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TW200535225A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product - Google Patents

Systems, methods, and catalysts for producing a crude product Download PDF

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Publication number
TW200535225A
TW200535225A TW093139059A TW93139059A TW200535225A TW 200535225 A TW200535225 A TW 200535225A TW 093139059 A TW093139059 A TW 093139059A TW 93139059 A TW93139059 A TW 93139059A TW 200535225 A TW200535225 A TW 200535225A
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TW
Taiwan
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crude oil
catalyst
product
content
oil feed
Prior art date
Application number
TW093139059A
Other languages
English (en)
Inventor
Opinder Kishan Bhan
Scott Lee Wellington
Original Assignee
Shell Int Research
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Filing date
Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34713792&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW200535225(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
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Description

200535225 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 蛘，二月上係有關處理原油進料之系統、方法和觸 更二，使用這類系統、方法和觸媒生產的組成物。 i隹祖絲几j 寸疋具月豆貝例係有關用以將原油 進料轉化成總產物之李统、 有原油產物，…二法和觸媒，其中此總產物含 盘“進料的： 01 MPa下為液態混合物而且 =科的個別性質相比具有-或多種已改變的性質。 ❿ 【先前技術】 、 的原：經濟地輪送，或使用習知設備加工 田性貝之原油通常稱為“劣質原油”。 力貝原油可能包令】生+ 醆性成八 月…、成原油進料之總酸值(“TAN”)的 刀。具有相當高ΤΑΚΤ的劣所屈、ώ & 加工此：供広 的3貝原油在輪送期間及/或 此另質原油期間可能會 人 質原油中的八Κ ^屬牛的腐#。移除劣 分。或者 ^刀可能涉及用各種驗化學中和酸性成 用耐蝕合麗、S #、 御^ 5又備及/或加工設備中。使 耐蝕全；| π & 、用，口此在現行設備中使用 果孟屬可能不是吾人所期 可能涉及在幹Λ 的。抑制腐蝕的另一種方法 甘％运及/或加工劣柄 ^ 到劣皙馬、丄 角原油之厨將腐蝕抑制劑添加 力貝原油。使用腐蝕抑制劑 及/或由原油所製造之產物的對加"原油所用的設備 ^ 勺°0質有負面影響。 Α貝原油通常包含相Φ 物會有使用羽, 田大量的殘留物。這類大量殘留 用4知設備難以輪# 向。 k及/或加工和成本昂貴的傾 5 200535225 劣質原油通常包含有機結合的雜原子(例如硫、氧 虱）。有機結合的雜原子於若干情 響。 卜對觸媒有不利的影 《貝原油可能包含相當大量的金屬污染物，例如鎳、 、凡，及/或鐵。在加工這類原油期間， 、、 m ^ ^ 孟鴒巧染物及/或金 屬，可木物的化合物可能會沈積在觸媒表面上 體積中。這翻 、、 成觸媒的孔隙 員’尤積物可能會導致觸媒活性的下降。 在加工劣質原油期間焦炭可能會急劇 在觸婵矣而u . j L〜成及/或沈積 ,^ 。使受到焦、炭污染的觸媒之催化活性再生的 成本可能是昂貴的。再生期間所使用的高n生的 的活性降低及/或導致觸媒劣化。 /皿此使觸媒 鉀，可能包含有機酸金屬鹽形態的金屬（例如詞、 或鈉）。有機酸金屬鹽形態的金屬 由習知方味y J 4屬典型而言無法藉 冬 例如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分離。 δ存在有機酸金屬鹽形態的金屬 問題。與典型、.户籍/縮M L ^ 了白知方法常遇到 、A i /尤積在觸媒之外表面附 機酸金屬赜π〜 近的鎳和釩相比，有 、’屬里形恶的金屬可能會優先沈 隙體積中，驻η θ Λ 償在觸媒粒子間的孔 、 特別疋在觸媒床的頂部。污汰必 M L本 金屬鹽形態的八屬冰接— 污木物，例如有機酸 床的麗降增加而且實際上會堵騎觸^會導致通過觸媒 金屬鴎形能 土口义蜀媒床。再者，有機酸 蜀1$恶的金屬可能合 /,、Μ 蜀月b㈢¥致觸媒的快速減活性。 4處原油可能包含有機負 每克劣質m 有枝乳化合物。加工具有含氧量為 凡1力貝原油中至少今 備在加工期Μ . ·克的氧之劣質原油的處理設 仕加工期間可能會遇到問 有枝氣化合物在加工期間 200535225 又熱日^可能會生成高級氧化物（例如酮及/或由醇的氧化生 成i，及/或由醚的氧化生成酸），其難以從處理過的原油 中移除及/或在加工期間可能會腐蝕/污染設備並且導致輸 送管線堵塞。 劣質原油可能包含不飽和烴。當加工不飽和烴時，特 別疋如果會產生由裂解法而來的不飽和片段，則氫的均量 通常必須增加。加工期間的氫化，其典型而言涉及活性氫 化觸媒的使用，可能需要抑制不飽和片段形成焦炭。氫的 生產成本昂貴及/或輸送到處理設備成本昂貴。 劣質原油在以習知設備加工期間也會傾向於表現出不 %定性。原油不穩定性會有導致在加工期間成分相分離及/ 或生成非理想副產物（例如硫化氫、水，和二氧化碳）的傾 向。 習知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性質，而不會 顯著改變劣質原油之其他性質的能力。舉例而言，習知方 法通常缺乏顯著降低劣質原油中的TAN而同時僅以期望量 改變劣質原油中特定成分（例如硫或金屬污染物）之含量的 能力。 若干用以改善原油品質的方法包括將稀釋劑添加至劣 質原油以降低造成不利性質之成分的重量百分率。然而， 添加稀釋劑通常會因為稀釋劑的成本及/或加工劣質原油增 加的成本而增加處理劣質原油的成本。稀釋劑添加至劣質 原油於若干情況下可能會降低此種原油的穩定性。 頒予Sudhakar等人的美國專利案號6,547,957 ;頒予 200535225
Mep等人的6,277,269;頒予如流等人的M63 266, 頒予Bearden等人的5,928 5〇2，·頒予細加等人的 5^,914,030,^^ Trachte 5,897,769；^^ Trachte 寻人的5,871，636 ’·及頒予Tanaka等人的5,851 38ι係敛述 加工原油的各種方法、系統及觸媒。然而，這些專利中所 述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而呈 有受限的適用性。 間3之，劣質原油通常具有非理想性質（例如相當高的 丁an’i理期間變得不穩定的傾向，及/或在處理期間消 耗相當大1氫的傾向）。其他非理想性質包括相當大量的非 理想成分(例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、有 機酸金屬鹽形態之金屬’及/或有機氧化合物）。這類性質 ^頃向於導致習知輸送及/或處理設備方面的問題，包括在 处理期間腐餘增加，觸媒壽命減短，製程堵塞，及/ 用增加。因此，盤^，1、Μ π、 ^ :使女貝原油轉化成具有更多理想性質 之：油產物的改良系統、方法’及/或觸媒仍有顯著經濟上 和技術上的需求。同樣對於能改變劣質原 選擇性改變劣質原油之其他性質的系統、方法，及： 觸媒也有顯著經濟上和技術上的需求。 一 【發明内容】 產物tt:大體上係:有關用以將原油進料轉化成含有原油 、右干具體實例中含有非可凝氣體的總產物之系 穎二ΓΓ某。本發明大體上亦有關 …且成物。這類組成物能使用本文中所述的系統和 200535225 方法來獲得。 本發明係提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在251和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3的TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔徑在90人至1 8〇人之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中 至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑， 其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制接觸條 件以便使该原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料人或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°c和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0_3的TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔仫至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定， 該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有〇 〇〇〇1克至〇 克的鉑、一或多種钥化合物，《其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物Y ，、中。亥原油產物在25 C和0.1 0 1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3的tan，其藉由ASTMD664測定， 。亥至少一種觸媒具有中位孔徑至少為1 8〇人的孔徑分佈， 200535225 其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6 欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬 多種化合4勿’或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件： 便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 tan ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 、
