TW200808174A - Liquid formulations in crop protection and their use - Google Patents

Description

200808174 (1) · 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明之技術領域關於作物保護劑之調配物，特別是 關於脂肪酸合成酶抑制劑類除草活性物，尤其是乙醯輔酶 A羧酶抑制劑（ACCase抑制劑）。 【先前技術】 φ 脂肪酸合成酶抑制劑，尤其是ACCase抑制劑，爲熟 悉此技藝者所知悉者。因此已有許多例如ACCase抑制劑 類之用於防治不想要之植物生長的活性物，特別是用於單 子葉和雙子葉作物中雜草防治的活性物（嘉磷賽， graminic ides ) 。ACCase抑制劑的示範例係苯氧基苯氧 基-和雜芳氧基苯氧基-丙酸及其酯和鹽的除草劑，及環 己二酮肟類的除草劑；參見“農藥手冊，，英國作物保護委員 會，第 13 版，2004/2005 ( “The Pesticide Manual，，， • British Crop Protection Council, 13th edition, 2004/2005 )° 嘉磷賽除草劑調配物係詳細描述於文獻中，且其產品 廣泛銷售於市面上。然而已知之調配物並不適用於所有的 所欲應用，或是展現無法以習知調配物解決的技術面問題 。舉例而言，施用供防治作物雜草之例如ACCase抑制劑 的高效脂肪酸合成酶抑制劑之常見的後果係對，諸如稻米 、麥或大麥之作物植物的藥害。 200808174 (2) 【發明內容】 本發明之一目的在於降低或預防施用特定除草劑時， 對作物植物之傷害的發生率。 令人意外地，現已知藉特定調配物技術可解決此問題 〇 本發明提供一種脂肪酸合成酶抑制劑，尤其是 ACCase抑制劑，之延遲釋放的調配物（控制釋放的調配 φ 物），較佳係具農用化學活性物，較佳係除草劑性物，之 微膠囊的調配物的用途，係用於使用農用化學活性物以抑 制作物植物之作物中不想要之諸如雜草、昆蟲或真菌的有 害生物時，減低作物植物中之藥害。 抑制有害生物，特別是雜草，指的是防治有害生物， 於其中有害生物的減少通常藉施用活性物而達成。有害生 物減少的程度視個別情況而定，大致而言，視分別的活性 物或活性物組合物、視施用率、作物植物、有害生物之感 φ 染、有害生物之種類、施用的時間點（如幼苗出土之前和 之後）、土壤和天氣狀況，以及微膠囊化之性質而定。 本發明之較佳用途係抑制有害生物而允許進量和產量 之間經濟上可接受的權衡。亦爲本發明之較佳用途者係， 相較於未經處理的作物，對抗一或更多種經濟上主要的有 害生物具有50%至1〇〇%，較佳70%至100%之活性，且同 時降低欲觀察的作物植物中之藥害。於本發明之另外的較 佳用途中，其中在給定的活性物施用率下，對抗諸如一或 更多種雜草之一或更多種有害生物的農用化學活性物所欲 -6 - 200808174 (3) 功效係增進或沒有減弱或實質上沒有減弱者。相較於標準 調配物，即未使用控制釋放的調配物或未使用具微膠囊化 活化物之調配物，若功效降低不超過1 0%，較佳不超過 5% ’則認爲功效實質上未受損。 於本發明之較佳用途中，農用化學活性物係以控制釋 放的調配物，尤其是經微膠囊化形式，而施用至植物、部 分植物，其種子或種植區域。 φ WO-A-01 /84928已揭示施用特定經微膠囊化活性物， 舉例而言包括諸如經微膠囊化的高效噁唑禾草靈（ fenoxaprop-P-ethyl )之ACCase抑制劑組合至少另一種活 性物，而用於抑制兩種活性物的拮抗作用。舉例而言，經 裝囊的活性物於該情況下係調配作爲膠囊懸浮液。 截至目前爲止，尙無關於微膠囊化可改進作物植物對 脂肪酸合成酶抑制劑類之活性物之耐受性的揭示。此效果 相當令人驚訝，因微膠囊化通常不減弱，且於已知的情況 Φ 中確實地增強，對於有害生物的活性。 本發明也提供仍爲新穎的控制釋放之脂肪酸合成酶抑 制劑類，尤其是ACCase抑制劑，之農用化學活性物的調 配物。 適用於本發明用途之控制釋放的調配物係可使用習知 方法製造。 【實施方式】 較佳的具微膠囊之調配物（膠囊懸浮液）含有： (4) (4)200808174 -〇·3至60重量％ (即重量％)之一或更多種脂肪酸合成 酶抑制劑類，尤其是ACCase抑制劑，的活性物，其係 經完全地或部分地微膠囊化，微膠囊化之分量較佳大於 5 0%， -5重量％至8 0重量％，較佳5重量％至6 0重量％，尤其 是10重量％至60重量％的有機溶劑或溶劑混合物， -5重量％至8 〇重量％，較佳1 0重量％至6 0重量％，尤其 是2 0重量％至5 0重量％的水， -0重量％至30重量％，較佳2重量％至30重量％，尤其 是2重量％至20重量％的一或更多種芳族或非芳族界面 活性劑， -0重量％至3 0重量％，較佳〇 · 5重量％至3 0重量％，尤 其是0.5重量％至20重量％，特別是2重量％至15重量 %的一或多種用於物理性穩定之分散劑， -0重量％至5 0重量％，較佳〇重量％至3 0重量％的另外 的農用化學活性物，以及 -0重量％至3 0重量％ ’較佳2重量％至2 0重量％的另外 的調配用輔劑。 舉例而言，適用於微膠囊化的活性物爲脂肪酸合成酶 抑制劑，尤其是諸如下列之AC Case抑制劑： -苯氧基苯氧基-和（雜芳氧基苯氧基）-烷羧酸類及其 酯和鹽，諸如高效卩惡卩坐禾草靈（fenoxaprop-P-ethy1 ) 、禾草靈（diclofop-methyl)、高效禾草靈（diclofop-P-methyl)、炔草酯（ciodinafoP-Piopargy1) 、丁基賽 200808174 (5)

伏草（cyhalofop-butyl)、伏寄普（fluazifop-P-butyl )、合氯氟（haloxyfop )、合氯氟之酯（haloxyfop esters )、嚼哩醯草胺 （met ami fop )、普拔草 （ propaquizafop )、禾草克之酉旨(quizalofop-P esters ) ，以及B惡〇坐禾草靈（fenoxaprop-ethyl )、高效禾草靈 (diclofop-P-methyl)、高效合氯氟（haloxyfop-P)、 高效甲基合氯氟（haloxyfop-P-methyl )、禾草克（ quizalofop)、快伏草（quizalofop-ethyl)、高效禾草 克（quizalofop-P)、高效快伏草（quizalofop-P-ethyl )、禾糠酯（quizalofop-P-tefuryl)，及嚼嗤醯草胺（ metamifop )，較佳係（雜芳氧基苯基）丙酸之酯， 環己二酮肟（酮類），諸如環殺草（cycloxydim )、剋 草同（clethodim) 、丁 苯草酮（butroxydim)、亞汰草 (alloxydim )、環苯草酮（profoxydim)、西殺草（ sethoxydim ) ' 得殺草（tepraloxydim)，及三甲苯草 酮(tralkoxydim ) ， 具除草、殺真菌或殺蟲活性，較佳具除草活性，之酮烯 醇（經取代之環酮烯醇），示範例係唑啉草酯（ pinoxaden)及習知之描述於 WO-A-03/1 3249、WO-A-03/029213、 WO-A-2004/037749、 W Ο - A - 2 0 0 4 / 0 6 9 8 4 1 、 WO-A-2 0 05/0 1 693 3，和引用此等文獻於其中之各情況中 者。 較佳調配物係包括高效噁唑禾草靈、炔草酯、高效禾 草克之酯、剋草同或除草性酮烯醇者。 -9- 200808174 (6) 二或更多種前述活性物之共調配物亦爲合適者，共言周 配物的示範例包括下列之二元活性物組合物： (高效）噁唑禾草靈+禾草靈、或高效禾草靈、或快 草酯、或丁賽基伏草、或甲基合氯氟、或高效合氯氟、或 高效甲基合氯氟、或噁唑醯草胺、或普拔草、或禾草克、 或高效禾草克、或快伏草、或高效快伏草、或禾糠酯、或 環殺草、或剋草同、或丁苯草酮、或亞汰草、或環苯草醒 •、或西殺草、或得殺草、或三甲苯草酮或唑啉草酯， “（高效）噁唑禾草靈”表示“噁唑禾草靈或高效嚼口坐 禾草靈”； (筒效）禾草靈+炔草酯、或丁基賽伏草、或伏寄普 '或合氯氟、或甲基合氯氟、或高效合氯氟、或高效甲基 合氯氟、或噁唑醯草胺、或普拔草、或禾草克、或高效禾 早克、或快伏草、或高效快伏草、或禾糠酯、或環殺草、 或剋草同、或丁苯草酮、或亞汰草、或環苯草酮、或西殺 # 草、或得殺草、或三甲苯草酮或唑啉草酯， “（高效）禾草靈”表示“禾草靈或高效禾草靈，，； 炔草酯+丁基賽伏草、或伏寄普、或合氯氟、或甲基 合氯氟、或高效合氯氟、或高效甲基合氯氟、或噁唑醯草 胺、或普拔草、或禾草克、或高效禾草克、或快伏草、或 高效快伏草、或禾糠酯、或環殺草、或剋草同、或丁苯草 酮、或亞汰草、或環苯草酮、或西殺草、或得殺草、或三 甲苯草酮或唑啉草酯； 丁基賽伏早+伏寄普、或合氯氟、或甲基合氯氟、或 -10- 200808174 (7) 高效合氯氟、或高效甲基合氯氟、或 草、或禾草克、或高效禾草克、或快 、或禾糠酯、或環殺草、或剋草同、 草、或環苯草酮、或西殺草、或得殺 唑啉草酯； 一 伏寄普+合氯氟、或甲基合氯氟 高效甲基合氯氟、或噁唑醯草胺、或 馨或高效禾草克、或快伏草、或高效快 環殺草、或剋草同、或丁苯草酮、或 、或西殺草、或得殺草、或Η甲苯草 (尚效）（甲基）合氯氟+噁唑 或禾早克、或高效禾草克、或快伏草 禾糠酯、或環殺草、或剋草同、或丁 或環苯草酮、或西殺草、或得殺草、 草酯， • “（高效）（甲基）合氯氟”表月 氟或甲基合氯氟或高效甲基合氯氟，，； 噁唑醯草胺+普拔草、或禾草克 陕伏早、或咼效快伏草、或禾糠酯、 、或丁本早酮、或亞汰草、或環苯草 殺早、或二甲苯草酮或唑啉草酯； 普拔草+禾草克、或高效禾草克 快伏草、或禾糠酯、或環殺草、或克 或亞汰草、或環苯草酮、或西殺草、 噁唑醯草胺、或普拔 伏草、或高效快伏草 或丁苯草酮、或亞汰 早、或二甲苯草酮或 、或问效合氯氟、或 普拔草、或禾草克、 伏草、或禾糠酯、或 亞汰早、或環苯草酮 酮或唑啉草酯； 醯草胺、或普拔草、 、或高效快伏草、或 苯草酮、或亞汰草、 或三甲苯草酮或唑啉 合氯氟或高效合氯 、或高效禾草克、或 或環殺草、或剋草同 -酮、或西殺草、或得 、或快伏草、或高效 !草同、或丁苯草酮、 或得殺草、或三甲苯 -11 - 200808174 (8) 草酮或唑啉草酯； (高效）（禾草克/快伏草/禾糠酯）+環殺草、或勉草 同、或丁苯草酮、或亞汰草、或環苯草酮、或西殺草、或 得殺草、或三甲苯草酮或哗啉草酯， ‘‘（局效）（禾草克/快伏草/禾糠酯），，表示“禾草克或 咼效禾草克或快伏草或高效快伏草或禾糠酯或高效禾糠酯 環殺早+勉早同、或丁苯草酮、或亞汰草、或環苯草 酮、或西殺草、或得殺草、或三甲苯草酮或D坐琳草酯； 剋草同+ 丁苯草酮、或亞汰草、或環苯草酮、或西殺 早、或得殺草、或三甲苯草酮或唑啉草酯； 丁苯草酮+亞汰草、或環苯草酮、或西殺草、或得殺 草、或三甲苯草酮或唑啉草酯； 亞汰草+環苯草酮、或西殺草、或得殺草、或三甲苯 草酮或唑啉草酯； ® 環苯草酮+西殺草、或得殺草、或三甲苯草酮或唑啉 草酯； 西殺草+得殺草、或三甲苯草酮或唑啉草酯； 得殺草+三甲苯草酮或哩D林草酯； 三甲苯草酮+唑啉草酯。 亦爲較佳者係二或更多種上述活性物之共調配物，諸 如 茼效D惡唑禾草靈+炔草酯， 高效噁唑禾草靈+剋草同或 -12- 200808174 Ο) 筒效螺哩禾草靈+禾草靈。 一般而言，活性物係處於有機相（“油相”）’其係指 經完全地或部分地微膠囊化。 舉例而言，調配物中的活性物（如ACCase抑制劑） 大部分以裝囊化型式存在，即超過整體活性物含量之95% 分量；一或更多種活性物（如ACCase抑制劑）亦可經完 全地或部份地微膠囊化。活性物或活性物混合物較佳係以 φ 超過50重量％之整體活性物含量的微膠囊化型式調配物的 分量存在。 舉例而言，爲製造控制釋放的調配物，個別農用化學 活性物係納入合適的有機源或無機源載體材料中。此等載 體材料環繞活性物，使活性物無法直接呈現於周邊環境。 活性物係物理性地與環境和其他活化物分離。僅藉由特定 機制，諸如破壞載體材料、使環繞活性物的載體破裂，或 外向擴散，方能釋出活性物。 φ 於使用合適劑量的將被完全地或部分地納入載體中的 脂肪酸合成酶抑制劑類之農用化學活性物時，引發於作物 植物中的藥害活性。 二或更多種活性物的活性物混合物亦可納入至一個載 體中。 將活性物納入至載體材料中而用於提供控制釋放的調 配物係習知原理且可見於科技文獻中。示範例係見於C· L· Foy和D. W. Pritchard之“農藥調配物與技術”，CRC出 版，1 996，273 ff 頁（C. L· Foy，D· W. Pritchard， -13- 200808174 (10) “Pesticide Formulation and Technology，，， CRC Press, 1 996，page 273ff)和其中引用的文獻當中，及d. A.

