2R3Z 5 (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i6-P+R1R2R3Z^ ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2CHBr-(CH2)i6- 0-糖苷___ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CI^CHBr-CCHA-P+RiR2!^^ ; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)4-0-糖 苷;___ CF3-CH2-CH2*-S-CH2CHBr-(CH2)5-N+R1R2R3Z ! CF3-CH2-CH2-S-CP^CHBr^CHA-P+I^I^Rk ; CFrCHrCH2-S-CH2CHBr-(CH2)5-0-糖 苷;___ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6.N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6-P+R1R2R3Z' ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)6-〇4t 苷;___ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)7.N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)7-P+R1R2R3Z' ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)7-0^t 苷; 121556.doc -58- 200808710 CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-P+R1R2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)8-〇.|t 普 CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)9-P+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)9-0-,ft^______ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)10-N+R1R2R3Z- ; CF3-CH2-CH2-S- CH2CHBr-(CH2)1〇-P+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)1〇.〇- 糖苦___ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)1rN+R1R2R3Z' ; CF3-CH2-CH2-S- CH^CHBr^CEyn-P+I^r^I^Z- ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)lrO- 糖苦______ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)i2-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S- CH2CHBr-(CH2)12-P+R1R2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)12-0- 糖苦__ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)13-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S- CHbCHBiKCHArP+I^R2!^^ ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)13-0- 糖苦_ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S- ~ CH2CHBi-(CH2)14-P十; CFrCH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)14-0- 糖苷 _ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-.(CH2)i5-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S- Οί2(:ΗΒι·-(αΗ2)15-Ρ+Πϋ3Ζ- ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)15-0- 糖普__ CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)i6-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S- ; CF3-CH2-CH2-S-CH2CHBr-(CH2)i6-0- 糖普_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4- P+RiWr ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)4-〇-糖苷;_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)5- P+RiR2:^3^ ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)rO-糖苷;_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)6-N+R1R2R3Z' ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)6- Ρ+Ιΐϋ3Ζ- ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)6-0-糖苷;_ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)rN+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)7- ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)7-0-糖苦; 121556.doc -59· 200808710 C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-N+R1R2R3Z- ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-P+Ril^R3^ ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)8-0-糖苦 C2F5.S-CH2CHBr-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; C2F^CH2CHBr-(CH2)r~~ P+RiR^Rt; C2Fr S-CH2CHBr-(CH2)9-0-糖苷 C2F5«S-CH2CHBr-(CH2)10-N+R1R2R3Z- ; ci^S.CH2CHBr-(CH2)1〇. ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)1(ra糖苦 C2F5.S-CH2CHBr-(CH2)irN+R1R2R3Z- ; C^:CH2CHBr-(CH2)lr PVR^R3Z' ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)n-0-糖苷 C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)i2"N+R1R2R3Z· ; C2F5>S-CH2CHBr-(CH2)12-P+R^R^I^Z· ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)12-0-糖苷 C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)irNWR3Z· ; 0^S-CH2CHBr-(CH2)ir P+RiR^R^Z· ; C2FrS-CH2CHBi*-(CH2)irO-糖苦 C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)14-NWR3Z· ; C2i^:CH2CHBr-(CH2)14- P+RiR2!^ ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)14-CK色g__ C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)i5-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)i5-Ρ+Γ^ΚΛ^Ζ- ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)15-0-糖苷 C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)i6-N+R1R2R3Z ; C2F5-S-CH2CHBr-(CH2)i6-P+i^R^R^Z- ; C2FrS-CH2CHBr-(CH2)i6-0-糖苦 (CF3)2N>CH2CHBr-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF^N-CH2CHBr-(CH2)4- P+RiR^ez· ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)4-0^t^J_ (CF3)2N.CH2CHBr-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; (CF^N.CH2CHBr-(CH2)5-P+RiR^R^Z- ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)5-0-糖苷; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)6-N+R1R2R3Z- ; (CF^N^CH2CHBr.(CH2)6-P+i^R2!^^; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)6-0-糖苷; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)7-N+R1R2R3Z- ; (CF^N-CH2CHBr-(CH2)7-P+Ril^R3^ ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)7-0-糖苷; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)8-N+R1R2R3Z· ; (CF^N-CH2CHBr-(CH2)8-; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)rO-糖苦_ (CFAN-d^CHBi^CE^VN+RiRYz- ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2V ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)9-〇-糖普_ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)i〇-N+R1R2R3Z' ; (CF^N-CH2CHBr^(CH2)i〇-Ρϋ2Ι13Ζ- ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)irO-糖苷 (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; (CF3^N.CH2CHBr-(CH2)ir ?^RlR2K3r ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)ir0^t苷 121556.doc -60- 200808710 (CFAN-O^CHBrJCHOu-N+r^Wz- ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)ir P+I^WZ· ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)i2-0-糖苦_ (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)13-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)13- Ρ+Ιΐϋ3Ζ- ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)ira糖苦_ (CF3)2N-CH2CHBr.(CH2)14-N+R1R2R3Z- ; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)14-; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)14-0-糖苷 (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)15-N+R1R2R3Z· ; (CF3)7N-CH2CHBr-(CH2)15-; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)15-0-糖苷 (CF3)2N -CH2CHBr-(CH2)16-N+R1R2R3Z- ; (CF^2N-CH2CHBr-(CH2)16-; (CF3)2N-CH2CHBr-(CH2)16-0-糖苦 C2F5-S-(CH2)4-COOH ; C2F5-S-(CH2)4-S03H ; C2F5-S-(CH2)4-0-so3h ; c2f5-s-(ch2)4-opo3h c2f5-s-(ch2)5-cooh ; c2f5-s-(ch2)5-so3h ; c2f5-s-(ch2)5-〇- S03H ; C2F5-S-(CH2)rOP〇3H__ c2f5-s-(ch2)6-cooh ; c2f5-s-(ch2)6-so3h ri2F5-s-(CH2)6-o-so3h ; c2f5-s-(ch2)6-opo3h;__ C2F5-S-(CH2)7-COOH ; C2F5-S-(CH2)rS03H rc2F5-S-(CH2)7-0- so3h ; c2f5-s-(ch2)7-opo3h;__ C2F5_S-(CH2)8-CO〇H ; C2F5_S-(CH2)8-S〇3H ; C2F5_S-(CH2)8-〇- so3h ; c2f5-s-(ch2)8-opo3h__ C2F5-S-(CH2)9-COOH ; C2F5-S-(CH2)9-S03H ;'c2F5-S-(CH2)9-0- s〇3h ; c2f5-s-(ch2)9-opo3h__ C2F5-S-(CH2)htCOOH ; C2F5-S-(CH2)1〇-S〇3H ; C2F5-S-(CH2)1〇-〇-S03H ; C2F5-S-(CH2)1(r0P03H__ C2F5-S-(CH2)irCOOH ; C2F5-S-(CH2)ii-S〇3H ; C2F5-S-(CH2)ii-〇- S03H ; C2F5-S-(CH2)irOP03H__ C2F5-S-(CH2)i2_COOH ; C2F5-S-(CH2)i2-S〇3H ; C2F5-S-(CH2)i2-〇- so3h,c2f5-s-(ch2)12-opo3h__ C2F5-S~(CH2)13-COOH ; C2F5-S-(CH2)13-S03hTc2F5-S-(CH2)13-0-so3h,c2f5-s-(ch2)13-opo3h__ C2F5-S-(CH2)i4_COOH ; C2F5-S-(CH2)i4_S〇3H ; C2F5S-(CH2)14_0- so3h ; c2f5-s-(ch2)14-opo3h__ C2F5-S-(CH2)i5-COOH ; C2F5-S-(CH2)i5-S〇3H ; C2F5-S-(CH2)l5-〇- so3h ; c2f5-s-(ch2)15-opo3h 121556.doc -61 - 200808710
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121556.doc -65- 200808710
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C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)i〇-S03H C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)1(r0S03H ; C2F5-S-CH2-CH=CH- (ch2)10-opo3h__ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)irCOOH ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)ir S03H ; C2FrSCH2-CH=CH-(CH2)ir0S03H ; C2F5-SCH2-CH=CH- (CH2)lr〇P〇3H_ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)12-COOH ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)12-S03H ; C2F5-S-CHrCH二CH-(CH2)12-0S03H ; C2F5-S-CH2-CH=CH- (ch2)12-opo3h_ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)13-COOH ; c2f5-s-ch2-ch=ch-(ch2)13-S03H ; C2FrS-CHrCH=CH-(CH2)ir0S03H ; C2F5-S-CHrCH=CH- (CH2)13-OP03H_ C2F5-S-CHrCH=CH-(CH2)14-COOH ; C2F5-S-CHrCH=CH-(CH2)14-S03H ; C2FrS-CHrCH=CH-(CH2)14-0S03H ; C2F5-S-CHrCH=CH-(CH2)14_〇P03H _ 121556.doc -72- 200808710 C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)15-COOH ; C2FrS-CHrCH=CH-(CH2)15-so3h ; C2F5-S-CH2-CH=CH_(CH2)15-0S03H ; C2F5-S-CHrCH=CH- (CH2)15-0P03H;__ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)i6-COOH ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)i6-S03H ; C2FrS-CHrCH=CH-(CH2)16-0S03H ; C2F5-S-CHrCH=CH-(ch2)16-opo3h__ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)4-N+R1R2R3Z- ; C2f7-S-CH2-CH=CH-(CH2)4- ; c2f5-s-ch2-ch=ch-(ch2)4-o-糖苷;c2f5-s-ch2- CH=CH-(CH2)4-SH__ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S.CH2-CH=CH-(CH2)5- ρ+ι^κΛ^ζ- ; c2f5-s-ch2_ch=ch-(ch2)5-0-糖苷;c2Frs-CH2- CH-CH-(CH2)5-SH__ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)6-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S.CH2-CH=CH-(CH2)6-; c2f5-s-ch2-ch=ch-(ch2)6-o-糖苷; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)7-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)7-P+r^i^RSz· ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2>ra·糖苷; C^-S-CE^CE^CHKCHA-N+I^ieRSz- ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)8-; C2FrS-CH2-CH=CH-(CH2)8-a糖苷 C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)9-P+i^R^R^Z· ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)9-a糖脊 C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)1〇-N+R1R2R3Z· ; c2f5-s^ch2-ch=ch- (CH^nrP+RiieR3^ ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)1(r〇-糖苦_ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)lrN+R1R2R3Z' ; C2F5-S-CH2-CH=CH- (CHArP+R^ieRSz· ; C2F5各CH2-CH=CH-(CH2)lr〇-糖苦_ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)12-N+R1R2R3Z· ; C2F5-S-CH2-CH=CH- ; C2F5-S-CH2-CHK:H-(CH2)lr〇-糖普_ C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)13-N+R1R2R3Z- ; c2f5-s-ch^h=ch- (CH^n-P+I^ffez- ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)ir〇-糖:g:_ C2F5-S-.CH2-CH=CH-(CH2)14-N+R1R2R3Z' ; c2f5-s-ch^h=ch- ; C2F5-S-CH2-CENCH-(CH2)14-〇-糖苦_ 02Ρ54-Οί2-(:ΗΚ:Η-(αΐ2)15-Νϋ2ί13Ζ- ; C2F5-S*ii^H=CH- (CHArP+i^Wz· ; C2F5-S-CH2-CH=CH-(CH2)15-〇-糖普 C2F5各CHrCHNCHKCHy^N+RWz- ; (CHbk-P+RVR3^ ; C2F5-S-CHrCH=CEKCH2)16-〇-糖苷 121556.doc -73 - 200808710 CF3-CHrCH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)4-OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2- ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)4-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ CF3-CH2.CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)5-OH ; cf3-ch2-ch2-s-ch2-CENCIHCHbMOCHbCHROnrOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)5-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)6-0H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CHKCH2)6-(OCH2CHR)m-OH ; CFrCH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)6-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)7-OH ; CF3-CH2-CH2各CH2-CH=CH-(CH2)r(OCH2CHR)m_OH ; CFrCH2-CH2_S-CH2-CH二CH- (CH2M〇CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)8-OH;CF3-CH2_CH2,S-CH2-CH=CH-(CH2)8-(OCH2CHR)m-OH ; CFrCH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)8-(OCH2CHR)m-SQ2-CH-CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CHKCH2)rOH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CEKCH2)9-(OCH2CHR)m-OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)9-(0CH2CHR)m-S02-CH 二 CH2_ CH=CH-(CH2)i〇-(OCH2CHR)m-OH ; C¥3-CR2-Cltl2^CU2-Cn=CU^ (CH2)10-(OCH2CHR)m-SO2-CH-CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)ir〇H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CHNCEKCHynKOCHbCHRVOH ; CFrCH2-CHrS-CHrCH=CH- (CH2)ir(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)12-OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)12_(OCH2CHR)m-OH ; CFrCH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)12-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)i3-〇H ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CHNCH-(CH2)13-(OCH2CHR)m-OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)ir(0CH2CHR)m-S02-CHCH2_ CF3-CHrCH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)14-OH ; CF3-CH2-CH2-S-CH2- ; cf3-ch2-ch2-s-ch2-ch=ch- (CH2)14-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2 121556.doc -74- 200808710 CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)i5-〇H > CF3-CH2-CH2-S-CH2-CENCHKCHAHOCHbCHRVOH ; CFrCHrCHrS-CH2-CH=CH- (ch2)15-(〇ch2chrwsq2-ch-ch2___ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)i6~〇H > CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)i6_(〇CH2CHR)m-OH ; CF3-CH2-CH2_S-CH2-CH=CH- (CH2)16-(0CH2CHR)m-S02-CH-CH2___ (CF3-CHrCH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-OH ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)4-(0CH2CHR)m-S02-CHCH2___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)5-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CEKCH2)r(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)5-(〇CH2CHR)m-S〇2-CH=CH2___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)6.