TW200806701A - Resin composition, protective film of color filter, and method for forming the same - Google Patents

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200806701 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關硬性性樹脂組成物，由該組成物形成保 護膜之方法及保護膜。更詳細爲，有關適用爲形成液晶顯 示元件（LCD )用彩色濾光片及電荷結合元件（c CD )用 彩色濾光片所使用之保護膜材料的硬化性樹脂組成物，使 . 用該組成物形成保護膜之方法，及由該組成物形成的保護

【先前技術】 LCD及C CD等放射線裝置於製造過程中需進行溶劑、 酸或鹼溶液等浸漬顯示元件之處理，又，以濺射法形成配 線電極層時局部性表面會曝露於高溫下。爲了防止該類處 理破害或損傷元件’因此元件表面設置對該處理具有耐性 之薄膜所形成的保護膜。 該類保護膜被要求具有，對所有形成該保護膜之基體 、底層及形成於保護膜上之層具有高密合性、膜本身具有 平滑及強靭性、具有透明性、具有高耐熱性及耐光性、長 期間不會有著色、變黃、白化等變質情形，及具有優良耐 水性、耐溶劑性、耐酸性及耐鹼性等之性能。已知形成符 合此等諸特性之保護膜用的材料如，含有具環氧丙基聚合 物之熱硬化性組成物（參考特開平5 -7 8 45 3號公報及特開 2 0 0 1 - 9 1 7 3 2 號公報）。 又，以該類保護膜作爲彩色液晶顯示裝置、電荷結合 -5^ 200806701 (2) 元件之彩色濾光片保護膜用時，一般要求該形成於底部基 板上之彩色濾光片可使段差平坦化。 另外彩色液晶顯示裝置，例如STN ( Super Twisted Nematic)方式或 TFT( Thin Film Transis ter)方式之彩色

L 液晶顯示元件爲了使液晶層保持均勻的晶粒間距，係貼合 保護膜上散布管狀調距器之板物。其後熱壓合密封劑以密 封液晶單元，但此時之熱及壓力會造成存在管子部分的保 護膜凹陷現象，而使晶粒間距混亂之問題。 特別是製造STN方式之彩色液晶顯示元件時，需極嚴 格要求彩色濾光片與對向基板之貼合精準度，因此要求保 護膜具有高度段差平坦化性能及耐熱耐壓性能。 又，近年來也採用以濺射法於彩色濾光片之保護膜上 形成配線電極（銦錫氧化物：ITO )膜後，以強酸或強鹼 等製圖於ITO之方式。因此彩色濾光片保護膜於濺射時會 使局部表面曝露於高溫下，及經歷各種藥品處理。故要求 具有對此等處理之耐性，及藥品處理時ITO不會由保護膜 剝離般對配線電極之密合性。 形成該類保護膜時使用優點爲，可以簡易方式形成硬 度優良之保護膜的熱硬化性組成物雖可降低成本，但爲了 使保護膜樹脂組成物具有上述般諸特性需具有，可形成強 固交聯之良好反應性的交聯基或觸媒。因此會有組成物本 身之架構壽命非常短的問題，而不易控制。即，組成物之 塗佈性能本身除了會經時惡化外，塗佈機頻繁維修、洗淨 等必要操作也煩雜。 -6- 200806701 (3) 目前尙無可簡易形成透明性等保護膜用一般所要求之 性能均能符合上述諸性能的保護膜，及具有組成物用優良 保存安定性之材料。 又，特開平4-2 1 8 56 1號公報雖揭示塗料、油墨、接著 劑、成形品所使用含有潛在化羧基化合物之熱硬化性組成 物，但未揭示任何有關彩色濾光片之保護膜。 【發明內容】 發明之揭示 基於上述事情，因此本發明之目的爲提供適用於形成 ，既使表面平坦性較低之基體也可形成平坦性高之硬化膜 ，且具有高透明性、高表面硬度及優良耐熱耐壓性、耐酸 性、耐鹼性、耐濺污性及各種耐性的光裝置用保護膜，具 有優良組成物用保存安定性之組成物，使用該組成物形成 保護膜之方法及由該組成物形成之保護膜。 本發明之其他目的及優點可由後述說明得知。 本發明之上述目的可由第一特徵爲，含有具有羧酸之 縮醛酯構造、羧酸之縮酮酯構造、羧酸之1 -烷基環烷基 酯構造及羧酸之t - 丁基酯構造群中所選出至少一種之構 造與烷氧基矽烷基構造的高分子量物（A )，及有機溶劑 之硬化性樹脂組成物達成。 本發明之上述目的可由第二特徵爲，含有將本發明之 硬化性樹脂組成物塗佈於基板上以形成塗膜之步驟，及以 放射線照射該塗膜之步驟的彩色濾光片之保護膜的形成方 200806701 (4) 法達成。 本發明之上述目的可由第三特徵爲，含有將本發明之 硬化性樹脂組成物塗佈於基板上以形成塗膜之步驟，及將 該塗膜加熱之步驟的彩色濾光片之保護膜的形成方法達成 〇 本發明之上述目的可由第四特徵，以上述本發明之形 成方法由上述硬化性樹脂組成物形成的彩色濾光片之保護 膜達成。 實施發明之最佳形態 下面將說明本發明之樹脂組成物的各成份。 高分子量物（A ) 本發明所使用之高分子量物（A )爲’具有羧酸之纖 醛酯構造、羧酸之縮酮酯構造、羧酸之1 一烷基環烷基酯 構造及羧酸之t- 丁基酯構造群中所選出至少一種之構造 與烷氧基矽烷基構造。 鍵結醯基形成羧酸之縮醛酯構造的基如，1 -甲氧基 乙氧基、1 一乙氧基乙氧基、1 一 η —丙氧基乙氧基、1 一 i —丙氧基乙氧基、1 一 η-丁氧基乙氧基、1— i 一丁氧基乙 氧基、1 一 sec — 丁氧基乙氧基、1— t—丁氧基乙氧基、1 一環戊氧基乙氧基、1-環己氧基乙興基、1一降坎氧基乙 氧基、1一冰片氧基乙氧基、1—苯氧基乙氧基、1— (1 一 萘氧基）乙氧基、1一节氧基乙氧基、1 一苯乙氧基、（環 -8- 200806701 (5) 己基）（甲氧基）甲氧基、（環己基）（乙氧基）甲氧基 、（環己基）（η—丙氧基）甲氧基、（環己基）（i 一丙 氧基）甲氧基、（環己基）（環己氧基）甲氧基、（環己 基）（苯氧基）甲氧基、（環己基）（苄氧基）甲氧基、 (苯基）（甲氧基）甲氧基、（苯基）（乙氧基）甲氧基 、（苯基）（η -丙氧基）甲氧基、（苯基）（i 一丙氧基 ^ .)甲氧基、（苯基）（環己氧基）甲氧基、（苯基）（苯 φ 氧基）甲氧基、（苯基）（苄氧基）甲氧基、（苄基）（ 甲氧基）甲氧基、（苄基）（乙氧基）甲氧基、（苄基） (η —丙氧基）甲氧基、（苄基）（i 一丙氧基）甲氧基、 (苄基）（環己氧基）甲氧基、（苄基）（苯氧基）甲氧 基、（苄基）（苄氧基）甲氧基、2-四氫呋喃氧基、2 — 四氫吡喃氧基等。 其中較佳爲，1 一乙氧基乙氧基、1—環己氧基乙氧基: 、2 —四氫卩比喃氧基、1一 η—丙氧基乙氧基。 • 鍵結羧基形成羧酸之縮酮酯構造的基如，1一甲基- 甲氧基乙氧基、1 一甲基—1一乙氧基乙氧基、1 一甲基一 1 ^ — η—丙氧基乙氧基、1—甲基—：[一 i 一丙氧基乙氧基、1 —甲基一 1— η — 丁氧基乙氧基'1 一甲基一l—i一丁氧基 乙氧基、1—甲基—Ι-sec— 丁氧基乙氧基、1—甲基一1 一 t 一丁氧基乙氧基、1—甲基一 1 一環戊氧基乙氧基、1 — 甲基—1 一環己氧基乙氧基、1 一甲基一 1 一降坎氧基乙氧 基'1 一甲基一 1 一冰片氧基乙氧基、1 一甲基_1_苯氧基 乙氧基、1 一甲基—1 一 （1 一萘氧基）乙氧基、〗一甲基— -9- 200806701 (6) 1 一千氧基乙氧基、1 一甲基一1 一苯乙氧基乙氧基、1 一環 己基一 1 一甲氧基乙氧基、1 一環己基一 1 一乙氧基乙氧基 、1—環己基—1— η —丙氧基乙氧基、1—環己基一 1 一 i — 丙氧基乙氧基、1 一環己基一 1 一環己氧基乙氧基、1 一環 己基一 1 一苯氧基乙氧基、1 一環己基一 1 一苄氧基乙氧基 、1 一苯基—1 一甲氧基乙氧基、1 一苯基一 1 一乙氧基乙氧 ★ 基' 1—苯基一 l—n —丙氧基乙氧基、1—苯基—l—i一丙 氧基乙氧基、1 一苯基—1—環己氧基乙氧基、1 一苯基一 1 一苯氧基乙氧基、1一苯基一 1 一苄氧基乙氧基、1 一苄基 _1一甲氧基乙氧基、1_苄基一 1 一乙氧基乙氧基、1一苄 基—1— η —丙氧基乙氧基、1—节基—1— i —丙氧基乙氧 基、1 一苄基—1—環己氧基乙氧基、1—苄基—1—苯氧基 乙氧基、1—苄基一 1 一苄氧基乙氧基、2— （2—甲基一四 氫呋喃基）氧基、2-（2-甲基一四氫吡喃基）氧基、1 一甲氧基一環戊氧基、1 一甲氧基一環己氧基等。 其中較佳爲，1 一甲基—1—甲氧基乙氧基、1—甲基 —1—環己氧基乙氧基。 ^ 鍵結羧基形成羧酸之1 -烷基環烷基酯構造的基較佳 如，1一甲基環丙基、1 一甲基環丁基、1 一甲基環戊基、1 _甲基環己基、1 一甲基環庚基、1 一甲基環辛基、1—甲 基環壬基、1 一甲基環癸基、1—乙基環丙基、1—乙基環 丁基、1 一乙基環戊基、1 一乙基環己基、1 一乙基環庚基 '1—乙基環辛基'1—乙基環己基、1—乙基環癸基、1 — (異）丙基環丙基、〗一（異）丙基環丁基、1 一（異）丙 -10- 200806701 (7) 基環戊基、1-(異）丙基環己基、1一（異）丙基環庚基 、1 一（異）丙基環辛基、1—(異）丙基環己基、1一（ 異）丙基環癸基、1一（異）丁基環丙基、〗一（異）丁基 環丁基、1一（異）丁基環戊基、1一（異）丁基環己基、 1一（異）丁基環庚基、1一（異）丁基環辛基、1一 （異 )丁基環壬基、1一（異）丁基環癸基、1一（異）戊基環 ^ 丙基、1 一（異）戊基環丁基、1一（異）戊基環戊基、1 Φ 一（異）戊基環己基、1—(異）戊基環庚基、1—(異） 戊基環辛基、1一（異）戊基環壬基、1—(異）戊基環癸 基、1 一（異）己基環丙基、1 —(異）己基環丁基、1 一 (異）己基環戊基、1 一（異）己基環己基、1一（異）己 基環庚基、1一（異）己基環辛基、1一（異）己基環壬基 、1—(異）己基環癸基、1一（異）庚基環丙基、1—( 異）庚基環丁基、1一（異）庚基環戊基、1—(異）庚基 環己基、1一（異）庚基環庚基、〗—（異）庚基環辛基、 Φ 1一（異）庚基環壬基、1一（異）庚基環癸基、1一 （異 ^ )辛基環丙基、1一（異）辛基環丁基、1一（異）辛基環 w 戊基、1 一 （異）辛基環己基、1 一（異）辛基環庚基、1 一（異）辛基環辛基、1 一（異）辛基環壬基及1 一（異） 辛基環癸基。 高分子量物（A )以凝膠滲透色譜法（溶出溶劑四氫 呋喃）測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量（以下稱爲^ Mw」）較佳爲2,000以上，更佳爲2,000至〗00,000，特佳 爲3,000至50,000。1^〜未達2,000時會使組成物之塗佈性不 -11 - 200806701 (8) 足，或所形成之保護膜的耐熱性不足。又Mw超過1 00,000 時會使平坦化性能不足。 又，高分子量物（A )以凝膠滲透色譜法（溶出溶劑 四氫呋喃）測定之聚苯乙烯換算數平均分子量（以下稱爲 「Μη」）較佳爲15〇〇〇以上，又以1，〇〇〇至50,000爲佳，更 佳爲 2,000 至 25,000，特佳爲 4,5 00至 20,000。Mil小於 1，000 ^ 時會使組成物之塗佈性不足，或所形成之保護膜的耐熱性 φ 不足。又Μη超過50,000時會使平坦化性能不足。 另外高分子量物（Α)之分子量分布（Mw/Mn )較佳 爲5.0以下，更佳爲3.0以下。 高分子量物（A )符合上述條件下並無特別限制，例 如可爲（al)具有羧酸之縮醛酯構造、羧酸之縮酮酯構造 、羧酸之1 -烷基環烷基酯構造或羧酸之t 一丁基酯構造的 不飽和化合物（以下稱爲「單體（a 1 )」），（a2 )具善. 烷氧基矽烷基構造之不飽和化合物（以下稱爲「單體（ φ )」），及必要時使用的（a3 )具有環氧基之不飽和化合 物（以下稱爲「單體（a3 )」），及必要時使用的（a4 ) ‘ （a 1 ) 、（ a2 )與（a3 )以外之烯烴系不飽和化合物（以 下稱爲「單體（a4 )」）的共聚物（以下稱爲「共聚物（ A )」）。 單體（a 1 )如，具有羧酸之縮醛酯構造或羧酸之縮酮 酯構造的降莰烯化合物，及具有羧酸之縮醛、縮酮或1 -烷基環烷基酯構造的（甲基）丙烯酸酯化合物、t -丁基 (甲基）丙烯酸酯。 -12 - 200806701 (9) 上述具有縮醛酯構造或縮酮酯構造之降莰烯化合物的 具體例如，2,3 -二一四氫吡喃—2 -基氧基羰基一 5 -降 莰烯、 2，3—二一三甲基矽烷氧基羰基一 5-降莰烯、 2.3 —二一三乙基矽烷氧基羰基一 5 -降莰烯、 2，3 —二一 t 一丁基二甲基矽烷氧基羰基一 5 -降莰烯、 2，3—二—三甲基甲鍺烷氧基羰基一 5—降莰烯、