Knowles之“農用化學調配物之化學與技術”，κιuwer學術 出版，1998，132 ff 頁（D. A· Knowles，“Chemistry and

Technology of Agrichemical Formulation，，， Kluwer Academic Press，1 998，page 132ff)和其中引用的文獻當 中ο Φ 環繞或包膜活性物的載體材料係經選擇，以使其於適 當之溫度範圍’較佳約0 - 5 0 ° C，中呈固態。此處固態材料 係指硬的、鱲狀彈性的、非晶性或結晶的材料，而非，或 於此時間點非，液狀聚集態。載體材料可爲有機或無機性 質，且可爲合成或天然來源。 舉例而言’微膠囊化係將農用化學活性物納入合適的 載體材料中的一種方法。微膠囊可由合成及/或天然來源 之聚合材料製成。合適的材料示範例包括聚脲、聚胺甲酸 Φ 酯、聚醯胺、三聚氰胺樹脂、明膠、鱲、多醣及其衍生物 ，諸如澱粉或纖維素。 舉例而言，一些此類材料之微膠囊可藉界面聚縮合反 應而製備。經由單體含量、活性物含量、水和溶劑含量， 亦及爹數的操作，可有效控制粒子尺寸和壁厚度，並因此 亦可控制釋放率。 於由聚胺甲酸酯或聚脲形成微膠囊的情況中，建立前 述圍繞欲包膜之活性物的膠囊壁之最常見方式爲於油水乳 中之邊界相聚合作用，有機相不僅含有活性物亦具含有自 -14^ 200808174 (11) 由異氰酸基團之油溶性預聚合物。 合適的預聚合物包括，舉例而言，熟悉此技藝者所知 悉之典型的基於二異氰酸2,4-甲苯二酯、二異氰酸2,6-甲 苯二酯、4,4’-伸甲二（異氰酸苯酯）、二異氰酸己二酯、 或TMXDI [即二異氰酸α，α，α，α 四甲基間苯二甲酯係 1，3-雙（1-異氰酸基-1-甲基乙基）苯]之異氰酸鹽。 聚合作用，即微膠囊之殼層的建構，通常係根據熟悉 φ 此技藝者知悉的典型方法執行。 建構微膠囊殼層之膠囊形成材料較佳係得自始於油溶 性異氰酸官能性預聚合物，其係由各情況中之基於苯胺和 甲醛縮合的聚異氰酸酯而組成的科技性混合產物。此類科 技性混合產物彼此的縮合度及若恰當化學改質度不同。對 使用者而言，重要的特徵係其黏度及自由異氰酸基團含量 。典型的市售產品有 Desmodur® ( Bayer AG) 和 Voranate® ( Dow Chemicals ) ° # 使用於本發明之調配物的異氰酸基團預聚合物含量， 基於整體調配物計，較佳係達到5重量％ ;更佳係具〇. 5 % 至5 %之調配物，尤佳爲1 %至3 %，特佳爲基於整體調配 物重量計，使用1重量％至2重量％之預聚合物。 膠囊形成材料係藉水存在下、於〇 - 9 5 Q C，較佳2 0 -6 5 °C，或較佳連同必須量之二胺或聚胺，固化異氰酸酯預 聚合物而形成。 當微膠囊於水存在下藉加熱而製備（“熱裝囊法，，）時 ’膠囊材料係實際上1 0 0 %由採用的預聚合物組成。 -15- 200808174 (12) 當微膠囊以納入二胺或聚胺而形成時，此類胺的合適 示範例包括伸烷二胺、二伸烷三胺及三伸烷四胺，其碳鏈 單元含有2至20個，較佳2至8個碳原子。聚胺之伸烷 基團或是烴部分可爲直鏈、支鏈、環狀、飽和、不飽和或 ，尤其是芳族者。此外，除具有碳主鏈之純烴部分體和伸 烷基團之外，於碳主鏈中含有一或更多雜原子，較佳選自 〇、S和N (後者表示以C原子三倍取代的N或表示NH ) φ ，尤其是〇，之烴部分體的二胺或聚胺亦爲合適者。此亦 包括具雜環或，特別是雜芳族部分體的主鏈。一般亦合適 者係於所述核架構中具另外的取代基之二胺或聚胺，舉例 而言，除烷基、環烷基、烯基、炔基之外，亦含諸如烷氧 基、烷硫基、鹵素、硝基、氰基、醯氧基和二烷胺基之官 能基，或諸如烷氧基羰基和烷基羰基之其他醯基基團。較 佳的二胺係己二胺。於本文中，可使用對異氰酸酯預聚合 物含量成化學劑量比例之含量，或較佳使用超出三倍尤其 _ 是兩倍的含量。 文獻中含有另外之由聚胺甲酸酯或聚脲製造微膠囊的 方法’其同樣適合用以製造本發明之微膠囊。此等方法陳 述於以下。 US-A-3 5 77 5 1 5描述於加入水溶性聚胺後，此類乳狀 '液之微滴表面如何與含有異氰酸基團之預聚合物因添加反 應而固化。因此反應，係形成一外部聚脲殼層。 由US-A-4 1 40 5 1 6得知，即使無外加水溶性胺，藉由 使異氰酸官能性預聚合物於乳狀液中部分水解，仍可得到 -16- 200808174 (13) 具聚脲型表層之微膠囊。於此部分水解中，一些 異氰酸基團重組，且內部加成聚合連同接續之固 產生所欲的膠囊殼層。所使用者係二異氰酸甲苯 異氰酸己二酯、二異氰酸伸甲二苯酯及其高級同 固化係與外加聚胺發生時，該聚胺通常源自乙二 胺、己二胺、二伸乙基三胺和四伸乙基五胺。本 佳者係1，2-乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺和 • 胺。 DE-A-2 757 0 1 7揭示經內化結構的微膠囊， 有脲基和甲酸酯基團交聯之混合聚合物性質。膠 活性物係位於有機溶劑中之溶液中。於此典型地 體調配物計，建構膠囊壁需要1 0 %之預聚合物。 根據WO-A-96/09760，相同預聚合物亦可用 (endosulfan)之膠囊化。 WO-A-95/23 506揭示載有安殺番之聚脲微膠 • 性物係以冷卻熔型式存於其中。文中描述以二異 二苯酯和其高級同系物之混合物作爲預聚合物； 聚合物含量’基於整體調配物計，係高於6%。 係與聚胺混合物進行。 相關於膠囊壁的材料及製造方法，前述引用 專利申請案對本發明而言爲重要且不可缺少的部 引用方式納入本說明書中。 舉例而言，自三聚氰胺/甲醛或脲/甲醛形成 囊化之另外的方式° 胺基係自 化同樣地 二酯、二 系物。若 胺、丙二 文中之較 1，6-己二 其壁材具 囊內部的 ，基於整 於安殺番 囊，而活 氰酸伸甲 使用的預 固化作用 之專利及 分，且藉 膠囊而膠 -17- 200808174 (14) 爲達此目的，首先將三聚氰胺或上述之異氰酸酯預聚 合物導入水中，並加入水溶性活性物。該活性物係先經分 散或經溶解並經乳化於水溶性溶劑中。將pH値設定於約 3胃4，較佳3-5之酸性，並於30和60Y之間，較佳50°C 的升高溫度攪拌數小時，而藉聚縮合作用形成膠囊壁。此 類示範例係描述於US 4，1 57,9 83和US 3,594,328中，其 相關於膠囊產製之內容係採引用方式納入本說明書中。 % 另一適合用於將農用化學活性物微膠嚢化的方法係凝 聚作用（coacervation )。爲達此目的，水溶性的農用化 學活性物係分散於水中，並加入陰離子之水溶性聚合物及 陽離子材料。不溶於水之微膠囊藉稱爲凝聚作用之方法而 形成，其具有原爲水溶性的聚合物作爲其壁材。於最終步 驟中，膠囊隨後以醛類藉縮合反應而固化。爲達此目的之 適合的組合物之一示範例係明膠/阿拉伯膠（1 : 1)和甲醛 。藉凝聚作用之微膠囊化製程係爲熟悉此技藝者所知悉。 Φ 舉例而言，此方法詳述於J. A· Bahari之“使用凝聚作用/相 分離技術、控制釋放技術：方法、理論及應用”第二冊， Kydoniens，A. F·，，佛羅里達州伯卡拉頓市之CRC出版公 司，1980，第四章（J. A· Bahan，“Microencapsulation using Coacervation/ Phase Separation Techniques. Controlled Released Technology: Methods， Theory and Application55, V o 1. 2 5 K y d ο n i e n s 5 A . F. ? E d . 3 5 CRC Press, Inc.，Boca Rat on，FL. 1 980, Chapter 4.) 最後，舉例而言，爲達微膠囊化之目的，可使用合適 -18- 200808174 (15) 的界面活性劑於水中乳化活性物和形成膠囊壁之聚合物° 於此情況中，聚合物和活性物不應相互溶解於彼此中。溶 劑隨後藉攪拌而蒸發。當水被移除後，聚合物形成環繞經 乳化的微滴之表面的表層。 用於製造微膠囊或其他控制釋放之調配物的另一種合 適的材料爲鱲。爲達此目的，自乳化蠟經加熱或切變而溶 解於水中，或藉添加界面活性劑並加熱且切變而轉變成乳 φ 狀液。親脂性農用化學活性物溶解於已熔化並經乳化的鱲 中。微滴因冷卻而固化，藉此形成蠟分散物。 可供選擇地，藉由於水或油中分散擠壓活性物/鱲顆 粒並經磨分散物，可製造蠟分散物，舉例而言提供小於 20μπι之顆粒尺寸。 合適的蠟之示範例包括PEG 6000與非親水性鱲之混 合物、Synchrowachs HGLC 1、Mostermont® CAV2、 Hoechst-Wachs OP3或彼等蟻之組合物。