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物: 其中該原油產物在25t和〇.1〇1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇.3的TAN，其藉由astm法
定’該至少-種觸媒包含：⑷週期表第6攔的—或多種 五屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；&⑻週期表第1〇攔的一或多種金屬，週 ^表第1〇欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混 。物，其中第10攔金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比 在1至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物 具有TAN最多為9〇%之該原油進料的tan，其中丁a 藉由astm法D664測定。 、 、 本叙明亦提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， Ί亥原油產物在25t和G1G1 MPa下為液態混合物，該 :油進料具有至少0 3的TAN’該一或多種觸媒包含:⑷第 —種觸媒’其係於每克第-種觸媒中，以金屬重量計，含 :〇·_1至0.06克之週期表第6攔的一或多種金屬，週 ^第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 10 200535225 物’·及（b)第二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種觸媒 中，以金屬重量計’含有至少0·02克之週期表第“閑的一 或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的-或多種化 合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物且 有TAN最多為90%之該原油進料的⑽，其中ταν係藉 由ASTM法D664測定。 本發明亦提供觸媒組成物，盆 ^ 八包括·（a)週期表第5 攔的-或多種金屬，週期表第5欄之一或多種金屬的一或 多種化合物，或其混合物；（ 戰體，其具有Θ氧化鋁含量 為母克載體中至少0」克的㊀氧 其猎由X射線繞射測 疋，其中该觸媒具有中位孔徑 芏/為23oA的孔徑分佈， 其猎由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成物，苴 捫从々々 乂初具包括·（a)週期表第6 欄的一或多種金屬，週期 夕“人 4攔之—或多種金屬的-或 夕種化合物’或其混合物 甘θ 士 為每券詩)載體，其具有Θ氧化紹含量 马母克載體中至少0·1克的θ4 定· 1 + #細 虱化鋁，其糟由X射線繞射測 疋，其中该觸媒具有中位孔彳 贫銶丄A 為23〇A的孔徑分佈， 其猎由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成铷，使 櫚的一 成物，其包括··⑷週期表第5 或夕種金屬’週期表第5攔之一或多種全屬 多種化合物，週期表第6 、或 m^ ^ 1或夕種金屬，週期表第6 :之=種金屬的=多種化合物，或其混合物;⑻載 紹，^ “化铭含里為每克載體中至少〇.1克的θ氧化 ’…、錯由X射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至 200535225 v為230A的孔;|工刀佈，其藉由aSTM法D4282測定。 本發明亦提供生彦總诚> 、 座觸媒之方法，其包括··使載體與一 或/種金屬結合以形成载體/金屬混合物，其中該載體包含 ㊀氧化在呂，而一或多種+屋4 J + 夕種1屬包括週期表第5欄的一或多種 金屬’週期表第5攔之—或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；於至少 4nnv> n v 40〇 c的溫度下熱處理θ氧化鋁載體/ 至屬此口 4匆’及形成觸媒’其中該觸媒具有中位孔徑至少 為230Α的孔徑分佈，其藉由Α3τΜ*〇4282測定。 本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一 或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含 θ氧化鋁’而一或多種金屬包括週期表第6攔的一或多種 金屬’週期表帛6攔之-或多種金屬的—或多種化合物， 或其混合物；於至少 4〇η°ρ λα+ 0〇 C的&度下熱處理θ氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，#中該觸媒具有中位孔徑至少 為23〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和Mpa下為液態^合物，該 原油進料具有至少〇·…AN，該至少一種觸媒具有中位 =徑至少為180A的孔徑分佈，其藉由八灯河法^以^測 定，該觸媒具有包含θ氧化紹和週期表第6搁的_或多種 金屬’週期表帛6攔之-或多種金屬的—或多種化合物， 或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產 物具有TAN最多為90%之該原油進料的ΤΑΝ，其中ταν 12 200535225 係籍由A S 丁 Μ法D 6 6 4測定。 本叙明亦提供生產原油產物之方法，其包括··於氫源 存在下’使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油 產物的總產物，其中該原油產物在25 〇c和〇.丨〇 i Mpa下為 液態混合物，該原油進料具有至少〇 3的TAN，該原油進 料具有含氧量為每克原油進料至少有0 0001克的氧，該至 少一種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由 ASTM法D4282測疋，及控制接觸條件使TAN減少以便使 該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的Μ， 亚且減少含有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有含 氧量最多為90%之該原油進料的含氧量，其中ταν係藉由 ASTM法D664測定，而含氧量係藉由astm法測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2 5。(：和〇. i i M p a下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·丨的TAN， 至^ 一種觸媒在母克觸 某中’以金屬重量計，含有至少 令主^ 0·001克之週期表第ό欄 的一或多種金屬’週期表第6攔之一或多種金屬的一或多 物’或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中 的液肢空間速度超過丨〇 h·〗，並
使5亥原油產物具有丁AN
取夕為90%之該原油進料的TA 法D664測定。 ，、中TAN係错由顧 本發明亦提供生產原油產物之方 ^ _ 无其包括·於產源 ，使原油進料與一或多種觸 ^ 夕裡月蜀媒接觸以生產含有原油 13 200535225 產物的總產物，其中該原油產物在抑和〇ι〇ι购下為 液態混合物，該原油進料具有至少〇1@tan，該原油進 料具有含硫量為每克原油進料至少有〇·_!克的硫，該至 少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第 6欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及 控制接觸條件以便使該原油進料於接觸期間在選定率下吸 取分子氫以抑制該原油進料在接觸期間的相分離，使一或 多個接觸區令的液體空間速度超㉟”，使該原油產物 具有TAN最多為90%之該原油進料的tan，並且使該原 油產物具有含硫量為7〇至13〇%之該原油進料的含硫量， 其中TAN係藉由ASTM法D664測定，而含硫量係藉由 ASTM 法 D4294 測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氣態 虱源存在下’使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有 原油產物的總產物，其中該原油產物纟25它和〇1〇1他 下為液態混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接 觸期間在選定率下吸取氫以抑制該原油進料在接觸期間的 相分離。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··於一戋 多種觸媒存在下，使原油進料與氫接觸以生產含有原油^ 物的總產物，其中該原油產物在25它和〇1〇1 今匕、 广肩7〉夜 恶混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於第—气吸 取ir、件下及接著於第一氫吸取條件下與氫接觸，第—^ ^ 取條件與第二氫吸取條件不同，控制第一氫吸取條件=氫 14 200535225 的淨吸取以防止原、油進料/總產物 '混合物白勺p值 、 下，該原油產物的-或多種性質與該原油進料的二匕5以 個別性質相比最多有90%的改變。 或夕種 τ本毛明亦提供生產原油產物之方法’其包括：於 溫度下，使原油進料與一或多種觸媒接觸，接著於第二、、田 度下接觸以生產含有原油產物的總產、^皿 f C和G.1G1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至 V 0.3白〇 TAN ’·及控制接觸條件使 筮-妓總、四ώ： o A。 侵嗎/皿度至少低於