2，3 —二一三乙基甲鍺烷氧基羰基一 5 —降莰烯、 2.3— 二一 t 一丁基二甲基甲鍺烷氧基羰基一 5—降莰烯、 2.3— 一 t — 丁氧基擬基一 5—降茨烯、 2，3—二一苄氧基羰基一 5-降莰烯、 2.3 —二一四氫呋喃—2 —基氧基羰基一 5—降莰烯、 2.3 —二一四氫卩比喃一 2 -基氧基鑛基一 5 —降莰嫌、 2.3 —二一環丁氧基羰基一 5-降莰烯、 2.3— _環戊氧基鑛基一 5-降茨燦、 2.3 —二—環己氧基羰基—5_降莰烯、 2，3-二—環庚氧基羰基—5 —降茨燏、 2.3 — _1—甲氧基乙氧基鑛基一5-降茨矯、 2.3— 一 — 1 一 ί一丁氧基乙氧基羰基一 5 —降莰烯、 2.3— 二—1 一苄氧基乙氧基羰基一 5 —降莰烯、 2.3 —二一（環己基）（乙氧基）甲氧基羰基一 5 —降莰烯 2,3 —二一 1 一甲基一 1—甲氧基乙氧基羰基—5 —降莰烯、 2，3 —二—1 一甲基一 1— i — 丁氧基乙氧基羰基一 5 -降莰 -13- 200806701 (10) 烯、 2，3—二一（苄基）（乙氧基）甲氧基羰基一 5—降莰烯等 y 上述具有縮醛酯或縮酮酯構造之（甲基）丙烯酸酯化合物 的具體例如，1一乙氧基乙基（甲基）丙燃酸酯、四氫— 2H—卩比喃一 2 —基（甲基）丙燒酸醋、1 一 （環己氧基） 乙基（甲基）丙燒酸醋、1一（2—甲基丙氧基）乙基（甲 Φ 基）丙烯酸酯、卜（U 一二甲基〜乙氧基）乙基（甲基 )丙烯酸酯、1 一（環己氧基）乙基（甲基）丙烯酸酯等 〇 上述具有1 -烷基環烷基酯構造之（甲基）丙烯酸酯 化合物的具體例如， 1 一甲基環丙基（甲基）丙嫌酸酯、1 一甲基環丁基（甲基 )丙烯酸酯、1 —甲基環戊基（甲基）丙烯酸酯、丨一甲基 環己基（甲基）丙烯酸酯、1 -甲基環庚基（甲基）丙烯 • 酸酯、1 —甲基環辛基（甲基）丙烯酸酯、丨一甲基環壬基 (甲基）丙烯酸酯、1 一甲基環癸基（甲基）丙烯酸酯、1 一乙基環丙基（甲基）丙烯酸醋、〗一乙基環丁基（甲基 )丙烯酸酯、1 一乙基環戊基（甲基）丙烯酸酯、〗一乙基 ^己基（甲基）丙烯酸酯、〗—乙基環庚基（甲基）丙烯 酸醋、1—乙基環辛基（甲基）丙烯酸酯、1 一乙基環壬基 (甲基）丙烯酸酯、】一乙基環癸基（甲基）丙烯酸酯、！ 一（異）丙基環丙基（甲基）丙烯酸酯、^一 （異）丙基 丁基（甲基）丙烯酸酯、〗一（異）丙基環戊基（甲基 -14- 200806701 (11) )丙烯酸酯、1 一（異）丙基環己基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）丙基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）丙基 環辛基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）丙基環壬基（甲基 )丙烯酸酯、1一（異）丙基環癸基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）丁基環丙基（甲基）丙烯酸酯、〗一（異）丁基 環丁基（甲基）丙烯酸酯、1一 （異）丁基環戊基（甲基 - )丙烯酸酯、1一（異）丁基環己基（甲基）丙烯酸酯、1 Φ 一（異）丁基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1—(異）丁基 環辛基（甲基）丙烯酸酯、1一 （異）丁基環壬基（甲基 )丙烯酸酯、1一（異）丁基環癸基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）戊基環丙基（甲基）丙烯酸酯、1 一 （異）戊基 環丁基（甲基）丙烯酸酯、1一 （異）戊基環戊基（甲基 )丙烯酸酯、1一（異）戊基環己基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）戊基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1 一 （異）戊基 環辛基（甲基）丙烯酸酯、1一（異）戊基環壬基（甲基 φ )丙烯酸酯、1一（異）戊基環癸基（甲基）丙烯酸酯、 ‘ 1一（異）己基環丙基（甲基）丙烯酸酯、1一（異）己基 ^ 環丁基（甲基）丙烯酸酯、〗一（異）己基環己基（甲基 )丙烯酸酯、1一（異）己基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）己基環辛基（甲基）丙烯酸酯、1一 （異）己基 環壬基（甲基）丙烯酸酯、1一 （異）己基環癸基（甲基 )丙烯酸酯、 1一（異）庚基環丙基（甲基）丙烯酸酯、1一（異）庚基 環丁基（甲基）丙烯酸酯、I - （異）庚基環戊基（甲基 -15- 200806701 (12) )丙烯酸酯、1 一（異）庚基環己基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）庚基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1一（異）庚基 環辛基（甲基）丙烯酸酯、1- （異）庚基環壬基（甲基 )丙烯酸酯、1 一（異）庚基環癸基（甲基）丙烯酸酯、 1一（異）辛基環丙基（甲基）丙烯酸酯、1一（異）辛基 環丁基（甲基）丙烯酸酯、1一（異）辛基環戊基（甲基 )丙烯酸酯、1一（異）辛基環己基（甲基）丙烯酸酯、1 # 一 （異）辛基環庚基（甲基）丙烯酸酯、1一 （異）辛基 環辛基（甲基）丙烯酸酯、1-(異）辛基環壬基（甲基 )丙烯酸酯、1-(異）辛基環癸基（甲基）丙烯酸酯等 〇 其中較佳爲’1—乙基環戊基（甲基）丙烯酸酯、1 一 乙基環己基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異）丙基環戊基（ 甲基）丙烯酸酯、1 一（異）丙基環己基（甲基）丙烯酸: 酯、1 一 （異）丁基環戊基（甲基）丙烯酸酯、1 一（異） ® 丁基環己基（甲基）丙烯酸酯，更佳爲1 —乙基環戊基（ * 甲基）丙烯酸酯、1 -乙基環己基（甲基）丙烯酸酯，特 佳爲1一乙基環戊基（甲基）丙烯酸酯、〗一乙基環己基（ 甲基）丙烯酸酯。又就提升共聚合反應性及所得保護膜之 耐熱性、組成物溶液之保存安定性觀點，又以使用該物爲 佳。 其中較佳爲，具有羧酸之縮醛酯或縮酮酯構造的（甲 基）丙烯酸酯化合物及t -丁基（甲基）丙烯酸酯，特佳 爲1—乙氧基乙基甲基丙細酸醋、四氨一 2H—卩比喃一 2 — -16- 200806701 (13) 基甲基丙烯酸酯、1 _ (環己氧基）乙基甲基丙烯酸酯、1 一 （2—甲基丙氧基）乙基甲基丙烯酸酯、1 一 （U1 —二 甲基一乙氧基）乙基甲基丙烯酸酯、丨一（環己氧基）乙 基甲基丙烯酸酯、t 一丁基甲基丙烯酸酯。 此等單體（al)可單獨或組合使用。 單體（)如，3 -(甲基）丙烯氧基丙基三氯矽烷 、3—（甲基）丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3一（甲基） 丙燃氧基丙基三乙氧基矽烷、3 - （甲基）丙烯氧基丙基 三一 η-丙氧基矽烷、3_ (甲基）丙烯氧基丙基三一 i 一 丙氧基矽烷、3-（甲基）丙烯氧基丙棊三- η- 丁氧基矽 院、3 - （甲基）丙烯氧基丙基三一 sec — 丁氧基矽烷、3 一（甲基）丙烯氧基丙基二甲氧基矽烷、3_ (甲基）丙 烯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3 —(甲基）丙烯氧基丙 基甲基二氯矽烷等。 其中就提升共聚合反應性及所得保護膜或絕緣膜之密 合性、表面硬度觀點，又以使用3 —（甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷' 3 一（甲基）丙烯氧基丙基三乙氧基矽 院等爲佳 ° 此等單體（a2)可單獨或組合使用。 又任意成份之單體（a3 )如，丙烯酸環氧丙酯、甲基 丙烯酸環氧丙酯、α -乙基丙烯酸環氧丙酯、α — η-丙 基丙烯酸環氧丙酯、α - η - 丁基丙烯酸環氧丙酯、丙烯 酸一 3,4 一環氧丁酯、甲基丙烯酸一 3，4 一環氧丁酯、丙烯 酸一 6,7—環氧庚酯、甲基丙烯酸一 6,7 —環氧庚酯、α - -17- 200806701 (14) 乙基丙烯酸- 6,7—環氧庚酯、〇 一乙烯基苄基環氧丙醚、 m-乙烯基苄基環氧丙醚、ρ一乙烯基苄基環氧丙醚等。 其中就提升共聚合反應性及所得保護膜或絕緣膜之耐 熱性、表面硬度觀點，又以使用甲基丙烯酸環氧丙酯、甲 基丙嫌酸一 6，7-環氧庚醋、〇一乙燒基辛基環氧丙醚、m -乙烯基苄基環氧丙醚、P 一乙烯基苄基環氧丙醚等爲佳 * 〇 φ 此等單體（a3 )可單獨或組合使用。使用單體（a3 ) 所得之高分子量物（A )可具有來自單體（a3 )之環氧構 造。 同樣任意成份之單體（a4 )如，甲基丙烯酸烷基酯（ 但t -丁基甲基丙烯酸酯除外）、丙烯酸烷基酯（但t -丁 基丙烯酸酯）、甲基丙烯酸環狀烷基酯、丙烯酸環狀烷基: 酯、甲基丙烯酸芳基酯、丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸二 酯、二環不飽和化合物類、馬來醯亞胺化合物類、不飽和 φ 芳香族化合物、共軛二烯系化合物、不飽和一羧酸、不飽 和二羧酸、不飽和二羧酸酐、其他之不飽和化合物。 ' 此等具體例中甲基丙烯酸烷基酯（但t一丁基甲基丙 烯酸酯除外）如，羧基甲基甲基丙烯酸酯、2-經基乙基 甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、4-經基丁基 甲基丙烯酸酯、二乙二醇—甲基丙烯酸酯、2,3 —二羥基 丙基甲基丙烯酸酯、2—甲基丙烯氧基乙基糖音、4一經基 苯基甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙嫌酸 醋、η—丁基甲基丙稀酸醋' sec— 丁基甲基丙烯酸酯、2 -18- 200806701 (15) 一乙基己基甲基丙烯酸酯、異癸基甲基丙烯酸酯、n 一月 桂基甲基丙烯酸酯、十三烷基甲基丙烯酸酯、η -硬脂醯 甲基丙烯酸酯等； 丙烯酸烷基酯（但t -丁基丙烯酸酯除外）如，甲基 丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯等；