Φ 水性分散物顆粒（微膠囊或躐顆粒）可得自用於CS 調配物（膠囊懸浮液）之類似配方。 根據前述方法獲得的微膠囊亦可納入以下將提及之不 同的調配物中。於該情況下，亦可將另外的活性物和/或 農用化學產品，舉例而g諸如佐劑或肥料納入調配物中： 舉例而言，水溶性活性物於膠囊分散物之水溶液相中，_ 舉例而言，固體活性物於WG調配物中。 於微膠囊化發生之後’膠囊可自溶劑分離並藉傳統方 法乾燥，舉例而言如噴霧乾燥。 -19- 200808174 (16) 膠囊係可以此型式儲存和配送’且在施用至問題作物 前係與任何額外的活性物、佐劑及典型添加物進行調配。 然而，於膠囊固化後獲得之分散物’亦可用於製造包 含上述另外組成分之合適的農用化學調配物’而不需將膠 囊自分散物隔離。除此之外，亦可製造液體共調配物。 於此等微膠囊分散物中，可使用有機溶劑或其選自正 烷基脂肪醯胺、正烷基內醯胺、脂肪酸酯、環己酮、異佛 φ 酮、苯二甲酸酯和芳香烴之混合物，特別合適者係經低級 烷基取代之萘衍生物。 根據本發明，用於微膠囊調配物之合適的溶劑係，舉 例而言，非極性溶劑、極性質子性溶劑或非質子性偶極溶 劑及其混合物。爲達本發明之目的之有機溶劑示範例係： -脂肪或芳香烴，諸如礦物油、石躐或甲苯、二甲苯和萘 衍生物，尤其是1-甲萘、2-甲萘' C6-C16芳族混合物， 諸如 Solvesso®系列（ESSO )產品 Solvesso® 1〇〇 (沸點 _ 1 62-1 77QC ) 、Solvesso® 150 (沸點 1 87-207QC )和

Solvesso® 200 (沸點 2 1 9-2 8 2QC )，及舉例而言 6-20 C 之可爲直鏈或環狀的脂族，諸如Shellsol®系列產品T 和K，或BP-n石蠟， -經幽化之脂肪或芳香烴，諸如二氯甲烷和氯苯， -一元和多元酸酯，諸如三乙醯甘油（甘油三乙酸酯）、 丁酸內酯、碳酸丙烯酯、檸檬酸三乙酯和C ! -C22烷基酞 酸酯，尤其是C4-C8烷基酞酸酯， -醚，諸如烷基二醇單烷基和二烷基醚，舉例而言，諸如 -20- 200808174 (17) 丙二醇甲醚、尤其是Dow an ol® PM (單甲基醚丙二醇 )、丙二醇乙醚、單甲基醚或單乙基醚乙二醇、二甘醇 二甲醚和四甘醇二乙醚， -酮，示範例係與水不互溶之酮，諸如環己酮或異佛酮， -天然來源的油，示範例係植物油，諸如玉米胚芽油和菜 子油和其轉酯化產物，諸如菜子油甲酯。 根據本發明，市售之特別合適的溶劑係，舉例而言， • Solvesso® 200、Solvesso® 150 和 Solvesso® 100(1)、

Solvesso® 200 ND* ( la) 、Solvesso ⑧ 150 ND* ( lb)、 一乙一醇單 丁醚乙酸脂、Shellsol® RA(2) 、Acetrel⑩ 400 ( 3 ) 、Agsolex® 8 ( 4 ) 、Agsolex⑧ 12 ( 5 )、

Norpar⑧ 13 ( 6) 、Norpar⑧ 15 ( 7) 、Isopar⑧ V ( 8)、 Exsol® D 100 ( 9)、shellsol® K ( 10)、Shellsol⑧ R ( 11 )’其組成分如下所示·· (1) 芳族混合物；製造商Exxon，標示ND*於（la)或（ φ lb )中代表相關於萘分量之純度（ND* =萘經去除的= 低於1 %的萘）。 (2) 經烷化之苯的混合物，沸騰範圍183_312。〇，製造商 :Shell。 (3) 高沸點芳族混合物，沸騰範圍3 3 2-3 5 5 °C，製造商·· Exxon 〇 (4) 正辛基吡咯烷酮，沸點（0.3 mmHg ) 100QC，製造商 :GAF。 (5) 正十二基吡咯烷酮，沸點（〇.3 mmHg ) 145°C，製造 -21 - •200808174 (18) 商：GAF。 (6) 脂肪烴，沸騰範圍22 8-243^，製造商 (7) 脂肪烴，沸騰範圍252_272QC，製造商 (8) 脂肪烴，沸騰範圍278-3 0 5%，製造商 (9) 脂肪烴，沸騰範圍23 3 -263 QC，製造商 (1〇)脂肪烴，沸騰範圍1 92-25CC，製造商 (11)脂肪烴，沸騰範圍203 -267qC，製造商 φ (1 2)天然來源的油’示範例係植物油，諸如 菜子油和其轉酯化產物，諸如菜子油甲 此等溶劑之相互混合物亦爲合適者。特 醇單 丁醚乙酸脂、Acetrel® 400、Agsolex® 1 2係非常有利者。S ο 1 v e s s ο ® 2 0 0係特佳者。 界面活性劑，舉例而言，係一或更多種 劑（即芳族碳環或雜芳族界面活性劑）或非 劑。其較佳作爲增濕劑、乳化劑、塗佈劑、 φ 保留促進劑，且舉例而言若適當，亦可與存 之其他組份結合作用。 若適當，本發明之分散物的水溶液相包 、分散劑、增濕劑、塗佈劑等之界面-活性 因界面活性劑通常爲多功能性，而無法將界 區分成乳化劑、分散劑、增濕劑’及塗佈齊 促進劑或滲透促進劑之佐劑。 舉例而言，界面活性劑係基於非芳族的 其基於，舉例而言，雜環、烯烴、脂族或環 :Exxon° :Exxon° :Exxon ° :Exxon ° :Shell ° :Shel卜 玉米胚芽油和 酯。 別是，二乙二 8 和 Agsolex ⑧ 芳族界面活性 芳族界面活性 吸收增強劑、 在於調配物中 含選自乳化劑 調配用輔劑。 •面活性劑嚴格 丨，或諸如保留 ί界面活性劑， [脂族，示範例 -22- 200808174 (19) 係界面-活性的、經單或多烷基取代的和接續衍生者，如 經烷氧化的、經硫酸化的、經磺酸化的或經磷酸化的、啦 啶、嘧啶、三嗪、吡咯、吡咯啶、呋喃、噻吩、苯並螺唑 、本並噻唑和二u坐化合物’及/或基於芳族的界面活性劑 ，示範例係經單或多烷基取代的和接續衍生者，如如經院 氧化的、經硫酸化的、經磺酸化的或經磷酸化的、苯或苯 酚。界面活性劑b)通常可溶於溶劑相中，並適合於此相 φ 中與溶解於其中的活性物一起，以水（提供噴灑液體）稀 釋而用於乳化。本發明之界面活性劑/溶劑混合物，舉例 而言，可包含非芳族或芳族界面活性劑或非芳族和芳族界 面活性劑之混合物。 界面活性劑之示範例如下列，其中EO示環氧乙烷單 元、Ρ Ο示環氧丙烷單元，及80示環氧丁烷單元·· bl) C1G-C24醇，其可利用，舉例而言，1-60環氧烷單元 ，較佳任何順序之1-60 EO及/或1-30 PO及/或1-15 φ BO而氧烷化。此等化合物之末端羥基可藉具1-24碳 原子的烷基、環烷基或醯基而末端基團冠端化（ e n d g r 〇 u p _ c a p p e d )。此類化合物之不範例係：