接觸'度30c，使該原油產物與該原油進料的TAN 相比，具有最多為90%的TAN，其中TAN # ~ 法議測定。 ^中_係错由astm 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括、吏原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇.1〇1 Mpa下為液態混合物今 原油進料具有至少〇·3 @ TAN，該原油進料具有含硫量: 母克原油進料至少有克的硫，該至少—種觸媒包含 週期表弟6搁的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種 金屬的-或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以 便使該原油產物„ TAN最多& 9〇%之該原油進料的 TAN，並且使該原油產物具有含硫量為7〇至之該原 油進料的含硫量，其中TAN係藉由ASTM D664測定， 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 15 200535225 其中该原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·1的TAN，該原油進料具有殘留物含 里為每克原油進料至少有〇·丨克的殘留物，該至少一種觸 媒包3週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一 或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸 條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料 的TAN，使該原油產物具有殘留物含量為至13〇%之該 原油進料的殘留物含量，其中TAN係藉由astm法MM 測定’而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。 鲁 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和〇·1()1咖下為液態混合物，該 j油進料具有至少〇1的ΤΑΝ，該原油進料具有vg〇含 每克原油進料至少有〇」克的VG〇,該至少一種觸媒 ，含週期表第6攔的-或多種金屬，週期表帛6欄之一或 王屬的或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9G%之該原油進料的· TAN，使该原油產物具有VG0含量為7〇至13〇%之該原油 進料的VGO含量，其中VG〇含量係藉由仏頂法D5奶 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 ^料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ，、中該原油產物在饥和〇·1〇1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0.3 # TAN，該至少一種觸媒可藉由‘ 16 200535225 使載體與週期表第6攔的-或多種金屬，週期表 I /之或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物結 θ以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在 低方、500 C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有ΤΑΝ最多為贈。之該原油 進料的TAN。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物該 原油進料在37卿卿)下具有至少10cst的黏度，該原 油進料具有至少H)的API比重，該至少_種觸媒包含週 期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金 屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便 使該原油產物具有纟37_rc下的黏度最多為9〇%之該原油 進料在37抑下的黏度，並且使該原油產物具有Αρι比重 $ 70至130%之該原油進料的剔比重，其中簡比重係 藉由ASTM法D6822測定’而黏度係藉由ASTM法D2669 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中该原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·〗的丁AN，該一或多種觸媒包含：二 或多種含有釩，一或多種釩化合物，或其混合物的觸媒； 與附加觸媒，其中該附加觸媒包含一或多種第6攔金屬， 17 200535225 一或多種第6攔金屬的一或多種化合物，或其組合；及控 制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原 油進料的TAN ’其中丁AN係藉由aSTM法d664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇.1〇1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇.丨的TAN;在接觸期間產生氫；及控 制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原 油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 ^油進料具有至少Q1 # TAN，該至少—種觸媒包含飢， 或多種釩化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使 接觸恤度至少為2〇(rc ’使該原油產物具有tan最多為鄕 之該原油進料的ΤΑΝ，其中TAN係藉由八饤乂法D664測 定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油 25t, ,1〇1 = >由進料具有至少Q1 # TAN，該至少—種觸媒包含飢， —或多種釩化合物，或其混合物；在接觸期間供應含有氫 的乳體源，該氣流係以原油進料流動相反的方向供應；及 控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最乡為9〇%之該 18 200535225 原油進料的TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t：和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇·⑽⑽2克的總 NW/Fe含量，該至少一種觸媒包含鈒，—或多種飢化合 物，或其混合物’該！凡觸媒具有中位孔徑至少為i8〇A的 孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總
Nl/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其 中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D57〇8測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和G1G1购下為液態混合物，該 至少-種觸媒包含釩，—或多種釩化合物，或其混合物， 該原油進料包含—或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一 或多種有機酸的_或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原 油進枓在母克原油進料中具有至 > 請咖克之有機酸金 的驗金屬和驗土金屬總含量；及控制接觸條件以 便使5亥原油產物Q » .. 物^有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土全 屬總含量最多為Q〇〇/ — # 至 ' 〇/°之邊原油進料中有機酸金屬鹽形態的 fe金屬和鹼土全属人曰 4+丄丄， 孟屬，其中有機酸金屬鹽 和驗土金屬含量係、藉由AST^D1318_。 本么月亦提供生產原油產物之方法 進料與一或多種魎拔拉， 八匕括.使原油 夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 19 200535225 其中该原油產物在25〇C和〇1〇l MPa下為液態混合物，該 原進料匕s或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少0.00001克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，f亥至少一種觸媒具有 中位孔彳二在90 A至18〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分 佈中至）60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的 孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制 接觸iW件以便使5亥原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金 屬和驗土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料的有機酸金 :鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，纟中有機酸金屬鹽形 態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法〇1318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與A多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和〇·⑻Mpa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0.00002克的總 Ni/V/Fe含里，该至少一種觸媒具有中位孔徑在列a至1 8〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至彡6〇%的總孔數 具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉 Μ法D4282測疋’及控制接觸條件以便使該原油產 物^有總Nl/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的Νι/ν/& 3里’其巾Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 20 200535225 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇1克之有機酸 金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒 具有中位孔徑至少為180A的孔徑分佈，其藉由ASTM法 D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6欄的一或多種金 屬，週期表第6襴之一或多種金屬的一或多種化合物，或 其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物 具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 9 〇 %之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金 屬含$，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量 係藉由ASTM法D1 3 1 8測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.