甲基丙烯酸環狀烷基酯如，環己基甲基丙烯酸酯、2 一甲基環己基甲基丙烯酸酯、三環[5·2·1·〇2,6]癸院一 8一 基甲基丙烯酸酯、三環[5.2.1.〇2,6]癸烷一8一基氧基乙基 甲基丙烯酸酯、異甲硼烷基甲基丙烯酸酯等； 丙矯酸运狀垸基醋如’環己基丙矯酸酯、2 -甲基環 己基丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷—8 —基丙烯酸酯、 三環[5·2· 1 ·02,6]癸烷一 8 -基氧基乙基丙烯酸酯、異甲硼 烷基丙烯酸酯等； 甲基丙烯酸芳基酯如，苯基甲基丙燒酸酯、节基甲基 丙烯酸酯等； 丙烯酸芳基酯如，苯基丙烯酸酯、苄基丙烯酸醋等； 不飽和二羧酸二酯如’馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯 、衣康酸二乙酯等； 二環不飽和化合物如，二環[2·2·1]庚一 2—嫌、5〜甲 基二環[2.2.1]庚—2-烯、5 -乙基二環[2·2 ：[]庚一 2〜烯 、5 —甲氧基二環[2.2.1]庚一 2 —烯、5 一乙氧基二環 [2.2.1]庚一 2—烯、5,6—二甲氧基二環[2·21]庚一 2〜烯 、5，6 —二乙氧基二環[2.2.1]庚一 2 一烯、5 — ( 2,—經基 乙基）二環[2,2·1]庚一 2-烯、5,6-二羥基二環[221]庚 -19- 200806701 (16) —2—烯、5,6-二（羥基甲基）二環[2 ·2.1]庚一 2—烯、 5,6 —二（2’—羥基乙基）二環[2·2·1]庚—2—烯' 5-羥 基一5—甲基二環[2.2.1]庚一 2_烯、5—羥基一 5 -乙基二 環[2.2.1]庚一 2—烯、5 —羥基甲基一 5 —甲基二環[2.2.1] 庚一 2 —烯等； 馬來醯亞胺化合物如，苯基馬來醯亞胺、環己基馬來 • 醯亞胺、节基馬來醯亞胺、Ν -號拍醯酵亞胺基- 3 -馬 φ 來醯亞胺苯甲酸酯、Ν-琥珀醯酵亞胺基一 4-馬來醯亞 胺丁酸酯、Ν -琥珀醯酵亞胺基一 6 -馬來醯亞胺己酸酯 、Ν-琥珀醯酵亞胺基一 3-馬來醯亞胺丙酸酯'Ν- (9 -吖啶基）馬來醯亞胺等； 不飽和芳香族化合物如，苯乙烯、α —甲基苯乙烯、 m —甲基苯乙烯、ρ—甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、ρ—甲氧 基苯乙烯等； 共軛二烯系化合物如，1，3 - 丁二烯、異戊二烯、2,3 _ —二甲基一1，3— 丁二烯等； 不飽和一羧酸如，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等； ' 不飽和二羧酸如，馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸 '衣康酸等； 不飽和二羧酸酐如，上述不飽和二羧酸之各酐； 其他不飽和化合物如，丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯 、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙酯等。 其中就共聚合反應性等觀點，較佳爲苯乙烯、三環 [5.2.1.02’6]癸院一 8-基甲基丙烯酸酯、ρ一甲氧基苯乙燒 -20 - 200806701 (17) 、2—甲基環己基丙烯酸酯、ι，3 一 丁二烯、二環[2·2·1]庚 —2 —燒等。 此等單體（a4 )可單獨或組合使用。 共聚物（A)中來自單體（a〗）之構造單位的含量較 佳爲5至60重量％，更佳爲1〇至50重量％。該範圍之含量 可實現良好平坦化性能及耐熱性。 ^ 共聚物（Α)中來自單體（a2)之構造單位的含量較 φ 佳爲至70重量％，更佳爲20至60重量％。該値未達10重 量％時會使所得保護膜之耐熱性、表面硬度不足。又該値 超過70重量％時會傾向降低樹脂組成物之保存安定性。 共聚物（A )中來自單體（a3 )之構造單位的含量較 佳爲〇·1至50重量％，更佳爲1至20重量％。該値未達0.1 重量％時會使所得保護膜之密合性、表面硬度不足。又該 値超過5 0重量％時會傾向降低樹脂組成物之保存安定性。 共聚物（A)中來自單體（a4)之構造單位的含量爲 φ ，100重量％減去上述來自單體（al ) 、（ a2 )及（a3 ) λ 之構造單位含量的量，但所使用之單體（a4 )爲不飽和一 ‘ 羧酸、不飽和二羧酸或不飽和二羧酸酐時，來自不飽和一 羧酸 '不飽和二羧酸及不飽和二羧酸酐之構造單位的合計 含量不得超過40重量％。超過40重量％時會損害所得組成 物之安定性，故以不超過該値爲佳。 共聚物（A)之具體例以單體組合表示時較佳如，苯 乙烯/四氫一 2H —吡喃—2 —基（甲基）丙烯酸酯/甲基 丙烯酸三環[5.2.1. 02,6]癸烷一 8 -酯/ 3 —甲基丙烯氧基丙 -21 - 200806701 (18) 基三甲氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 苯乙烯/1 一 （環己氧基）乙基（甲基）丙烯酸醋/ 甲基丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸烷一 8一酯/ 3一甲基丙燒氧 基丙基三甲氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 本乙烯/四氫一 211_啦喃一 2 —基（甲基）丙燒酸醋 /苯基馬來醯亞胺/ 3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基砂院 M /甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 儀| 本乙靖/ 2,3 — 一 一四氫卩比喃—2—基氧基鑛基—5 — 降莰烯/甲基丙烯酸三環[5.2.1 ·02,6]癸烷一 8 一醋/ 3 —甲 基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚 物、 苯乙烯/1 一 （環己氧基）乙基（甲基）丙烯酸酯/ 環己基馬來醯亞胺/ 3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基砍院 /甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 苯乙烯/四氫一 2Η—吡喃一 2 —基（甲基）丙烯酸酯 • /環己基馬來醯亞胺/ 3 -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽 烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 ^ 苯乙烯/ 2，3 -二一四氫吡喃一 2 _基氧基羰基—5 一 降莰烯/環己基馬來醯亞胺/ 3—甲基丙烯氧基丙基三甲 氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 丁二烯/苯乙烯/ 1 一 （環己氧基）乙基（甲基）丙 烯酸酯/甲基丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷一8—酯/ 3—甲 基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚 物、 -22- 200806701 (19) 丁二烯/四氫一 2H -吡喃—2 —基（甲基）丙烯酸酯 /甲基丙烯酸三環[5.2·1·02’6]癸院一 8 —酯/ 3-甲基丙嫌 氧基丙基二甲氧基砂院/甲基丙嫌酸環氧丙醋共聚物、 t 一丁基甲基丙燒酸酯/四氫一 2Η—卩比喃一 2—基（甲 基）丙燏酸酯/馬來酸酐/ 3 -丙烯氧基丙基三甲氧基砂 烷/甲基丙烯酸- 6,7-環氧庚酯共聚物、 - 苯乙烯/四氫一 2H —吡喃一 2 —基（甲基）丙烯酸酯 /甲基丙烯酸甲酯/ 3—甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽院 /甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 p —甲氧基苯乙嫌/四氫一 2H—卩比喃一 2 —基（甲基 )丙烯酸酯/環己基丙烯酸酯/ 3 -甲基丙烯氧基丙基三 甲氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物； t- 丁基甲基丙嫌酸醋/苯乙嫌/ 3-甲基丙稀氧基丙 基三甲氧基矽烷/甲基丙烯酸環氧丙酯/環己基馬來醯亞 胺共聚物、 φ 苯乙烯/ t- 丁基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸三環 • [5.2.1. 02’6]癸烷一 8 —酯/ 3_甲基丙烯氧基丙基三乙氧基 - 矽烷/甲基丙烯酸一 6,7-環氧庚酯共聚物、 苯乙烯/t一丁基甲基丙烯酸酯/馬來酸酐/ 3—甲基 丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷/甲基丙烯酸- 6,7 -環氧庚 酯共聚物、 苯乙烯/ t-丁基甲基丙烯酸酯/苯基馬來醯亞胺/ 3 一丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷/丙烯酸環氧丙酯共聚物等 •23- 200806701 (20) 其中較佳爲， 苯乙燒/四氨一 2H —卩比喃一 2 /甲基丙烯酸三環[5.2·1· 02,6]癸烷 氧基丙基三甲氧基矽烷/甲基丙烯 苯乙希/四氫一2 Η —卩比喃一 2 /苯基馬來醯亞胺/ 3 -甲基丙烯 /甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 苯乙烯/ 2,3 —二一四氫吡喃 降莰烯/甲基丙烯酸三環[5·2·1·02 基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷/甲 物、 苯乙烯/1—(環己氧基）乙 環己基馬來醯亞胺/ 3 -甲基丙烯 /甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 苯乙烯/四氫一2Η —吡喃一 2 /環己基馬來醯亞胺/ 3 -甲基丙 烷/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物、 苯乙烯/ 2,3 —二一四氫吡喃 降莰烯/環己基馬來醯亞胺/甲基 丁二烯/苯乙烯/1 一（環己 烯酸酯/甲基丙烯酸三環[5.2.1.0 = 基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷/甲 物0 一基（甲基）丙烯酸酯 一 8—酯/ 3—甲基丙烯 酸環氧丙酯共聚物、 一基（甲基）丙烯酸酯 氧基丙基三甲氧基矽烷 一 2-基氧基幾基—5 -’6]癸烷—8 -酯/ 3 —甲 基丙烯酸環氧丙酯共聚 基（甲基）丙烯酸酯/ 氧基丙基三甲氧基矽烷 一基（甲基）丙烯酸酯 烯氧基丙基三甲氧基砂 一 2 -基氧基駿基一 5 — 丙烯酸環氧丙酯共聚物 氧基）乙基（甲基）丙 5’6]癸烷一8—酯/ 3〜甲 1基丙烯酸環氧丙酯共聚 -24 200806701 (21) 該類共聚物（A )可由，存在適當溶劑及適當聚合引 發劑下以已知方法’例如自由基聚合上述單體（a（ )及必要時使用之（a3 )及（a4 )而合成。 又，共聚物（A)較佳爲，不存在酸觸媒下以室溫至 1 〇〇 °C之溫度，將乙烯醚化合物或乙烯基硫醚化合物附加 於不飽和多價羧酸酐共聚合所得之前述共聚物中的酸酐基 - ，而得之共聚物。但該共聚物（A )又以不存在游離羧基 • ，或含量少，例如爲前述共聚物中酸醉基之20莫耳％以下 爲佳。 該類共聚物（A )如， (甲基）丙烯酸環氧丙酯/3 一 （甲基）丙燦氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N-環己基馬來醒亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙基乙烯醚的共聚 物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 一 （甲基）丙嫌氧基丙 φ 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N —環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之n 一丙基乙燒酸的共 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ Ν 一環己基馬來釀亞胺/本 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之1 一丙基乙燒酸的共 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 一 （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/Ν一環己基馬來醯亞胺/本 -25- 200806701 (22) 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之η —丁 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ Ν -環己基馬: 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之- i -共聚物、 . (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基 φ 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N -環己基馬 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之t 一丁 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N -環己基馬 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3，4 一 喃的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 - （甲基 • 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N -環己基馬 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙基 ^ 物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 - （甲基 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N-環己基馬 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之i 一丙 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3〜（甲基 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N-環己基馬 基乙烯醚的共 )丙烯氧基丙 來醯亞胺/苯 丁基乙烯醚的 )丙烯氧基丙 來醯亞胺/苯 基乙烯醚的共 )丙烯氧基丙 來醯亞胺/苯 二氯一 2 Η — D比 )丙烯氧基丙 來醯亞胺/苯 乙烯醚的共聚 )丙烯氧基丙 來醯亞胺/苯 基乙烯醚的共 )丙烯氧基丙 來醯亞胺/苯 -26- 200806701 (23) 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3,4 一二氫一 2H—毗 喃的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 —（甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/檸康酸酐/ N-環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙基乙烯醚的共聚 物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/檸康酸酐/ N -環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之i -丙基乙烯醚的共 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/檸康酸酐/ N-環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3，4一二氫一 2H—吡 喃的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 —（甲基）丙嫌氧基丙 基三甲氧基砂院/順一 1，2,3,4 一四氫酞酸酐/ N -環己基 馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙 基乙烯醚的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/順一 1，2,3,4 一四氫酞酸酐/ N—環己基 馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之i 一 丙基乙烯醚的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基砂院/順一 15 2，3，4 -四氫酞酸酐/ N -環己基 -27- 200806701 (24) 馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3，4 一二氫一 2H—吡喃的共聚物，及 此等共聚物附加取代各乙烯醚用之各自對應的硫醚之共聚 物等。 此等共聚物（A )中更佳爲， (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N—環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙基乙烯醚的共聚 物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 —（甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N-環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之n -丙基乙烯醚的共 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基两 基三甲氧矽烷/馬來酸酐/ Ν -環己基馬來醯亞胺/苯乙 燒共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之i 一丙基乙烯醚的共聚 物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 —（甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ N-環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之η —丁基乙烯醚的共 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/馬來酸酐/ Ν—環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3,4 一二氫一 2Η-吡 •28- 200806701 (25) 喃的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N -環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙基乙烯醚的共聚 物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 • 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N-環己基馬來醯亞胺/苯 φ 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之i -丙基乙烯醚的共 聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/3 - （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N -環己基馬來醯亞胺/苯 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3,4 —二氫一 2H-吡 喃的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/衣康酸酐/ N -環己基馬來醯亞胺/苯 φ 乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之3，4 一二氫一 2H -吡 ^ 喃的共聚物、 一 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 — （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基砂烷/順—1，2，3，4 一四氫酞酸酐/ N -環己基 馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之乙 基乙烯醚的共聚物、 (甲基）丙烯酸環氧丙酯/ 3 一 （甲基）丙烯氧基丙 基三甲氧基矽烷/順一 H 3，4 一四氫酞酸酐/ N —環己基 馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物附加對酸酐基爲2倍莫耳之丨一 -29- 200806701 (26) 丙基乙烯醚的共聚物等。 本發明之樹脂組成物係以上述高分子量物（A )爲必 須成份，但必要時可含有乙烯性不飽和化合物（B )以更 進一步提升平坦性。 乙烯性不飽和化合物（B ) 本發明所使用之乙焴性不飽和化合物（B )如，單官 能（甲基）丙烯酸酯、2官能（甲基）丙烯酸酯、3官能以 上（甲基）丙烯酸酯，同時具有（甲基）丙烯基及羧基之 化合物、胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯、胺基甲酸乙酯 加成物及聚酯（甲基）丙烯酸酯等。其中又以同時具有（ 甲基）丙烯基及羧基之化合物爲佳。該化合物可爲，分子 內各自含有羧基及（甲基）丙烯基1個以上。 上述單官能（甲基）丙烯酸酯如，2一羥基乙基（甲 基）丙烯酸酯、卡必醇（甲基）丙烯酸酯、異甲硼烷基（ 甲基）丙烯酸酯、3—甲氧基丁基（甲基）丙烯酸酯、2一 (甲基）丙燦醯氧基乙基一 2-經基丙基酞酸酯等。其市 售品如’阿洛尼Μ -1 0 1、Μ _ 1 1 1、Μ -1 1 4 (以上爲東亞合成 (股）製）、KAYARAD TC-110S、TC-120S (以上爲日本 化藥（股）製）、比斯可1 5 8、23 1 1 (以上爲大阪有機化 學工業（股）製）。 上述2官能（甲基）丙烯酸酯如，乙二醇（甲基）丙 嫌酸酯、1，6 -己二醇二（甲基）丙烯酸酯、I，9 一己二醇 二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四 -30- 200806701 (27) 乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇芴二丙烯酸酯 等。其市售品如，阿洛尼M-210、M-240、M6200 (以上爲 東亞合成（股）製）、KAYARAD HDDA、HX-220、 R-604 (以上爲日本化藥（股）製）、比斯可26〇、312、 3 3 5 HP (以上爲大阪有機化學工業（股）製）等。 上述3官能以上之（甲基）丙烯酸酯如，三羥甲基丙 • 烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、 φ 三（（甲基）丙烯醯氧基乙基）磷酸酯、季戊四醇四（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊 四醇六（甲基）丙烯酸酯等。其市售品如，阿洛尼Μ·3 09 、Μ-400、Μ-402、Μ-405 ' Μ-45 0、Μ-7100、Μ-8030 ' Μ_ 8060、Μ-1 3 1 0 ' Μ- 1 600 ' Μ- 1 960、Μ-8100、Μ-8530 ' Μ-8 5 60、Μ-905 0 (以上爲東亞合成（股）製）、KAYARAD ΤΜΡΑΤ、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120 (以上爲日本化藥（股）製）、比斯可295、3 00、360 • 、GPT、3ΡΑ、400 (以上爲大阪有機化學工業（股）製） * 等。 ~ 上述同時具有（甲基）丙烯基及羧基之化合物如，三 丙烯醯氧基季戊四醇琥珀酸{別名：3 -丙烯醯氧基- 2,2 -雙丙烯醯氧基甲基-丙基）酯}、二丙烯醯氧基季戊四醇 琥珀酸{別名：3 -丙烯醯氧基一 2 -丙烯醯氧基甲基一丙 基）酯}、五丙烯醯氧基二季戊四醇琥珀酸{別名：[3 -（ 3 —丙烯醯氧基一 2,2 -雙一丙烯醯氧基甲基一丙基）一 2，2 一雙一丙烯醯氧基甲基一丙基]酯}、四丙烯醯氧基二 -31 - 200806701 (28) 季戊四醇琥珀酸{別名：[3 — ( 3 -丙烯醯氧基—2,2—雙 一丙烯醯氧基甲基一丙基）- 2-丙烯醯氧基甲基一丙基] 酯}等。 又’胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯、胺基甲酸乙酯 加成物及聚酯（甲基）丙烯酸酯之市售品如，阿洛尼M _ 7100、Μ·8030、M-8060、M-1 310、M-1600、M-1 960、M- ♦ 8 1 00、Μ· 8 53 0、Μ-8 5 60、Μ_9〇5〇 (以上爲東亞合成（股 φ )製）。 又’例如以自由基反應法等使具有羧基之聚合性不飽 和化合物與具有經基之聚合性不飽和化合物聚合後，對該 羥基使具有異氰酸酯基及聚合性不飽和基的化合物進行胺 基甲酸乙酯化反應而得之物，可期待同不飽和化合物（Β )之效果。該具有羧基之聚合性不飽和化合物如，（甲基 )丙烯酸。具有羥基之聚合性化合物如，2 -羥基乙基（ 甲基）丙烯酸酯、4 -羥基丁基（甲基）丙烯酸酯等，具 φ 有異氰酸酯基及聚合性不飽和基之化合物如，（甲基）丙 烯醯氧基乙基異氰酸酯。 ^ 上述乙烯性不飽和化合物（Β )可單獨或2種以上一起 使用。 乙烯性不飽和化合物（Β )對共聚物（A ) 1 00重量份 較佳爲10至2 00重量份，更佳爲20至150重量份。未達10重 量份時會降低修正性及平坦性，又超過200重量份時會降 低基板密合性而不宜。