Claimant 之產品 Genapol® C、L、〇、T、UD、UDD、 X，BASF 之產品 Plurafac®和 Lutensol® A、AT、ON 、TO，Condea 之產品 Malipal® 24 和 013，Henkel 之 產品 Dehypon®，和諸如 Ethylan CD 120 之 Akzo-Nobel 之產品 Ethylan® o b2 )於b 1 )中所描述之產品的羧酸醚、磺酸鹽、硫酸鹽、 -23- 200808174 (20) 磷酸鹽型式之陰離子衍生物，及其無機（如鹼金屬和 鹼土金屬）和有機鹽（如基於胺或烷醇胺者），諸如 Genapol® LRO、Sandopan®，和 Clariant 之產品 Ho staphat/ Hordaphos® 〇 由EO、PO及/或BO單元組成的共聚物諸如，舉例而 言，嵌段共聚物諸如BASF之產品Pluronic®和具有分 子量400至108的Uniqema之產品Synperonic⑧。 C1-C9醇之環氧院加成物諸如Uniqema之Atlox® 5 000 或 Clariant 之 Hoe®-S35 10。 b3 )脂肪酸烷氧化物和三酸甘油酯烷氧化物諸如C〇ndea 之產品Serdox®NOG，或經烷氧化的植物油諸如黃豆 油、菜子油、玉米胚芽油、葵花子油、棉籽油、亞麻 仁油、椰子油、棕櫚油、薊油、核桃油、花生油、橄 欖油或蓖麻油，尤其是菜子油，植物油亦包括其轉酯 化產物，示範例係烷酯諸如菜子油甲酯或菜子油乙酯 ^ ，示範例係C1 a r i a n t之E m u 1 s o g e η ®，脂族、環脂族、 烯烴羧酸和聚羧酸之鹽，亦及可得自Henkel之α -硫 酸脂肪酸酯。 b4)脂肪醯胺院氧化物諸如Henkel之產品Comperlan®或 Rhodia 之產品 Amam® ; 炔二醇之環氧院加成物諸如 Air Products之產品 Surfynol® ;糖衍生物諸如Clariant之胺糖和醯胺糖、 Claimant之葡萄糖醇、Henkel之產品APG⑩型式的烷 基多醣苷，或諸如Uniqema之產品Span®或Tween®型 -24- .200808174 (21) 式的山梨糖醇酯，或Wacker之環糊精酯或醚。 b5 )界面活性的纖維素衍生物和褐藻膠衍生物、果膠衍生 物和膠豆衍生物諸如Clariant之產品Tylose®、Kelco 之產品Manutex®和Cesalpinia之膠豆衍生物； 基於多元醇之環氧烷加成物，諸如Clariant之產品 Polyglykol®。

Clariant之聚甘油酯和其衍生物。 b6 )烷磺酸酯、石臘磺酸酯，及烯烴磺酸酯諸如Clariant 之 Netzer IS ⑧、Hoe®S 1 728 、 Hostapur ⑧ OS 、 Η o s t a p u r ® S A S、基於磺基琥拍酸酯之界面活性劑，諸 如二烷基琥珀酸酯。 b7)脂肪醯胺之環氧烷加成物、具有8至22個碳原子（ C8-C 22)之四錢化合物諸如Clariant之產品Genamin® C、L、Ο、T。 b8 )界面活性的兩性離子化合物諸如牛磺酸（tauride )、 甜菜鹼和Goldschmidt之產品Tegotain®型式的磺基甜 菜鹼、Clariant 之產品 Ho s tap on®T 和 Arkopan®T。 b9 )基於矽及/或基於矽烷之界面活性化合物，諸如 Goldschmidt 之產品 Tegopren®和 Wacker 之產品 SE® ，亦及 Rhodia ( Dow Corning、Reliance、GE、

Bayer )之產品 Bevaloid®、Rhodorsil® 和 Silcolapse® b 1 0 )經全氟化或聚氟化之界面活性化合物諸如 C 1 a r i a n t 之產品 Fluowet® > Bayer 之產品 Bayowet®、DuPont -25- 200808174 (22) 之產品Zonyl⑧和Daikiii及Asahi Glass之此種產品 b 1 1 )諸如B ay er之界面活性磺醯胺。 b 1 2 )界面活性聚丙細和聚甲基丙矯衍生物諸如B A S F之 產品 Sokalan® 〇 b 1 3 )界面活性聚醯胺諸如經改質的明膠或b ay er之衍生 的聚天冬胺酸及其衍生物。 φ b 1 4 )聚乙烯界面活性劑型化合物諸如經改質之聚乙烯吡 咯酮諸如 BASF之產品 Luviskol®和ISP之產品 Agrimer®，或衍生的聚乙烯乙酯諸如ciariant之產 品 Mowilith®或聚乙烯丁酯諸如 BASF之產品 Lutonal0、Wacker 之產品 Vinnapas®和 Pioloform®， 或經改質的聚乙烯醇諸如Clariant之產品Mowiol®。 b 1 5 )基於順丁烯二酸酐及/或順丁烯二酸酐之反應產物的 界面活性化合物，亦及含順丁烯二酸酐及/或順丁烯 φ 二酸酐之反應產物的共聚物，諸如ISP之產品

Agrimer⑧ VEMA。 bl6)褐煤蠟、聚乙烯鱲和聚丙烯鱲之界面活性衍生物， 諸如 Clariant 之產品 Hoechst®躐或 Licowet®。 bl7 )界面活性磷酸鹽和膦酸鹽諸如 Clariant之產品 Fluowet® PL 〇 b 1 8 )經聚鹵化或全鹵化之界面活性劑諸如，舉例而言， Clariant 之產品 Emulsogen® 1 5 5 7。 bl9 )苯酚，其可經烷氧化，示範例係苯基Ci-Q烷基醚 - 26· 200808174 (23) 或（聚）院氧酌[S卩’酸（聚）乙一醇醚]，舉例而言 係於（聚）烯氧基部份體中具有1至50個烯氧基單 元，於各情況中伸烷基部分體較佳具有1至4個C 原子，酚較佳與3至1 〇莫耳之環氧烷、（聚）烷基 酚或（聚）烷基酚烷氧化物[即，聚烷基酚（聚）乙 二醇醚]反應，舉例而言於聚烯氧基部分體中每個烷 基單元具有1至12個C原子和1至15〇個烯氧基， % 較佳係與1至50莫耳之環氧乙烯、多芳基酚或多芳 基酚烷氧化物[即，多芳基酚（聚）乙二醇醚]反應之 三異丁基酚或三正丁基酚，示範例係於聚烯氧基部 分體中具有1至50個烯氧基單兀之三苯乙矯基苯酉分 乙二醇醚，較佳係與1-50莫耳環氧乙烯反應之三苯 乙烯基苯酚。 b2〇)形式上由bl 9)中所描述的分子與硫酸或磷酸之反應 產物組成的化合物及其經以合適鹼中和的鹽，示範 • 例係三乙氧基化苯酸之酸性磷酸酯、非苯酣之酸性 磷酸酯與9莫耳之環氧乙烯反應，及經三乙醇胺中 和的2 0莫耳之環氧乙烯和〗莫耳之三苯乙烯基苯酚 的反應產物之磷酸酯。 b2 1 )苯磺酸鹽諸如烷基-或芳基苯磺酸鹽，示範例係酸性 和以合適鹼中和之（聚）烷基苯磺酸鹽和（聚）芳 基苯磺酸鹽，舉例而言係於每個烷基中具有1至1 2 個C原子及/或於聚芳基中具有最多3個苯乙烯單元 ，較佳係（直鏈）十二基苯磺酸及其油溶性鹽諸如 -27- 200808174 (24) ，舉例而言，十二基苯磺酸之鈣鹽或異丙銨鹽。 嫌氧基單元中較佳者係乙烯氧基、丙條氧基和丁;(：希氧 基單元，尤其是1，2-乙烯氧基單元。此等單元通常藉與環 氧化物之反應而形成，而產生1，2-乙烯氧基單元和其支鏈 衍生物，諸如1，2-丙烯氧基。 基於非芳族界面活性劑之界面活性劑的示範例係前述 bl)至bl8)之界面活性劑，較佳係bl) 、b2) 、b6)和 • b7) ° 基於芳族界面活性劑之界面活性劑的示範例係前述 b 1 9 )至b 2 1 )之界面活性劑，較佳係與4至1 〇莫耳環氧 乙烯反應之苯酚，舉例而言，市售之Agrisol® ( Akcros) 與4至50莫耳環氧乙烯反應之三異丁基苯酚，舉例 而言，市售之 Sapogenat® T ( Clariant)， 與4至50莫耳環氧乙烯反應之壬苯酚，舉例而言， _ 市售之 Arkopal® ( Clariant )， 與4至150莫耳環氧乙烯反應之三苯乙烯基苯酚，其 並經適當地磷酸化或硫酸化，示範例係Soprophor®系列 之界面活性劑諸如 Soprophor® FL、Soprophor® 3D33、 Soprophor⑧ BSU、 Soprophor® 4D-384 和 Soprophor⑧ CY/8 (Rhodia)，和酸性（直鏈）十二基苯磺酸鹽，舉例而言 ，市售之 Marlon® ( Htils )。 基於磺基琥珀酸鹽之界面活性劑或非離子性界面活性 劑，以及非離子性界面活性劑與基於磺基琥珀酸鹽之界面 -28- 200808174 (25) '活β!ί之混;合物係較佳者。本文中之較佳者係具有聚稀氧 基含量-10單位，尤其是聚環氧乙烯含量21〇單位，特 別是1 5單位之非離子界面活性劑。 非離子性活性界面劑，舉例而言，可帶有自由羥基， 或可由具有1至18個C原子之烷基或芳基保護。 如式（ί )所示之磺基琥珀酸鹽類之界面活性劑亦另 外之較佳者，