ΗΗ MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有 中位孔徑至少為230A的孔徑分怖，其藉由八§7^法d^82 測定，該觸媒具有包含週期表第6欄的一或多種金屬，週 期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 物的孔徑分佈·’及控制接觸條件以便使該原油產物具有有 機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為/9〇%之 該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含 200535225 量，其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和Ο, MPa下為液態混合物，該 原油進料具有總Nl/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 〇.〇_2克的麟/Fe，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少 為230人的孔徑分佈，其藉由ASTM法m282測定，該觸 媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6搁 之-或多種金屬的-或多種化合物，《其混合物的孔徑分 =及技制接觸仏件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含 1最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中犯斤/以 含量係藉由ASTM法D5708測定。 八 本电明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ”中》亥原油產物在25。。和〇1〇1 Mpa下為液態混合物，該 :油進料包含—或多種有機酸的-或多種鹼金屬鹽，一或 、種有機^的或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油 、；斗在每克原油進料中具有至少〇·⑽，i之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，駐少一種觸媒具有 ^ &至夕為9〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 」疋》觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具有總含鉬 人 1克至〇.3克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混 物’及彳工制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬 22 200535225 鹽形恶之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原油進 料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有 機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法 D 1 3 1 8測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中该原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3的TAN且該原油進料在每克原油進 料中具有至少為0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一 種觸媒具有中位孔徑至少為的孔徑分佈，其藉由ASTM 法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具 有總含鉬量為0.0001克至0·3克的鉬、一或多種鉬化合物， 或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有tan 最多為90%之該原油進料的TAN且該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量隶多為90°/〇之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其 中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法d5708測定，而TAN係 It由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和〇·ΐ〇ΐ MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少〇.〇〇〇〇1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒包 23 200535225 含·（a)週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之 一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及化）' 週 期表第10攔的一或多種金屬，週期表第1〇攔之一或多= 金屬的一或多種化合物，或其混合物，其中帛1〇攔:屬 總量與第6攔金屬總量的莫耳比在！至1〇的範圍内；及 控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之 鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機 酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬
鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法DUU 定。 、 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物/， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Nl/V/Fe’該至少一種觸媒包含：（a)週期表 第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的 -或多種化合物，或其混合物；A⑻週期表第1〇攔的 或夕種金屬，週期表第1〇攔之一或多種金屬的一或多 種化合物，或其混合物，其中第10攔金屬總量與第6攔 金屬總量的莫耳比在丨至10的範圍内；及控制接觸條件 以便使該原油產物具有總N1/V/Fe含量最多為90%之該原 油進料的N〗/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由astm 法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 24 200535225 進料與一或多種觸媒接觸以 產s有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和〇 1Π1 • 01 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機 啊α夂的一或多種鹼金屬鹽，一 多種有機酸的一或多種鹼土全屬 至屬鹽，或其混合物，該原油
進料在每克原油進料中且右5 /丨、Λ A 夕0·00001克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金μ絶人θ 屬、、、心含夏，該一或多種觸媒包 含：（a)第一種觸媒，該第一鞴 矛種觸媒在每克第一種觸媒中， 以金屬重量計，含有〇·〇〇〇1至 至0.06克之週期表第6攔的
一或多種金屬，週期表第6攔之一弋夕#人β h m^ 或多種金屬的一或多種 化合物’或其混合物；及化、赞— ()弟一種觸媒，該第二種觸媒
在每克第二種觸媒中’以金屬重量計，含有至少〇 〇2克之 週期表第6攔的-或多種金屬’週期表第6攔之—或多種 金屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以 便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金 屬總含量最多I 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的 鹼金屬和鹼土金屬含量’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬 和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少0 〇〇〇〇1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒在每 25 200535225 克觸媒中，以金屬重量計’含有至少0.001克之週期表第 6欄的-或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一 或夕種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸 區中的液體空間速度超㉟1Glrl，並且使該原油產物具有 有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為9〇% =該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含 里中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。