本發明之硬化性樹脂組成物係以上述高分子量物（A -32- 200806701 (29) )爲必須成份，但必要時可含有上述乙烯性不飽和化合物 (B )，又可另含有環氧化合物（C )及/或感放射線性 酸發生劑（D )及/或感熱性酸發生劑（E )。 環氧化合物（C ) 必要時本發明可使用分子內具有2個以上環氧構造之 * 化合物（C )(但前述（A )成份除外）。使用環氧化合 φ 物時可解除所得保護膜之硬度不足情形。 該類環氧化合物（C )如，分子內具有2個以上環氧基 之化合物、分子內具有2個以上3，4 -環氧環己基之化合物 等。 上述分子內具有2個以上環氧基之化合物如，雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚 、氫化雙酚A二縮水甘油醚、氫化雙酚F二縮水甘油醚、 氫化雙酚AD二縮水甘油醚、溴化雙酚A二縮水甘油醚、溴 • 化雙酚F二縮水甘油醚、溴化雙酚S二縮水甘油醚等雙酚化 * 合物之二縮水甘油醚； • 1，4 一丁二醇二縮水甘油醚、1，6 —己二醇二縮水甘油 醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚 乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等多價醇之 聚縮水甘油醚； 11311 種 2 或 \1巨1 種 1 ·， 加醚 附油 醇甘 價水 多縮 族聚 肪之 脂醇； 等聚脂 油醚樹 甘聚氧 、 的環 醇得型 二而漆 丙物清 、 化醛 醇氧酚 二環酚 乙之苯 上 以 -33 - 200806701 (30) 甲酚酚醛清漆型環氧樹脂； 聚苯酚型環氧樹脂； 脂肪族長鏈二羧酸之二縮水甘油酯； 高級脂肪酸之縮水甘油酯； 環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油等。 上述具有2個以上環氧基之化合物的市售品如，雙酚 ‘ A型環氧樹脂之耶皮可1001、 1002、 1003、 1004、 1007、 Φ 1009、1010、828 (以上爲日本環氧樹脂（股）製）等； 雙酚F型環氧樹脂之耶皮可807 (日本環氧樹脂（股） 製）等； 苯酚酚醛清漆型環氧樹脂之耶皮可152、154、157S65 (以上爲日本環氧樹脂（股）製、EPPN 201、202 (以上 爲曰本化藥（股）製）等； 甲酚酚醛清漆型環氧樹脂之EOCN 102、103S、104S 、1 020、1 025、1 027 (以上爲日本化藥（股）製）、耶皮 # 可1S0S75 (日本環氧樹脂（股）製）等； 癱 聚苯酚型環氧樹脂之耶皮可1032H60、XY-4000 (以 ’ 上爲日本環氧樹脂（股）製）等； 環狀脂肪族環氧樹脂之CY-175、177、179、艾拉爾 CY-182、192、184 (以上爲吉巴斯（股）製）、 ERL-4234、4299、4 2 2 1、4 2 0 6 (以上爲 U . C . C 公司製）、 修戴因5 09 (昭和電工（股）製）、耶皮克200、400 (以 上爲日本油墨（股）製）、耶皮可871、872 (以上爲日本 環氧樹脂（股）製）、ED_ 5 66 1、5 662 (以上爲歇拉尼公 -34- 200806701 (31) 司製）等； 脂肪族聚縮水甘油醚之耶波來1 0 0 M F (共榮社化學（ 股）製）、耶皮歐ΤΜΡ (日本油脂（股）製）等。 上述分子內具有2個以上3,4-環氧環己基之化合物如 ，3，4一環氧環己基甲基一 3’，4’一環氧環己烷羧酸酯、2-(3,4 —環氧環己基—5,5 -螺—3,4 一環氧基）環己烷一偏 • 一二噁烷、雙（3，4 一環氧環己基甲基）己二酸酯、雙（ φ 3,4 一環氧基一 6 —甲基環己基甲基）己二酸酯、3,4 一環 氧基一 6 —甲基環己基一 3’，4’ 一環氧基_6’一甲基環己烷 羧酸酯、伸甲基雙（3，4 —環氧環己烷）、二環戊二烯二 環氧化物、乙二醇之二（3,4 —環氧環己基甲基）醚、伸 乙基雙（3，4 -環氧環己烷羧酸酯）、內酯改性3，4 一環氧 環己基甲基- 3 ’，4 ’ —環氧環己烷羧酸酯等。 該類環氧化合物（C)中又以苯酚酚醛清漆型環氧樹 脂及聚苯酚型環氧樹脂爲佳。 Φ 又，高分子量物（Α)之分子內雖具有2個以上環氧 ^ 構造，但就具有羧酸之縮醛酯基、縮酮酯基、1 一烷基環 ^ 烷基酯基及t -丁基酯基觀點，係不同於不具有羧酸之縮 醛酯基、縮酮酯基、1 -烷基環烷基酯基及t -丁基酯中任 何一種的環氧化合物（C )。 本發明之樹脂組成物中，環氧化合物（C )的使用量 對高分子量物（A)每1〇〇重量份較佳爲〇至200重量份， 更佳爲〇至100重量份，特佳爲〇至50重量份。環氧化合物 (C )之使用量多於200重量份時，會使組成物之塗佈性產 -35- 200806701 (32) 生問題。 感放射線性酸發生劑（D ) 感放射線性酸發生劑可爲，照射可視光線、紫外n、 遠紫外線、電子線、X線等放射線可發生酸之化合物。 該類感放射線性酸發生劑較佳如，二芳基碘鑰鹽、= ^ 芳基毓鹽、二芳基鳞鹽等。 φ 上述二芳基碘鏺鹽如，二苯基碘鐵四氟硼酸鹽、二苯 基碘鐵六氟膦酸鹽、二苯基碘鑰六氟砷酸鹽、二苯基碘錄 三氟甲烷磺酸鹽、二苯基碘鐵三氟乙酸鹽、二苯基碘錄〜 P -甲苯磺酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基碘鐵四氟硼酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基碘鑰六氟膦酸鹽、4一甲氧基苯基苯基 «銷六氟砷酸鹽、4 -甲氧基苯基苯基碘鑰三氟甲烷磺酸 鹽、4一甲氧基苯基苯基碘鏺三氟乙酸鹽、4一甲氧基苯其： 本基碘:鐵一 ρ-甲苯磺酸鹽、雙（4 一 tert— 丁基苯基）碘 • 鐵四氟硼酸鹽、雙（4 一 tert — 丁基苯基）碘鎗六氟砷酸鹽 、雙（4 一 tert -丁基苯基）碘銷三氟甲烷磺酸鹽、雙（4 一 tert 一丁基苯基）碘鐵三氟乙酸鹽、雙（4一 “η一丁基 本基）碘鑰- p-甲苯磺酸鹽等。其中較佳爲使用二苯其 碘鐵六氟膦酸鹽。 上述二芳基毓鹽如，二苯基銃四氟硼酸鹽、三苯基鏡 六氟膦酸鹽、三苯基毓六氟砷酸鹽、三苯基毓三氟甲院礦 酸鹽、三苯基毓三氟乙酸鹽、三苯基毓一 P 一甲苯擴酸鹽 、4-甲氧基苯基二苯基鏑四氟硼酸鹽'4一甲氧基苯基二 -36- 200806701 (33) 苯基毓六氟膦酸鹽、4 -甲氧基苯基二苯基毓六氟砷酸鹽 、4 —甲氧基苯基二苯基锍三氟甲烷磺酸鹽、4 一甲氧基苯 基毓三氟乙酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基毓一 p一甲苯磺酸 鹽、4一苯基硫苯基二苯基四氟硼酸鹽、4-苯基硫苯基二 苯基六氟膦酸鹽' 4-苯基硫苯基二苯基六氟砷酸鹽、4-苯基硫苯基二苯基三氟甲烷磺酸鹽、4 -苯基硫苯基二苯 ^ 基三氟乙酸鹽、4 一苯基硫苯基二苯基一 p一甲苯磺酸鹽等 φ 。其中又以用三苯基锍三氟甲烷磺酸鹽爲佳。 上述一·方基鱗鹽如’ （1 一 6 - Tj 一枯嫌）(T} 一環戊 二烯基）鐵六氟膦酸鹽等。 適用爲感放射線性酸發生劑之酸發生劑的市售品如， 二烷基碘鐵鹽類之尤尼歐公司製商品名：UVI-6950、 UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990、綠化學（股）製商品. 名：MPI-103、BBI-103 等。 又，三芳基毓鹽類如，旭電化工業（股）製商品名： _ 艾得考 SP-150、 SP-151、 SP-170、 SP-171、日本曹達（股 * )製商品名：CI - 2 4 8 1、CI - 2 6 2 4、CI - 2 6 3 9、C I - 2 0 6 4、綠 ‘ 化學（股）製商品名：DTS-102、DTS-103、NAT-103、 NDS-1 03、TPS-103、MDS-1 03、撒特曼公司製商品名： CD-1010、CD-1011、CD-1012 等。 又，二芳基鳞鹽如，吉巴斯公司製商品名：伊路凱 261、日本化藥（股）製商品名：PCI-061T、PCI-062T、 PCI-020T、PCI-02 2T等。 其中又以尤尼歐公司製商品名：UVI-6970、 -37- 200806701 (34) UV1-6974、UV1-6990、旭電化工業（股）製商品名：艾 得考SP-170、SP-17 1、撒特曼公司製商品名：CD-1012、 綠化學（股）製商品名：MPI-103所得之保護膜具有高表 面硬度爲佳。 本發明之硬化性樹脂組成物爲含有感放射線性酸發生 劑（D)之物時，其使用量對高分子量物（A) 100重量份 ’ 較佳爲〇.〇5至20重量份，更佳爲0.1至10重量份。使用量 φ 爲該範圍時可得具有充分硬度之保護膜。 感熱性酸發生劑（E ) 感熱性酸發生劑如，毓鹽（前述三芳基毓鹽除外）、 苯并噻唑鐵鹽、銨鹽、鱗鹽等，其中又以使用鏑鹽（前述 三芳基鏟鹽除外）、苯并噻唑鑰鹽爲佳。 上述毓鹽（前述三芳基毓鹽除外）之具體例如，4 一 乙醯苯基三甲基鏑六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基 • 鏑六氟砷酸鹽、二甲基- 4 -（节氧基鑛氧基）苯基鏑六 ¥ 氟銻酸鹽、二甲基一 4-（苯醯氧基）苯基毓六氟銻酸鹽 ^ 、二甲基一 4一（苯醯氧基）苯基锍六氟砷酸鹽、二甲基 -3-氯-4-乙醯氧基苯基毓六氟銻酸鹽爲烷基毓鹽；苄 基- 4一羥基苯基甲基毓六氟銻酸鹽、苄基一 4-羥基苯基 甲基鏡六氟磷酸鹽、4-乙醯氧基苯基苄基甲基毓六氟銻 酸鹽、苄基- 4-甲氧基苯基甲基锍六氟銻酸鹽、苄基- 2 一甲基一 4 一羥基苯基甲基毓六氟銻酸鹽、节基一 3 —氯一 4 一羥基苯基甲基毓六氟砷酸鹽、4一甲氧基苄基一 4-羥 -38- 200806701 (35) 基苯基甲基鏡六氟磷酸鹽等苄基毓鹽； 二苄基一 4 一羥基苯基毓六氟銻酸鹽、二苄基一 4 一羥 基苯基毓六氟磷酸鹽、4-乙醯氧基苯基二苄基毓六氟銻 酸鹽、二苄基一 4 一甲氧基苯基毓六氟銻酸鹽、二苄基一 3 一氯一 4 —羥基苯基毓六氟砷酸鹽、二苄基—3 -甲基一 4 一羥基一 5 - tert-丁基苯基毓六氟銻酸鹽、苄基一 4 一甲 - 氧基苄基- 4 -羥基苯基鏡六氟磷酸鹽等苄基毓鹽； φ P -氯苄基- 4 一羥基苯基甲基毓六氟銻酸鹽、p -硝 基苄基一 4-羥基苯基甲基鏡六氟銻酸鹽、p-氯苄基- 4 一羥基苯基甲基毓六氟磷酸鹽、P-硝基苄基- 3 —甲基一 4一羥基苯基甲基毓六氟銻酸鹽、3,5 —二氯苄基一 4 —羥 基苯基甲基毓六氟銻酸鹽、〇 -氯苄基一 3 -氯一 4 一羥基 苯基甲基锍六氟銻酸鹽等取代苄基毓鹽等。 其中又以使用4 -乙醯氧基苯基二甲基毓六氟砷酸鹽鹽 、苄基一 4-羥基苯基甲基鏡六氟銻酸鹽、4一乙醯氧基苯 • 基苄基甲基毓六氟銻酸鹽、二苄基- 4-羥基苯基毓六氟 ^ 銻酸鹽、4 -乙醯氧基苯基苄基毓六氟銻酸鹽等爲佳。 ^ 上述苯并噻唑鐵鹽如，3 -苄基苯并噻唑鍚六氟銻酸 鹽、3 —苄基苯并噻唑鑰六氟磷酸鹽、3 -苄基苯并噻唑鑰 四氟硼酸鹽、3 —（ p —甲氧基苄基）苯并噻唑鐵六氟銻酸 鹽、3 —苄基一 2—甲基噻唑鑰六氟銻酸鹽、3—苄基一 5 -氯苯并噻唑鑰六氟銻酸鹽等苄基苯并噻唑鐵鹽。 其中又以使用3 -苄基苯并噻唑鐺六氟銻酸鹽等。 適用爲感熱酸發生劑之酸發生劑的市售品如，烷基毓 •39- 200806701 (36)