0) φ 於其中， R1和R2各自獨立地相同或不同，且於各情形中係氫 、未經取代或經取代之Ci-Cso烴基，諸如Cl-C3〇烷基， 或（聚）環氧烷加成物， R3係陽離子、金屬陽離子，舉例而言諸如鹼金屬或鹼 土金屬陽離子、銨離子諸如NH4、經N取代之初級、二級 、三級或四級銨離子與相同或不同之選自烷基、烷基芳基 和聚（烷基芳基）苯基的基團’或其（聚）氧基環氧烷加 成物，或胺基端（聚）環氧烷加成物，及 - 29- 200808174 (26) X和Y各自獨立地相同或不同，且於各情形中係二價 基團-0-或-NR4-，於其中R4係氫、未經取代或經取代之 CrC^o烴基，諸如CrCw烷基、（CrCw烷基）-c6-Ci4 芳基或聚[(C6-Ci4芳基）-Ci-CsG院基]苯基、二殘乙基或 (聚）環氧烷加成物。 爲達此描述之目的的（聚）環氧烷加成物係諸如醇、 胺、如脂肪酸、經基-或胺基-官能性竣酯（7Γ；範例係基於 φ 蓖麻油之三酸甘油酯）或甲醯胺之羧酸之可烷氧化的起始 材料和環氧烷化物之反應產物、具有至少一個環氧院單元 .的（聚）環氧烷加成物，但通常係聚合者，即具有2-200 個，較佳5 -1 5 0個環氧烷單元。於環氧烷單元中，環氧乙 烷、環氧丙烷和環氧丁烷單元，尤其是環氧乙烷單元，係 較佳者。所描述的（聚）環氧院加成物可由相同或不同之 環氧烷組成，如舉例而言塊狀或隨機地配置的環氧乙烷與 環氧丙烷，使得本發明亦包括”混合的”此類環氧烷加成物 ⑩。 磺基琥珀酸鹽化合物之較佳示範例係： al)以直鏈、環狀或支鏈脂族、環脂族及/或於烷基中具 有1至22個C原子之芳醇而單或雙酯化的磺基琥珀 酸酯， 較佳係單-或二-鹼金屬磺基琥珀酸酯，尤其是磺基琥 珀酸單-或二-鈉酯，係以甲醇、乙醇、（異）丙醇、 (異）丁醇、（異）戊醇、（異）己醇、環己醇、（ 異）庚醇、（異）辛醇（尤其是乙基己醇）、（異） -30- •200808174 (27) 辛醇、（異）十二醇、（異）十一醇或（異）十三醇 而單或雙酯化， a2 )利用醇之（聚）環氧烷加成物而單或雙酯化的磺基琥 珀酸酯，其舉例而言於烷基中具有1至22個C原子 和於（聚）環氧院部分體中具有1至200個，較佳2 至200個環氧烷單元， 較佳係單-或二-鹼金屬磺基琥珀酸酯，尤其是磺琥珀 φ 酸單-或二·鈉酯，係以十二烷基/十四烷基醇+2-5莫 耳環氧乙烷或異十三醇+3莫耳環氧乙烷而單或雙酯 化， Μ )與胺，或醇、胺、脂肪酸、酯或醯胺之（聚）環氧烷 加成物單反應的順丁烯二酸酐之二鹼金屬鹽，較佳二 鈉鹽，其舉例而言於烷基中具有1至22個C原子和 於（聚）環氧烷部分體中具有1至200個，較佳2至 20 0個環氧烷單元，順丁烯二酸酐之二鈉鹽較佳與椰 • 子脂肪胺單反應並隨後經磺酸化’ a4 )與醯胺或醯胺之（聚）環氧烷加成物單反應的順丁烯 二酸酐之二鹼金屬鹽，較佳二鈉鹽’並隨後經磺酸化 ，舉例而言該酐於烷基中具有1至22個C原子和於 (聚）環氧烷部分體中具有1至200個，較佳2至 200個環氧烷單元， 順丁烯二酸酐之二鈉鹽較佳與十八烯醯胺單反應並隨 後經磺酸化，及/或 a 5 )正（1，2 -二羧乙基）正十八院基琥拍醯胺磺酸酯之四 -31 - .200808174 (28) 鹼金屬鹽，較佳四鈉鹽。 磺基琥拍酸酯的示範例係市售之a 1 )至a 5 )，且於 本發明中較佳者係如下列： al )二烷基磺基琥珀酸鈉酯，如二異辛基磺基琥珀酸鈉酯 ，市售者舉例而言，有 Aerosol® (Cytec) 、Agrilan® 或 Lankropol® ( Akzo Nobel ) 、Empimin ⑧（

Albright&Wilson ) x Cropol® ( Croda) 、Lutensit® ( BASF) 、Imb i r o 1 ®、M a d e o 1 ® 或 Polirol® ( Cesalpinia )，或二（2-乙基己基）磺基琥珀酸鈉酯，諸如 Triton ⑧（Union Carbide )之 Triton ⑧ GR-5M 和 Triton® GR-7ME， a2 )烷基聚乙二醇醚半磺基琥珀酸二鈉酯，舉例而言，市 售之 Aerosol®、Marlinat® 或 Sermul® ( Condea)、 Empicol® ( Albright&Wilson) 、Secosol® ( Stepan ) 、Geropon® ( Rhodia ) 、Disponil® 或 Texapon® (

Cognis)或 Rolpon® ( Cesalpinia) ， a3 )正烷基磺基琥珀醯胺酸二鈉酯，舉例而言，市售之 Aerosol® ( Cytec)、Rewopol ⑧或 Rowoderm® ( Rewo ) 、Empimin® ( Albright&Wilson ) 、Geropon® (

Rhodia)或 Polirol® ( Cesalpinia)， a4 )脂肪酸醯胺聚乙二醇醚半磺基琥珀酸二鈉酯，舉例而 言，市售之 Elfanol® 或 Lankropol®(Akzo Nobel )、 Rewoderm®、Rewocid® 或 Rewop ol® ( Re wo )、 Emcol⑧（Witco ) 、Standapol® ( Cognis )或 Rolpon® -32- 200808174 (29) (Cesalpinia)之型式，及 a5 )正（1，2-二羧基乙基）正十八烷基磺基琥珀醯胺酸四 鈉酯，舉例而言，有Aer〇S〇122⑧（Cytec)之型式。 若恰當，本發明之分散物的水溶液相亦包含界面活性 的調配用輔劑（界面活性劑），係得自用於調配物之物理 性穩定分散劑之特殊群組，舉例而言如膠囊懸浮液。此等 可爲離子性或非離子性分散劑，芳族或非芳族分散劑，舉 φ 例而言包括聚合物。於此情況下之分散劑含量，舉例而言 ，係〇 · 5重量％至3 0重量％、較佳係〇 _ 5重量％至2 0重量 %、特佳係2重量％至1 5重量％。 舉例而言，得自含有例如聚乙烯醇、聚烯烴氧化物、 甲醛與萘磺酸及/或苯酚縮合產物、聚丙烯酸酯、順丁烯 二酸酐與烯烴烷醚的共聚物、木質磺酸酯和聚乙烯吡咯酮 之類型的分散劑雹。此等化合物，基於各情況中之整體分 散物計，較佳以〇·2重量％至1〇重量％，特佳以〇.5重量 φ %至4重量％的含量使用。 於聚烯烴氧化物中，較佳者係分子中心由聚丙烯氧化 物炭段形成，而分子周圍由聚乙烯氧化物炭段形成的炭段 共聚物。於本文中之特佳者係具有2000-3 000莫耳質量的 聚丙烯崁段，且聚乙烯氧化物崁段佔整體莫耳質量的60% 至 8〇 %分量。舉例而言，由 BASF Wyandotte販售之 Pluronic® F87爲此種化合物。另外之合適的分散劑係木質 石貝酸銘、筒度精煉的木質礦酸銷（如 B 〇 r r e g a a r d之 Vanisperse® CB) 、Clariant GmbH 之分散劑 S 和分散劑 -33- 200808174 (30) SS、萘磺酸甲醛縮合產物之鈉鹽（如^1(：〇之1^〇1^£^0 425或BASF之Tamol® NN 8906 )，及聚羧酸鈉酯（如 Rhodia GmbH之Sopropan® τ 36 )。合適的聚乙烯醇係藉 聚醋酸乙烯之部分水解而製備。其具有72至99莫耳°/。之 水解度，且黏度爲2至18 cP (根據DIN 53 015 K20°C 下4%強度水溶液中測得）。較佳使用具有83至88莫耳％ 之水解度且低黏度，尤其是3至5 cP，之部分水解之聚乙 φ 烯醇。 若恰當，分散物之水溶液相包含至少一另外的調配用 輔劑，係選自抗凍劑、觸變劑（thixotropic agents)和增 稠劑、防腐劑和殺蟲劑、密度增進劑、消泡劑、抗衝銷劑 (anti drift agents)、黏著劑、滲透劑、抗氧化劑、載體 和塡料、除臭劑、肥料、蒸發抑制劑，及對抗pH値波動 ，例如緩衝劑，或對抗UV光之穩定劑，和染料。 可添加至水溶液分散物當中的防腐劑示範例包括下列 φ 試劑（殺蟲劑）：甲醛或六氫化三嗪衍生物’諸如