、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和G1G1 MPaT為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒在每克觸媒中，以金屬重 量計，含有至少0.001克之週期表第6攔的一或多種金屬， 週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混 合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超 k 1 0 h 並且使该原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90% 之該原油進料的Nl/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。 本t明亦技供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在251和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有含氧量至少為〇·〇〇(Η克的 氧，含硫量至少為0.0001克的硫，該至少一種觸媒包含週 26 200535225 期表苐6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金 屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便 使該原油產物具有含氧量最多為9〇%之該原油進料的含氧 里並且使该原油產物具有含硫量為70至1 30%之該原油 進料的含硫量，其中含氧量係藉由ASTM法E385測定， 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原、油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0 00002克的總 驗/Fe含量，含硫量至少為Q侧i克的硫，該至少一種 觸媒包含週期表第6攔的-或多種金屬，仙表第6棚之 -或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接 觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為卯％
之該原油進㈣Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含 硫量為70至130〇/〇之該原油進料的含硫量，其中n]/術 含量係藉由ASTM法D5708測定，而含硫量係藉由八讀 法D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和0.101 MPa下為液態混合物，該 或 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽 ％ 多種有機酸的-或多種驗土金屬鹽m合物:該原二 進料在每克原油進料中具有至少0•嶋Gi &之有機酸金屬 27 200535225 鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量，殘留物含量至少為〇 ·] 克的殘留物，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多 種金屬’週期表第6搁之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機 酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該 原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量， 並且使該原油產物具有殘留物含量為70至ι3〇%之該原油 進料的殘留物含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼 土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定，而殘留物含量係 藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2VC和〇1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有殘留物含量至少為克 的殘留物，至少0·00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一 種觸媒包含週期表帛6攔的—或多種金屬，週期表第6棚 之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為 ，該原，進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有殘) 迢物3里為70至13〇%之該原油進料的殘留物含量，其中 Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D57〇8測定，而殘留 係藉由ASTM法D5307測定。 、、本毛明亦提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 進料與一或多種觸姐 、 禋觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 28 200535225 其中該原油產物在2rc和0·101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的—或多⑽金屬鹽，1 多種有機酸的-或多種驗土金屬鹽，或其混合物 進料在每克原油進料中具有至少〇.…減 ; (“VG〇”）含量，〇.咖克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和 鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒包含週期表第6搁的一 或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化 合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物且 有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土全 屬含量’並且使該原油產物具有VG◦含量為Μ至 之該原油進料的VG0含量，其中VG〇含量係藉由Μ谓 法曰D5307測定，而有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬 含量係藉由ASTM法D1318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原由 ::與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 〆、中邊原油產物在25°C和MPa下為液態現合物，该 原油進料在每克原油進料中具有至少請⑽ : N:e含量：至少°，1克的VG〇含量，該至少—= 包3週期表弟6攔的-或多種金屬’週期表第6搁之一或 多種金屬的-或多種化合物’或其混合物；及控制接觸停 ===原油產物具有Ul/V/Fe含量最多· 9〇%之該 ^油進枓的諸/]^含量’並且使該原油產物具有彻含 ϊ為70至130%之該原油進料的vg〇令晋，甘 s里其中VGO含 29 200535225 量係藉由ASTM法D53〇7測定，而麟心含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使$油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和0·101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬帛，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少❹咖1之有機酸金屬 鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少一種觸媒可藉 由下列獲得：使載體與週期表第6欄的_或多種金屬，^ 期表第6攔之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存在 下’在低於40(TC的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒. 及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形能 之驗金屬和驗土金屬總含量最多& 9Q%之該原油進料中: 機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸八 屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含量传 _ ” 測定。 里係稭由ASTM法D13l8 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括使原油 或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ，、中以原油產物在25C和〇.1()1奶下騎態混 原油進料在每克原油進料中具有至少〇._02克的： 驗心含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得：使載、： Μ週期表第6欄的-或多種金屬，週期表第6搁之—或夕 30 200535225 種金屬的-或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前 私物方、或夕種含硫化合物存在下，在低於柳。c的溫 度下加熱此觸媒前驅物开彡Λ總 . 成觸媒，及控制接觸條件以便使 該原油產物具有總Nl/V/Fe含量最多$燃之該原油進料 的Ni/V/Fe含量，盆中人θ /、甲l/V/Fe含s係藉由ASTM法D5708 測定。 本^月亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油 組成物：至少請1克之彿程分佈在G.HH MPa下介於95 t和26GX：之間的烴；至少Q _克之冻程分佈在q⑻购 下介於2抓和32(rc之間的烴；至少請ι克之沸程分佈 在0.ΗΗ MPa下介於32代和65代之間的烴；以及在每克 原油產物中含有大於〇克’但小於〇 〇1克的一或多種觸媒。 