〇H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CHNCEKCHA-COCEbCHRVOH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)6-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2__ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)7-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)7-(〇CH2CHR)m-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)7-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2___ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)8-〇H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2- CH=CH-(CH2)8-(OCH2CHR)m-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)8-(〇CH2CHR)m-SQ2-CH=CH2_ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)9-(0CH2CHR)m^S02^CH-CH2__ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)10-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)ur(OCH2CHR)m-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)10-(OCH2CHR)m^SO2-CH-CH2__ (CFrCHrCH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)irOH ; (CFrCHrCH2)2N-CHr CH=CH-(CH2)ir(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCHrCH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)ir(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2__ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)12-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)12-(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCHrCH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)12-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2 121556.doc -75- 200808710 (CFrCHrCH2)2N-CHrCH=CH-(CH2)13-OH ; (CFrCH2-CH2)2N-CHr CH=CH_(CH2)13-(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2_CH=CH- (CH2)ir(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2_ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)i4-OH ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2_ CH=CH-(CH2)14-(OCH2CHR)m-OH ; (CFrCHrCH2)2N-CHrCH=CH- (CH2)i4-(0CH2CHR)m-S02-CH=CH2 _ (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)lr〇H ; (CFrCH2-CH2)2N-CHr CH=CH-(CH2)15-(OCH2CHR)m_OH ; (CFrCHrCH2)2N-CH2-CH=CH- (CH2)i5-(〇CH2CHR)m-S〇2-CH=CH2 _ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CHKCH2)16^H ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2. ; (CFrCHrCH2)2N-CHrCH=CH- (CH2)16-(0CH2CHR)m-S02-CH-CH2 _ CF3-CF2各(CHA-N+rWr^Z ; CFrCFySKCE^VP+R^i^Z· ; CF3- cf2-s - (ch2)4-o-糖苷__ CF3-CF2-SKCH2)5^R1R2R3Z' ; CF3-CF^S-(CH2)5.p+R1R2R3Z· ; CF3-CF2_S,(CH2)5 - O-糖皆 CF3-CF2^(CR2)6^RlR2R3Z' ; ; cf3- CF2-S-(CH2)6-〇-糖苷 CFrCF2-S-(CH2)7~^1R2R3Z- ; CFr〇^(CH2>rP+RlR2R3z- ; CFr CF2-S-(CH2)7-〇-糖皆 CF3-CF2-S-(CH2)^R1R2R3Z- ; 十RlR2R3Z-; CFr 一 CF2-S-(CH2)8_〇-糖苛___ CF3-CF2.S-(CH2)^N^ Vr3Z- ; CF3-CF^(CH2)7-P+R1R2R3Z- ; CF3- 一 CF2-S-(CH2)rQ^ftg_ CF3-CF2.S-(CH2)7^^1R2R3Z- ; CF3-CF^-(CH2)1〇.p+R1R2R3Z- ; CF3-CFrCF2-S-(CH2)lrg·糖苦___ 广p+r1r2r3z· ; cF3: CF2-S-(CH2)i r 〇-糖苦 CF3-CF2.S-(CH2)7^R1R2R3Z- ; CFs-CF^CC^n-P'R^^Z- ; CF3T CF;rS_(CH2)12_a赶__ CF3-CF2-S-(CH2)^R1R2R3Z- ; C¥r(^-(Cn^u^RlR2R3r ; cf3- CF2-S-(CH2)i3-〇-糖普 CF3-CF2-S-(CH2)^R1R2R3Z- ; CF3-ci^(CH2)14-P+R1R2R3Z· ; CF3-' CF2-S-(CH2)i4-〇-糖苦 121556.doc -76- 200808710
CFrCRKCEyrNVRYz- ; CFrCFMXCH^-PWRV ; CFr cf2-s-(ch2)15_o-糖*___ CFrCPrSKCH^-NWRY ; CFr'S^S^CHAdWRSz- ; CFr cf2-s-(ch2)16-o-糖苦___ CFrCHrCHrS^CHA-N+RVrez- ; ^CH2-CHrS-(CH2)4- ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)4-〇二糖普 C¥3-CU2-CU2-S^CU2)5^+RlR2R3Z' ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)5-ρ+βι^βζ-; cf3-ch2-ch2-s-(ch2)5-0-糖苷 CF3-CH2-CH2-S-(CH2)6-N+R1R2R3Z- ; CF^CH2-CH2.S-(CH2)6-Ρ+Ιΐϋ3ζ'; CFrCH2-CH2-S-(CH2)6-〇·糖:g: CF3-CH2-CH2各(CH.N'WrSz· ; CFrCH2-CH2-S-(CH2)r PVrYz- ; CF3,CHrCHrS-(CH2)7-〇jg^_ CF3-CH2-CH2-S-(CH2)8-N+R1R2R3Z· ; CF^CH2-CH2.S-(CH2)g-P+RiRWz- ; CF3-CH2-CH2各(CH2)8_〇jt 苷 CF3-CH2-CH2-S-(CH2)9-N+R1R2R3Z· ; CF^CH2.CH2-S-(CH2V P+R]R2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)9^〇.jtg_ CFrCHrCHrSXCH^VNWl^Z- ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)10- PfRYz· ; CFrCHrCHrSKCHAo-》糖苦_ CFs-^-C^S-CC^n-N'R^^Z' ;'cF^H2-CH2-S-(CH2)lr P+Rif^R^Z· ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)lrg糖苦 CF3-CH2-CH2-S-(CH2)12-N+R1R2R3Z- ; CF^H2-CH2-S-(CH2)12-Ρ+Ι^ίή^ζ· ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)12-a糖苦 CFs-CH^CH^S-CCH^J^-N'R^^Z- ; aF^H2-CH2-S-(CH2)13-Ρ+ί^Ι^Γ^Ζ· ; CFrCH2-CH2-S-(CH2)ir(H唐苦 CF3-CH2-CH2-S-(CH2)14.N+R1R2R3Z- ; aF^2.CH2-S-.(CH2)14-p+rVr^z- ; cf3-ch2-ch2-s-(ch2)14-0-糖苷 CFrCHrCHrS-fEbVNWRV ;-5?^H2-CH2-S-(CH2)15- P+R1^2^3^ ; CFrCH2-CH2-S-(CH2)15-〇-糖苷 CF3-CH2.CH2-S-(CH2)16.N+R1R2R3Z- ; OF^CH2-CH2.S.(CH2)16- ?+RlR2R3r ; CF3-CH2-CH2^S-(CH2)16-〇:jtg_ CFrCHrCHrS-CHrCHNCEKCE^Vli^^z:; cFrCHrCH2-S-CH2.CH=CH-(CH2)4-P+R1R2R3Z· ; CF3^CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2y〇-糖苷;CFrCHrCH2-S-CH2-Cg^gH-(CH,VSH 121556.doc -77- 200808710
CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CH2)5-N+R1R2R3Z- ; CF3-CHrCH2-S- (CH2)rO-糖苷;CFrCHrCHrS-CHrCH=CH-(CH2)5-SH_ cf3-ch2-ch2-s-ch2-ch=ch (ch2)6-n+r1r2r3z- ; cf3-ch2-ch2-s- CH2-CH=CH-(CH2)6-P+R1R2R3Z- ; CF3-CH2-CH2.S-CH2-CH=CH (CH2)6-0-糖苷;CFrCHrCH2_S-CHrCH=CH(CH2)6-SH_ cf3-ch2-ch2-s-ch2-ch=ch (ch2)7-n+r1r2r3z· ; cf3-ch2-ch2-s- CH2-CH=CH-(CH2)7-P+R1R2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CH2y〇-^^ ; CF3-CH2>CH2-S-CH2-CH-CH(CH2)7-SH_ cf3-ch2-ch2-s-ch2-ch=ch (ch2)8-n+r1r2r3z- ; cf3-ch2-ch2-s-CH2-CH=CH-(CH2)8-P+R1R2R3Z- ; cf3-ch2-ch2-s-ch2-ch=ch (CH2)rCM唐苷;CFrCHrCH2-S-CHrCH=CH (CH2)8-SH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CH2)9-N+R1R2R3Z- ; cf3-ch2-ch2-s-CH2-CH=CH-(CH2)9-P+R1R2R3Z' ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CH2y〇-糖苷;CF3-CHrCH2-S-CH2-CHNCH(CH2)9-SH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CK2)lQ^RlR2R3r ; cf3-ch2-ch2-s-CH2-CH=CH-(CH2)i〇-P+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CH2)10-O^t^ ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH(CH2)i〇^SH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH(CH2)lrN+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CHrCH^CHKCHDn-P+I^I^R3^ ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)irO-糖苷;CFrCHrCH2-S-CH2-CH=CH_(CH2)irSH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (CU2)n-^RlR2R3r ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CR=CH^CU2)n^+R]R2R3Z- ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH (ch2)12-o-糖苷;CFrCH2-CH2-S-CH2-CH=CH(CH2)12-SH_ CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)13-N+R1R2R3Z" ; cf3-ch2-ch2-s- ; CFrCH2-CH2-S-CH2-CH=CH- (CH2)irO-糖苷;CFrCHrCH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)13-SH_ CF3-CH2-CH2-S- CH2-CH=CH-(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S- ch2-ch=ch-(ch2)14-p+r〗r2r3z- ; cf3-ch2-ch2-s-ch2-ch=ch- (CH2)14-0-糖苷;CFrCHrCHrS-CH2-CH=CH-(CH2)14-SH_ CF3-CH2-CH2-S- CH2-CH=CH-(CH2)i5-N+R1R2R3Z' ; cf3-ch2-ch2-s-CH2-CH=CH-(CH2)i5-P+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)15-0-糖苦;CFrCHrCH2-S-CH2-CH=CH-(CH2)15-SH
121556.doc -78- 200808710
CF3-CH2-CH2-S- CH2-CH=CH-(CH2)16-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-CHrCENCHKCEy^P+RfR3^ ; CFrCHrCHrS-CHrCH=CH- (CH2)16-0-糖苷;CFrCHrCHrS-CH2-CH=CH-(CH2)16-SH_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)4-~~ P+Ril^R3^ ; (CFrCHrCH2)2N-(CH2)4-0-糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)5-N+R1R2R3Z' ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)5-"""" Ρ+Ι^Ι12Ι13Ζ- ; (CFrCH2-CH2)2N-(CH2)5-0-糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)6-N+R1R2R3Z' ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)6- P+RiR2!^^ ; (CF3-CH2-CH2)2N,(CH2)6-0糖普_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)7-N+R1R2R3r ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)7-""" ; (CFrCHrCH2)2N-(CH2)7_0-糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)8-N+R1R2R3Z* ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)8- P+R^3^ ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)rO糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)9-N+R1R2R3Z* ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)9-""" P+R^Wz· ; (cf3-ch2-ch2)2n-(ch2)9-o糖皆_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)10-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)10- P+RiR2]^3^ ; (CFrCHrCH2)2N_(CH2)1(rO-糖普_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)irN+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)ir P+RiR2!^^ ; (CFrCH2-CH2)2N-(CH2)irO糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)12-N+R1R2R3Z: ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)12- P+Ril^RV ; (CFrCHrCH2)2N-(CH2)irO-糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)13-N+R1R2R3r ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)13- ; (CFrCHrCH2)2N-(CH2)13-0_糖普_ (CF3-CH2-CH2)2N.(CH2)14-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N.(CH2)14^ P+Rif^R3^ ; (CFrCH2-CH2)2N-(CH2)14-0-糖皆_ (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)15-N+R1R2R3Z- ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)15- ; (CFrCHrCH2)2N-(CH2)15-0-糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N.(CH2)16-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-(CH2)16- P+R1!^!^^ ; (CFrCHrCH2)2N-(CH2)16-0-糖苦_ (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHNCHKCHA-P+RWz· ; (CFrCHrCH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2V〇-糖苷;(CF3-CHrCH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)4-SH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)5-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHNCHKCHA-P+RVR3^ ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)5-0-糖苷;(CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)rSH 121556.doc -79- 200808710
(CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)6.N+R1R2R3Z' ; (CF3-CH2-CE^N-CHrCHNCHKCHA-P+RiRYz- ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)6-0-糖苷;(CFrCHrCH2)2N-CHrCH=CH-(CH2)6_SH 7CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)7-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHNCHKCHA-P+RWz- ; (CFrCH2-CH2)2N-CHr CH=CH-(CH2)rO-糖苷;(CF3-CHrCH2)2N-CHrCH=CH-(CH2)rSH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)8-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHNCHKCHbVPWRV ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CHKCH2)rO-糖苷;(CF3_CH2-CH2)2N-CHrCHNCH-(CH2)rSH (CFrCH2-CH2)2N-CHrCHK:H-(CH2)9-NWR3Z· ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-PWr3Z- ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH二CH-(CH2)9-0-糠苷;(CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)9-SH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2.CH=CH-(CH2)10-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHCtHCHDHrPWR3^ ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CHKCH2)1(rO-糖苷;(CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)1(rSH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)irN+R1R2R3Z' ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHNCEKCHyu-PWiez- ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH^CHKCHDn-O糖苷;(CFrCHrCH2)2N-CH2-CH=CHKCH2VSH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)12-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCENCHKCEyn-PWR3^ ; (CF3-CH2-CH2)2N-CHr CH=CH-(CH2)12-0-糖苷;(CFrCHrCH2)2N-CH2-CHK:H-(CH2)irSH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2.CH=CH-(CH2)13-N+R1R2R3Z- ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHCHKCHyn-P+RfR3^ ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH_(CH2)ir0-糖苷;(CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)irSH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)i4-N+R1R2R3Z~ ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCK^CHKCEbU+RWR^ ; (CFrCH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)14-0-糖苷;(CFrCH2-CH2)2N-CHrCH=CH-(CH2)14-SH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)i5-N+R1R2R3Z· ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHNCHKCHAs-P+RWR3^ ; (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)ir0-糖苷;(CFrCH2-CH2)2N-CHrCHCH-(CH2)15-SH (CF3-CH2-CH2)2N-CH2-CH=CH-(CH2)i6-N+R1R2R3Z' ; (CF3-CH2-CHAN-CHrCHCEKCHy^P+RWiez- ; (CFrCHrCH2)2N-CHr CH=CH-(CH2)16-0-糖苷;(CFrCH2-CH2)2N-CHrCH=CH_(CH2)16-SH