Riedel-de Haen 之 Mergal® KM 200 或 Rhone Poulenc 之

Cobate⑧C、異噻唑酮衍生物，諸如 Riedel-de Haen之

Mergal® K9N 或 Rohm 和 Haas 之 Kathon® CG、1，2-本並異 ⑧ 噻唑啉-2-酮，諸如 Nipa Laboratorien GmbH 之 Nipacide BIT 20 或 Riedel-de Haen 之 Mergal® K10，或 5-溴基-5-硝 基-1，3-二噁烷（Henkel之Bronidox® LK)。基於整體調 配物計，此防腐劑分量不超過2重量％。 合適的抗凍劑示範例係單元醇或多元醇、乙二醇乙酸 -34- 200808174 (31) 或脈’尤其是氣化錦、甘油、異丙醇、丙二醇單甲基_迷、 二-或三丙二醇單甲基醚或環己醇。基於整體調配物計， 此抗凍劑分量不超過20重量％。 增稠劑可爲有機或無機來源；亦可結合兩者。合適％ 示範例包括基於矽化鋁、黃嘌呤、甲基纖維素、多醣、驗 土金屬砂化物、明膠’及聚乙細醇者，諸如舉例而@ Bentone® EW、Veegum⑧、Rhodopol⑧ 23 或 Kelzan® S。其 0 於整體調配物計，其分量係〇 · 3重量％，較佳〇重量％ _ 〇 . 5 重量％。 若調配物中使用的溶劑未經物理性“遮蔽，，，例如藉微 膠囊，則其視情況使用另外的調配用輔劑。本文中適合的 溶劑包括適用於微膠囊之有機溶劑，亦及特別與水溶液相 互相溶混的其他溶劑，示範例係極性有機溶劑諸如： -醚，諸如二乙基醚、四氫呋喃（THF )、二噁烷， -醇，諸如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇， φ -酮，示範例係與水溶混之酮諸如丙酮， -腈，諸如乙腈、丙腈、丁腈，和苯並腈，以及 -亞颯和楓諸如二甲亞颯（DMSO )和環丁楓。 舉例而言，密度增進劑或密度修飾劑係溶於水的化合 物，舉例而言諸如無機鹽-氯化鈣或硫化銅，或其他多元 醇，舉例而言諸如甘油，用以達成例如修飾水溶液相的密 度之目的。 於本發明之活性調配物中視情況存在之典型的輔劑和 添加物（4 )的原理爲習知，且舉例而言描述於標準作業 -35 - 200808174 (32) :McCutcheon之“清潔劑與乳化劑年鑑”，MC出版公司 ，紐澤西州瑞吉屋市；Sisley和Wood“界面活性劑百科” ，化學出版股份有限公司，紐約 1964(McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual”， MC Publ. Corp·， Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, uEncyclopedia of Surface active Agents”，Chem. Publ. Co. Inc.，N. Y. 1964 );S chonfeldt, ’’Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte’’， • W i s s. Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1 9 7 6; Winnacker-

Kiichler， “Chemische Technologie”，Vol. 7， C. Hanser-Verlag, Munich, 4th edition 1 9 86 ° 選擇性地，除調配物中的微膠囊化之ACCase抑制劑 外，基於活性物重量計，最多達5 0重量％，較佳最多達 3 0重量％之另外的農用化學活性物可存在於分散物中、於 水中溶液中，或適當的溶劑之溶液中經乳化，或其本身可 經微膠囊化。此等另外的農用化學活性物較佳係不會與活 φ 性物中活性拮抗者，活性物自由得自調配物且爲脂肪酸合 成酶抑制劑類，且以ACCase抑制劑爲較佳。根據本發明 使用之可嵌埋於載體材料中的合適的活性物並不受限於特 殊種類，且包含所有習知的農用化學活性物種類。示範例 係除草劑、殺真菌劑、除蟲劑、生長調節劑、安全劑、殺 軟體動物劑、殺蟎劑和殺線蟲劑。針對上述所有農用化學 活性物，熟此技藝者所知悉之對應的衍生物諸如活性物之 酸、酯或鹽，若恰當亦可使用。 合適的選擇性活性物之示範例係： -36- 200808174 (33) 苯氧基烷羧酸及其衍生物類之除草劑，諸如基於 MCPA之2,4-D基除草劑（酯、酸、鹽，較佳係酯）； 溴苯腈及其衍生物（酯、苯酚、鹽，較佳係酯）； 氟氯比及其衍生物（酯、酸、鹽，較佳係酯）。 具除草活性之微膠囊懸浮液係較佳者，尤其是於活性 僅爲一或更多種除草性質者。根據本發明，脂肪酸合成酶 抑制劑係始終屬於此類。 φ 本發明亦關於一種製造本發明之微膠囊分散物的方法 ’其包含首先製備有機相和水溶液相之粗製初始乳狀液（ 無二胺或聚胺），並接續對其施以剪力，較佳係藉由通過 連續操作混合設備，諸如靜態攪拌器、齒狀膠質磨機或類 似者。用於後續形成微膠囊所需之經乳化油微滴的細分度 態僅於此步驟生成。最後，若恰當地繼續添加二胺或聚胺 ’則藉遍及材料全體之聚合作用發生固化。另一選擇係不 添加溶於水之胺或聚胺，而於合適的溫度攪拌完全乳狀液 φ 一段持續期間，例如，於70QC下持續6小時。 微膠囊的尺寸（顆粒尺寸）大致上小於50 μηι，通常 小於20 μπι，較佳小於1 5 μιη。 壁材，舉例而言係由二/聚異氰酸酯和，若恰當，二 胺及/或具胺所製備，其對經囊封之有機相的重量比，即 對溶劑亦及親脂性活性物和，若恰當’溶解於其中的親脂 性輔劑的重量比，較佳係自1 : 200至1 : 1 〇之範圍中， 更佳係1 : 1 0 0至1 : 5 0。 除微膠囊化之外，爲達到製造控制釋放之組合物之目 -37- 200808174 (34) 的，舉例而言亦可將活性物納入諸如蠟之有機基質中。亦 可使用無機基質，示範例係矽酸鹽、鋁矽酸鹽或氧化鋁或 基於該等材料之礦物質。於納入此種有機或無機基質時， 農用化學或性物係物理性接合。 以此方式得到之控制釋放的調配物可直接施用於植物 ;可供選則地，其亦可經進一步處理而成爲共調配物。此 等共調配物可包含另外的組份，諸如另外的ACCase抑制 ^ 劑或另外的農用化學或性物或其他佐劑，示範例係界面活 性劑，諸如乙氧基脂肪醇或基於磺基琥珀酸酯之界面活性 劑。此等額外的組份於微膠囊懸浮液之水溶液相中，舉例 而言，可爲溶液、乳狀液或懸浮液。舉例而言，此可藉混 合微膠囊懸浮液與溶於水的組份，諸如水溶液或溶於水的 溶液，或與溶於水的活性物或佐劑，與乳狀液濃縮物或可 乳化的濃縮物及/或與分散物而達成。對熟此技藝者而言 ，此等溶解、乳化、混合及/或懸浮步驟爲習知，且舉例 φ 而言，可乳化的濃縮物、溶液、油水型乳液和懸浮液濃縮 物之製備技術與輔助機構係描述於先前文獻中。 可行的釋放機制係例如非生物及/或生物崩解（風化 )、基質或膠囊壁的膨裂，舉例而言，於失去水分或活性 物自基質或膠囊擴散或溶解之後。此可能因接觸諸如水之 液體或因溫度而發生。 大致上來說，大部分活性物於施用後頭四個星期內， 較佳頭七天內，更佳頭三天內，自基質或微膠囊釋放。 釋放非經控制地活性物可使用市售產品，諸如於桶混 -38- 200808174 (35) 中’或可根據習知原理之技術而調配，且可於桶中與對應 之控制釋放的調配物結合。 根據本發明所使用之調配物使活性物對於作物植物的 藥害副作用減低。較佳係對經濟上重要的作物，諸如麥、 大麥、黑麥、黑小麥、燕麥、小米、稻米，和玉米，或其 他作物如甜菜、棉、黃豆、油菜、馬鈴薯、番茄、豌豆和 其他蔬菜種類。 φ 若適當配合典型添加物及佐劑，根據本發明之經微膠 囊化之活性物可因此與其他活性物一起形成混合物而使用 。本發明之調配物的較佳示範例係如下述。即使未特別提 及’所有前述之使用活性物的此等調配物係特別合適或同 樣爲較佳者。 本發明之調配物具有優異的功效。於調配物作爲除草 劑的情況中，其對於眾多經濟上重要之單子葉及雙子葉雜 草具有優異之除草效果。即使對於自種子或根莖、地下經 φ 或其他多年生器官生出嫩芽之難以控制的多年生雜草，亦 可藉結合的活性物而控制。在播種前、幼苗出土前還是在 幼苗出土後施用本發明之調配物並非關鍵。本發明之調配 物較佳施用於土壤表面之上的植物部分。本發明之調配物 亦適合用於諸如馬鈴薯、棉和向日葵之作物植物的乾燥。 舉例而言，於除草活性物的情況中，本發明之調配物 可用以控制下列雜草： 白芥屬（Sinapis) 、Gallium、繁縷屬（Stellaria)、 母菊屬（Matricaria)、牛膝菊屬（Galinsoga)、藜屬（ -39- 200808174 (36)

Chenopodium )、芸薹屬（Brassica) 、_ 麻屬（Urtica) 、千里光屬（Senecio)、寛屬（Amaranthus)、馬齒莧屬 (Portulaca )、蒼耳屬（Xanthium )、旋花屬（ Convolvulus )、番薯屬(Ipomoea )、蓼屬(Polygonum )、田菁屬（Sesbania)、蓟屬（Cirsium)、飛廉屬（ Carduus )、苦宦菜屬（Sonchus )、琉屬（S olanum )、