鹽之旭電化工業（股）製商品名：艾得考CP-66、CP_77 ° 又，苄基毓鹽如，三新化學工業（股）製商品名： SI-6 0' SI-80' S1-100' SI-110' SI-145' SI-150' SI-80L 、SI-100L、SI-1 10L ° 其中又以SI-80、SI-100、SI-110所得之保護膜具有局 表面硬度爲佳。 • 本發明之樹脂組成物爲含有（E )感熱酸發生劑之物 φ 時，其使用量對高分子量物（A) 10 0重量份較佳爲〇·〇5至 2 0重量份，更佳爲〇 · 1至1 〇重量份。使用量爲該範圍時可 得具有充分硬度之保護膜。 其他成份 如上述，本發明之樹脂組成物係以高分子量物（A ) 爲必須成份，又必要時可含有乙烯性不飽和化合物（B) ，及另含有（C)環氧化合物及/或（D)感放射線性酸 • 發生劑及/或（E )感熱性酸發生劑，但必要時可含有其 他成份。該類其他成份如，（F )表面活性劑、（G )接 ^ 著助劑等。 表面活性劑（F ) 上述表面活性劑之添加目的爲，提升本發明之樹脂組 成物的塗佈性能。 該類表面活性劑如’氟系表面活性劑、聚矽氧烷系表 面活性劑、非離子系表面活性劑、其他表面活性劑。 -40- 200806701 (37) 上述氟系表面活性劑如，BM CHIMIE公司製商品名： BM- 1 000、BM-1100、大日本油墨化學工業（股）製商品 名：美佳發F〗4 2 D、F 1 7 2、F 1 7 3、F 1 8 3、住友3 Μ (股）製 商品名：佛洛拉 FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431、旭 硝子（股）製商品名：撒佛隆S-112、S-113、S-131、 S-141、 S-145、 S-382、 SC-101、 SC-102、 SC-103、 ^ SC-104、 SC-105、 SC-106等市售品。 m 上述聚矽氧烷系表面活性劑如，東雷島（股）製商品 名：SH-28PA、SH-19 0、SH-193、SZ-6 032、SF-842 8、 DC-57、DC-190、住越化學工業（股）製商品名：ΚΡ34Ϊ 、新秋田化成（股）製商品名··耶佛特EF301、EF3 03、 EF35 2等巾售品。 上述非離子系表面活性劑如，聚環氧乙烷烷基醚、聚 環氧乙烷芳基醚、聚環氧乙烷二烷基酯等。 上述聚環氣乙烷烷基醚如，聚環氧乙烷月桂醚、聚環 φ 氧乙烷硬脂醚、聚環氧乙烷油醚等，聚環氧乙烷芳基醚如 ，聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚、聚環氧乙 • 烷二烷基酯如，聚環氧乙烷二月桂酸酯、聚環氧乙烷二硬 脂酸酯等。 上述其他表面活性劑如，共榮社化學（股）製商品名 ：(甲基）丙烯酸系共聚物聚流Ν〇.57、Ν〇·90等。 此等（F )表面活性劑之添加量對高分子量物（A ) 每1 0 0重量份較佳爲5重量份以下，更佳爲2重量份以下。 表面活性劑量超過5重量份時，塗佈步驟易產生塗膜雛摺 -41 - 200806701 (38) 接著助劑（G ) 上述（G )接著助劑之添加目的爲，提升所形成之保 S蒦膜與基板的密合性。 該類（G )接著助劑可使用，例如具有反應性取代基 * 之官能性矽烷偶合劑。上述反應性取代基如，羧基、甲基 φ 丙烯醯胺、異氰酸酯基、環氧基等。 (〇 )接著助劑之具體例如，三甲氧基矽烷基安息香 酸、7 —甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷 '乙烯基三乙醯 氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、r 一異氰酸酯丙基三乙 氧基砂院、7 -環氧丙氧基丙基三甲氧基砂院、( 3，4 一環氧己基）乙基三甲氧基矽烷等。 該類（G)接著助劑之使用量對高分子量物（A)肇 10 0重量份較佳爲30重量份以下，更佳爲25重量份以下。 # ( G )接著助劑量超過30重量份時，會使所得保護膜之耐 熱性不足。 硬化性樹脂組成物 本發明之硬化性樹脂組成物係以上述高分子量物（A )爲必須成份，又必要時可含有乙烯性不飽和化合物（B )、環氧化合物（C )、感放射線性酸發生劑（D )、感 熱性酸發生劑（E )、表面活性劑（F )及接著助劑（G ) -42、 200806701 (39) 本發明之硬化性樹脂組成物較佳由，適當有 均勻分解或分散上述各成份調製而得。所使用之 爲，能溶解或分散組成物之各成份，且不會與各 之物。 該類溶劑如，醇、醚、二元醇醚、乙二醇烷 酯、二乙二醇一烷基醚、二乙二醇二烷基醚、丙 基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸 族烴、酮、酯等。 此等具體例如，甲醇、乙醇、苄醇等醇； 四氫呋喃等醚； 乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚等二元醇醚； 甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙 醚乙酸酯、二乙二醇一乙醚乙酸酯等乙二醇烷基 9 二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚等二乙二 醚； 二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二 醚等二乙二醇二烷基醚； 丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙 等丙二醇一烷基醚； 丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙 乙酸酯 '丙二醇丁醚乙酸酯等丙二醇烷基醚乙酸 丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙 丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等丙二醇烷基醚丙酸 機溶劑中 溶劑較佳 成份反應 基醚乙酸 二醇一烷 醋、芳香 二醇一丁 醚乙酸酯 醇一院基 醇乙基甲 二醇丁醚 二醇丙醚 酯； 二醇丙醚 -43- 200806701 (40) 甲苯、二甲苯等芳香族烴； 甲基乙酮、環己酮、4一經基一4 一甲基一2 —戊酮、 甲基異戊酮等酮； 乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2一經 基丙酸乙酯、2-羥基一2—甲基丙酸甲酯、2一羥基一2 — 甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸 ^ 丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3 — ❿ 羥基丙酸甲酯、3—羥基丙酸乙酯、3 —羥基丙酸丙酯、3 —羥基丙酸丁酯、2—羥基一 3 —甲基丁酸甲酯、甲氧基乙 酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸 丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙 酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯 、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、 丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2· 一甲氧基丙酸甲酯、2—甲氧基丙酸乙酯、2—甲氧基丙酸 φ 丙酯、2—甲氧基丙酸丁酯、2—乙氧基丙酸甲酯、2-乙 m 氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2—乙氧基丙酸丁酯 ‘ 、2 — 丁氧基丙酸甲酯、2—丁氧基丙酸乙酯、2一 丁氧基 丙酸丙酯、2 -丁氧基丙酸丁酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 一甲氧基丙酸乙酯、3—甲氧基丙酸丙酯'3 —甲氧基丙酸 丁酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3 —乙氧基丙酸乙酯、3一乙 氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯 、3-丙氧基丙酸乙酯、3 —丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基 丙酸丁醋、3 —丁氧基丙酸甲酯、3 -丁氧基丙酸乙醋、3 -44- 200806701 (41) -丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等酯。 其中較佳爲醇、二乙二醇、丙二醇烷基乙酸酯、乙二 醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇二烷基醚，特佳爲苄醇、二乙 二醇乙基甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、 二乙二醇二甲醚、乙二醇一丁醚乙酸酯、二乙二醇一乙醚 乙酸酯、二乙二醇二乙醚。 ^ 溶劑使用量較佳爲，能使本發明組成物中之全固體成 φ 扮（甶含溶劑之組成物總量去除溶劑量的量）含量爲1至 50重量％，更佳爲5至40重量％之量。 前述溶劑可倂用高沸點溶劑。可倂用之高沸點溶劑如 ，N —甲基甲醯胺、N，N —二甲基甲醯胺、N—甲基甲醯苯 胺、N —甲基乙醯胺、Ν,Ν —二甲基乙醯胺、N —甲基吡咯 烷酮、二甲基亞颯、苄基乙醚、二己醚、丙酮基丙酮、異 佛爾酮、己酸、癸酸、1 -辛醇、1 一壬醇、乙酸苄酯、安 息香酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、r 一丁內酯、 • 碳酸乙烯、碳酸丙烯、苯基溶纖劑乙酸酯等。 倂用高沸點溶劑時其使用量對全溶劑量較佳爲90重量 ‘ ％以下，更佳爲80重量％以下。 上述調製所得之組成物可使用孔徑0.2至3·〇 μ m，較 佳爲孔徑0.2至0.5 # m之米利波阿濾器等過濾後供使用。 形成彩色濾光片之保護膜 下面將說明使用本發明之硬化性樹脂組成物形成彩色 濾光片之保護膜的方法 -45- 200806701 (42) 本發明之硬化性樹脂組成物爲含有上述高分子量物（ A )之必須成份，及必要時使用之乙烯性不飽和化合物（ B ) ’以及任意之環氧化合物（C )及/或表面活性劑（F )及/或接著助劑（G)之物時，或含有上述高分子量物 (A )及感熱性酸發生劑（Ε )，以及任意之環氧化合物 (C )、表面活性劑（F )及/或接著助劑（G )之物時， * 將該樹脂組成物塗佈於基板表面上，預烤以去除溶劑形成 φ 塗膜後加熱處理，可形成目的之彩色濾光片的保護膜。 上述基板可使用之物如，玻璃、石英、矽、樹脂等基 板。該樹脂如，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁 二醇酯、聚酯颯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、環氧烯烴之開環 聚合物及其氫添加物般樹脂。 塗佈方法可採用例如噴霧法、輥塗法、回轉塗佈法、 棒塗佈法、噴墨法等適當方法，特別適合使用旋塗機、噴 霧不旋塗佈機、狹縫模頭塗佈機塗佈。 9 上述預烤條件會因各成份之種類及添加比率等而異， ψ 較佳爲採用70至90 °C下1至15分鐘之條件。塗膜厚度較佳 爲0.15至8.5/zm，更佳爲0.15至6.5// m，特佳爲0.1 5至4.5 //m。又已理解該塗膜厚度爲去除溶劑後之厚度。 形成塗膜後之加熱處理可利用熱板、清潔烤箱等適當 加熱裝置實施。處理溫度較佳爲150至2 5(TC，使用熱板時 所採用之加熱時間可爲5至3 0分鐘，使用烤箱時可採用3 0 至90分鐘之處理時間。 又本發明之硬化性樹脂組成物爲含有上述高分子量物 -46 - 200806701 (43) (A )及感放射線性酸發生劑（D )，以及任意之環 合物（C )及/或表面活性劑（F )及/或接著助劑（ 之物時，將該樹脂組成物塗佈於基板表面上，預烤以 溶劑形成塗膜後進行放射線照射處理（曝光處理）， 成目的之保護膜。又必要時可於曝光處理後進行加熱 〇 # 此時所使用之基板，形成塗膜之方法可同上述。 ^ 厚度較佳爲〇 · 1 5至8 · 5 /i m，更佳爲0 : 1 5至6 s 5 /j m，特 0.1 5至4 · 5 // m。又已理解該塗膜厚度爲去除溶劑後之 〇 上述照射放射線處理所使用之放射線可爲可視光 紫外線、遠紫外線、電子線、X線等，但以含有波j 至4 5 0 nm之光線的紫外線爲佳。 曝光量較佳爲100至20,000：f/m2，較佳爲1 1 0,000J/m2。 ♦ 照射放射線後可另進行任意之加熱處理。此時之 攀 溫度較佳爲150至250°C，所使用之加熱裝置可爲熱板 潔烤箱等適當裝置。使用熱板時所採用之加熱時間1 至30分鐘，使用烤箱時可採用30至90分鐘之處理時間 彩色濾光片之保護膜 該類形成之保護膜的膜厚較佳爲0.1至8// m，更 0 · 1至6 // m，特佳爲〇. 1至4 // m。又本發明之保護膜 於具有彩色濾光片段差之基板上時，可理解該膜厚 氧化 G) 去除 可形 處理 塗膜 佳爲 厚度 線、 I 190 50至 加熱 、清 叮爲5 佳爲 形成 彩色 -47- 200806701 (44) 濾光片最上面算起之厚度。 由下述實施例得知，本發明之保護膜適用爲，可符合 密合性、表面硬度、透明性、耐熱性、耐光性、耐溶劑性 等條件，且加熱狀態下也不會因荷重而凹陷，又具有優良 的能使形成於底層基板上之彩色濾光片段差平坦化性能的 光裝置用保護膜。 ° 特別是面板製造步騾中，本發明之保護膜曝光於超過 φ 25(TC之加熱狀態下也能具有充分耐熱性，又270。(：下可保 證具有充分尺寸安定性。 因此本發明係提供，適用於形成既使於表面平坦性較 差之基體上，也可於該基體上形成平坦性高之硬化膜，且 可具有高透明性、高表面硬度及優良之耐熱電壓性、密合 性、耐酸性、耐鹼性、耐濺污性等各種耐性的光裝置用保 護膜，具有優良組成物用之保存安定性的樹脂組成物，使 用該樹脂組成物之保護膜的形成方法，及上述組成物所形 • 成之保護膜。 - 【實施方式】 實施例 下面將以合成例及實施例更具體說明本發明，但本發 明非限於下列實施例。 製造高分子量物（A) 合成例1 -48- 200806701 (45) 將2，2’ 一偶氮雙（2,4 一二甲基戊腈）2重量份、二乙 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯〗5重量份、1 一 （環己氧基）乙基甲 基丙烯酸酯20重量份、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽 院10重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯45重量份及甲基丙烯酸 三環[5·2·1.02,6]癸烷一 8—酯10重量份，氮取代後開始緩 一 緩攪拌。將溶液溫度升至70 °C後保持該溫度5小時，得含 A 共聚物（A-1 )之聚合物溶液。所得聚合物溶液之固體成 份濃度爲3 3重量％。又共聚物（a-之重量平均分子量 (Mw )、數平均分子量（Μη )及Mw/Mn如表1所示。 合成例2 將2,2 -偶氮雙（2,4 一二甲基戊腈）5重量份、二乙 1醇=S甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯1 5重量份、四氫一 2 Η —吡喃—2 -基 參 甲基丙嫌酸酯20重量份、3 —甲基丙烯氧基丙基三甲氧基 石夕院5重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯4〇重量份及環己基馬 來酸亞胺2〇重量份’氮取代後開始緩緩攪拌。將溶液溫度 升至7〇°C後保持該溫度5小時，得含有共聚物（α-2 )之聚 合物彳谷 '液。所得聚合物溶液之固體成份濃度爲3 3重量％。 又共聚物（Α-2 )之Mw、Μη及Mw/Mn如表1所示。 合成例3 將2,2’一偶氮雙（2,4一二甲基戊腈）1〇重量份、二乙 -49- 200806701 (46) 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯1 5重量份、1 -(-環己氧基）乙基甲 基丙烯酸酯20重量份、3 -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽 烷〗〇重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯40重量份及環己基馬來 醯亞胺1 5重量份，氮取代後開始緩緩攪拌。將溶液溫度升 至70°C後保持該溫度5小時，得含有共聚物（A-3 )之聚合 . 物溶液，所得聚合物溶液之固體成份濃度爲32.7重量％。 m 又共聚物（A-3 )之Mw、Μη及Mw/Mn如表1所示。 合成例4 將2，2’ 一偶氮雙（2,4 一二甲基戊腈）5重量份、二乙 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯13重量份、1 一（環己氧基）乙基甲 基丙烯酸酯25重量份、3 -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基磙 烷15重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯30重量份及環己基馬來 # 醯亞胺1 7重量份’氮取代後開始緩緩攪拌。將溶液溫度升 至7 0 °C後保持該溫度5小時，得含有共聚物（A - 4 )之聚合 • 物溶液。所得聚合物溶液之固體成份濃度爲3 3重量％。又 共聚物（A-4)之Mw、Mn及Mw/Mn如表1所示。 合成例5 將2，2’ 一偶氮雙（2，4 一二甲基戊腈）8重量份、二乙 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯1 5重量份、t — 丁基甲酸丙烯酸酯2 〇 -50- 200806701 (47) 重量份、3—甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷5重量份、甲 基丙烯酸環氧丙酯4 0重量份及環己基馬來醯亞胺2 0重量份 ’氮取代後開始緩緩攪拌。將溶液溫度升至7(TC後保持該 溫度5小時，得含有共聚物（A-5 )之聚合物溶液。所得聚 合物溶液之固體成份濃度爲33重量％。又共聚物（A-5 ) 之Mw、Μη及Mw/Mn如表1所示。 φ 合成例6 將2,2’ 一偶氮雙（2,4 一二甲基戊腈）5重量份、二乙 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攬拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯18重量份、2，3 —二羧酸四氫吡喃一 2 -基氧基羰基- 5 -降莰烯20重量份、3—丙烯氧基丙基三 甲氧基矽烷10重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯4〇重量份及環 己基馬來醯亞胺1 2重量份，氮取代後開始緩緩攪拌。將灌 液溫度升至7 0 °C後保持該溫度5小時，得含有共聚物（A - 6 ® )之聚合物溶液。所得聚合物溶液之固體成份濃度爲3 3重 量％。又共聚物（A-6)之Mw、Μη及Mw/Mn如表1所示。 合成例7 將2,2’ 一偶氮雙（2,4一二甲基戊腈）5重量份及二乙 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中，其次放入3 —丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷5重量份、甲 基丙烯酸環氧丙酯4 5份、馬來酸酐；1 5份、n -環己基馬來 醯亞胺1 5份及苯乙烯20份，氮取代後開始緩緩攪拌。將反 -51 - 200806701 (48) 應溶液之溫度升至70。(：後保持該溫度5小時，再滴入i 一丙 基乙嫌醚3 〇份，其後攪拌同時反應2小時，得含有共聚物 (A-7 )之聚合物溶液。所得聚合物溶液之固體成份濃度 爲33.2重量％。又共聚物（A-7 )之Mw、Μη及Mw/Mn如表 1所示。 ^ 合成例8 • 將2，2’一偶氮雙（2,4 —二甲基戊腈）2重量份、二乙 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯15重量份、1 一乙基環戊基甲基丙烯 酸酯20重量份、3 —甲基丙嫌氧基丙基三甲氧基砂院10重 量份、甲基丙烯酸環氧丙酯4 5重量份及甲基丙烯酸三環 [5.2.1 ·02’6]癸烷一 8 -酯10重量份，氮取代後開始緩緩攪 拌。將溶液溫度升至7 0 Τ：後保持該溫度5小時，得含有共 聚物（Α- 8 )之聚合物溶液。所得聚合物溶液之固體成份 • 濃度爲33重量％。又共聚物（Α-8)之重量平均分子量（ M w )、數平均分子量（Μη)及Mw/Mn如表1所示。 比較合成例1 將2，2’一偶氮雙（2，4一二甲基戊腈）2重量份、二乙 二醇乙基甲醚2〇〇重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 中。其次放入苯乙烯25重量份、甲基丙烯酸20重量份、甲 基丙烯酸環氧丙酯45重量份及甲基丙烯酸三環[5.2.1 ·02’6] 癸烷- 8 -酯1 〇重量份，氮取代後開始緩緩攪拌。將溶液 •52- 200806701 (49) 溫度升至70 °C後保持該溫度5小時，得含有共聚物（A-1 ) 之聚合物溶液。所得聚合物溶液之固體成份濃度爲3 3重量 %。又共聚物（a-Ι)之Mw、Μη及Mw/Mn如表1所示。 比較合成例2 將2,2’ 一偶氮雙（2,4 —二甲基戊腈）20重量份、二乙 • 二醇乙基甲醚200重量份放入備有冷卻管及攪拌機之燒瓶 ❿ 中。其次放入苯乙烯25重量份、1—(環己氧基）乙基甲 基丙烯酸酯20重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯45重量份及甲 基丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷—8 -酯10重量份，氮取代 後開始緩緩攪拌。將溶液溫度升至70 °C後保持該溫度5小 時’得含有共聚物（a- 2 )之聚合物溶液。所得聚合物溶 液之固體成份濃度爲32.8重量％。又共聚物（a_2 )之Mw 、Μη及Mw/Mn如表1所示。