121556.doc -80- 200808710
C2F5-S-(CH2)4-〇H ; C2F5-S-(CH2)4-SH ; C2F5-S-(CH2)4-(0CH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2FrS-(CH2)4-(OCH2CHR)m-OH ; C2F5-S- (CH2)4-(OCH2CHR)m-SH ;__ C2F5-S-(CH2)5-OH ; C2F5-S-(CH2)5-SH ; C2F5-S-(CH2)5-(0CH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2F5-S-(CH2M〇CH2CHR)m-OH ; C2FrS- (CH2)5-(OCH2CHR)m-SH ;_ C2F5-S-(CH2)6-〇H ; C2F5-S-(CH2)6-SH ; C2F5-S-(CH2)6- (OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2F5-S-(CH2V(OCH2CHR)m-OH ; C2F5-S- (CH2V(OCH2CHR)m-SH_______ ^2F5-S-(CH2)7-OH ; C2F5-S-(CH2)7-SH ; C2F5-S-(CH2)7-(OCH2CHR)mS02CH=CH2;C2F5_S-(CH2)r(OCH2CHR)m-OH ; C2FrS- (CH2)7-(OCH2CHR)m.SH______ ^2F5-S-(CH2)8-OH ; C2F5-S-(CH2)8-SH ; C2F5-S-(CH2)8-(OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2F5各(CHbMOCI^CHRVOH ; C2FrS- (CH2)r(OCH2CHR)m-SH_____ C2F5-S-(CH2)9-〇H ; C2F5-S-(CH2)9-SH ; C2F5-S-(CH2)9-(OCH2CHR)mS〇2CH-CH2,C2F5-S-(CH2)9-(OCH2CHR)m-OH ; C2F5-S- (CH2)9-(OCH2CHR)m-SH____ C2F5-S-(CH2)1〇-OH ; C2F5-S-(CH2)10-SH ; C2F5-S-(CH2)i〇-(OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C^-S-CCHAiHOCHbCHRVOH ; C2F5- S-(CH2)10-(OCH2CHR)m-SH___ C2F5-S-(CH2)irOH ; C2F5各(CH2)irSH ; C2F5-S-(CH2)ir (OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C^-SYCHAHOCHtCHRVOH ; C2F5- S-(CH2)ir(〇CH2CHRVSH _ C2F5-S-(CH2)i2-〇H ; C2F5-S-(CH2)12.SH ; C2F5-S-(CH2)i2-(OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C^-SXCHAHOCHbCHRVOH ; C2F5- S-(CH2)12-(〇CH2CHR)m-SH___ C2F5-S-(CH2)i3-〇H ; C2F5-S-(CH2)13-SH ; C2F5-S-(CH2)13-(OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)13-(OCH2CHR)m-OH ; C2F5- S-(CH2)ir(OCH2CHR)m-SH___ C2F5-S-(CH2)i4-〇H ; C2F5-S-(CH2)i4-SH ; C2F5S-(CH2)14-(OCH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)14-(OCH2CHR)m-OH ; C2F5-S-(CH2)14K〇CH2CHR)m-SH 121556.doc -81 - 200808710 C2F5-S-(CH2)15-OH;C2F5-S-(CH2)15-SH;C2F5-S-(CH2)15-(0CH2CHR)mS02CH=CH2 ; C^-SXCHAHOCH^CHRVOH ; C2F5- S-(CH2)15-(OCH2CHR)m-SH_ C2F5-S-(CH2)16-OH ; C2F5-S-(CH2)16-SH ; C2F5-S-(CH2)16-(0CH2CHR)mS02CH=CH2 ; C2F5-S_(CH2)16-(OCH2CHR)m-OH ; C2Fr S-(CH2)16-(OCH2CHR)m-SH_ C2F5-S-(CH2)4-(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)4-(OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; C2F5-S-(CH2)4-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2M〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)5-(OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; C2F5-SKCH2)5-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)6-(OCH2CH2)m-OCOCH二CH2 ; C2F5-S-(CH2)6-(OCH2CH2)m_OCH二CH2 ; C2F5-S-(CH2V(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)7-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)7-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)r(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)8-(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)8-(OCH2CH2)m_OCH=CH2 ; C2F5_S (CH2)r(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)9-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)9-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; C2FrS-(CH2)r(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)1(r(OCH2CH2)m:OCOCH=CH2 ; C2FrS-(CH2)1(r (QCH2CH2V〇CH=CH2 ; C2F5-S>(CH2)1〇--(OCH2CH2)rn-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)lr(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)ir (OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)lr(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)12-(OCH2CH2V〇COCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)12-(OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; C2F5-S-(CH2)12-(OCH2CH2)m-OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)13-(〇CH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; (C2F5-S-(CH2)13-(OCH2CH2)m-〇CH-CH2 ; C2F5-S-(CH2)13>(OCH2CH2V〇Ar(NCO)p C2F5-S-(CH2)14-(〇CH2CH2)m-〇COCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)14-(OCH2CH2)m-OCH-CH2 ; C2F5-S-(CH2)14-(OCH2CH2)m--OAr(NCO)p C2F5-S-(CH2)15-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)15-(OCH2CH2)m-〇CH=CH2 ; C2F5-S>(CH2)15-(OCH2CH2V〇Ar(NCO)p C2F5-S-(CH2)16-(OCH2CH2)m-OCOCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)16-(OCH2CH2)m-OCH=CH2 ; C2F5-S-(CH2)i6-(0CH2CH2)m-0Ar(NC0)p 121556.doc -82- 200808710 (CF3-CH2-CH2)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n.-N+R1R2R3Z' ; (CF3-CH2-CH2)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n.-P+R1R2R3Z- ; (CF3-CH2-CH2)2-N-(CH2)n-S-(CH2V〇-糖苷;(CFrCHrCHA-NXCHA-SKCHA-COOH ; (CFrCHrCH2)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n.S〇3H ; (CF3-CH2-CH2)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n.-0-S03H ; (CFrCHrCH2)rN-(CH2)n-S-(CH2)n-OH ; (CF3-CHrCH2)rN-(CH2)n-S-(CH2)n,-SH ; (CFrCHrCH2)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n,-0-P03H ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)n-S-(CH2)n.-N+R1R2R3Z· ; CF3-CH2-CH2-S-(CHiSKCEyn-P+RWRV ; CFrCHrCH2-S-(CH2)n-S-(CH2)n.-a糖 • (CFrCHb-CIVSXCHyn-SKCH^n-COOHnCFrCHrCHrS-(CH2)n-S-(CH2)n.-S03H ; CF3-CH2-CH2-S-(CH2)n-S-(CH2)n.-S-S03H ; CFrCH2-CH2-S-(CH2)n-S-(CH2)n,-OH ; CFrCH2-CHrS-(CH2)n-S- (CH2)n,-SH ; CFrCH2-CH2-S-(CH2)n-S-(CH2)n.-0-P03H ;_ 7cF3)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n.-N+R1R2R3Z· ; (CF3)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n.-~~ PfRfZ· ; (CF3)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n,-CMf*;(CF3)2-N-(CH2)n-S-(CH2)nCOOH ; (CF3)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n-S〇3H ; (CF3)2-N-(CH2)n-S-(CH2)n,-0-S03H ; (CF3)rN-(CH2)n-S-(CH2)n-〇H ; (CF3)2-N-(CH2)n-S- (CH2)n>-SH ; (CF3)2^(CH2)n-S-(CH2V〇>P〇3H ;_ C2F5-S-(CH2)n-S-(CH2VN+R1R2R3Z· ; C2F5rs-(CH2)n-S«(CH2)n.-P+RiR2!^’ ; C2F5-S-(CH2)n_S-(CH2)n,-0_糖苷乂必各^氏九各 (CH2)n-C〇OH,C2F5*"S-(CH2)n-S-(CH2)n,-S03H ; C2F5-S-(CH2)n-S- (CH2)n,-0-S03H ; C2F5各(CH2)n-S-(CH2)n,-〇H ; C2F5-S-(CH2)n-S- (CH2)n-SH ; C2F5-S-(CH2)n-S-(CH2)n,-0-P03H ;_ CF3-S-(CH2)n-S-(CH2)n..N+R1R2R3Z· ; CF3-s7cH2)n-S-(CH2)n.-P RR2R3Z,CF3-S-(CH2)n-S-(CH2)n,-0-糖皆;CF3-S-(CH2)n-S-(CH2)n·-COOH ; CF3-S-(CH2)n-S-(CH2)n,-S03H;CFrS-(CH2)n-S-(CH2)n,-0-S03H ; CF3-S-(CH2)n-S-(CH2)n.-OH ; CF3-S-(CH2)n.S-(CH2VSH ; CF3-S-(CH2)n-S-(CH2)n.-0-P〇3H ; 可根據本發明用作界面活性劑之化合物特別適合用作疏 水劑或疏油劑。 使用之範圍為(例如)紡織品、紙、玻璃、多孔建築材料 或吸附劑之表面改質。在油漆、表面塗料、感光塗料(用 於感光板、膝片及紙)、用於半導體光微影#刻之特殊塗 121556.doc -83 - 200808710 料(光阻劑、頂部抗 面塗覆之其他組合物中氏部抗反射塗料)或用於表 ^ 根據本發明之化合物及待根據本 知明才木用之化合物可右 之一为夕 加以採用,其具有以下功能中 氣~h + 放Μ、礼液穩定劑、消泡劑、除 巩d 抗靜電劑、阻婵劑、本古十丨 相容性掸# β 4 “,、 先冗劑、潤滑劑、顏料或填料 黏著減弱劑、表面… 基板黏者增強劑、表面 ,、、、胃、pm ^ ^、疏水劑、疏油劑、紫外光穩定 二流動控制劑、降黏劑、遷移抑制劑、乾燥促 明採用之二油墨中’根據本發明之化合物及待根據本發 之-或可同樣有利地加以採用且具有以下功能中
動栌;二消/包劑、除氣劑、摩擦控制劑、濕潤劑、流 動控制劑、顏料相容 A /;,L 促進劑。 s強4、巾刷解析度增強齊i、乾燥 因此本發明另外係 發明採用之化合物作Γ用=之化合物或待根據本 刷油墨、油涞、塗覆之組合物(諸如,印 油面塗料、感光塗料、 餘刻之特殊塗料(諾4 , ♦燈光4衫 抗反射塗:)=:了劑、τ_反射_ 物中之…1用於添加至相應組合物中之添加劑組合 物1f之添加劑的用途。 Γ:本舍明之化合物或待根據本發明採用之化合物的另 :根據本發明之用途為用作界面促進劑或乳化劑」 、了:別有利地用於藉由乳液聚合來製傷含氟聚合物。 ::虞:發明之化合物及待根據本發明採用 別在稱為”滅火料,,之組合物中用作泡沫射劑。因2 121556.doc
• 84 - S 200808710 發明另外係關於根據本發明之化合物或待根據本發明採用 之化合物特別在合成以及基於蛋白質之水性成膜滅火泡珠 中作為泡珠穩定劑及/或用於支持膜形成,以及用於耐醇 性調配物(AFFF及 AFFF-AR、FP、FFFp . Λ 沐)之用途。 F卿及贿⑽滅火泡 根據本發明之化合物及待根據本發明採用之化合物亦可 用作抗靜電劑。抗靜雷作用+ 乍用特別在處理紡織品(特別為衣 服、地毯及地毯料、傢具覆蓋㈣及汽車㈣裝飾物)' 非編織紡織品材料、皮革製品、紙及紙板、木材及基 材之材料、無機基板(諸如’石頭、水泥、混凝土、石 膏、陶曼(上釉及未上釉竟磚、陶石器、竟器)及玻璃)中且 對於塑料製品及金屬基板而言係重要的。本發明中請案係 關於相應用途。 對金屬基板而言,本發明另外亦係關於根據本發明之化 合物在防蝕組合物中之用途。 本發明另外亦係關於其作為塑料製品加工中之脫模劑的 用途。 般而。,根據本發明之化合物及待根據本發明採用之 化合物適合作為防斑點組合物及防污組合物、去污劑、防 霧劑、潤滑劑且適合作為耐磨性及耐機械磨損性增強劑。 根據本發明之化合物及待根據本發明採用之化合物可有 利地用作紡織品(特別為衣服、地毯及地毯料、傢具覆蓋 飾物及^車至内裝飾物)及硬表面(特別為廚房表面、衛生 Ί 瓷磚、破璃)之清潔組合物及除斑劑中及拋光劑及 121556.doc -85 - 200808710 =(—特別广於傢具、地面鋪設物及汽車)中具有以下功能, 之—或多者的添加劑:濕潤劑、流動控制劑、疏水劑、疏 :?、、防斑點劑及防污劑、潤滑劑、消泡劑、除氣劑、乾 知促進劑。在清潔組合物及除斑劑之狀況下,本發明之一 有利實施例係另外亦用作清潔劑或污垢乳化劑及分散劑。 日因:本發明另外係關於根據本發明之化合物或待根據本發 明知用之化合物在清潔組合物及除斑劑中或作為满潤劑、 流動控制劑、疏水劑、疏油劑、防斑點組合物及防污組合 物、潤滑劑 '消泡劑、除氣劑或乾燥促進劑之用途。 據本么月之化合物及待根據本發明採用之化合物亦可 有利地用作聚合材料(塑料製品)中具有以下功能中之一或 多者的添加劑:潤滑劑、内摩擦減少劑、紫外光穩定劑、 疏水劑、疏油劑、防斑點劑及防污劑、用於填料之偶合 ::、阻燃劑、遷移抑制劑(特別抗塑化劑之遷移)、防霧 劑。 紙 用作金屬表面(亦特別係進行電鑛及陽極處理者)或半 =體表面(特別用於半導體光微影㈣者)上進行清潔、餘 #反應性改質及/或物質沈積之液體介質的添加劑時, 根據本發明之化合物及待根據本發明採用之化合物係充* =劑:剝離劑、、邊緣球狀物移除劑、餘刻劑及清潔劑: 及/或沈積膜品質增強劑。在電鍍製程(特別 鍍鉻)之狀況下,本發明另外t 馬 仏、^ ^ 月另外亦係關於作為具有或不具有 淼泡作用之蒸發抑制劑的功能。 此外’可根據本發明用作界面活性劑之化合物係適用於 121556.doc -86- 200808710 面、β 4應用,特別係紡織品之洗滌及清潔應用。硬表 面之清潔及抛光亦4可根據本發明用作界面活性劑之化合 物之可能應用範圍。此外,可根據本發明用作界面活性劑 之2合物可有利地用於化妝用產品(諸如,泡沫沐浴液及 洗^锖)中或用作乳膏及洗劑中之乳化劑。根據本發明之 彩"物及待根據本發明採用之化合物可同樣有利地用作頭 :及身體護理產品(例如,潤發精及護髮素)中具有以下功 :中之一或多者的添加劑:濕潤齊卜發泡劑、潤滑劑、抗 月電Μ、皮膚油脂抗性增強劑。 根據本發明之化合物及待根據本發明㈣之化合物在除 夕^、殺蟲劑及殺真g劑中係充#具有以下功能中之一或 勺添加^ ·基質濕潤劑、佐劑、、泡沫抑制劑、分散 劑、乳液穩定劑。 康本t月之化合物及待根據本發明採用之化合物可F 樣有益地用作黏著劑中 、 蜊甲具有以下功能中之一或多者的添;{ t㈣劑' 渗透劑、基板黏著增強劑、消泡劑。 X據本七月之化合物及待根據本發明採用之化合物亦; 在油脂及液壓流體中闲^^ 篮τ用作具有以下功能中之一或多者的会 加劑:濕潤劑、腐蝕洳也丨如 >、 ’
^ 抑制剑。在油脂之狀況下,作為分J 劑(特別係用於含氟聲八k 3鼠聚合物顆粒)之用途另外亦為一重要, 樣0 八 在用作油灰及填料中 τ之添加劑時,根據本發明之化合 及待根據本發明搡用+ 人, 月私用之化合物可具有以下功能中之_或 者·疏水劑、疏油劑 防5劑、耐候性增強劑、紫外光 121556.doc -87- 200808710 定劑、防聚矽氧滲出劑。 可根據本發明用作界面活性劑 r“丨之化合物的另-應用範圍
f亦即’自廢石回收且分離出礦石及礦物。為此, 其在用於礦石處理(特別A 你1古…合物及瀝濾溶液中用 „ 次夕者的添加劑:濕潤劑、發泡
背J、泡沫抑制劑。一相關帛¥ A -物中且有以…1 為用於油井增產之組 泡劑、乳化劑。 /者之〜加劑:濕潤劑、發 7:’其可用作除冰組合物或防冰組合物中之添加劑。 r =二Γ本發明用作界面活性劑之彼等化合物中的 較么化合物亦可用作食品中之乳化劑或分 用範圍為金屬處理、作為皮革 -應 護。 …建杀化學及作物保 根:广"月之界面活性劑另外亦適合作為抗菌活性成 伤,特別適合作為用於抗菌表 而+你V* 貝之忒劑。對於該用途 口使用x表不陽離子性極性基團或可ψ人 式合物係尤其有利的。目”^基團的幻至 本發明係關於本文甲提及之待根據本發明採 的所有用途。用於該等目的之界 口物 習此Μ 1 /性蜊的個別使用對孰 =技料而言係W此待根據本發明採用: 化口物的使用不存在任何問題。 對於使用而言,通常將待根據本發明 相應經設計之組合物中。本發 σ物併入 包含至少-種含有至少-個端美=,相關之相應組合物 個化基Υ之表面活性化合物,其 121556.doc -88- 200808710 中 Y表示 CF3(CH2)aS-或 CF3CF2S-或[CFHCH2)a]2N_,其中 Σ 表示選自0至5範圍之整數;及適於特殊應用之媒劑及視情 況之其他特定活性物質及視情況之助劑。 此處,較佳組合物為油漆及塗料組合物、滅火組合物、 油脂、洗滌及清潔組合物、除冰劑或用於處理紡織品或處 理玻璃之疏水劑。在本發明之-較佳變化形式t,組合物 為用於處理紡織品及毛毯之疏水組合物。 紡織品之疏水性處理一般係使用基於聚矽氧烷、氟化烴 或鋁鹽或鍅鹽與石蠟之混合物的疏水組合物進行(在此方 面,參看"Handbuch der TexiilhiIfsmittel” [取祕―〇f
TexUle Assistants],A. Chwala, V. Anger, Verlag chemie, ^ W 1977’ 第 3·24 章”ph〇biermi时的。仏响 C〇mP〇sitions],第735頁及其後)。特別在氣候防護服中的 紡織品之疏水性處理用於使氣候防護服拒水或防水。將疏 水組合物應用於紡織品之纖維上,在該等纖維處立以使得 疏水性部分垂直於纖維表面的方式自身排列。以此方式, 大大削弱了水散布於整個表面上之傾向。歸因於内聚:, 水呈球形且以水珠形式離開紡織品表面。 根據本發明之組合物的其他 物、滅火組合物(粉末及泡沐) 及除冰劑。 應用範圍為油漆及塗料組合 、油脂、洗滌及清潔組合物 、’口 4+艿匕知之方法來努備 例如藉由將根據本發明之化合物與適於特殊應用之㈣ 視情況之其他特定活性物質及視情況之助劑混合來製: 121556.doc -89- 200808710 在本文中待根據本發明使用之化合物可藉由熟習此項技術 者本身獲知於文獻之方法來製備。 月旨族CF3S及CF2CF3S基團以及脂族(CF3(CH2)a)2N基團可 藉助於相應之四曱基銨鹽(個別四甲基銨鹽可如EP 1 081 129 A或DE 199 41 566 A中所述獲得)引入烯丙基鹵化物 中。因此,所引用文獻中該方法之相應揭示内容明顯亦為 本發明申請案之揭示内容的一部分。 在以下合成流程中,如存在於對本發明而言不可缺少之 端基Y中,Rf表示完全或部分氟化烴基。變數a表示0至5。
Me4N+N(Rf)2-(Rf = -CF3) CF3(CH2)aHal H2N,^^NH2
Me4N+N(Rf)2-(Rf = -CF3) -[格拉布斯(Grubbs)複 分解催化劑(第二代^ CF3(CH2)aHa! ........... (Rf =-(CH2)aCF3)
Hal= Cl, Br, I
Rf=-CF3;-CF2CF3;-(CH2)aCF3 121556.doc -90- 200808710
SH
HS cf3丨或c2f5丨 光 (Rf = -CF3) -C2F5) 格拉布斯複分解 AgSRf SRf 催化劑(第二代) RfS,^N^SRf cf3i 或 C2F5 丨 光 (Rf = -CF3l -C2F5) CF3(CH2)aHal
Hal= Cl, Br, I Rf=-CF3; -CF2CF3; -(CH2)aCF3
SH (Rf = -(CH2)aCF3)
CF3(CH2)aHal hs/\^h^SH 同樣地,反應亦可用起始物質ch2=c(ch2g)2或 GCH2CH=C(CH2G)2(其中G如上述流程所示表示-Hal或- SH) 進行以得到相應產物:
今+SRf· (G = Hal) CF3I/C2F5I, % (G = SH) 或 CF3(CH2)aHal (G = SH)
rG or
G = Hal, SH
Rf = -CF3;-CF2CF3;_(CH2)aCF3 Hal= Cl, Br, I ,Hal 或 [(CH3)4Nr[N(CF3)2]-
Hal= Cl, Br, I
(Rf)2N
-91 - 121556.doc 200808710
加柏利(Gabriel)合成].March,在March's Advanced Organic Chemistry,第5 版,;iohn Wiley and Sons,Inc, New York, 2001,第500頁、第513頁、第864頁中 為CF3(CH2)aS-或CF3CF2S-之端基Rf亦可較佳如n.V. Ignatiev等人,Zh· Organich. Khim. 1985,21(3),第 653 頁 中所述,藉由使相應Rf溴化物與硫醇鹽反應或類似本專利 之實驗部分藉由用光照射使硫醇與相應Rf破化物在氨中反 應來引入合適分子或中間物中。如N.V. Ignatiev,Ukr. Khim· Zh· 2001,第10號,第98-102頁中所述,亦可能使 硫醇直接與Rf-Br或Rf-I在鹼存在下反應。根據n.V.