本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者㈣油 組成物：至少ο·(π克的硫’其藉由ASTM&D4294測定； 至少0.2克的殘留物，其藉由ASTM法仍斯測定，該组 成物具有至少U之MCR含量與含量的重量二、、， =中MCR含量係藉由ASTM法〇453〇敎，A遞青質含 量係藉由ASTM法D2007測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，直包· 八^何·使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下可冷凝，該原油進 料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇丨克的MCr含旦，' J 至 ^、一種觸媒可籍由下列獲得：使載體與週期表第6椚的一 或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化 31 200535225 口物’或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含 石1化口物存在下，在低於5〇〇t；的溫度下加熱此觸媒前驅 物：：觸媒’·及控制接觸條件以便使該原油產物具有MCR 含里取多為90%之該原油進料的MCR含量，其中MCR含 里係翻·由ASTM法D4530測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下可冷凝，該原油 進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇1克的MCR含量，該 至少一種觸媒具有中位孔徑在7〇人至18〇A之範圍内的孔 徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在Μ A之 中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由astm法 D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有mcR 最多為90%之該原油進料的MCR，其中MCR係藉由astm 法D4530測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物·最多0.004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最 多〇·〇〇3克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；及至少〇 3 克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物：最多0.004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最 多0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；最多〇 〇4 克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少〇·2克的 殘留物，其藉由ASTM法D5307測定；及該組成物具有最 32 200535225 多為0.5的TAN，其藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物··至少0.001克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至 少〇·2克的殘留物，其藉由asTM法D5307測定；該組成 物具有至少1 ·5之MCR含量與c5瀝青質含量的重量比， 及該組成物具有最多為〇·5的TAN，其中TAN係藉由ASTM 法D664測定，MCR的重量係藉由ASTM法D4530測定， 而C5瀝青質的重量係藉由ASTM法D2007測定。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供下列原油進料：尚未於精煉廠 中處理，蒸餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分者， 該原油進料在每克原油進料中含有至少0.5克的這類進 料；（c)包含烴，其部分具有：在o.ioi MPa下低於100°C 的沸程分佈，在0.101 MPa下介於100°C和200°C之間的沸 程分佈，在0.101 MPa下介於200°C和3 00°C之間的沸程分 佈，在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的沸程分佈， 以及在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的沸程分佈； (d)在每克原油進料中含有至少：〇 001克之具有沸程分佈 在0.101 MPa下低於l〇〇°c的烴，0.001克之具有沸程分佈 在0.101 MPa下介於l〇〇°c和200°C之間的烴，0.001克之 具有 >'弗程分佈在0· 1 〇 1 MPa下介於200°C和300°C之間的 烴，0.001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於30(TC和 4〇〇°C之間的烴，及0.001克之具有沸程分佈在〇.1〇1 MPa 下介於400°C和650°C之間的烴；（e)具有至少為〇」，至 33 200535225 少為0.3，或是在〇·3至20，〇·4至10，或〇·5至$之範圍 内的TAN ; (f)具有在〇·1〇1 MPa下至少為2〇〇〇c的起如 沸點；（g)包含鎳、釩和鐵’·（h)在每克原油進料中含有 至少0.00002克的總Ni/V/Fe ;⑴包含硫；⑴在每克原 油進料中含有至少〇·〇〇〇1克或〇.〇5克的硫；（k)在每克原 油進料中含有至少0.001克的VGO;(l)在每克原油進料 中含有至少0· 1克的殘留物；（m)包含含氧烴；（n)— 多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一 多種鹼土金屬鹽，或其混合物；（ο)包含有機酸的至少一 種鋅鹽；及/或（ρ)包含有機酸的至少一種坤鹽。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比石 月甸油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一戍多種 方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸以 生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和原 油產物兩者都具有&瀝青質含量和MCR含量，且：（a)原 油進料之I瀝青質含量和原油進料之MCR含量的和為s， 原油產物之C5瀝青質含量和原油產物之mcr含量的和為 Sf，控制接觸條件以便使s，最多為99%的s ;及/或（b)栌 制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之匕 遞青質含量的重量比在L2至2.〇, &丨.3至"的範圍内。5 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供氫源，其中該氫源為：0)氣態；（⑴ 34 200535225 氯氣；⑷甲院；⑷輕烴；⑷惰性氣體； 混合物。 X (ί)其 於若干具體實例中，本發明與結合本發明 方法或組成物者亦提供使原油進料與一 = 生 Λ 含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進= 方、或連接到近海設備的接觸區中進行接觸。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或 方法或組成物者亦提供一種方法 在名τ .,, 其包合於氣體及/或氫源 進7與—❹㈣媒接觸及㈣接觸條件 吏：⑷罐源與原油進料的比在與一或多種觸媒 自7立方米的原油進料中為5至議標準立方米之氣 心的粑圍内；（b)#由改變氫源分《以控制氫的選定 淨吸取(c) A的吸取率使原油產物具有小於〇3的 TAN，但氫的吸取係小於在接觸期間會導致原油進料和她 產物之間實質上相分離的氫吸取量；⑷纟的選定吸取率 : 在母立方米的原油進料中為i至3〇或i至8〇標準立方米 之虱源的範圍内；（e)氣體及/或氫源的液體空間速度至少 為11 h〗’至少為15 h-] ’或最多為2〇 y ;⑺在接觸期 間控制氣體及/或氫源之分壓；（g)接觸溫度在5〇至5〇〇它 的轭圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇」至3〇 Υ 的乾圍内’氣體及/或氫源的總壓力在h〇至2〇 Mpa ，（h)氣體及/或氫源的流動係朝著與原油進料流動相 反的方向；（〇該原油產物具有H/c為7〇至13〇%之該原 /由進料的H/C ; (j)由該原油進料吸取的氫在每立方米的 35 200535225 原油進料中最多為80及/或1至80或1至50標準立方米 之氫的fe圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多 為90 /〇袁夕為5〇% ’或隶多為1 之該原油進料的 έ畺’⑴"亥原油產物具有硫含量為70至130%或8〇至120% 之該原油進料的硫含量；（m)該原油產物具有vg〇含量
為7〇至曰13〇%或90至110%之該原油至130%或9進料的 VGO含置，（11)該原油產物具有殘留物含量為7⑽至1 :該原油進料的殘留物含量；⑷該原油產物具有氧含量 ，多為90%，最多為70%，最多為5〇%，最多為桃，或 最多為10%之該原油進料的氧含量；（p)該原油產物且有 有。機酸，屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量最多為 八夕為5G%或取多為1 G%之該原油進料的有機酸 孟屬鹽形態的鹼金屬和鹼土全 屬含里，Μ)在接觸期間，
δ亥原油進料的P值至少為1 5 ;卜、兮塔、丄* L 〇r _ ^ (r) δ玄原油產物具有在37.8 C下的黏度最多為9〇0/最 — 取夕為5〇/。，或最多為10%之該 原油進料在37.8t：下的黏度