表1 合成例1 合成例2 合成例3 合成例4 合成例5 合成例6 合成例7 合成例8 Mw 18,000 7,500 3,800 14,000 9,000 14,000 15,000 17,500 Μη 9,000 4,500 2,000 6,000 5,000 7,000 6,000 8,500 Mw/Mn 2 2 2 2 2 2 3 2 共聚物 (A-1) (A-2 ) (A-3) (A-4) (Α·5) (Α-6) (Α-7) (Α-8 ) -53 - 200806701 (50) 表1 (續） 比較合成例1 比較合成例2 M w 2 0,000 80 0 Μη 9,000 500 M w / Μ η 2 2 共聚物 (a * 1) - (a-2) 調製及評估樹脂組成物 實施例1 加入上述合成例1所得含有共聚物（a- 1 )之溶液（相 當於共聚物（A-1) 100重量份（固體成份）之量）’及（ B)三丙烯醯氧基季戊四醇琥珀酸（TAPS) 50.0重量份， 及（F )表面活性劑SH-28PA (東雷島（股）製）〇.1重量 份及（G)接著助劑7 -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷15 重量份，再加入丙二醇-甲基醚乙酸酯使固體成份濃度爲 20%後，使用孔徑0.5 # m之米利波阿濾器過濾調製樹脂組· 成物。調製所得之組成物爲無色透明。 .使用旋塗機將上述組成物塗佈於Si02浸漬玻璃基板上 ，熱板上以8 0 °C預烤5分鐘後形成塗膜，接著於烤箱中以 230 °C加熱處理60分鐘，形成膜厚2.0// m之保護膜。 評估保護膜 (1 )評估透明性 使用分光光度計（〗50_20型雙光束（日立製作所（股 )製）測定上述形成保護膜之基板的400至800nm透光率 。4 0 0至8 0 0 n m透光率之最小値如表2所示。該値爲9 5 %以 -54· 200806701 (51) 上時表示保護膜之透明性良好。 (2 )評估耐熱尺寸安定性 烤箱中各自以250°C下1小時之條件及270°C下1小時之 條件加熱上述形成保護膜之基板’並測定加熱前後之膜厚 。由下列式所算出之耐熱尺寸安定性如表2所示。該値爲 ， 95%以上時表示耐熱尺寸安定性良好。 着 耐熱尺寸安定性=(加熱後之膜厚）/(加熱前之膜厚 )xlOO ( % ) (3 )評估耐熱變色性 烤箱中以2 5 0 °C加熱上述形成保護膜之基板1小時，同 時上述（1 )測定加熱前後之透明性。由下列式算出之耐 熱變色性如表2所示。該値爲5%以下時表示耐熱變色性良 好。 φ 耐熱變色性=加熱前之透光率-加熱後之透光率（％ ) ¥ ( 4 )測定表面硬度 以JIS K-5 4 00- 1 9 90之8.4.1鉛筆抓搔試驗測定上述形 成保護膜之基板的保護膜表面硬度。該値如表2所示。又 該値爲4H或比其硬時表示表面硬度良好。 (5 )測定動態微小硬度 使用島津動態微小硬度計DUH-201 (島津製作所（股 -55- 200806701 (52) )製）以稜角1 1 5 °C三角壓頭（擊潰型）進行測定條件爲 測定荷重：o.lgf、速度：0.0145gf/sec、保持時間：5sec 、溫度2 3 °C及1 40 °C之壓入試驗以測定保護膜動態微小硬 度，結果如表2所示。 (6 )評估密合性