野芝麻屬（Lamium)、婆婆納屬（Veronica)、茴麻屬（ Abutilon )、曼陀羅屬（Datura )、董菜屬（Viola)、雨 久花屬（Monochoria) 、Commalina、尖瓣花屬（ Sphenoclea)、合萌屬（Aeschynomene)、異蕊花屬（ Heteranthera)、罌粟屬（Papaver)、大戟屬（Euphorbia )和鬼針草屬（Bidens)之雙子葉植物的雜草。 燕麥屬（Avena)、看麥娘屬（Alopecurus)、稗屬 (Echinochioa)、狗尾草屬（Setaria) 、Pancium、馬唐 屬（Digitaria)、早熟禾屬（Poa)、糝屬（Eleusine)、 臂形草屬（Branchiaria)、黑麥草屬（Lolium)、雀麥屬 (Bromus )、莎草屬（Cyperus )、偃麥草屬（Elytrigia )、玉米屬（Sorphum) 、Apera 和莞屬（Scirpus)之單 子葉植物的雜草。 若包含本發明之調配物的除草組成物係施用於萌芽之 前，雜草之發芽被完全抑制或雜草生長至子葉階段時停止 生長，且最終於三至四星期後完全死亡。 當包含本發明之調配物的除草組成物係施用於雜草幼 苗出土後之綠葉部分時，同樣地於施用過後極短時間內雜 -40- •200808174 (37) 草生長急遽停滯。雜草維持在施用時之生長狀態，或是於 一段時間後快速死亡，使得任何對作物植物有害之雜草競 爭可及早被預防，且持續使用此新的發明調配物可預防相 關之產量的質與量之損失。 雖本發明之調配物對單子葉及雙子葉雜草展現優異之 除草活性，對作物植物之藥害係減少，且對作物植物之傷 害係極小或完全沒有。 此等效果可最佳化施用率、控制更大幅度之闊葉及禾 草科雜草、縮減包括相關抵抗物中之活性缺斷，並提供更 快速且可靠之活性、更長效的活性，僅以一或少數次施用 即可完全消滅雜草，且當複數活性物同時存在時延伸施用 期間。 爲使農業作物免於不想要之競爭植物的影響，於雜草 防治實施中需要前述之特性，並因此維持及/或增加產量 的質與量。參照前述特性，本發明的調配物顯著地超越技 0 術標準。 此外，本發明明顯地防治對其他方式具有抵抗力的雜 草。 基於其農用化學性質，較佳係除草性、植物生長調節 性和更安全的特性，較佳使用於除草組成物中之發明的調 配物亦可使用於已知或尙未被發展之經基因改質的植物作 物之雜草的防治。轉殖基因植物因其特別有益之特性，舉 例而言如對特定殺蟲劑尤其是除草劑之抗性、對植物病害 或諸如特定昆蟲或如真菌、細菌或病毒的微生物之植病病 -41 - 200808174 (38) 原體之抗性，而與一般植物有所區別。舉例而言，其他特 殊性質相關於收穫物，關於其數量、品質、儲存性、組成 份和特殊成分。例如，有已知的轉殖基因植物具有增進的 澱粉含量或經改質的澱粉品質，或其收穫物具有不同的脂 肪酸組成份。 使用本發明之調配物於以轉殖基因培養的經濟上重要 之作物植物或觀賞植物係較佳者，其諸如麥、大麥、黑麥 ⑩ 、黑小麥、燕麥、小米、稻米、木薯和玉米，或其他的榖 類，或其他如甜菜、黃豆、油菜、馬鈴薯、番茄、豌豆及 其他蔬菜種類。 本發明之調配物較佳連同除草劑、植物生長調節劑及 /或安全劑而可使用於對除草劑之藥害效果具抗性，或其 基因上對除草劑之藥害效果具抗性之作物中。 相較現有植物而具有經改質特性之新植物，舉例而言 ，以傳統育種方法及產生突變的習知方式產生。可供選擇 φ 地，亦可以重組方法（舉例而言，見ΕΡ-Α-0 22 1 044、 ΕΡ-Α-0 1 3 1 624 )產生具改質特性之新植物。藉以下描述 提供數個示範例： -用於改質植物中澱粉合成之作物植物的重組改質（如 WO 92/1 1 3 76、WO 92/1 4827、WO9 1/ 1 9806 )， -對固沙草類型（參見，如ΕΡ-Α-0 242 23 6、ΕΡ-Α-0 242 246 )或嘉磷賽類型（WO 92/003 77 )或磺醯尿素類型 (ΕΡ-Α-0 2 5 7 993、US-A-5,0 1 3,65 9 )之特定除草劑具 抵抗力的轉殖基因作物植物， -42- 200808174 (39) -具產生蘇力菌毒素（Bt毒素）能力之轉殖基因作物植物 ，舉例而言棉，蘇力菌毒素係使植物對特定害蟲具抵 抗力（ΕΡ-Α-0 1 42 924、ΕΡ-Α-0 1 93 25 9 )， -具改質脂肪酸組成分之轉殖基因作物植物（WO 9 1 / 1 3 972 ) 〇 許多分子生物之技術可用於生產新的具改質特性之轉 殖基因植物，且其原理爲習知；舉例而言，見 Sambrock et al.，Molecular Cloning, A. Laboratory Manual, 2nd e d. ? Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor， NY 或 Winnacker “Gene und Klone，，，VCH Weinhein，2nd edition 1 996 或 Christou，“Trends in Plant Science” 1 ( 1 996 ) 423-43 卜 此種基因操作可將核酸分子導入質體中，其藉DNA 序列重組誘發突變或使序列改變。藉以上提及之標準技術 的輔助，舉例而言，可執行鹼基取代、移除部份序列或增 φ 加天然或合程序列。爲將DNA片段彼此相連，可附著連 接子或連結子至DNA片段。 舉例而言，透過表現至少一對應的反義RNA、表現用 於達成共抑制效果之RNA，或表現至少一適當建構之特定 切割前述基因產物轉錄的核酸代酶，可達成具減低之基因 產物活性的植物細胞之生產。 爲達此目的，可一方面使用包含所有基因產物編碼序 列之DNA分子，且另一方面使用僅包含部分編碼序列的 DNA分子，但此部份必須足夠長以於細胞中達成反義效果 -43- 200808174 (40) 。亦可使用與基因產物編碼序列具高度同 列，但不可完全相同。 當表現核酸分子於植物中時，合成的 物細胞中任何所欲的分室中。然而，爲達 室中，舉例而言，可將編碼區域連結於確 定分室的DNA序列。此類序列爲熟此技 例而言，見 Braun et al.，EMBO J. 11 3 2 2 7 ； Wolter et al.? Proc. Natl. Aca. Sci. )? 846-850 ; Sonnewal et al.，Plant J.] 106) 〇 轉殖基因植物細胞可藉習知技術而提 原則上，轉殖基因可爲任何所欲種類之植 雙子葉植物兩者皆可。 因此，可獲得因過度表現、抑制作用 固有的）基因或基因序列或表現異源（即 φ 基因序列而展現改質特性之轉殖基因植物 本發明之調配物較佳係用於對磺醯尿 、固沙草銨或嘉磷賽異丙銨和相關活性物 抵抗力之轉殖基因作物中。 當施用本發明之調配物，特別是對應 ，於轉殖基因作物中時，可經常於施用調 轉殖基因作物中見到特定效果（亦及其他 ί几雜早植物效果）··舉例而言，經修飾或 範圍；可用於比較施用之經修飾的施用率 源性的DNA序 蛋白質可位於植 成定位於特定分 定定位於某一特 藝者所知悉（舉 (1 992 )，3219-USA 85 ( 1988 (1991 )，95- 供於植物整體。 物，即單子葉和 或抑制同源（即 外來的）基因或 〇 素、二氮雜茂烯 類之除草劑具有 的除草性調配物 配物之特定問題 作物中觀察到之 增強的雜草防治 ;較佳係與轉殖 -44 - 200808174 (41) 基因作物抵抗的除草劑之良好結合力與配對力·，及轉殖基 因作物植物之生長和產量的影響。 本發明將以下列示範例更加闡明’而此等示範例並非 用以限定本發明。 實例 A) 調配實例 實例1 a (I )將7 · 2 8 g之高效噁唑禾草靈（9 4 · 8 % D - ( + )-異構 物）溶解於20.0 g之s〇lvesso® 200ND當中，並接 續藉攪拌方式納入 〇·5 g之 Voranate® M220 ( Dow Chemicals，工業級之二異氰酸伸甲二苯酯）直到組 成物完全均勻化。 (II) 此外，製備由 5.0 g 之 Mowiol®3-83 (Clariant 之聚 乙烯醇）、4.5g 之 Genapol⑧ V4829 ( Claimant 之環 氧乙烯/環氧丙烯共聚物）、〇.〇5 g之 Rhodorsil® 43 2 ( Rhodia之基於聚矽氧的消泡劑）、0.01 g之 Acticide® MBS (防腐劑）和45.0 g之水所組成的水 溶液性溶液。 (III) 將得自（π)之水溶液相注入配備有滴液漏斗和攪 拌馬達/葉片攪拌器之攪拌槽，並以攪拌方式快速 加入得自（I )之有機相。於約0 · 5小時後，降低 攪拌速度，並量入於1 g水中之0.62 g的己二胺之 水溶液性溶液。隨即加入2.0 g之甘油（工業級） -45- •200808174 (42) 。於室溫下以相同速度持續攪拌另外的4個小時， 隨後加入15 g之Genapol χ-15〇 (具15 ΕΟ的異 十三醇聚二醇醚）。如是產生含有7.28%高效噁唑 禾草靈之微膠囊分散物（亦見表〇 。 實例1 b

重複實例1 a之過程，但於製備水溶液性溶液時加入5 g之Genapol X-150 (具15 EO的異十三醇聚二醇醚）和 10 g之BEHSS-Na [即，雙（2 -乙基己基）磺基琥珀酸鈉 酯]，而非15g之GenapolX-15 0 (亦見表1)。 實例2至1 〇 爲製備於表1和2中指明之組成物的微膠囊調配物， 係使用類似實例1 a和1 b之程序。 -46- .200808174 (43)

表l 組成物/組份 la lb 2 3 44) FPE 7.28 7.28 0.00 0.00 0.00 剋草同(92%活性物含量） 0.00 0.00 7.57 7.57 7.57 水D 45.00 45.00 49.73 50.19 50.18 Solvesso 200ND 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 甘油，工業級 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Mowiol 3-83 (20%)2) 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Genapol V4829 (20%)2) 4.50 4.50 4.50 4.50 4.50 Voranate M220 0.50 0.50 0.00 0.00 0.00 TMXDI 0.00 0.00 0.50 0.50 0.65 DETA 0.00 0.00 0.00 0.14 0.00 己二胺(40%)2) 0.62 0.62 0.60 0.00 0.00 Acticide MBS 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Rhordorsil 432 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Genapol X-1503) 15.00 5.00 10.00 10.00 10.00 BEHSS-Na3) 0.00 10.00 0.00 0.00 0.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 表1相關之註記與縮寫，見表2之後。 -47 - 200808174 (44) 表2 組成物 5 6 7 8 9 104) 剋草同(92%) 7.57 7.57 7.57 7.57 7.57 7.57 水D 49,73 50.19 50.19 44.73 44.73 45.18 Solvesso 200ND 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 甘油，工業級 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Mowiol 2-83 (20%)2) 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Genapol V4829 (20%)2) 4.50 4.50 4.50 4.50 4.50 4.50 TMXDI 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.65 DETA 0.00 0.14 0.14 0.00 0.00 0.00 己二胺(40%)2) 0.60 0.00 0.00 0.60 0.60 0.00 Acticide MBS 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Rhordorsil 432 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 Emulsogen EL4003) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.00 BEHSS-Na3) 0.00 0.00 0.00 10.00 10.00 10.00 Genapol X-1503) 0.00 0.00 0.00 5.00 0.00 0.00 Genapol X-150-Me3) 0.00 0.00 10.00 0.00 0.00 0.00 Genapol X-0603) 10.00 0.00 0.00 0.00 5.00 0.00 Genapol X-060- Me3) 0.00 10.00 0.00 0.00 0.00 0.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00

表1和2之註記與縮寫： M 殘餘水（總水含量=殘餘水含量+於個別組份中之 水分量） 於各情形中作爲水溶液性溶液 3}於各情形中，於微膠囊形成後加入 4)膠囊形成於升高之溫度（70°C)且無二胺或聚胺 表1和2之另外的縮寫：

Acticide MBS 包括1，2-苯異噻唑- 3(2H)-酮和2-甲基-2H-異噻唑-3-酮作爲活性成分之殺菌劑 DETA二伸乙基三胺 -48- 200808174 (45)