()垓原油產物具有Αρι比 ”、、 3〇%之該原油進料的ΛΡΙ比重；及/或 原油產物具有TAN最多為 3 " 最多A^ ϋ/〇取多為5〇%，最多為30%， 取夕為20〇/〇,或最多為1〇 0 001 ? 〇 , ηη 之4原油進料的ΤΑΝ及/或在 υ.υυι 至 〇.5，0 〇1 至 〇 2 於朴 一 ·至0 ·1的範圍内。 方：右干具體實例中，本發 方法或組成物者亦提供m…=本發明之一或多種 ^ ^ ^ m ^ ^ y ’八包含使原油進料與一 含量，1中· q , 牛以減夕含有機氧化合物的 Β里具中·（a)減少選定有趟备儿人 有钱乳化合物的含量以便使該 36 200535225 :油產物具有含氧量最多為90%之該原油進料 含有機氧化合物的至少—種化合物包”酸之金屬鹽（） 含有機氧化合物的至少一種介八你 人七〆 種化合物包含羧酸之鹼金屬鹽；⑷ 含有機氧化合物的至少一猶仆八 織. 種化合物包含羧酸之鹼土金屬 —(e)含有機氧化合物的 龎施,^p 物的至少一種化合物包含羧酸之金 屬夏，其中此i屬包括週期表第12攔的一或多種金屬；⑴ =原油產物具有含非㈣有機化合物含量最多為9 有機化合物含量;及/或⑷該原 的有機氧化合種3减合物係產自含心酸或非幾酸 方法ΪΓ干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 二、、且成物者亦&供_種方法，其包含使原油進料盒一 =觸媒接觸’其中：⑷於第—溫度下，使該原油、進 種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制接 ⑻卞於Γ便使弟一接觸溫度至少低於第二接觸溫度3(TC ’· 馬1氨吸取條件下然後在第二氫吸取條件下，使該 原油進料鱼奇技總笼 一 ^接觸弟一吸取條件的溫度係至少低 吸取條件的溫度赃；（c)於第一”了 乂低方、弟一 盥至小— 、弟度下，使該原油進料 條件2種觸媒接觸，接著於第二温度下接觸，控制接觸 在 使弟-接觸溫度最多低於第二接觸溫度20(TC;⑷ 間產生氯氣;⑷在接觸期間產生氨氣，並W 使該原:件以便使該原油進料吸取至少—部分的生成氣；（f) —種觸婢一和弟二種觸媒接觸，該原油進料與第 勺接細生成初原油產物，其中此初原油產物具有 37 200535225 又二技90〇/〇之該原油進料的tan; (g)於堆疊床反應 ;仃接觸；⑻於沸騰床反應器中進行接觸；⑴使
枓在與一或多種觸媒接觸之後與附加觸媒接觸;(J 觸媒，使該原油進料在與該鈒觸媒接 方来m 存在下與附加觸媒接觸；(k)氫係以每立 ^、、’、肖1至2G標準立方米之範圍内的速率產生；⑴ 在接觸期間產生氫，Μ〜s , 兒丰屋生’⑴ 下，接w 4 少一部分生成氯的存在
便使氣體流動朝著與丄=:#觸：並且控制接觸條件以 向，·㈤、 流動和生成氫流動相反的方 於第二π":由進料於第-溫度下與釩觸媒接觸，隨後 溫度至少低於第二溫度条件以便使第一 使該原、、由谁粗s (n)在接觸期間產生氫氣， 力觸姐另”'、附加觸媒接觸，控制接觸條件以便使該附 度下使該原油進料愈成氣；及/或(。）隨後於第二溫 第二溫度至少為18。、。:，
:若干具體實例中’本發明與結 方法或組成物者亦提供— 之或夕種 或多種觸媒接觸，其中.、/、包含使原油進料與一 含氧化紹、氧切、4 (a) 4觸媒為受載觸媒而載體包 化鎂，或其混合物 ^氧化1呂、氧化鈦、氧化錯、氧 性；⑷A方法尚包括’媒為X載觸媒而載體為多孔 處理過的附加觸婢.⑷:“匕前已在高於幫之溫度下 年’·及蜮（e”亥至少/至少—種觸媒的壽命至少為0.5 種觸媒係於固定床中或懸浮於原 38 200535225 油進料中。 於若干具體實例中，本 方法或組成物者亦提供—種方法，發明之—或多種 或多種觸媒接觸，^ χ , /、G 3使原油進料與一 觸媒，該受載…觸媒為受裁觸媒或塊狀金屬 又載觸媒或塊狀金屬觸媒：（a)勺人、 屬 至ίο攔的一戋多錄人届 匕§週期表第5 及夕種金屬，週期表第5至 2屬的-或多種化合物，或其混合物 二之-或多種 含有至少克，觸媒中 二··週期表第…。攔的一或多種金屬，：：至3克 敎—或多種金屬的—或多種化合物，或[Λ物10 含週期表第6至1〇攔的一+夕 飞/、此合物；（c)包 攔之-或多種仝屬的二 金屬，週期表第6至10 含週期表第7至 或多種化合物，或其混合物，·⑷包 、w衣弟7至J 〇攔的一 7 ^ 欄之—或多 〆 孟屬，週期表第7至】〇 次夕種金屬的一或多種 0 每克觸媒中含有〇〇_ 或其混合物， .⑷在 期表第7/ 至〇·6克或〇·〇〇ί至〇.3克之：、周 至10襴的一或多種金屬 ^ -或多種金屬的-或多種化::，；=物7至、 週期表第5至6們ή6 一 +夕 次/、k a物；（f)包含 —或多種全屬的^ 金屬，週期表第5至6攔之 週期表第5欄的_〇 〇 ^匕合物’（g)包含 金屬的多 ^ *屬，週期表第5攔之-或多種 含有至少= …勿’或其混合物；⑻在每克觸媒中 克，0·0001 至 0.6 克，0001 至 03 古 Λ 〇·^' ^0.01^ 0 08 ., °·001^0·3 ^-0.005 金屬，週期表 .〇8克之：週期表第5櫊的-或多種 欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 39 200535225 侧的 或其混合物；⑴包含週期表第 期表第6攔之一哎吝蘇八 ‘·卜、备 ^ f孟屬的一或多種化合物，或其混合 ’⑴在每克觸媒中含有〇〇〇〇ι至 .3 克，0.005至〇」多，〇 ηι 兄 或多種金屬，週期表第“f〇.°8克之週期表第6欄的一 入# 櫊之一或多種金屬的一或多種化 。物，或其混合物；（k 斤 屬，週期表第”之—或多t=10棚的一或多種金 至 1ΓΓΓ1)在每克觸媒中含有軸至G.6克或識 0.3克之··週期表第1〇攔的一或多種全 攔之-或多種金屬的一或。』表弟 含叙，-或多種鈒仆入&其混合物；(m)包 或多種鉾化八物，或其混合物；(n)包含鎳，-:錄化&物’或其混合物；（0)包含麵， 化δ物，或其混合物；（p)包含鉬 一口 或夕種鈷 或其混合物;(q)在每克觸媒中I有。;:至多^目化合物， 至0.1克的··翻或多種翻化合物，或复」克或0.005 含鎢，-或多種鎢化合物，或其混合物：、:°物；⑴包 中含有0.001至0.3克的：缚，— S在每克觸媒 混合物；⑴包含週期表第6搁的一或多^合物，或其 二攔的一或多種金屬，其中第1〇攔金屬：=週期表 莫耳比為1至5;⑻包含週期表第15們：6攔金屬 素’週期表第15攔之-或多種元素的或多種元 或其混合物;⑺在每克觸媒中含有〇 夕種化合物， :期表第15欄的-或多種元素，週期表第Γ5:·°6克之： 兀素的-或多種化合物，或其混合物；（W)石:之-= 40 200535225 ’（x)在每克觸媒中含有最多0.J 在每克觸媒中含有至少0.5的Θ 種鱗化合物’或其混合物 克的α氧化鋁’·及/或（y) 氧化鋁。 方法：ΓΓ具體實例中’本發明與結合本發明之-或多種 -二八：者亦提供形成觸媒之方法，其包括使載體與 人 〆成载體/孟屬混合物，其中該載體包 屬3二：，，於至少400t的溫度下熱處理㊀氧化鋁載體/金 二、，’而且尚包括：⑷使載體/金屬混合物與水結合 下二糊狀物，擠壓此糊狀物’· (b) ☆至少80(TC的溫度 二:由熱處理氧化銘而得料化銘；及/或⑷使該觸媒 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 法或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料盘一 或多種觸媒接觸，其中該—或多種觸媒的孔徑分佈具有Γ⑷ 至少為6〇A，至少 丨、 ·^為9〇 A，至少為180 A，至少為200 A， =為230 A，至少為300 A，最多為230 A，最多為500人， (疋在 9〇 至 180 A，100 至 140 A，120 至 130 A，230 至 5〇 A，180至500 A，230至5〇〇人；或60至3〇〇人之範 圍内的f位孔徑；（b)至少6Q%的總孔數具有S45A、35人， 、A之中位孔控範圍内的孔徑；（c)至少為60 m2/g，至 為刈111 /g，至少為100 m~g，至少為12〇 m2/g，至少為 150 1Ώ /g，至少為200 m2/g，或至少為220 m2/g的表面積； 及/或（d)至少An。 3 / 3 、；主少马0·3 cm /g，至少為0·4 cmVg，至少為〇·5
Cm3/g，或 i 少 Α (Ί 7 3 / 為υ·7 cm /g之所有孔徑的總體積。 41 200535225 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 或多種受載觸媒接觸，其中該載體··⑷&含氧化紹、氧 2矽、氧化矽-氧化鋁、氧化鈦、氧化鍅、氧化鎂，或其混 2物，及/或沸石；（b)包含化鋁及/或3氧化鋁；（C)在 2克載體中含有至少0·5克的γ氧化鋁；⑷在每克載體中 己有至> 0.3克或至少〇·5克的㊀氧化鋁；⑷包含以氧化 鋁、γ氧化鋁、δ氧化鋁、θ氧化鋁，或其混合物；（f)在每 克载體中含有最多ο·!克的^氧化鋁。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種釩觸媒··（a)具有中位孔徑至 夕為60A的孔徑分佈；（b)包含載體，此載體包含㊀氧化 鋁，而該釩觸媒具有中位孔徑至少為60Α的孔徑分佈；（c) 包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或 :種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及/或（幻在 每克觸媒中含有至少、0,001克之··週期表第6搁的一或多 種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 次其混合物。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種原油產物，其具有··（a)最多 為 0.1，0.001 至 0.5，0.01 至 0.2 ;或 0.05 至 〇 j 的 TAN ; (b)在每克原油產物中最多為0.000009克之有機酸金屬鹽 沁恕'的鹼金屬和鹼土金屬；（c)在每克原油產物中最多為 0·〇〇〇〇2克之Nl/V/Fe，·及/或（d)在每克原油產物中大於 42 200535225 〇克，但小於0·01克的至少一種觸媒。 於若千具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一或多種有機酸的一或多種鹼金屬 ^ 或夕種有機酸的一或多種驗土金屬鹽，或其混合物， ”中·（a)该至少一種鹼金屬為鋰、鈉，或鉀；及/或（b)該 至少一種驗土金屬為鎂或鈣。 於右干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚 包括· U)使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油 結合以形成適用於運輸的摻合物；（b)使該原油產物與該 =油進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的 八物、’（C)分餾该原油產物；及/或（d)使該原油產物 分餾成為一或多種餾分，並且由該至少一種餾分生產運輪 用燃料。 灰若干具體實例中，本發明與結合本發