Kondartenko 等人,Ukr. Khim· Zh· 1975,41(6),第 516 頁 及其後,CFsS基團亦可藉助於AgSCF3引入,或根據W.A. Sheppard,J. Org_ Chem· 1964,29(4),第 895 頁及其後,藉 助於CF3SCI引入。因此,所引用文獻中該方法之相應揭示 内容明顯亦為本發明申請案之揭示内容的一部分。 —-33^^〇pg 纖
Pg =保護基 驗, 例如,K〇H cf3s^^〇h cf3s、/^^〇h CHfCH-CH^SH之較佳合成以此方式開始,且藉由在驗 121556.doc -92- 200808710 存在下與Rf-I反應而產生CH2=CH-CH2-Y,其中Y表示 CF3(CH;2)aS -或CF3CF:2S-。同樣地,該反應亦可用起始物質 ch2=c(ch2sh)2 或 hsch2ch=c(ch2sh)2 或 hsch2ch=cch2sh 進行以得到相應產物。 a表示選自1至5範圍之整數的胺部分[CF3-(CH2)a]2N-可藉 助於加柏利(Gabriel)合成(Organikum: Organisch-Chemisches Grundpraktikum[實用有機化學:基礎實用有機化學],第 16版,VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,Berlin, 1986)引入,接著藉由與肼反應釋出第一胺。隨後使用 CF3(CH2)aHal使該胺烷化且脫苄基得到作為關鍵基本組份 之第三胺基醇。
親水性、陰離子性、陽離子性、反處性或可聚合組份可 藉由熟習此頊技術者已知之方法經由相應ω_氟化化合物 (諸如,醇、酸、羧酸或烯烴)引入。實例展示於以下流程 中: 121556.doc -93- 200808710 1. BH3 2. H202 HO\^\/N(CF3)2 Ή2"
TPAP, NMO 氧化
N(〇F3)2
m-CPBA O、 LiAIH4 〇H P^/N(CF3)2 -- /^N(CF3)2
PCC
Pdci2,o2 (華克(Wacker)氧化) 〇3. PPh3(臭氧分解〉 h2ico "Rh"催化劑 〇^/N(CF3)2 ’·^Ss'x/<<'>'ss</N(CF3)2 ~" ^Jk/N(CF3)2 靴卜 h〇A^CF3)2 _ OH...氧化1 * nA^-s^N(CF3)2
Hwau-OH/自由y 弓丨發劑 藉由交叉複分解之鏈延長: 格拉布斯y岔解^MrN(Cp3)2 +,^)^催化劑」第:作)\Ar(^W^MrN(CF3)2 W=CI, Br, I, 0H,C02Me H2, Pd/Cw^^MrN(CF3)2藉由維蒂希(Wittig)反應之鏈延長: BuLi HO\^-^-^N(CF3)2 CCI4, PPh3 或 CBr4, PPh3 或 ’ l2,PPh3TPAP :高釕酸四正丙基銨 NMO : N-嗎啉N-氧化物 mCPBA :間氯過苯曱酸 〇<^rN(CF^ LDA Ph3P+(CH2)mC〇2Et B「
Et〇、 ,n(cf3)2
LiAIH^
Hal = Cl, Br, I 121556.doc 94- 200808710
HO HS-(CH上OH, 自由基引發劑 scf3
1. 9-BBN 2. H2〇2, NaOH
°-iy^\xSR OH
TPAP, NMO 或卜 NaC丨0 DMSO, (COCI)2 一
NaH, CI(CH 2)nBr, Nal Cl V^\XSR 藉由交叉複分 解之誕長: 第一步:格拉 布斯複分解催 化劑(第二代) _HO(CH2)n+1CH=CH2^ TPAP, NMO ^ ’ DMSO, (COCt)j
Me02C(CH2)nCH=CH2 MeO ;Rf H2, Pd/C Me〇
Rf LiOH
Br(CH 2)nCH=CH 7
Rf = -CF3, -C2F5, -(CH2)aCF3 自烯丙基硫醚開始,C3醇可藉由使用9-硼雙環[3.3.1]壬 烷(9-BBN)進行硼氫化反應且隨後使用H202及3 N NaOH進 行氧化來獲得(參考:Nelson,D.J.等人,1.八111.(1;11€111.8〇〇· 1989, 111, 1414-1418) 〇 醇性C3基本組份隨後氧化為醛係藉助於萊(Ley)氧化 (TPAP? NMO)(參考:萊氧化:Griffith,W.P·; Ley,S.V. Aldr*ichim. Acta 1990,23,13)或在標準斯文(Swern)條件 (DMSO,(C0C1)2)(參考:Mancuso,A.J·; Huang,S.-L·; Swern,D.J. Org. Chem. 1987,43,2480)下進行。 以此方式獲得之醛可以克勞斯(Kraus)氧化(使用亞氯酸 鈉·· NaC102氧化)轉化為相應酸(參考:Kraus, G.A.; Taschner,M.J.J. Org. Chem. 1980,45,1175,或 Crimmins, Μ·Τ·等人,J· Am. Chem· Soc. 1996,1 1 8, 75 13-7528)。 相應情形適用於藉由交叉複分解(參見上圖)獲得之鏈延 長醛。 121556.doc -95- 200808710 自由基引發的羥基硫醇鹽至經Rf取代之烯烴衍生物上的 加成係在(例如)Azov,V.A·; Skinner,P.J·; Yamakoshi,Y·; Seiler,P.; Gramlich,V·; Diederich, F·,Helv. Chim. Acta 2 003, 86, 3 648中所述之條件下進行。 HS-(CH2)n-C02R η = 1, 2, ...η
Rf = -CF〇, C2F5:回流,光 或 回Na〇2SCH2CH2〇H
RfS-(CH2)n-C02R 衍生化 酯,醯胺
Rf = -(CH2)aCF3: CF3(CH2)aOH PPh3, DIAD
RfS-(CH2)n+1OH PBr3 CH2CI2
Br(CH2)nSRf
Rf = -CF3,-(CH2)aCF3,-C2F5 1. TPAP, NM〇 2· NaCIO。 HOOC(CH2)nSRf
CH2=CHCOOH, DCC CH2=CHCOO(CH2)nSRf
C,1;T 〇(CH2)nSRf
1. NaH 2. 三氯三嗪 ciso3h 或 s〇3潑煙硫酸)
Ci H03S0(CH2)nSRf 121556.doc -96-
Br(CH2)mX
RfS-(CH2)n+10(CH2)mX 200808710
Hal-(CH2)n-C02R
[(ch3)4n]+[(cf3)2n]- H2N-(CH2)n-C02R n = 1, 2, ...n CF3(CH2)a 丨
(Rf)2N-(CH2)n-C02R 衍生化 酯,醯胺
Rf = -(CH2)eCF3:
Rf = .CF3,.(CH2)aCF3
LiAIH, PBi% (Rf)2N-(CH2)n+1OH CH2CI2 1. TPAP, NMO 2. NaCI02
CH2=CHC〇OH, DCC 1. NaH 2. 三氯三嗪 CIS03H或 S03 (發煙硫酸)
Br(CH2)mX
Br(CH2)nN(Rf)2 HOOC(CH2)nN(Rf)2 CH2=CHC〇〇(CH2)nN(Rf)2 CI\/N、/〇(CH2)nN(Rf)2 ΎΎ Nf Ν Cl H03S0(CH2)nN(Rf)2
(Rf)2N-(CH2)n+10(CH2)mX 121556.doc -97- 200808710
Br(CH2)nSRf E
吡啶,100°C ,(CH2)nSRf Br~ κ
H(OCH2CH2)mOH, NaH
H(OCH2CH2)mO(CH2)nSRf L
Na2S03
Na2P03 1. Mg 2. SiR2CI2
R1R2R3N
Na03S(CH2)nSRf M Na203P(CH2)nSRf N CISiR2(CH2)nSRf O -R1R2R3N+(CH2)nSRf
Rf=CF3, (CH2)aCF3, C2F5
R1R2NH
O R1R2N(CH2)nSRf P
Br h2〇2
〇 I R1R2N+(CH2)nSRf Q
Hal(CH2)mC02Na - + OOC(CH2)mNRiR2(CH2)nSRf
R 121556.doc -98- 200808710
Br(CH2)nN(Rf)2
E
'N
吡啶,100 °C ,(CH2)n_2 Br 一 κ
H(OCH2CH2)mOH, NaH
H(OCH2CH2)mO(CH2)nN(Rf)2 L
Na2S03
Na2P03 1. Mg 2. SiR2CI2
R1R2R3N
Na03S(CH2)nN(Rf)2 M Na203P(CH2)nN(Rf)2 N CISiR2(CH2)nN(Rf)2 O _ RiR2R3N+(CH2)nN(Rt)2
Rf = CF3, (CH2)aCF3
R1R2NH
O R1R2N(CH2)nN(R1)2 P
Br H2〇2
〇 I RiR2N+(CH2)nN(Rt)2 Q
Hal(CH2)mC02Na - + OOC(CH2)mNRiR2(CH2)nN(Rf)2
R 相同反應步驟亦可類似地用根據本發明之各別其他氟化 端基進行。合適溶劑及反應條件之選擇對於熟習此項技術 者而言不存在任何困難(Organikum: Organisch-Chemisches Grundpraktikum[基礎實用有機化學],第16版,VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1986) ° 因此本發明另外係關於一種用於製備式I化合物之方 法,其特徵為首先藉由使烯丙基鹵化物Hal-CH2-CR5 = CR6R7,其中R5、R6及R7各自彼此獨立地表示Η、C卜4 烷基或Hal-CH2-,且Hal表示Cl、Br或I,與四烷基銨Υ·反 應來製備式V化合物
y-ch2-cr2=cr3r4 V -99- 121556.doc 200808710 /、中R 、R3及R4各自彼此獨立地表示Η或Cw烧基或γ_ CH2_ ’且接著,若式J化合物中的χ不為Cr2 = CR3R44 11大 於1 ’則藉由以本身已知之方式使雙鍵改質來將該式v化合 物轉化為式I化合物, 且係關於一種用於製備式I化合物之方法,其特徵為首 先藉由使烯丙基硫醇HS-CH2-CR5=CR6R7,其中r5、R6及 R7各自彼此獨立地表示H、Cw烷基或HS-CHr,與氟化烷 基_化物CF3(CH2)a-Hal或CF3CF2-Hal(其中Hal表示份或υ 在驗存在下反應來製備式V化合物,其中Υ表示 CF3(CH2)aS-或CF3CF2S-,其中a表示選自〇至5範圍内之整 數,且接著,若式j化合物中的XfgCR2=CR3R4或η大於 1,則藉由以本來已知之方式使雙鍵改質來將該式V化合物 轉化為式I化合物。 【實施方式】 除說明書中所提及之較佳化合物、其用途、組合物及方 法之外,申請專利範圍揭示根據本發明之標的之其他較佳 組合。 因此,所引用文獻中之揭示内容明顯亦為本發明申請舅 之揭不内容的一部分。 以下實例更詳細地闡明本發明而不限制保護範疇。詳售 之,除非別處另有說明,否則有關實例所基於之化合物之 特徵、性質及優勢(實财所述)亦可仙於未加以詳細指 述但屬於保護範疇内之其他物質及化合物。此外,本發明 可在所主張之整個範圍内進行且並不受限於本文中㈣及 121556.doc -100- 200808710 之實例。 實例 所用縮寫之索引: 苄基 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内醯脲 二氯甲烷 4-(二甲胺基)吨啶 曱基
Bn : DBH : DCM : DMAP Me : MTB或MTBE : 甲基第三丁基醚 RT : 室溫(20°C) THF : 四氫吱喃 PE · 石油醚 THP · 四氫旅喃基 DMF : N,N-二甲基甲醯胺 TLC : 薄層層析 DCC : 二環己基碳化二醯亞胺 DI : 去離子 AIBN : 偶氮異丁腈 實例1 : N(CF3)2化合物之製備: 實例la :銨鹽之製備: (CH3)4N+F- + CF3S02N(CF3)2 -^ (CH3)4N+N(CF3)2- 將1·05 g(11.33 mmol)氟化四曱基銨在-40t:(浴中之溫 度)、惰性氣氛下懸浮於30 ml無水二氯甲烷中。將冷凝器 121556.doc -101 - 200808710 冷卻至-20°C,且在整個反應中保持於該溫度下。隨後逐 滴地緩慢添加3.4 g(l 1.93 mmol)N,N·*雙(三氟甲基):氟甲 烷磺醯胺CF3S〇2N(CF3)2,在此期間溶液中觀察到氣體析 出。在添加完成後3 0分鐘將反應燒觀之冷卻浴移除。當反 應燒瓶已達到室溫時,添加30 ml無水乙腈。澄清無色溶 液形成。將溶劑蒸餾出,且使殘餘物在油泵真空(Μ(Γ3毫 巴)中乾综60分鐘,得到呈白色固體狀之四甲基銨雙(三氟 甲基)醯亞胺[(CH3)4N]+ [N(CF3)2]·。
熔點:12(M25°C 19F NMR(溶劑:CD3cN,標準物·· cCl3F),ppm,δ: _43·4 s ° 實例lb :烯丙基化合物之製備··
F
F\UF
X = CI, Br, I F 將 0.837 g(2.12 mmol)[(CH3)4N]+ [N(CF3)2r 與 〇·196 g(l*62 mmol)烯丙基溴之混合物在氬氣氛下回流幾小時。 當轉化完成時,將產物蒸餾出,且藉助於NMR進行表徵。 19 F NMR(溶劑:cd3CN,標準物:CC13F),ppm,δ: -55.7 s 〇 4 NMR(溶劑:cd3CN,標準物:TMS),ppm,δ: 3·96 d,m (CH2),5.27 (CH),5.35 d,m (CH),5.91 d,d,t (CH),3Jh,h 一 5.8 Hz,H = 1〇 3 Hz,3了η h = 17 〇 Hz。 實例1 c ·其他烯丙基化合物之製備·· 121556.doc -102- 200808710 [(C4H9)4N] [N(CF3)2] + c6H5-CH=CH-CH2Br —► C6H5-CH=CH-CH2N(CF3)2 將 3.27 g(8.29 mmol)[(C4H9)4N]+[N(CF3)2]*·與 1·47 g(7.46 mm〇l)Ph-CH=CH-CH2Br於5 ml無水CH2C12中之混合物在室 溫下攪拌4小時。當轉化完成時,將揮發性產物在真空中 (1 3 Pa)中冷次是出’且收集於用液氮冷卻之收集器中。在溫 至室溫後,蒸餾出二氯曱烷,且分離丨_苯基雙(三氟甲 基)胺基丙-1-烯。藉助於NMR來表徵該物質。 19F NMR(溶劑:Cd3CN,標準物:ccl3F),ppm,δ: _56·3 4 NMR(溶劑·· CD3CN,標準物:TMS),ppm,δ: 4·09 d (CH2),6·26 d,t (CH),6·66 d (CH),7.26-7.43 m (5Η,Ph),