EmulS〇genEL400具4〇e〇之蓖麻油乙氧基化物 BEHASS-Na雙（2-乙基己基）磺基琥珀酸鈉酯 Genapol X-150具15E〇之異十三醇聚二醇醚 Genapol X-150-Me具l5 E〇之經改質的異十三醇聚 二醇醚（以甲醇末端酯化）

Genapol X-060具6 E〇之異十三醇聚二醇醚 Genapol X-060-Me具6 E〇之經改質的異十三醇聚二 醇醚（以甲醇末端酯化）

Genapol V4829環氧乙烯和環氧丙烯之崁段共聚物 Mowiol 3-83部分經水解的聚乙烯醇（clariant ) Rhordorsil 432聚矽氧（Rhodia之消泡劑）

Solvesso 20 0ND芳族礦物油（沸騰範圍219-281cc ) TMXDI二異氰酸α，α，α，α’-四甲基間苯二甲酯，亦 稱作1，3-雙（1-異氰酸基-1-甲基乙基）苯 Voranate M200 二異氰酸伸甲酯 另外的製備資訊： 製備之微膠囊尺寸（顆粒尺寸）一般小於50 μπι，通 常小於2 0 μ m，較佳小於1 5 μ m。含具有顆粒尺寸分布爲 ，根據d ( 1 0 )粒徑量測於最高4 μηι範圍內，特別是最 高1 · 5 μ m範圍內，或根據d ( 5 0 )粒徑量測於最高1 〇 μ m 範圔內，特別是最高5 μπι範圍內’或根據d ( 90 )粒徑 量測於最高1 5 μ m範圍內’特別是最局1 〇 μ m範圍內，之 微膠囊的微膠囊懸浮液係較佳者。 -49- 200808174 (46) d ( 10 ) 、d ( 50 )和 d ( 90 )於此分別表示 10%、 50%和90%之粒子（基於體積分量計）直徑係小於陳述之 尺寸（μιη) 。d50可視爲約直徑之平均値（雖不確切符合 算術平均），d(10) 、d(50)和d(90)三個値一起使 用作爲分布幅度或分布多分散性的量測（高度單分散性係 以 dl0 = d50 = d90表示）。膠囊直徑之 d(10) 、d(50) 和d ( 90 )之値，舉例而言，可藉雷射繞射分光計決定， 實例係儀器Coulter LS230。 用於微膠囊調配物（CS調配物）之另外的調配實例 以類似於所提供之方式，舉例而言，以共調配方式或 於噴灑液體中，亦可以裝囊另外的活性物（有別於脂肪酸 合成酶抑制劑）並將其與經裝囊之脂肪酸合成酶抑制劑結 合。 於共調配物中，脂肪酸合成酶抑制劑可與其他農用化 0 學活性物一起或分別經微膠囊化。 當其經分別微膠囊化時，共調配物，舉例而言，可得 自混合二或更多種各自含有不同活性物的微膠囊化的調配 物。 當不同化合物一起經微膠囊化時，可藉由將所有活化 物溶解於溶液中，以自此溶液製備乳狀液，並接續微膠囊 化乳狀液的微滴。 所有描述的CS調配物可藉相同製程製備，即具比較 性壁材、藉d ( 1 0 ) 、d ( 5 0 )和d ( 90 )量測之比較性膠 -50-

200808174 (47) 囊尺寸（見先前說明），和有機相對壁材之比較怡 具，，經裝囊的，，活性物之C S調配物裝載量較佳係於 量％至7 0重量％的範圍中。 B)生物實例 幼苗出土後之施用 幼苗出土後之雜草活性 稻米植物播種和典型稻米雜草係培養於玻璃、 條件（水位：2 - 3 c m )下，於罐中、於良好生長個 溫度、溼度、水分供應），並於二至三葉階段以拒 理。以CS調配物或油水乳調配之活性物係以每2 升之水（加工的）的施用率，以不同劑量噴灑於相 葉部分。在測試植物於玻璃、於最佳生長條件下鋪 至4星期後，與未經處理對照組相較，以視覺地言z 的活性。評分包括土壤表面以上的所有植物部分2 成長。評分係爲百分比評量表（100%活性=所有_ ;5〇%活性=50%之植物和植物之綠葉部份死亡； 二無法分辨的活性=與對照組相同）。所得結果總翁 中〇 本試驗顯示CS調配物對雜草具有顯著地活 合增進的作物植物耐受性。 比値。 0.3重 於稻榖 件下（ 性物處 頃 3 00 物的綠 持約3 分產物 損傷與 物死亡 〇%活性 於表3 ，且結 -51 - 200808174 (48) 表3 :於稻米中施用抗雜草之除草劑 調配物 除草劑 克 AI/公頃 稻米 雜草 ORYS A DIGSA ECHCG Balilla 標準EW 90 40 100 100 45 4 0 85 100 C S調配物 90 15 95 100 45 10 95 100

縮寫：· AI =活性成分（=基於100%活性物計） 標準EW =標準的高效噁唑禾草靈之油水乳調配物（Whip C S調配物=根據表1之實例1 a之高效噁唑禾草靈的微膠 囊調配物（見調配實例） ORYSA =粳稻（稻米） DIGSA二馬唐稻 • ECHCG =稗草 -52-

Claims (1)

1. 200808174 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種於作物植物中降低來自脂肪酸合成酶抑制劑 類的農用化學活性物之藥害的方法，其中當使用該農用化 學活性物防治該作物植物之作物中的不想要之有害生物時 ’係使用該農用化學活性物的延遲釋放的調配物。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該調配物 係微膠囊調配物或躐分散物。 3 ·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該調配物 係微膠囊調配物，其含有 (a) 0.3至60重量％—或更多種來自脂肪酸合成酶抑 制劑類的活性物，其係經完全地或部分地微膠囊化， (b ) 5至8 0重量％有機溶劑或溶劑混合物， (c ) 5至8 0重量％水， (d ) 0至3 0重量％ —或更多種芳族或非芳族界面活 性劑， φ ( e ) 〇至3 0重量％—或更多種用於物理性穩定的分 散劑， (f ) 〇至5 〇重量％另外的農用化學活性物，以及 (g ) 〇至3 0重量％另外的調配用輔劑。 4.根據申請專利範圍第3項之方法，該調配物含有 (a) 0.3至60重量％—或更多種來自脂肪酸合成酶抑 制劑類的活性物，其係經完全地或部分地微膠囊化， (b ) 5至60重量％有機溶劑或溶劑混合物， (c ) 1 0至6 0重量％水， 200808174 (2) (d) 2至30重量％—或更多種芳族或非芳族界面活 性劑， (e ) 〇 · 5至3 0重量％ —或更多種用於物理性穩定的分 散劑， (f ) 0至3 0重量％另外的農用化學活性物，以及 (g ) 0至：3 0重量％另外的調配用輔劑。 5 .根據申請專利範圍第4項之方法’該調配物含有 (a ) 〇 · 3至6 0重量％ —或更多種來自脂肪酸合成酶抑 ^ 制劑類的活性物，其係經完全地或部分地微膠囊化’ (b ) 1 〇至60重量％有機溶劑或溶劑混合物， (c ) 2 0至5 0重量％水， (d ) 2至20重量％—或更多種芳族或非芳族界面活 性劑， (e) 0.5至20重量％—或更多種用於物理性穩定的分 散劑， • (〇 〇至20重量％另外的農用化學活性物，以及 (g ) 2至2 0重量％另外的調配用輔劑。 6·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該農用化 學活性物係乙醯輔酶A羧酶（AC Case )抑制劑。 7 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該農用化 學活性物係選自苯氧基苯氧基-和（雜芳氧基苯氧基）_ 院羧酸類及其酯類和鹽類、環己二酮肟、及酮烯醇類的一 種活性物。 8·根據申請專利範圍第7項之方法，其中該農用化 - 54- 200808174 (3) 學活性物係選自高效噁唑禾草靈（fen ox apr op-P-ethyl )、 Π惡嗤禾草靈（fenoxaprop-ethyl )、禾草靈（diclofop-methyl )、高效禾草靈（diclofop-P-methyl )、炔草酯（ clodinafop-propargyl ) 、丁基賽伏草（cyhalofop-butyl ) 、伏寄普（fluazifop-P-butyl)、合氯氟（haloxyfop)、 合氯氟之酯 （haloxyfop esters)、高效合氯氟 （ haloxyfop-P)、高效合氯氟之酯（haloxyfop-P esters)、

   B惡·醯草胺（metamifop)、普拔草（propaquizafop)、 禾草克（quizalofop )、禾草克之 酯類(quizalofop esters )、局效禾草克（quizalofop-P)、高效禾草克之酯（ quizalofop-P esters)、環殺草（cycloxydim)、刺草同（ clethodim ) 、丁 苯草酮（butroxydim)、亞汰草（ alloxy dim )、環苯草酮（profoxydim)、西殺草（ sethoxydim)、得殺草（tepraloxydim)、三甲苯草酮（ tralkoxydim)，和唑啉草酯（pinoxaden)。 9. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中使用的一 或更多種溶劑係選自脂族和芳族烴類、經鹵化之脂族和芳 族烴類、一元和多元酸酯類、烷基二醇單烷和二烷醚類、 環己酮、異佛酮、天然來源的油類，及其轉酯化產物。 10. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中使用的一 或更多種界面活性劑係選自基於磺基琥珀酸酯的界面活性 劑和非離子性界面活性劑，以及非離子性界面活性劑和基 於擴基號_酸酯的界面活性劑之混合物。 11 ·根據申請專利範圍第2項之方法，其中使用的一 -55- 200808174 (4) 或更多種分散劑係選g 萘磺酸及/或苯酚的縮 酐與烯烴烷酯類的共赛 烷酮。 12.根據申請專利 的顆粒尺寸d ( 90)小 1 3 .根據申請專利 學活性物係以控制釋友 W 物、其種子或種植區每 14.根據申請專牙 學活性物係以控制釋友 其種子或種植區域。 聚乙烯醇、聚烯烴氧化物、甲醛與 合產物、聚丙烯酸酯、順丁烯二酸 :物、木質素磺酸酯，及聚乙烯吡咯 範圍第2項之方法，其中該微膠囊 於 5 0 μ m 〇 範圍第1項之方法，其中該農用化 〔的調配物形式施用至植物、部分植 〇 ϋ範圍第1項之方法，其中該農用化 〔的調配物施用至植物、部分植物'

   -56- 200808174 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無