* 對上述形成保護膜之基板進行壓力炊具試驗（1 2(TC φ 、濕度 100%、4小時）後，以 JIS K-5400- 1 990 之 8,5 J 附 著性棋盤貼合法評估保護膜之密合性（對Si〇2之密合性） 。棋格100個中殘留棋格數目如表2所示。 又，除了以Cr基板取代Si02浸漬玻璃基板外，其他同 上述形成膜厚2.0// m之保護膜後，同上述棋盤貼合法評估 對Cir之密合性，結果如表2所示。 (7 )評估平坦化性 # 使用旋塗機將顏料系彩色光阻劑（商品名 ▼ 「JCR RED 689」、「JCR GREEN 706」、「CR 8200B」 、以上爲]SR (股）製）塗佈於Si02浸漬玻璃基板上，熱 板上以9 0 °C預烤1 5 0秒後形成塗膜。其次介有一定圖罩使 用曝光機Canon PLA501F (佳能（股）製）以ghi線（波長 43 6nm、40 5nm、3 65nm之強度比= 2.7 : 2.5 : 4·8 )照射 i線 換算下2,000J/m2之曝光量，再以0.05%氫氧化鉀水溶液顯 像，以超純水漂洗60秒後，烤箱中以23 0 °C加熱處理30分 鐘’形成紅、綠及藍3色線條狀彩色濾光片（線幅1 〇 〇 μ m •56- 200806701 (53) 使用表面粗細計「α -分級」（商品名：丹可爾公司 製）測定形成該彩色濾光片之基板的表面凹凸程度，結果 爲1.0//m。測定條件爲，測定長2，000// m、測定範圍 2，0 0 0 // m角、測定點數η = 5。即，測定方向爲紅、綠、藍 方向之線條短軸方向及紅•紅、綠•綠、藍•藍同一色之 ’ 線條長軸方向，各自測定η=5 (合計η數爲1 〇 )。 φ 其次使用旋塗機塗佈上述形成保護膜用組成物，熱板 上以90°C預烤5分鐘後形成塗膜，再於烤箱中以23 0 °C加熱 處理60分鐘，可於彩色濾光片上面形成膜厚2.0// m之保護 膜。此時該膜厚係指，由形成於基板上之彩色濾光片最上 面算起之厚度。 使用接觸式膜厚測定裝置α -分級（日本丹可爾（股 )製）測定上述彩色濾光片上形成保護膜之基板的保、護膜 表面凹凸程度。又測定條件爲，測定長2，0 0 0 μ m、測定範 # 圍2,000 // m角、測定點數n = 5。即，測定方向爲紅、綠、 藍方向之線條短軸方向及紅•紅、綠•綠 '藍•藍同一色 - 之線條長軸方向，各自測定n = 5 (合計η數爲1 0 )。各測定 點之最高部及最底部的高低差（nm )之1 0次平均値如表2 所示。該値爲3 0 0nm以下時表示平坦化性良好。 (8 )評估保存安定性 使用東京計器（股）製ELD型黏度計測定實施例1調 製所得之形成保護膜用樹脂組成物（加入（D )感熱性酸 -57- 200806701 (54) 發生劑之物）的黏度。其後將該組成物靜置於25 °C下，每 日測定2 5 °C之溶液黏度。計算以調製後黏度爲基準下增黏 5%所需的日數，該日數如表2所示。該日數爲30以上時表 示保存安定性良好。 實施例2至7及比較例1、2 除了組成物之各成份種類及量如表2所示，以及使用 表2所示溶劑組成表2所示固體成份濃度外，其他同實施例 1調製樹脂組成物。 使用上述調製所得之形成保護膜用樹脂組成物，同實 施例1形成保護膜後評估，結果如表2所示。 調製及評估含有感熱性酸發生劑（E )之樹脂組成物 實施例8 加入上述合成例7所得含有共聚物（A - 7 )之溶液（相 當於共聚物（A-7 ) 100重量份之量），及（ρ )表面活性 劑SH-28PA (東雷島（股）製）0·1重量份及（G )接著助 劑r -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷15重量份，再加入丙 二醇一甲醚乙酸酯使固體成份濃度爲20%。 將（E )感熱性酸發生劑苄基一 2 -甲基一 4 一羥基苯 基甲基毓六氟銻酸鹽1重量份溶解於二乙二醇乙基甲醚6 5 重量份而得之物加入上述所得組成物中，再以孔徑〇 . 5 // m 米利波阿濾器過濾調製樹脂組成物。調製所得之組成物爲 無色透明。 -58- 200806701 (55) 實施例9及比較例1、2 除了組成物之各成份種類及量如表2所示，以及使用 表2所示溶劑組成表2所示固體成份濃度外，其他同實施例 1調製樹脂組成物。 使用上述調製所得之形成保護膜用樹脂組成物，同實 ^ 施例1形成保護膜後評估，結果如表2所示。 實施例10至12 除了組成物之各成份種類及量如表2所示，且以狹縫 模頭塗佈機取代旋塗機外，其他同竇施例1調製樹脂組成 物及形成保護膜再評估，結果如表2所示。 -59- 200806701 (56)

<n€ 實施例9 t-μ < 〇 CM ώ (N ό 1—1 1—^ ώ κη ^Η ώ 無色透明 OS ON ON v〇 ON m 寸 (N ΓΓ> 〇 o o o o ψ 'i 60日以上 實施例8 卜 < 〇 V 1 1 t 1 '! ώ (Ν GO 無色透明 ON ON ON ON 00 CTv m ffi 寸 ^-4 m o o o o § r—H 60日以上 實施例7 VO < 〇 I·1 i » V 1 1 1 1 Ψ t m 1 ON ON Os 00 a\ m 寸 沄 in (N o t—i o o irv ON T-H 60日以上1 實施例6 f—H < 〇 rn ώ Ο 1 1 1 1 m 1 On ON On ON 〇〇 ON m Ε 寸 ON (Ν <N 0 1 ί o n · i 60曰以上 實施例5 < Ο (Ν ώ ο m 1 1 1 1 m I CTs Os ON ON ON Ε 寸 <Ν m <N o 1 o r· < § T—4 60曰以上 實施例4 寸 < Ο (Ν PQ 宕 1 1 1 1 (N GO 1 〇\ Os Os oo c\ cn PC 寸 o o o 〇 1 ( 60日以上 實施例3 < Ο τ—i ώ ο yn t 1 1 1 Ύ—Κ xh 1 as Ch ON ON rn 寸 <N m 0 1 i 〇 f—! 〇 i—H 60曰以上 實施例2 (N < ο r—Η 寶\ ώ g 1 1 1 1 (N m 1 ON ON ON ON X 寸 荔 〇\ <M o r-H 〇 g 60日以上 實施例1 < ο τ-Η 1 m ο 1 I 1 1 m 1 ON ON OS ON m 寸 ON (Ν in Cs| o T—^ o o o 卜 60日以上 種類 量(重量份) 種類 量(重量份) 種類 量(重量份) 種類 量(重量份） 種類 h _ g 添加後(E)成份之外觀 透明性(％) 耐熱尺寸安定性(％)250 °C x 1小時 ο (Ν s 姻 — 癒χ _Ρ 耐熱變色性(％) 表面硬度 P m (N 140°C Si〇2 _^Hi 平坦化性(nm) 保存安定性(曰） _ Φ S 乙烯性不 飽和化合 物(B) 碱 (Ε)感熱性 酸發生劑 溶劑 m 链 m 画 動態微小 硬度 密合性 _ -60 - 200806701