Jh,h - 6 Hz,Jh,h = 16 Hz o 實例Id :烷基化合物之製備: 烷基化合物可類似於如實例lc中所述的烯丙基中心處之 親核取代反應,藉由使用[N(CF3)2r取代飽和烷 基鏈上之_化物、曱磺酸根、甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根 來製備。 [(CH3)4N]+ [N(CF3)2r β D 80。C,15 St n-C6H13Br /7 <6H13N(CF3)2 將 5.17 g(22.9 mm〇l)[(CH3)4N]+ [N(CF3)2;m3.62 g(2i.9 mmol)溴己烧於2〇 mi無水N-甲基吡咯啶酮中之混合物在 8〇°C (油浴中之溫度)下攪拌15小時。當轉化完成時,將產 物蒸德出,且收集於用冰冷卻之收集器中。可藉由蒸餚來 進一步純化N,N-雙(三氟甲基)胺基庚烷。沸點為124_ 121556.doc -103 - (1 ) 200808710 125°C。藉助於NMR來表徵該物質。 19F NMR(溶劑:CD3CN,標準物:CC13F),ppm,δ: -56.7 H NMR(溶劑:Cd3CN,標準物·· TMS),ppm,δ: 〇·88 m (CH3),1·30 m (3CH2),1·62 m (CH2),3.28 t (CH2),3JH Η = 7
Hz。 實例le : 6-苄氧基-i-雙三氟甲基胺 將 5 g(22.1 mmol)[(CH3)4N]+ [N(CF3)2]-與 5·83 g(21.5 mmol)l -卞氧基-6-溴己烧於20 ml無水N-甲基吼略咬酮中之 混合物在80°C(油浴中之溫度)下攪拌15小時。當轉化完成 時’直接藉由管柱層析法分離產物,且純化。藉助於Nmr 來表徵該物質。 19F NMR(溶劑:Cd3CN,標準物:CCl3F),ppm,δ: -56.7 lH NMR(溶劑:CD3CN,標準物:丁]\48),?|)111,8:7.34-7.25 (m5 5H); 4.50 (s5 2H)? 3.42 (t5 2H); 3.30 (dt? 2H); 1.62 (m,2H); 1.56 (m,2H); 1.43-1.31 (m,4H) ppm。 實例If : 3-雙三氟甲基胺基丙_][_醇
CF3/NVS^^
?F3cf,N^\/〇H 在至/皿下’將雙三氟稀丙胺(3 g; 16 mmol ; 1當量)於i 8 121556.doc -104- 200808710 ml THF中之溶液逐滴添加至9-bbN於THF中之攪拌溶液 (〇·5莫耳濃度溶液;16 mmol ; 1當量)中。24小時後,將反 應混合物(如牛奶般混濁)冷卻至,接著依次逐滴添加5 ml 32%氫氧化納水溶液(放熱)及6 ml 3〇%過氧化氫溶液(放 出大Ϊ熱,使用乾冰/丙顚J浴抗衡冷卻(c〇Unterc〇〇l),反廡 混合物如牛奶般極其混濁)。使混合物在5 〇 〇c下加熱丨小時 (無色固體再溶解),且然後冷卻至室溫。 對於處理而言,添加飽和亞硫酸鈉溶液及MTB,將各相 分離,且將有機相用飽和NaC1溶液洗滌,經硫酸鈉乾燥, 並過濾。有機相直接用於下一步驟中。 cf3〆 ?F3 cf3
苄氧基-6-(3-雙三氟甲基胺基丙基)己烷: 將由〇·8 g硫酸氫四丁基銨(2·3 mm〇1,〇.15當量)、弘雙 三氟甲基胺基丙-1-醇粗溶液(參見前一步驟)、6 5 g 45% NaOH溶液(78·2腿以,5當量)及5·6 g n6_节氧基己焼 (2〇·65 mm〇1 ; 13當量)組成之反應混合物在回流下加熱。 )天後’將混合物冷卻至室溫,用水進行稀釋,且用逍b 萃取三次。將經組合之有機相經NaS〇4乾燥,且過濾,並 士方疋轉式蒸發器中將溶劑蒸餾出。獲得略帶黃色之液體。 藉由官柱層析法純化得到無色液體。 C18H25F6NO2,Μ = 401.4 g/mol (300 MHz, CDCI3) 7.34-7.25 (m? 5H); 4.50 (s5 2H)5 3.47 (t? 2H);
121556.doc * -105- (S 200808710 3.42 (t,2H); 3·38 (t,2H); 3.34 (dt,2H); 1·87 (五重峰,2H); 1.62 (五重峰,2H); 1·56 (五重 峰,2H); 1.43-1.31 (m,4H) ppm 〇 13C-NMR (75 MHz3 CDCIs): 138.4,128.0,127.2, 120.7 (q),72.5, 70.7, 70.0, 66.6, 41.6, 29.5, 29.4, 29.3, 25.7, 25.7 ppm 19F-NMR (282 MHz,CDC13): -57.5 (s,-N(CF3)2) ppm IR (KBr) 3069,3033,2935,2858,1470,1450,1382, 1338,1320,1320,1207,1153,1122,953,737, 693 cm'1 實例lg: 6-(3-雙三氟甲基胺基丙基)己醇 cf3
〇jO CF,
OH 將2.6 g 1-苄氧基-6-(3-雙三氟甲基胺基丙基)己烷(5.7 mmol,1當量)溶解於25 ml thF中,隨後添加2·3 §鈀/活性 碳(包含50.5%水),且在5(rc、氫氣氛(5巴)下使反應混合 物氫化。指示吸收約300 ml氫氣。當反應完成時,將混合 物冷部至室溫,且濾出催化劑。將溶液蒸發得到產物,該 產物在未進一步純化之情況下直接用於下一步驟。 CiiH19F6N〇2 ; M= 311.26 g/mol 〗H-NMR: (300 MHz,CDC13) 3-64 (t, 2H);3.44 (t, 2Η);3.39(ΐ, 2H);3.35(dt, 2H); 1.88 (dt, 2H); 1.60-1.53 (m.5 4H); 1.40- 121556.doc -106- 200808710 1 ·35 (m,4H) ppm 13C-NMR (75 MHz? CDC13): 120.5 (q),71.0,67.1,42.1,32.8,30·3,29.8, 29.6,26.0,25.6 ppm 19F-NMR (282 MHz? CDC13): -57.5 (s,-N(CF3)2) ppm IR (KBr) 3372,2942,2868,1477,1385,1338,1321, 1207, 1 153, 1 123, 955, 688 cnT1 實例Ih: 1-溴-6-(3-雙三氟甲基胺基丙基)己烷 cf3 最初在室溫下將2.3 g 6-(3-雙三氟甲基胺基丙基)己_1_醇 (7.4 mmol,1當量)引入60 ml無水二氣曱烷中,且添加2.9 g三苯膦(11.1 mm〇l,15當量)。隨後在〇〇c下在控制計量 (内部溫度· 0 -1 〇 C )下逐滴添加4 · 2 g四演甲烧(12 6 mmol,1·7當量)於16 ml DCM中之溶液。當添加完成時, 將反應混合物溫至室溫,攪拌半小時(完全轉化),且接著 進行處理。為此,使用NaHC〇3飽和溶液使反應混合物之 反應中止,且將各相分離。將有機相經乾燥,且連 同10 g矽膠經旋轉式蒸發器蒸發。藉由管柱層析,使用庚 烧來純化矽膠上之粗產物,得到帶黃色之液體。
CnH18BrF6NO ; M= 374.16 g/mol ^-NMR: (300 MHz,CDC13) 3.44 (t,2H); 3.40 (t,2H); 3.39 (t,2H); 3.35 (dt, 121556.doc -107- 200808710 2H); 1.91-1.83 (m.5 4H); 1.57 (m? 2H); 1.50-1.42 (m,2H); 1.41-1.33 (m,2H) ppm。 13C-NMR (75 MHz,CDC13): 120.5 (q),70.5,66.7,41.6,33.4,32.4,29.4, 29.1,27.6, 25.0 ppm 19F-NMR (282 MHz, CDC13): -57.5 (s? -N(CF3)2) ppm IR (KBr) 2940,2858,1475,1377,1344,1323,1248, 1205, 1 158, 1 122, 961,690 crrT1 El - MS M+ = 373 實例li: 6-(3-雙三氟曱基胺基丙基)己烷-i-磺酸鈉鹽 〒f3 cf3 CF/Ν^^Ο^Βγ -- CF3/^'^^°^S〇3Na 將2.5 g 1-溴-6-(3-雙三氟甲基胺基丙基)己烷(6·7 mmol; 1當量)及1·〇3 g亞硫酸鈉(8·ι mm〇1; ι·2當量)於14 ml蒸餾水及14 ml乙醇中回流24小時。使反應混合物冷卻 至室溫,且使用32% NaOH調整至pH 14。藉由用少量 PE/MTB 1:1震盪來洗滌溶液(移除非極性雜質)。使用濃硫 酸將水相酸化,且接著用]^73醚萃取1〇次。使經組合之有 機相在旋轉式蒸發器中蒸發,且將2〇 mi甲醇及〇 Μ g:顧顆粒添加至殘餘物(磺酸)中,使混合物沸騰%分 鐘,並接著冷卻。將懸浮液在旋轉式蒸發器十蒸發: 所得殘餘物經由石夕膠過濾(MTB/Me〇H ι:ι)。經私 燥箱中娜下乾燥後移除溶劑得到無色固體。 在乾 121556.doc 200808710 C1iH18F6N〇4SNa ; M= 397.31 H-NMR: (300 MHz,CDC13) 3.51 (t? 2H); 3.46 (t5 2H); 3.39 (t? 2H); 2.88 (dt? 2H); 1.88 (五重峰,2H); 1.74 (五重峰,2H); 1.58 (m,2H); 1.48-1.33 (m,4H) ppm 〇 (75 MHz? CDC13): 120.8 (q)5 70.8,66.9,51.3,41.5,29.1,28.7, 27.9, 25.1? 24.2 ppm (282 MHz5 CDCI3): -57.8 (s? -N(CF3)2) ppm 3476,2945,2873,1480,1390,1349,1320, 1207,1 153, 1058, 958, 798, 690 cm·1 Μ" = 374; [2M-H] = 749; [2M-Na] = 771 13c-nmr 19
F-NMR IR (KBr)
ESI 實例lj :鏈延長 + H〇 :4 g烯丙基雙二氟甲基胺(747 mm〇i,〇 77當量)添 f ·8 g 8_壬稀醇(n 1)(97 _i; i當量⑷乃t :甲烷中之’合液中’且隨後添加第二代格拉布斯催化劑 (2·5 g ; 2.9 mmol ; 〇·〇3 當量)。 將混合物回流17小時。 純化 接者將混合物在旋轉式蒸發器中蒸發,且經由管柱進行 為完全移除催化劑,使用ρε/μτβ9/ι再次對混合物 121556.doc
-109- S 200808710 進行層析’得到無色液體(因Ru殘餘物而略帶褐色’多種 同系物之混合物)。
H-NMR: 19f-nmr IR (KBr) MALDI^MS 實例1 k C12H19F6NO ; M= 307.3 (300 MHz? CDCls) 5.57-5.26 (m,2H); 3.64(t,2H); 3.24-3.18 (m, 2H); 2.10-1.95 (m5 2H); 1.64-1.53 (m.? 4H); 1·43,1·27 (m·,6H) ppm 0 (282 MHz? CDCI3): -57.3 (s5 -N(CF3)2) ppm 3372,2930,2853,1470,1382,1320,1158, 1074,968,842,685 cm-1 M+ = 307
將14.3 g烯烴(46·5 mm〇1 ; i當量)在2 8㊁鈀(5%,乾燥)/ 活性碳存在下於29〇 g四氫呋喃中在3巴氫氣氛下氫化。當 反應完成時,滤、出催化劑,且使濾、液蒸發,得到略 之油狀物。
Cj2H2iF6NO ; M= 309.3 b-NMR: (300 MHz3 CDCI3) 1.65-1.53 (m·,4H); 3.64(t5 2H); 3.20 (t? 2H); 121556.doc -110- 200808710 1.38-1.26 (m·,12H) ppm 〇 19F-NMR (282 MHz,CDC13): -57.3 (s? -N(CF3)2) ppm IR (KBr) 3346,2930,2848,1467,1390,1326,1243, 1156,1058,960,685 cm-1 實例11
F
F
最初將12.6 g醇(40.9 mmol ; 1當量)引入200 ml無水DCM 中,且添加21.5 g三苯膦(82 mmol ; 2當量),並隨後逐份 添加29.8 g四漠甲烧(90 mmol ; 2.2當量)。在室溫下將反應 物攪拌24小時,且然後使用飽和NaHC03溶液使反應中 止。將各相分離,且將有機相經硫酸鈉乾燥,且在旋轉式 蒸發器中蒸發。使用石油醚對所得粗產物進行層析,得到 無色油。
Ci2H2〇BrF6N M= 372.2 g/mol !H-NMR: (300 MHz? CDC13) 3.40 (t? 2H)? 3.19 (t, 2H)* 1.86 (五重峰,4H); 1.63 (m,2H),1·43 (m,2H),1.34-1.26 (m·,8H) ppm 0 19F-NMR (282 MHz,CDC13): -57.3 (s5 -N(CF3)2) ppm IR(KBr) 2935,2858,1472,1382,1331,1254,1156, 121556.doc • 111 - 200808710 1 102, 950, 726, 693 cm*·1 實例lm
將於20 ml乙醇及20 ml水中之4 g溴化物(ΐ〇·7 mmol,;[當 量)及1.76 g亞硫酸納在loo mi燒瓶中組合,且在氮氣氛下 於l〇〇°C、回流下攪拌30小時。當反應完成(TLC監測)時, 藉由用PE/MTB 1:1震盪來洗滌混合物(移除親脂性副產 物),且使用濃硫酸將水相調整為pH 〇,並藉由用MTB震 盛1 0次來洗務。將經組合之有機相在旋轉式蒸發器中蒸 發’將殘餘物溶解於30 ml甲醇中,且在〇·44 g(l當量) NaOH存在下使混合物回流1小時。冷卻後,使用 MTB/MeOH 1 ·· 1經由矽膠管柱純化混合物。在乾燥箱中於 真空中乾燥得到無色固體。 熔點:分解溫度大於1601:
CnH2〇BrF6N〇3S ϊ Μ= 395.3 g/mol ^-NMR: (300 MHz,CDC13) 3.18 (t5 2H); 2.84 (t,2H); 1.78-1.69 (m,2H), 1.63-1.55 (m,2H),1.41-1.25 (m5 12H) ppm。 19F-NMR (282 MHz,CDC13): -57.4 (s5 -N(CF3)2) ppm IR (KBr) 3521,2935,2868,1475,1390,1338,1179, 1053, 948, 793, 724, 693 cm·1 121556.doc -112- 200808710 ESI Μ' = 372 [2ΜΓ + Na] = 767 實例 2 : (CF3(CH2)2)2N-(CH2)6-S03Na 實例2a : N-烷基化
在攪拌下,將6.7 g 1,1,1-三氟-3-碘丙烷及4 g K2C03添 加至於30 ml DMF中之2.07 g 6-苄氧基-1-胺基己烷(自1,6-二漠己烧合成:Alvarez,M.; Granados, R.; Mauleon,D·; Rosell,G.; Salas,M.; Salles,J.; Vails, N·,J. Med. Chem·, 1987,30,1186)中。將反應混合物在氮氣氛、60°C下加熱6 小時,且在冷卻後添加至冰/水中。用二氯曱烷萃取水相 多次,乾燥經組合之有機相,且藉由管柱層析法純化粗產 物。 黃色油狀物,分解溫度大於128°C。 H-NMR (CDC13? 400 MHz): 7·37 (2H,m),7.20-7.26 (3H,m),4·83 (2H,m),3·68 (2H,t), 2·81 (4H,t),2.38 (2H,m),1.93 (4H,m),1.66 (2H,m),1.50 (2H? m)? 1.37 (4H5 m) 實例2b :苄基醚分裂
c cf 121556.doc -113 - 200808710 將0.5 g Pd/C(5%)添加至壓力反應器中於30 ml乙醇中之 3.9 g苄基醚中,且在攪拌下使用2.5巴氫氣將混合物氫 化。過渡懸浮液,且使溶劑蒸發。 H-NMR (CDC13? 400 MHz): 3.62 (2H,m),2·81 (4H,m),2·24 (2H,t)5 2·07 (4H,m),1·34 (4H,m)5 1.04 (4H,m) 實例2c :溴化
最初將3·0 g胺基醇(9.7 mmol ; 1當量)引入40 ml無水 DCM中,且添加5.1 g三苯膦(19.4 mmol ; 2當量),並隨後 逐份添加7.1 g四溴甲烷(21.3 mmol ; 2·2當量)。在室溫下 將反應物攪拌24小時,且然後使用飽和NaHC03溶液將反 應中止。使各相分離,且將有機相經硫酸鈉乾燥,且在旋 轉式蒸發器中蒸發。藉由管柱層析法純化所得粗產物。 H-NMR (CDC13, 400 MHz): 3.40 (2H? m); 2.81 (4H? m)? 2.23 (2H3 t)3 2.06 (4H? m)? 1.74 (2H,m),1.32 (2H,m),1.02-1.07 (4H,m) 實例2d :磺醯化/成鹽
將2.0 g NaS〇3添加至於20 ml乙醇及20 ml水中之3.2 g胺 基溴己烷中。在氮氣、1 00°C下將反應混合物攪拌20小 121556.doc -114- 200808710 時。冷卻後,過濾懸浮液,且藉由冷凍乾燥來移除溶劑。 H-NMR (CDC13? 400 MHz): 2.83 (4H? m)? 2.42-2.50 (4H5 m),2.10-2.15 (6H,m),1·49-1·58 (6H,m)
熔點:分解溫度大於134°C cf3s或cf3cf2s或cf3ch2s端基亦可替代(CF3)2n端基類似 於實例1 a-1 c引入。在含硫化合物之狀況下,採用pt或Ru 催化劑替代Pd催化劑。 實例3 :三氟甲基硫醚之合成 實例3a 自4-巯基丁酸甲酯合成[(三氟甲基)硫基]丁酸甲酯(如E.
Anselmi 等人,J· Fluorine Chem· 2000,1〇5, 41-44 中所述進 行合成) HS\^\^C〇2Me -- CF^ 將鲼基丁酸甲酯(6.3 g ; 47 mmol)及磷酸鈉(7.72 g)方 1〇〇 ml DMF中之混合物攪拌15分鐘。隨後快速添加45 ^ 水及羥基甲烷亞磺酸鈉(10·9 g)。將燒瓶抽真空( mmHg),且接著在震盪下保持於4·5巴溴三氟甲烷下u 時。隨後對裝置進行充氣,且用5〇 ml水稀釋上清液。并 =之鹽溶解於乙醚中,過濾,且用乙㈣行洗務。將裔
、、且口之有機相用水(5xl〇〇 ml)及飽和NaC1洗滌。經NhSC ^後’移除溶劑’且藉由短程蒸館來純化殘餘物。 實例3b :還原 cf3/s、^\^c〇: •Me
OH 121556.doc -115 - 200808710 將[(三氟曱基)硫基]丁酸甲酯(5·5 g ; 27 mm〇l)溶解於 300 ml THF中,且冷卻至〇t:。隨後逐份添加氫化鐘鋁 (1·14 g ; 30 mm〇1)。將混合物在〇t:下攪拌丨小時,且隨後 /JDL至至/jnL。當轉化完成時,將混合物再冷卻至,且依 次逐滴地緩慢添加4·7 ml乙酸乙酯、21 ml水、21如2 N NaOH及载後之6.2 ml水。將混合物溫至室溫,且再攪拌一 J守此時間後’添加少量硫酸鈉,且渡出,將溶劑除 去,並藉由蒸餾來純化殘餘物。 實例3c :使用THP進行保護 cf^s^-x^〇h___
添加至7-四氫哌喃基氧基-溴庚烷(2·79 g; 1〇 mm〇i)[關
於l,n-雙官能化合物(例如 Zaragoza Dorwald: Side R
二醇)之單保護,參見:F. ions in Organic Synthesis, 2005,第333頁及其後]及4- 三氟甲基硫代丁小醇(1.57 g; 9 mmol_1〇〇 mi二氯甲烷 中之溶液中。將反應混合物在回流下攪拌。在兩相混合物 已冷卻後,使用HC1溶液(1 N)中和水相,使各相分離,且 將有機相用飽和NaCl溶液洗滌,並經硫酸鈉乾燥。在溶劑 已除去後,藉由管柱層析法純化殘餘物。 實例3d ··醚化及去保護 121556.doc -116- 200808710
四氫哌喃基縮醛(2.98 g ; 8 mmol)溶解於80 ml THF中, 添加催化量之對甲苯磺酸,且隨後在室溫下攪拌混合物直 至轉化完成。將混合物添加至飽和碳酸氫鈉溶液中,且使 各相分離。在對水相進行再萃取後,將收集之有機相用飽 和NaCl洗滌,且經Na2S04乾燥。移除溶劑後,藉由管柱層 析法純化殘餘物。 實例3e :溴化 最初將醇(2.79 g ; 9.7 mmol)引入無水DCM(0.1莫耳濃度 溶液)中,且添加三苯膦(3,8 g; 15 mmol),並隨後逐份添 加四溴曱烷(CBr4 : 5.5 g ; 16.5 mmol)。將反應物攪拌12小 時,且然後使用飽和NaHC03溶液將反應中止。使各相分 離,且將有機相經硫酸鈉乾燥。使用石油醚對所得粗產物 進行層析。 實例3f :界面活性劑合成(吼唆烧基化) 121556.doc -117- 200808710
Ο 將溴化物(卜溴-7-(4-三氟甲基硫烷基丁氧基)庚烧(175 g ; 5 mmol))在3 0 ml吡啶中回流2天。當反應完成時,除去 過置°比0疋。以此方式獲付之界面活性劑產物(漠化1 _ [ 7 _ (4 _ 二氟甲基硫烧基丁氧基)庚基]°比鍵)必要時可藉由再結晶進 行純化。 H-NMR (CDC13; 400 MHz):
7.06 (2H,m),6.84 (2H, m),6·75 (1H,m),4.23 (2H,m), 3·47 (2H,m),3·29 (2H,t),2·75 (2H,m),1.34-1.48 (12H m) o 實例3g :
nh3,液體·
最初將50 g(0.47 mol)3-巯基丙酸引入圓底燒瓶中,且將
約300 ml液體氣及隨後之120 g(〇.61 mol)三敗蛾甲烧在-78 °C 下冷凝。在檀拌下將反應混合物用紫外燈於_ 5 〇它下照射2 小時且在-1 5 C (浴中之溫度)下照射2小時(回流冷凝器保持 在-78 C下)。在室溫下移除揮發性物質(氨及過量cp3l) 後,用150 ml水稀釋殘餘物,且使用濃鹽酸進行酸化。將 混合物用150 ml二氯曱烷萃取兩次。萃取物用水進行洗 121556.doc -118- 200808710 滌,且使用硫酸鈉進行乾燥。蒸餾出二氣甲烷,且在室 之真空下將殘餘物乾燥3小時,得到高度黏性之 液體物質。藉助於NMR光譜來表徵該物質。 NMR(溶劑:DM.D6,標準物· tms),沖㈤,& I" t fH2),3.U 1 (CH2),!2·53 s (〇H),3JH,H = 6·8 Hz。 19F NMR(溶劑·· dms〇j6,標準物:cci3F),啊,δ:⑷·2 s (SCF3) 〇 實例3h :三氟甲基硫醚之其他合成 \ ^0H cf3S-^V〇h 最初將11.2 g(54.8 mmol)ll-巯基十一-;1-醇引入圓底燒 瓶中,且將約40 ml液體氨及隨後之15 〇 g(76 6麵〇1)三氣 碘甲烷在-78°C下冷凝。在攪拌下將反應混合物用紫外燈 於-15 CG谷中之溫度)下照射3小時(回流冷凝器保持在它 下)。在至溫下移除揮發性物質(氨及過量後,將殘餘 物用10 ml水稀釋,且使用濃鹽酸進行酸化。將混合物用 25 ml一氯甲烷萃取兩次。萃取物用水進行洗滌,且使用 硫酸鈉進行乾燥。蒸餾出二氯甲烷,且在室溫、7 Pa之真 空下將殘餘物乾燥2小時,得到高度黏性之物質。藉助於 NMR光譜來表徵8_三氟甲基巯基十一 醇。 H NMR(溶劑:DMSO-D6,標準物:TMS),ppm,δ· i 23 m (5CH2),1.36 m (3CH2),1.62 m (CH2),2.96 t (CH2),3.36 m (CH2),4.28 t (0H)5 3Jh h = 7 4 Hz,^ = 4」^。 F NMR(溶劑:DMSO-D6,標準物:CCi3F),ppm,δ: _42·3 121556.doc -119- 200808710 s (SCF3)。 實例3i: 11-(S-三氟甲基)酼基β1_溴十一烷 CF3S^(^r〇H -- cf3s^T ΠΤΒγ 最初在室溫下將13 g 11-(S-三氟甲基)巯基十一醇 (47.7 mmol,1當量)引入3〇〇 ―無水二氯甲烷中,且添加 18.8 g三苯膦(71·6 mm〇1,15當量)。隨後在〇。〇下以控制 速率逐滴添加26.9 g四溴甲烷(811 mm〇1,17當量)於5〇 ml DCM中之溶液(内部溫度:〇-1〇。〇。當添加完成時,將 反應混合物溫至室溫,攪拌半小時(完全轉化),且接著進 仃處理。為此,使用NaHC〇3飽和溶液將反應混合物之反 應中止,且使各相分離。將有機相經NajO4乾燥,且連同 5〇 g矽膠於旋轉式蒸發器中進行蒸發。藉由管柱層析法使 用庚烧來純化矽膠上之粗產物,得到無色液體。 335.27 i-NMR: (300 MHz,CDC13) 3.41 (t,2H); 2.88 (t,2H); 1·85 (五重峰,2H); 1.68 (dt,2H); 1.47-1.35 (m,4H); 1.35-1.25 (m 1 OH) ppm 〇 13C-NMR (75 MHz? CDC13): 131.2 (q),34.0,32.8,29.9,29.9,29.4,294 29.3, 28.9, 28.7, 28.5, 28.2 ppm 19F-NMR (282 MHz? CDC13): -41.2 (s? -SCF3) ppm 121556.doc -120- 200808710 IR (KBr) 2935,2853,1462,1441,1295,1251,1220, 1 150, 1 107, 760, 724 cm·1 EI-MS M+-H = 333; M+-H+2 = 335 實例3j : 11-(S-三氟曱基)酼基·] 烧-1-續酸鈉鹽 將11-(S-二氟甲基)魏基-;[-溴烧(34.9 mmol ; 1當量) 及4.8 g亞硫酸鈉(38.4 mmol; 1.1當量)溶解於250 ml單頸 燒瓶中之70 ml蒸餾水及70 ml EtOH中,且在i〇〇°c下加熱 1 9小時。 將反應混合物冷卻,且用少量MTB/庚烷(1:1)進行萃取 (移除起始物質及非極性雜質)。 使用幾滴濃Ηβ〇4將水相酸化(pH==0),且接著用乂丁^萃 取十次。將經組合之有機相在旋轉式蒸發器中蒸發得到濕 性續酸。 將該磺酸溶解於70 ml Me〇H中,添加134 - 32%