§(N« 比較例 (N ώ ο r—ί； r—1 ώ 〇 r-H1 ^^4 〇 ο 1—1 ▼—Η ώ r—Η r—ί ώ 無色透明 σ\ Os (N ON oo 寸 Ε m (Ν (N (N 〇 o in T—H 60曰以上 比較例1 Ο f I 1 1 1 ώ v—( t 00 無色透明 ON Os Os C\ m 寸 CM m oo o 480 10日以上 實施例12 A-l ο 1—Η cn ώ 〇 r-H ό ο r-H ώ rn ώ cn f—< 無色透明 ON ON OS Os oo Os m 寸 ο m (M O Ψ < o ί § 1—4 60日以上 實施例11 A-l Ο Τ-Η 1 I C-2 vry τ—ί ώ r1 Η ώ 無色透明 On ON ON ON G\ m 寸 (N m 卜 (N o r—H o 〇 m 60日以上 實施例10 < Ο ι—Ι r111 ^ ώ Ο t 1—( d Ο Τ—Η ώ rn (/} m 無色透明 On ON Os ON 00 〇\ m Ε 寸 o (N O 1—H o H g H 60日以上 種類 量(重量份） 種類 量(重量份） 種類 量(重量份) 種類 量(重量份） I 種類 固體成份濃度(重量％) 添加後(E)成份之外觀 透明性(％) 耐熱尺寸安定性(％)250°C x 1小時 耐熱尺寸安定性(％)270°c x 1小時 耐熱變色性(％) 表面硬度 23 °C 140°C Si〇2 平坦化性(nm) 保存安定性(曰） 高分子量物(A) 乙烯性不飽和化合 物(Β) (C)環氧化合物 (Ε)感熱性酸發生劑 I 1 溶劑 動態微小硬度 密合性 -61 * 200806701 (58) 又，表2中乙烯性不飽和化合物（B )、環氧化合物（ C )、感熱性酸發生劑（E )及溶劑的簡稱各自代表下列 之物。 B-1 :三丙烯醯氧基季戊四醇琥珀酸{別名：3-丙烯醯 氧基-2,2-雙丙烯醯氧基甲基-丙基}酯，簡稱TAPS} B-2:五丙烯醯氧基二季戊四醇琥珀酸{別名：[3-( 3-丙烯醯氧基-2,2-雙-丙烯醯氧基甲基-丙基）-2,2-雙-丙 烯醯氧基甲基-丙基]酯，簡稱PADPS} B-3 :二季戊四醇六丙烯酸酯 C-1 :雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂（日本環氧樹脂（ 股）製，商品名：耶皮可157S65 ) C-2 :三羥甲基丙烷三（3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基 )醚 E-1:苄基-2-甲基-4-羥基苯基甲基鏑六氟銻酸鹽 S -1 :丙二醇一甲醚乙酸酯 S-2 :二乙二醇二甲醚 S-3 :二乙二醇乙基甲醚 調製及評估含有感放射線性酸發生劑（D )之樹脂組成物 實施例1 3 加入上述合成例1所得含有共聚物（A-1 )之溶液（相 當於共聚物（A-1 ) 100重量份（固體成份）之量）’及環 氧化合物（C )雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂^耶皮可 157S65」（日本環氧樹脂（股）製）1〇·〇重量份、表面活 -62- 200806701 (59) 性劑（F ) S Η - 2 8 P A (東雷島（股）製）0 ·1重量份及接著 助劑（G) 7 •環氧丙氧基丙基三甲氧基砂院15重量份’再 加入二乙二醇二甲醚使固體成份濃度爲20 % ° 將感放射線性酸發生劑（D)三苯基毓三氟甲烷磺酸 鹽1重量份溶解於二乙二醇乙基甲醚65重量％而得之物加 入上述所得組成物中，再以孔徑〇·5 // πι之米利波阿濾器過 濾調製形成保護膜用樹脂組成物。調製所得之組成物爲無 色透明。 使用旋塗機將上述組成物塗佈於Si〇2浸漬玻璃基板上 ，熱板上以8(TC預烤5分鐘後形成塗膜。 其次使用曝光機Canon PLA501F (佳能（股）製）以 ghi 線（波長 43 6nm、405nm、365nm之強度比=2·7: 2.5 · 4.8)照射i線換算下爲2,00(H/m2之曝光量。其後於烤箱中 以23 0°C加熱.處理60分鐘，形成膜厚2.0 // m之保護膜。 評估保護膜 使用上述所形成具有保護膜之基板，同實施例1進行 (1 )評估透明性、（2 )評估耐熱尺寸安定性、（3 )評 估耐熱變色性、（4 )測定表面硬度、（5 )測定動態微小 硬度及（6 )評估密合性，結果如表3所示。 (7 )評估平坦化性 使用旋塗機將顏料系彩色光阻劑（商品名 「JCR RED689」、「JCR GREEN 706」、「CR 8200B」 -63- 200806701 (60) ，以上爲JSR (股）製）塗佈於Si 02浸漬玻璃基板上，熱 板上以90°C預烤150秒後形成塗膜。其次介有一定圖罩使 用曝光機Canon PLA501F (佳能（股）製）以ghi線（波長 4 3 6nm、405nm、3 65nm之強度比=2.7 : 2.5 : 4.8 )照射 i線 換算下爲2，000J/m2之曝光量後，使用0.05%氫氧化鉀水溶 液顯像，再以超純水漂洗60秒，接著於烤箱中以23 0 °C加 ‘ 熱處理3 0分鐘，形成紅、綠及藍3色線條狀彩色濾光片（ _ 線幅 1 ο 〇 /ζ Π1)。 使用表面粗細計「α -分級」（商品名：丹可爾公司 製）測定該形成彩色濾光片之表面凹凸程度，結果爲1 .〇 m。又，測定條件爲，測定長2,000 // m、測定範圍2,000 # m角、測定點數n = 5。即，測定方向爲紅、綠、藍方向 之線條短軸方向及紅•紅、綠•綠、藍·藍同一色之線條 長軸方向，各自測定n = 5 (合計η數爲1 0 )。 其次使用旋塗機塗佈上述形成保護膜用組成物，熱板 φ 上以80°C預烤5分鐘後形成塗膜。 ~ 接著使用曝光機Canon PLA501F (佳能（股）製）以 " ghi線（波長 436nm、405nm、365nm之強度比=2·7: 2.5: 4.8 )照射i線換算下爲2,000J/m2之曝光量後’烤箱中以 2 3 0 °C加熱處理6 0分鐘，形成膜厚2 · 0 // m之保護膜。此時 該膜厚係指，由形成於基板上之彩色濾光片最上面算起之 厚度。 使用接觸式膜厚測定裝置^ -分級（丹可爾日本（股 )製）測定上述形成彩色濾光片上具有保護膜之基板的保 •64- 200806701 (61) 護膜表面凹凸程度。又測定條件爲，測定長2,000 μ m、測 定範圍2,0〇〇 # m角、測定點數n = 5。即，測定方向爲紅' 綠、藍方向之線條短軸方向及紅•紅、綠•綠、藍•藍同 一色之線條長軸方向，各自測定n = 5 (合計η數爲1 0 )。各 測定點之最高部及最底部的高低差（nm )之1 0次平均値 如表3所示。該値爲300nm以下時表示平坦化性良好。 Φ φ (8)評估保存安定性 使用東京計器（股）製ELD型黏度計測定實施例〗3調 製所得之形成保護膜用樹脂組成物（添加（D )感放射線 性酸發生劑之物）25 °C之黏度。其次將該組成物靜置25 °C 下，每日測定溶液黏度，計算以調製後黏度爲基準時增黏 5 %所需日數，結果如表3所示。該臼數爲3 0曰以上時表示 保存安定性良好。 φ 實施例14、15、18及比較例3 ~ 除了組成物之各成份種類及量如表3所示，以及使用 ▲ 表3所示溶劑組成表3所示固體成份濃度外，其他同實施例 13調製樹脂組成物。 使用上述所得之形成保護膜用樹脂組成物同實施例1 3 形成保護膜再評估，結果如表3所示。 實施例〗6、1 7 除了組成物之各成份種類及量如表3所示，且以狹縫 -65- 200806701 (62) 模頭塗佈機取代旋塗機外，其他同實施例1 3調製樹脂組成 物、形成保護膜再評估，結果如表3所示。

-66- 200806701 (63)

比較例3 ά ο f i 1 1 1 1 Q (N ώ Ο (Ν 無色透明 〇〇 Os 00 ON r—Η 〇\ cn 寸 (N cn 00 (Ν 〇〇 Ο 430 10曰 實施例18 〇〇 < 〇 r-H ώ 〇 1 I 1' 11 < Q ι 1 ζ/) 無色透明 ON Os On Os oo On m 寸 沄 v〇 CN ο r—Η ο ο t-H 60日以上 實施例Π τ—Η < o r—l B»3 瞧 1 D-1 1—Η <Ν ΟΟ 無色透明i Os ON G\ ON OO ON m 寸 m 卜 (Μ Ο ο ο s Τ—Η 60日以上 實施例16 Τ—Η < o ” _H B»2 I ό 〇 r*"H τ—Hi Q S-3/S-4=7/3 無色透明 ON ON ON 〇s OO ON 寸 m ο ι—Ι ο ο § Η 60日以上 實施例15 Α-7 o B-2 1 1 Η Q (Ν m 無色透明 ON ON On C\ ON m 寸 (Ν m 0C (Ν ο Τ-Η ο ο Ο r-^ 60日以上 實施例14 Α-2 〇 r—H ώ 〇 m 1 1 D-1 in r—< ζλ 無色透明 c\ ON Os Os m π 寸 (Ν m Ο ο ο ο ▼—Η 60日以上 實施例13 ^4 < o ώ 1 1 r*H Q r—1 (Ν ζλ 無色透明 os Os Os ON OO OS m 寸 产丨, rn (Ν ο r—ί ο 60日以上 種類 量(重量份） 種類 量(重量份) 種類 量(重量份） 種類 量(重量份） 種類 固體成份濃度(重量％) 添加後(C)成份之外觀 透明性(％) 耐熱尺寸安定性(％)250°c x 1小時 耐熱尺寸安定性(％)270°C x 1小時 耐熱變色性(％) 表面硬度 23 °C 140°C Si〇2 平坦化性(nm) 保存安定性(曰） 高分子量物(A) 乙烯性不飽和化合 物(Β) (C)環氧化合物 (D)感放射線性發 生劑 溶劑 動態微小硬度 密合性 1 -67- 200806701 (64) 又，表3中乙烯性不飽和化合物（B)、環氧化合物 (C )、感放射線性酸發生劑（D )及溶劑之簡稱各自代 表下列物。 B-1 :三丙烯醯氧基季戊四醇琥珀酸{別名：3_丙燃醯 氧基-2,2-雙丙烯醯氧基甲基-丙基）酯，簡稱：TAPS}. B-2 :五丙烯醯氧基二季戊四醇琥珀酸{別名：[3_ ( 3-丙烯醯氧基·2，2-雙·丙烯醯氧基甲基-丙基）-2,2-雙-丙 烯醯氧基甲基-丙基]酯，簡稱：PADPS} B-3 :二季戊四醇六丙烯酸酯 C-2 ··三羥甲基丙烷三（3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基 )醚 D -1 :三苯基毓三氟甲烷磺酸鹽 S-1 :丙二醇一甲醚乙酸酯 S-2 :二乙二醇二甲醚 S-3 :二乙二醇乙基甲醚 S-4 :乙二醇一丁醚乙酸酯 -68-

Claims (1)

1. 200806701 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種硬化性樹脂組成物，其特徵爲含有，具有羧 酸之縮醛酯構造、羧酸之縮酮酯構造、羧酸之1 -烷基環 烷基酯構造及羧酸之t - 丁基酯構造群中所選出至少一種 的構造與院氧基砂院基構造之局分子量物（A)，以及有 機溶劑。 ^ 2 .如申請專利範圍第1項之硬化性樹脂組成物，其中 φ 高分子量物（A)爲，（al)具有羧酸之縮醛酯構造、羧 酸之縮酮酯構造、羧酸之1 -烷基環烷基酯構造或羧酸之t -丁基酯構造的不飽和化合物、（a2 )具有烷氧基矽烷基 構造之不飽和化合物，及必要時使用之（a3 )具有環氧基 之不飽和化合物，以及必要時使用之（a4 )上述（a 1 )、 (a2 )及（a3 )成份以外的烯烴系不飽和化合物之共聚物 〇 3·如申請專利範圍第1或2項之硬化性樹脂組成物， # 其中高分子量物（A )以凝膠滲透色譜法測定的聚苯乙烯 換算重量平均分子量爲2,000以上。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任何1項之硬化性樹脂 組成物，其中另含有至少具有羧基及（甲基）丙烯基之化 合物（B )。 5 ·如申請專利範圍第1至4項中任何1項之硬化性樹脂 組成物，其爲形成彩色濾光片之保護膜用。 6 · —種彩色濾光片之保護膜的形成方法，其特徵爲 ，包含將如申請專利範圍第5項之硬化性樹脂組成物塗佈 -69- 200806701 (2) 於基板上以形成塗膜之步驟，及以放射線照射該塗膜之步 驟。 7 · —種彩色濾光片之保護膜的形成方法，其特徵爲 ，包含將如申請專利範圍第5項之硬化性樹脂組成物塗佈 於基板上以形成塗膜之步驟，及將該塗膜加熱之步驟。 8 · —種彩色濾光片之保護膜，其特徵係以如申請專 • 利範圍第6或7項之方法形成。 200806701 七 無 ·· 明 說 單 簡 號 %符 :#表 為代 圖件 表元 代之 定圖 指表 :案代 圖本本 表、、 代 Z-'N 定一二 b日 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無