Na〇H ’且使混合物沸騰1小時(65°C)。在反應混合物已冷 卻後,將所得懸浮液濃縮,且用仏⑽“丁义1/;[經由矽膠 過濾。在旋轉式蒸發器中蒸發溶劑得到無色固體。 M=358.4 熔點··分解溫度大於145°C 】H-NMR: (300 MHz,CDC13) 2.89 (t? 2H); 2.83 (t5 2H); 1.78-1.64 (m.? 4H); l-43-1.29(m,14H) ppm。 121556.doc -121 - 200808710 13C-NMR (75 MHz5 CDCls): 131.2 (q),51·5·0, 29.7, 29.7, 29.6, 29.5, 29.4, 29.3, 29.0, 28.8, 28.4, 24.5 ppm 19F-NMR (282 MHz,CDC13): -4 1.3 (s,-SCF3) ppm IR (KBr) 3437,2920,2860,1657,1577,1466,1417, 1249,1219,1204,1135,1062,792,762,724 cm"1 物質·· CFsKCHdn-SC^Na,濃度:99·8 mg/l〇〇 nU,表 面張力:31.29 mN/m 實例4·五氣乙基硫謎之合成 1卜巯基十一 -1-醇(舉例而言)或其他硫醇可如實例3§及 3h中所述藉由使用chCF2:[替代cf3:[而轉化為c2f5s化合 物。卩通後仔到界面活性劑終產物之反應係類似於 (CHdu-SC^Na之製備(實例3j)進行。 hs^^cooh Ci c2f5s*^^cooh s_五氟乙基-3-巯基丙酸係由於約3〇 mi液體氨中之8 3 g(78 mmol)3-巯基丙酸及“.ο g(1〇2 mm〇1)五氟乙基碘藉由 相同途徑(參見上文)合成。藉助於NMR光譜來表徵所得之 S -五氟乙基-3-魏基丙酸。 咕 NMR(溶劑:DMS〇_D6,標準物:TMS),ppm,2·68 t (CH2),3·14 t (Ch2),12·58 s (0Η),3Jh Η = 6 7 Ηζ。 F NMR(溶劑:DMS〇-D6,標準物·· ccl3F),卯㈤,δ:七 $ 121556.doc -122· 200808710 t (CF3)5 -94.2 q (SCF2),3Jf,f = 3·5 Hz。 實例5 :含有2,2,2-三氟丙基酼基端基之化合物 實例5a :碘化(3,3,3-三氟丙基)硫錁 cf3,^ 丨 --cf3^—sh 將41 ·8 g硫脲引入25 0 ml圓底燒瓶中,添加23·75 ml無水 變性乙醇及1·25 ml水。藉助於注射器及天平將丨13 g 3,3,3-三氟丙基峨添加至所得懸浮液中,使用回流冷凝器將燒瓶 岔封’且使混合物回流6小時(油浴溫度:9〇。〇)。在第二 天’藉由刮削玻璃壁來啟始黃色略為油性之反應混合物的 結晶’在冰箱中將混合物冷卻至約5。〇,且在下用4〇 ml EtOH洗滌沈積之晶體,得到呈白色、空氣穩定之晶體 形式的產物。將該中間物直接用於隨後步驟。 C4H8F3IN2S ; M= 302.01 實例5b . 3,3,3_三氟丙基硫醇 將50 g硫錁鹽引入25〇如三頸燒瓶中,且用&進行巧 拂’並連上回流冷凝器。將2〇 g NaOH引入滴液漏斗中 且=樣用N2進行吹拂,並添加⑽如去離子水。氮氣則 免又進入〇2衫響之保護。將鹼性高猛酸鹽溶液身 入繼燒瓶後之第-個、、秦益士 弟一個冼瓶中以便結合排出的具有強烈氣5 之 CF3CH2CH2SH 〇 滚經你,.^ 、、 解後,在連續氮氣流下將氫氧化鈉0 液添加至硫錄鹽中, 在攪拌下將燒觀内容物回流2 ,] 時。洗瓶内容物夕@ A ^人 不者色及絮凝指示硫醇之形成及者 出。Ik後藉由添加必需 而里的用於使所得Na2C03轉化之 121556.doc * 123 - 200808710 HCK27.7 ml濃鹽酸)肿接著約為丨)來使硫醇於使用冰浴進 行冷卻之反應混合物中釋出’且沈積為較大比重之下層 相,其沾染有少許黑點。在將全部混合物經由G3過濾器: 過濾後,在低溫下藉助於吸管分離出下層相,且將其轉移 至經N2吹拂且經冷卻之施蘭克(ScMenk)試管中。將g
MgS〇4添加至分離出之液體中以便結合水,且使用液氮將 混合物冷凍,並經由施蘭克十字管連接至經配衡之第二施 蘭克試管,接著將產物轉移至該第二施蘭克料中。獲得 密度為(計算值)1.2 ± G.G6 g/ml,具有強烈氣味之水蒼白 色、易流動、極易揮發之液體。 C3H5F3S ; M= 130.13 !H-NMR: (300 MHz? CDCI3) 2.88-2.79 (m5 2H); 2.62-2.43 (m? 2H) ppm 〇 13C-NMR (75 MHz, CDCI3): 126.0 (q); 34.1; 29.8 ppm 實例5e: ll-(3,3,3-三氟丙基硫烷基)十一酸
CF
CF
COM 藉助於施蘭克十字管藉由再冷凝(液氮)來將8 g 3,3,弘三 氟丙基硫醇自儲備施蘭克容器轉移至反應容器中。將溶解 有l〇g^ 烯酸之60 ml乙醇添加至仍冷;東之硫醇中,且隨 後添加80 mg AIBN。使用磨砂玻璃蓋及緊固接合夾來將容 器密封。藉助於三個冷凍-抽氣-融解循環來使溶解之氧移 除。將反應混合物維持於80°C油浴中2小時。藉助於】H-及 -124- 121556.doc 200808710 * nmr來測疋反應結果。為此,在惰性氣體單元上於真 ^ ^ 〇 C之水浴溫度下移除所有揮發性組份(為過量 瓜醇乙%)。在室溫下,將剩餘的在室溫下為結晶之白 色殘餘物溶解於甲醇中,且將水添加至經過渡之溶液中直 至混濁度保持不變。使用丙酮/乾冰將混合物冷卻,在此 J間形成產物之白色結晶聚結物,藉由抽吸將其濾出,且 乾燥。 ^ C14H25F3O2S ; M= 314.41 ^-NMR: (300 MHz, CDCI3) 2.64 (m5 2H); 2.51 (t5 2H); 2.36 (m.? 2H); 2.28 (t? 2H); 1.60-1.52 (m5 4H); 1.48-1.24 (m? 12H) ppm。 納鹽(母當量叛酸2當量NaOH)之水溶液的表面張力·· 0.016 mol/1 下 33.4 mN/m 〇 實例5e
CF
COM
C0oNa 將3 g 11·(3,3,3-三氟丙基硫烷基)十一酸(9.5 mmol, 1當 量)溶解於18 ml曱醇中,且隨後在室溫下添加〇β3 ml NaOH(於水中之32%)。將混合物回流30分鐘,且接著冷 卻,並蒸發,且於乾燥箱中在氮氣流、〇· 1巴下乾燥。產 物為淺黃色固體。 C14H24F3〇2SNa ! 336.39 ^-NMR: (300 MHz,DMSO) 121556.doc -125 - 200808710 2.7-2.48 (m,6H); 2.18 (t,2H); 1.58-1.45 (m·, 4H); 1.46-1.20 (m,12H) ppm。 13C-NMR (75 MHz? CDC13): 174.5; 126.6 (q),35.0,33.7 (q),31.0,28.8, 28.8,28.7,28.5,28.5,28.1,25·1,23.1,23·0 ppm 19F-NMR (282 MHz5 CDCI3): -64.6 (t? -CH2CF3) ppm IR (KBr) 3418,2929,2843,1711,1560,1465,1430, 1382,1310,1277,1236,1210,1164,1076, 960, 845? 721 cm'1 MS ESI: M'-Na = 313 實例5f : ll-(3,3,3-三氟丙基硫烧基)^1---1-醇
OH 最初將7·1 g氫化鈉(於礦物油中之6〇%懸浮液;ι78 mmol’ 1.5當量)引入250 ml三頸燒瓶中之100 mi THF(無 水)中’且冷卻至〇。<3。隨後逐滴地緩慢添加於4〇 ml THjp中 之25 g ιι-鳇基十一-;1_醇(119 mmol,i當量),且將反應混 合物溫至室溫。將溶液在室溫下攪拌2.5小時,且接著再 冷部至〇 C。接著藉助於注射器添加29·2 g三氟碘丙烷 (130·5 mmol,Μ當量),且在室溫下將反應混合物攪拌2〇 小時。該時間後,藉由TLC檢查來確定完全轉化,且可對 反應物進仃處理。為此,使用3〇〇 ml冰水將混合物之反應 121556.doc -126- 200808710 中止,分離出有機相,且醚將水相萃取兩次。將經 、、且口之有機相用飽和NaCl溶液洗滌兩次,使用硫酸鈉乾 無,過濾,且在旋轉式蒸發器中蒸發。藉由管柱層析法使 用PE/MTB 1 〇: 1來純化殘餘物。產物為無色固體。 C14H27F3OS ; M= 300.43 g/m〇l 'H-NMR: (300 MHz? cDC13) 3.64 (m? 2H); 3.22 (s5 1H5 .〇//); 2.70-2.65 (t.? 2H); 2.54 (t5 2H); 2.45-2.29 (m? 2H); 1.64-1.52 (m,4H); 1.43-1.23 (m,14H) ppm。 19F-NMR (282 MHz,CDC13): -66.3 (t5 -CH2CF3) ppm 實例Sg: 1-溴-ll-(3,3,3-三氟丙基硫烷基)十一烷
CF
CF 最初在室溫下將30 g ll-(3,3,3_三氟丙基硫烷基)十一-卜 醇(98.9〇^〇1,1當量)引入5〇〇1111無水二氯甲烷中,且添 加39.7 g二苯膦(148 mmol,1.5當量)。隨後將反應混合物 冷卻至0 C,且經由滴液漏斗以使内部溫度不超過〗〇。〇之 控制速率添加溶解於1〇〇 ml二氯甲烷中之55·7 §四溴甲烷 (168 mmol,1.7當量)。當添加完成時,將反應混合物緩慢 溫至室溫。當反應完成(TLC檢查)時,使用飽和NaHC03溶 液將反應混合物之反應中止。將有機相經Na2s〇4乾燥,且 在旋轉式蒸發器中蒸發。棕色殘餘物形成,將其吸附於矽 膠上且藉由管柱層析法(PE)進行純化。產物為淺黃色油狀 121556.doc -127- 200808710 物。 C14H26BrF3S ; M= 363.32 g/mol b-NMR: (300 MHz,CDC13) 3.40 (t5 2H); 2.68 (m? 2H); 2.53 (t.? 2H); 2.45- 2·29 (m,2H>; 1.85 (五重峰,2H); 1.69-1.53 (m, 2H); 1.45-1.35 (m? 2H); 1.35-1.26 (m5 12H) ppm o 13C-NMR (75 MHz,CDC13): 126.0 (q),34.9 (q),33.9, 32.8, 32.2, 29.4, 29.4, 29.1,28.8, 28.7, 28.0, 24.0, 23.9 ppm 19F-NMR (282 MHz, CDC13): -66.2 (t? -CH2CF3) ppm 實例5h
CF Γ11 >► 最初將於140 ml乙醇及140 ml水中之24·4 g i漠u (3,3,3-三氟丙基硫烷基)十一烷(67 mm〇1,}當量)及$互 硫酸鈉(79 mmol,l.2當量)引入5〇〇 ml單頸燒瓶中,且力 熱至100°C。將混合物在回流下攪拌隔夜(2〇小時),且藉这 TLC來監測轉化。當反應完成時,藉由用少量Μ]職於 1:1震盪來洗滌混合物以移除起始物質及雜質。接著使月 少量硫酸將水相酸化至ρΗ值為〇,且用15χΐ〇“ΐΜ删 行萃取。將經組合之有機相經仏州乾燥,且^慮,並歷 後在真空中移除溶劑,得到85仍 心 gW马濕性之續酸,將其爲 121556.doc -128- 200808710 解於120 ml甲醇中,用32% NaOH處理,且回流1小時。在 反應混合物已冷卻後,使形成之懸浮液蒸發,再溶解於 MeOH/MTBE 1:1中,且經由矽膠過濾。在真空中移除溶 劑。產物為無色固體。 W-NMR: (300 MHz,DMSO) 2.69-2.35 (m,8H); 1.68-1.41 (m,4H); 1.39-1.15 (m·,14H) ppm 〇 13C-NMR (75 MHz,DMSO): 126.6 (q),51.4,33.5,31.0,28.9,28.9,28.9, 28·8, 28·5, 28.4, 28.1,25.0, 23.1,23·0 ppm 19F-NMR (282 MHz,DMSO): ,64.7 (t,-CH2C尸3) ppm Ci4H26Bi*F3〇3S2; M= 386.47 g/mol CFrCHrCHrS-CCHdu-SC^Na 濃度:l〇〇.7mg/100ml 表面張力:38.55 mN/m 實例6 :生物化學降解性之測定 化合物之生物化學降解性係根據歐洲委員會之以下出版 物藉由傑恩-魏倫斯(Zahn-Wellens)測試進行測定··歐盟中 危險物之分類、封裝及標記,第Η部分-測試方法,附件v_ 用於測定物理化學性質之方法,毒性及生態毒性,部分 B,生物化學降解性-傑恩_魏倫斯測試(C9),1997年1 月,第353-357頁。 批體積: 1.5 1 活性污泥濃度: 1 g TS/1 121556.doc -129- 200808710 污泥來源:
Merck KGaA,Darmstadt之水處理 廠(未作改變) 所使用測試物質之量 通氣: 樣品之處理: DOC之測定: 約 100至 200 mg/ι(作為 DOC) 用淨化空氣 過濾(中等硬度濾紙) 使用Dimatec器具藉由差分法 關於该方法之其他詳細資料係提供於上述出版物及用於 測試化學品之〇ECD準則,第3節,降解及積聚,方法3〇2 B ’第1-8頁’採用·· 17 〇7·92中,該等出版物關於此方面 之内容明顯為本發明申請案之揭示内容的一部分。 一另外,除測試中化合物本身之降解外,經由氣化物測定 亦觀測到含氟基團之降解。 方法: 器具: 偵測器類型 管柱: 溶離劑: 流動速率: 文獻: 實例7 :表 器具: 離子層析 Dionex 120
傳導率偵測器 AS9HC 碳酸鈉溶液,9 mm〇i/i 1 ml/min ΕΝ ISO 10304-2 面張力之測定: 置測溶液之溫度:20°C 採用之量測模組·· 環 夏測溶液之濃度··於去離子水中之& η ς 八甲之約〇·5至3.0 g/1 科侣斯(KrUss)張力計(型號K12) 121556.doc -130. 200808710 物 法 性 用 法 此 關於該方法之其他詳細資料係提供於歐洲委員會出版 :歐盟中危險物之分類、封裝及標記’第π部分_測試方 ,附件V-用於測定物理化學性質之方法,毒性及生態毒 ,部分Α,表面張力(Α.5),1997年丨月,第51_57頁以及 於測試化學品之0ECD準則,第1節,物理化學性質,方 第1 7頁’採用.27.07.95中,該等出版物關於在 方面之内容明顯為本發明申請案之揭示内容的一部分。 121556.doc -131 -

Claims (1)

  1. 200808710 十、申請專利範圍·· 1· 種端基Y之用途,兮耸姑: 之端基,盆中Y/_、CP 作為表面活性化合物中 (CHn 3(CH2)aS^CF册s-或[CIV 2)抓,其中a表示選自〇至5範圍之整數。 2·如請求項1之用途,盆特矜盔外处+ 兮 /、、為该專表面活性化合物中之 H 與飽和或残和,視情況為㈣、支 二:“經取代,視情況含有雜原子之煙單元鍵結。 • 士 §月求項1或2之用途,其特徵 化合物中出現許多次,且”面:,基在该表面活性 物或聚合物。 ^面活性化合物較佳為寡聚 I =:1或2之用途,其特徵為該端基Y在該表面活性 物·::出現一次、兩次或三次,且該表面活性化-物較佳為式I之低分子量化合物, σ γ -間隔基-X 其中 -Υ表示cwcgs-或C⑽1或仰3__2)抓, 甲a表不選自〇至5範圍之整數, -間隔基表示飽和或不飽和,視情況為芳族、支鏈或 鏈,視情況經取代’視情況含有雜原子之烴單元, -X表示陽離子性、非離子性、 兩性或陰離子性極性 團或可聚合基團或官能基。 5·如請求項1或2之用途,其特徵為該端基Y係存在於式 至式Ig中之一者之化合物中, 、工 Y-(CH2)n-X la 121556.doc 200808710 Y-CH2-CH(Hal)-(CH2)(n.1)-X lb Y-CH=CH-(CH2)(n_1)-X Ic Y-CH2CH=CH - (CH2)(n-irX Id Y-CH2-Ar-(CH2)(n_i)-X le Y-(CH2)n.1-C-C.(CH2)n-X If Y-(CH2)n-Q-(CH2)n,-X Ig 其中 Y 表示 CF3(CH2)aS-或 CF3CF2S-或[CF3-(CH2)a]2N-, 其中a表示選自〇至5範圍之整數, η與η’彼此獨立地表示1至3 〇範圍内之整數,且 X表不陽離子性、非離子性、兩性或陰離子性極性基 團或可聚合基團, (Hal)表示 F、ci、Br 或 I, Q表示Ο、S或N, 及。玄式la至该式Ig中之一者之該等化合物的相應鹽中。 6· 士明求項1或2之用途,其特徵為該表面活性化合物係用 作界面活性劑。 ^ ^ W ^ ^ ^ 在紡織品、紙、玻璃、多孔達 夕札遷杀材料或吸附劑之表3 質中用作疏水劑或疏油劑。 8·如請求項1或2之用途,其特徵 文為该表面活性化合物$ 作表面塗覆之組合物中的 料…、水 干的添加劑,諸如印刷油墨, 枓油漆,漆,表面塗料, Η ^ ^ ^ J-L t 主料,半導體光微f 刻之特殊塗料中的添加劑 粗产* 尤阻劑、頂部抗反身 枓、底部抗反射塗料;或添 夂身 芝相應組合物中之添办 121556.doc 200808710 組合物中的添加劑。 9. 如睛求項1或2之用途,其特徵 ..^ 政為该表面活性化合物係用 作杬靜電劑,特別在處 、用 箱裤、於 ,啫如衣服、地毯及地 ; 依具覆盍韵5物及汽車室内#输% ·非姐扯 4飾物,非編織紡織品 ’ 、I品;紙及紙板;木材及基於木材之材料; 無機基板;諸如石頭,水 , 月 ^ 厂匕此綾土,石膏,諸如上釉 及未上釉之究磚、陶石器、究器之陶究及玻璃中,及用 於塑料製品及金屬基板之抗靜電劑。 10·如請求項^之肖途,其特徵為該表面活性化合物係特 別在滅火料巾用作料穩㈣及/或詩支持膜形成。 11·如請求項1或2之用途,其特徵為該表面活性化合物係用 作特別用於製備含氟聚合物之界面促進劑或乳化劑。 12·如請求項i或2之用途,其特徵為該表面活性化合物係用 作抗菌活性成份,特別係用作抗菌表面改質之試劑。 1 3 ·如明求項1或2之用途,其特徵為X表示選自以下基團之 陰離子性極性基團:-C00M、_s〇3M、_〇s〇3M、_p〇3M2 、-〇P〇3M2、-(〇CH2CHR)m-0-(CH2)〇-COOM、 〇-(CH2)〇-S03M、,(OCH2CHR)m-〇-(CH2)0-〇S03M、 -(〇CH2CHR)m-〇-(CH2)〇-P03M2、_(〇CH2CHR)m-〇-(CH2)〇- 〇P03M2,其中M表示H或較佳為Li+、Na+或K+之鹼金屬 離子或NH4+或四-Cu烷基銨或四-(^“烷基鱗, R表示Η或Cw烷基, m表示1至1〇〇〇範圍内之整數,且 〇表示選自1、2、3及4之整數。 121556.doc 200808710
    PhSCV, I R 、R及R3各 自彼此獨立地表示H 、C 1 _3。烧基、Ar 或-CH2Ar,且 Ar表不具有6至1 8個碳原子之未經取代或經單取代或經 多取代之芳環或稠環系統,此外,其中一個或兩個CH基 團可經N取代。 15·如請求項1或2之用途,其特徵為χ表示選自以下基團之 非離子性極性基團:-Cl、-Br、-I、-(〇CH2CHR)m-OH、 -(OCH2CHR)m-SH、-〇-(糖普)。、-(OCH2CHR)m_〇CH2-CHOH-CH2-〇H、-(〇CH2CHR)m-〇CH2Ar(-NCO)p、 -(OCH2CHR)m-〇Ar(,NCO)p、-SiR^Z、-SiR!Z2、-SiZ3、 -R2-COZ、-(0CH2CHR)m-S02CH=CH2、_S02Z、 V N=( -(〇CH2CHR)m〇-<\ N n-Λ V , m表示0至10 00範圍内之整數, η表示0或1, 121556.doc 200808710 〇表示1至10範圍内之整數, Ρ表示1或2, R表示Η或CN4烷基, R1及R2各自彼此獨立地表示Cw❹烷基、Ai^_cH2斛,且 Ar表不具有6至18個碳原子之未經取代或經單取代或經 夕取代之芳環或稠環系統,此外,其中一個或兩個。^基 團可經N取代,且 糖苷表示醚化碳水化合物,較佳表示單糖苷、二糖苷、 三糖苷或募糖苷, 所有Z各自彼此獨立地表示、-Cl、-F、-NRiR2、-OR1、 -N-味。坐基,且 V表示C1或F。 16. 17. 如請求項1或2之用途,其特徵為X表示選自以下基團之 可聚合基團:-(〇CH2CHR)m〇COCR=CH2、-(OCH2CHR)m-〇CR=CH2、 -(〇CH2CHR)m〇-(〇CH2CHR)m〇飞<1 其中m表示〇至looo範圍内之整數,R表示h或cN4烷基, 且R1表示烷基或Y-間隔基_(〇CH2CHR)m-OCH2-。 如請求項1或2之用途,其特徵為X表示選自以下基團之 官能基:-CR2 = CR3R4、-C CR2、-CHO、-C( = 0)CH3、 -C〇〇H、_C〇OR、_〇H、-SH、_S02C1、_C1、_Br、_I, 其中R2、R3及R4各自彼此獨立地表示H或Y-間隔基-或Ci_4 烷基,且R表示Cu烧基、Ar或-CH2Ar。 121556.doc 200808710 18 19. 20. •如請求項1或2之用途,其特徵為χ表示選自乙醯二胺、 Ν-烷基胺基酸、甜菜鹼、胺氧化物及其相應衍生物之官 能基的兩性基團。 一種式la至式Ig中之一者之化合物, Y-(CH2)n-X la Y-CH2-CH(Hal).(CH2)(n.irX lb Y-CH=CH-(CH2)(n.i)-X Ic Y-CH2CH-CH-(CH2)(n„1)-X Id Y-CH2-Ar-(CH2)(n.irX Ie Y-(CH2)n-i-C^C.(CH2)n-X If Y-(CH2)n-Q-(CH2)n.-X ig 其中 Y表示 CF3(CH2)aS-或 CF3CF2S-或[CF3-(CH2)a]2N-, 其中a表示選自〇至5範圍之整數, 11與以彼此獨立地表示is”範圍内之整數,且 X表不陽離子性、非離子性、兩性或陰離子性極性基團 或可聚合基團或官能基, Q表示Ο、S或N, (Hal)表示 f、ci、Br或 I, 及該式la至該式Ig之該等化合物的相應鹽。 如請求項19之化合物,其特徵為χ表示選自以下基團之 陰離子性極性基團:-COOM、-S03M、-〇S03M、-Ρ03Μ2 ^ "0P03M2 ^ -(OCH2CHR)m.〇.(CH2)0-COOM ^ -(OCH2CHR)m-〇-(CH2)〇-S03M、-(OCH2CHR)m-〇_(CH2)0-OSO3M、 -(〇CH2CHR)m.〇-(CH2)〇-P03M2 ^ -(〇CH2CHR)m-〇.(CH2)0- 121556.doc 200808710 opo3m2, 其中M表示H或較佳為Li+、Na+或κ+之鹼金屬離子或 或四烧基錢或四-Ci_6烧基鱗, R表示Η或烧基, m表示1至1〇〇〇範圍内之整數,且 〇表示選自1、2、3及4之整數。 2 1.如請求項19之化合物,其特徵為X表示選自以下基團之 陽離子性極性基團:-NRWs+Z·、
    其中R表示在任何所要位置上之烧基, Z 表示 Cl、Br-、Γ、CH3S03-、CF3SCV、CH3PhS〇3.、 PhSOf, R1、R2及R3各自彼此獨立地表示H、Ci-3G烷基、Ar 或-CH2Ar,且 Ar表示具有6至1 8個碳原子之未經取代或經單取代或經 多取代之芳環或稠環系統,此外,其中一個或兩個CH基 團可經N取代。 22.如請求項19之化合物,其特徵為X表示選自以下基團之 非離子性極性基團·· -C卜-Br、-I、_(〇CH2CHR)m-OH、 -(OCH2CHR)m-SH、-〇-(糖苷)。、一(〇CH2CHR)m-OCH2-CH0H-CH2-0H、-(〇CH2CHR)m-OCH2Ar(-NCO)p、 -(OCH2CHR)m-〇Ar(-NCO)p - -SiR1R2Z - -SiR1Z2 " -SiZ3 - 121556.doc 200808710 COZ - -(〇CH2CHR)m^S〇2CH=CH2 > -S〇2Z V IN—^ -(0CH2CHR)m0-<N N V m表示0至1000範圍内之整數, η表示0或1, 〇表示1至10範圍内之整數, ρ表示1或2, R表示烷基, R1及R2各自彼此獨立地表示Cu烷基、Ai^_CH2Ar,且 Ar表示具有6至18個碳原子之未經取代或經單取代或經 多取代之芳環或稠環系統,此外,其中一個或兩個ch基 團可經N取代,且 糖苷表示醚化碳水化合物,較佳表示單糖苷、二糖苷、 三糖苷或募糖苷, 所有Z各自彼此獨立地表示、-Cl、-F、-NRiR2、-OR1、 -N-味唾基,且 V表示Cl或F。 23. 如請求項19之化合物,其特徵為X表示選自以下基團之 可聚合基團:-(0CH2CHR)m0C0CR2=CH2、_(〇CH2CHR)m-〇CR2=CH2、 ~(〇CH2CHR)mO
    -(〇CH2CHR)m〇
    其中m表示〇至looo範圍内之整數,R表示η或c1-4烷基, 121556.doc 200808710 且R表不Η或C〗-4烷基或Y-間隔基_(〇CH2CHR)m_〇CH^。 24.如請求項19之化合物,其特徵為χ表示選自以下基團之 官能基·HCRWc cr2、ch〇、c(=〇)ch3、 -COOH、-C00R、_0H、_SH、-S〇2C1、_ci 其中R2、R3及R4各自彼此獨立地表示11或¥_間 烧基’且R表示Cuq烧基、Ar或-CH2A]r。 、-Br、-I, 隔基··或C j 25.如請求項19之化合物,其特徵為χ表示選自乙醯二胺、
    N-烷基胺基酸、甜菜鹼、胺氧化物及其相應衍生物之官 能基的兩性基團。 26. 如料項19至25中任一項之化合物,其特徵為n表示4至 28範圍内,較佳4至16範圍内之數。 27. 種用於製備如請求項4之式I化合物之方法,其特徵為 首先藉由使烯丙基齒化物Hal-CH2_CR5;=CR6R7(其中尺5、 R6及R7各自彼此獨立地表示H、Ci_4烷基或Hal_CH2_,且 Hal表不(:卜〜或。與四烧基銨γ_反應來製備式v化合物 Y-CH2-CR2 = CR3R4 V 其中R、R3及R4各自彼此獨立地表示H*c"烷基或 CH2·,且接著若該式〗化合物中的χ不為= 或η大 於1,則藉由以本身已知之方式使該雙鍵改質而將該式v 化合物轉化為該式I化合物。 28· 了種用於製備如請求項4之式τ化合物之方法,其特徵為 首先藉由使烯丙基硫醇HS-CH2_CR5 = CR6R7(其中R5、V 及R7各自彼此獨立地表示H、CM烷基或HS-CH2_)與氟化 元土 鹵化物 CF3(CH2)a-HaW CF3CFVHal(其中 Hal 表示 Br 121556.doc 200808710 或i)反應來製備式v化合物 y-ch2-cr2=cr3r4 v 其中R2、R3及R4各自彼此獨立地表示11或(:14烷基或γ· CH2-,且Υ表示CF3(CH2)aS_或CF3CF2S_,其中3表示選自 〇至5範圍之整數,且接著若該式J化合物中的X不為 CR2=CR3R4或n大於卜則藉由以本身已知之方式使該雙 鍵改質而將該式V化合物轉化為該式合物。 29. 一種組合物,其包含至少—種含有至少一個端基γ之表 面活性化合物’其中Y表示CF3(CH2)aS-或CF3CF2s_或 [CF3-(CH2)a]2N- ’其中a表示選自〇至5範圍之整數,及適 於特殊應用之媒劑及視情況之其他特定活性物質。 31 3〇·如D月求項29之組合物,其特徵為該組合物係油漆或塗料 組合物,滅火組合物’油脂,洗務或清潔組合物,除冰 劑或用於處理紡織品或處理玻璃之疏水組合物,印刷油 墨,油漆’感光塗料,用於半導體光微影㈣之諸如光 阻劑、頂部抗反射塗料、底部抗反射塗料之特殊塗料, 或用於添加至相應組合物中之添加齊)組合物。 —種用於製備如請求項29或3()之組合物之方法,盆特徵 為將含有至少-個端基丫之表面活性化合物與適於特殊 應用之載劑及視情況之其他特定活性物質混合,其中γ 表不CF3(CH2)aS-或咖咕或[CF3 (CH2)a]2N,其中&表 不選自〇至5範圍之整數。 121556.doc
    -10- 200808710 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: CF3(CH2)aS- CF3CF2S- [CF3-(CH2)a]2N- 121556.doc
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