=去或組成物者亦提供一種受載觸媒組成物，其：（a) =載體中含有至少〇·3克或至少。.5克的Θ氧化：;(b〕 中包含δ氧化鋁，（c)在每克載體中含有最多ο」） :氣化紹；(d)具有中位孔徑至少為23〇A的孔徑分佈. ::有該孔徑分佈之孔至少為〇·3 cm3/g或至少為〇7 “ 孔體積；⑴具有至少~/g或至少9〇m2/g的表面矛 ⑻包含週期表第7至10攔的一或多種金屬，週期表: 至W欄之-或多種金屬的—或多種化合物，或其混〜 43 200535225 (li)包含週期表裳 -或多種金屬的閑的一或多種金屬，週期表第5欄之 、 或多種化合物，或其混合物· ω在每 克觸媒中含有0·0001 ““ 物，⑴在母 多種第5攔金屬’ —' \克或〇篇至G·3克之：一或 物.（Ί)包人、周；a 或多種第5欄金屬化合物，或其混合 欄之二:多:重二6:闌的一或多種金屬，週期表第6 每克觸媒中人有n或夕種化合物，或其混合物；⑷在 '、3 有0·〇001 至 0·6 克或 0.001 至 〇·3 克之：一 或多種第6攔金屬， j
、，屬一或夕種第ό攔金屬化合物，或其混 5 ’⑴包含釩’-或多種釩化合物，或其混合物；(m)包 含姻，-或多種銷化合物，或其混合物：⑷包含鶴，一 或多種鶴化合物，或其混合物；⑷&含姑，一或多種钻 化合物’或其混合物；及/4⑻包含錄，—或多種錄化 合物，或其混合物。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供m组成ma)具有最 多為卜最多為〇.5,最多為〇.3,或最多為01的TAN;(b) 在每克組成物中含有至少〇._克之$程分佈在gMpa 下介於95°c和260°c之間的烴’·至少〇·綱丨，至少〇 〇〇5 克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在〇·ι〇1 MPa下介於26〇它 和32(TC之間的烴；及至少0.001克之沸程分佈在〇 i〇iMpa 下介於320t和65〇t之間的煙；（c)在每克組成物中含有 至少0.0005克的驗性氮’（d)在每克組成物中含有至少 0_001克或至少0.01克的總氮量；及/或（e)在每克組成 物中含有最多0.00005克的總鎳和釩量。 44 200535225 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一或多種 觸媒，該至少一種觸媒··（a)具有中位孔徑至少為1 80 A， 最多為500人，及/或在90至180 A，100至140 A，120 至130 A的孔徑分佈；（b)具有至少90 A的中位孔徑，該 孔徑分佈中有超過60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25 A 之中位孔徑範圍内的孔徑；（c)具有至少100 m2/g，至少 120 m2/g，或至少220 m2/g的表面積；（d)包含載體；該 載體包含氧化鋁、氧化矽、氧化矽-氧化鋁、氧化鈦、氧化 锆、氧化鎂，沸石，及/或其混合物；（e)包含週期表第5 至1 0攔的一或多種金屬，週期表第5至1 0攔之一或多種 金屬的一或多種化合物，或其混合物；（f)包含週期表第5 欄的一或多種金屬，週期表第5欄之一或多種金屬的一或 多種化合物，或其混合物；（g)在每克觸媒中含有至少 0.0001克之：一或多種第5欄金屬，一或多種第5欄金屬 化合物，或其混合物；（h)包含週期表第6欄的一或多種 金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；（i)在每克觸媒中含有至少0.0001克之：一 或多種第6攔金屬，一或多種第6攔金屬化合物，或其混 合物；Cj)包含週期表第1 〇攔的一或多種金屬，週期表第 10欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及 /或（k)包含週期表第15攔的一或多種元素，週期表第15 欄之一或多種元素的一或多種化合物，或其混合物。 在進一步的具體實例中，本發明之特定具體實例的特 45 200535225 徵可和本發明之其他具體實例的特 、、、口合。例如，本發明 之一具體實例的特徵可和其他具體實例之特徵釺合。 在進一步的具體實例中，原油產 、°0 的任-種方法和系統獲得。 了错由本文中所述 在進一步的具體實例中，附加特徵可 【實施方式】 :此更詳細地敘述本發明的特定具體實 用的術語定義如下。 “ASTM”係指美國材料試驗標準。 ‘糾比重，，係指在15.5t: (60Τ)下的州比重。續 比重係藉由ASTM法D6822測定。 原油進料與原油產物的原子氫百分率 係藉由“丁％法135291測定。 原子兔百分率 # =另有，明外，原油進料、總產物，及/或原油產物的 '王刀佈係藉由AST1V[法D5307測定。 “A瀝青質，，係指不溶於戊烷的瀝青質。C 斯 係藉由AStmD2007測定。 ”月貝含量 “第X攔金屬，，係指週期表第X攔的—或多 或週嶋X欄之一或多種金屬的一或多種、’屬及/ X係對應於週期表的欄數(例如U 12)。舉例二、中 欄金屬，，係指週期表第6攔的一或多種金屬二弟6 6攔f或多種金屬的-或多種化合物。4週期表第 乐X攔兀素，，係指週期表第x欄的一 4夕種7L素，及 46 200535225 或迥功表第x攔之一或多種元素的一或多種化入 中X係對應於週期表的攔數(例如13至18) :▲，其 15搁元素，，係指週期表第15搁的-或多種元辛及/;，“第 表第w搁之-或多種元素的一或多種化合物。素及/或週期 在本申請案的範售内，週期表的金 金屬化合物重*，週期表的元素重量，或二的 合物重量係以金屬重量或元素重量計算。舉例而：；化 2=:::1克的M°。3,則該觸媒中銦金_ 里马母克觸媒0.067克。 “含量”係指以基質總重量計表示成重量 分率之基質(例如原油進料、總產物，或里百 分重量。“wtppm”係指以重量計的百萬分率。 的成 的混合 =進料/總產物混合物’，係指在處理期間與觸媒接觸 。“餾分”係指沸程分佈在0.101 MPa下介於2〇代（柳 F)和3价（650”之間的烴。館分含量係藉由as D5307測定。 “雜原子”係指烴分子結構中所含的氧、氮，及/或硫。 雜原子含量係藉由ASTM法對於氧的E385，對於總氮 1的 D5762及對於硫的m294測定。“鹼性氮總量，，係指具有_ 小於40的氮化合物。鹼性氮（、，，）係藉由…頂法 測定。 “氫源，’係指氫，及/或化合物及/或當原油進料和觸媒 存在下會反應而對原油進料中的化合物提供氫的化合物。 47 200535225 氫源可包括，但不限於烴（例如 一 ,, I至C4的；1¾，如甲p 紅、丙烷、丁烷）、水，哎I、、日 几、乙 4其此合物。可進行質量 什對原油進料中的化合物所提供的淨氫量。 '以估 “平板抗碎強度”係指壓碎觸媒所需的壓縮力 碎強度係藉由ASTM法D4179測定。 卞板抗 LHSV”係指體積液體進料 其係以 所有觸 版進枓速率/觸媒總體積， 小時（hr】）表示。觸媒總體積 月且償你错由總和接觸區中的 媒體積來计异’如本文中所述者。
液恶混合物，，係指包含在標準溫度和塵力（抑，〇 MPa，後文稱為“STP”）下為液態之—或多種化合物的电成 物’或是包含纟STP下為液態的—或多種化合物與在印 下為固態的一或多種化合物之組合的組成物。 週』表係指2003年1 i月由國際純粹與應用化學聯 合會（IUPAC)所規定的週期表。 “有機酸金屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、
鋅、砷、鉻，或其組合。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係 藉由A S T Μ法D 1 3 1 8測定。 ‘‘微殘留碳”（“MCR”）含量係指在蒸發和熱解基質後留 下的殘留炭量。MCR含量係藉由ASTM法D4530測定。 “石腦油’’係指沸程分佈在0.101 MPa下介於38°C (100 °F)和200°C (392T )之間的烴成分。石腦油含量係藉由 ASTM 法 D5307 測定。
Ni/V/Fe係指鎳、鈒、鐵，或其組合。
Ni/V/Fe g里係指錄、|凡、鐵，或其組合的含量。 48 200535225
Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 “Nm3/m3”係指每立方米原油進料中的標準立方米氣 “含非緩酸有機氧化合物，，係指不含羧基（一c〇2一）的有機 氧化合物。含非綾酸有機氧化合物包括，但不限於醚、環 醚、S手、芳族醇、酮、醛，或其組合，其不含羧基。 不可凝氣體’’係指在STP下為氣態的成分及/或此等成 分之混合物。 P /合）值或“p值’’係指表示原油進料中瀝青質絮凝 傾向的數值。p值的測定係由j· j· Heithaus見述於乃以㈣/ <
Institute of Petroleum, V〇l. 48? Number 458? February 1962, PP· 45-33 的 “Measurement —叫涵以㈣ As咖
Peptization”。 孔徑 中位孔徑”和“孔體積，，係指藉由ASTM法 D4284 (成140之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中
位孔徑和孔體積。mie_erities@ A922q儀器⑽⑽·咖
Inc·’ Noixf〇ss Georgia，U S A )可用來測定這些值。 歹戈畕物係私具有沸程分佈高於5 Μ它（1 〇⑽。ρ )的 成分，如AST]V[法D53〇7所測定者。 “SCFB”係指每桶原油進料中的氣體標準立方呎。 觸媒的“表面積”係藉由ASTM法D3663測定。 ‘™’係指總酸值，以每克（“g”）樣品中的KOH毫， 數（“呵，，）表，示。TAN係藉由ASTM法D664測定。 係抬/弗私分佈在〇·10 1 MPa下介於343 °c (65 49 200535225 53 8 C (looo f)之間的烴。VG〇含量係藉由astm 法D5307測定。 “黏度”係指在37.8 t (1〇〇下的動黏度。黏度係 利用ASTM法D445測定。 在本申請案的情況下，應瞭解如果已試驗基質之性質 斤知到的數值在试驗方法的限制範圍外時，則可修正及，或 重新校準此試驗方法以測試這類性質。
原油可生產及/或乾餾自含有構造物的烴接著使其穩定 化。原油可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或液 體。穩定化可包括，但不限於移除原油中的不可凝氣體、 水、鹽，或其組合以形成穩定原油。這類穩定化通常可能 發生在，或鄰近於生產及/或乾餾場所。 >穩定原油典型而言尚未在處理設備中蒸似/或分德以 生產具有特定沸程分佈（例如石腦油、餾分、VG〇，及/或
潤滑油）的多成分。蒸餾包括，但不限於常壓蒸館法及/或 減壓蒸館法。未蒸德及/或未㈣的穩定原油在每克原油中 可月b包含數罝至少為〇.5克的成分之碳數大於4的成分。 穩定原油的實例包括全原油、蒸餘原&、脫鹽原油、脫鹽 蒸餘原油，或其組合。“蒸餘，，係指已處理過的原油，因此 已移除至少-部分具有沸點在〇1〇1 Mpa下低於饥（在 1 _下4 95卞）的成分。典型而言，蒸餘原油在每克塞餘 原油中具有含量最多為(M克，最多為〇.〇5克，或最多為 0.02克的這類成分。 由輸送載具（例如 若干穩定原油具有可容許穩定原油藉 50 200535225 管線、卡車，或船舶）輸送至習知處理設備的性質。其他原 油具有一或多個使它們不利的不適當性質。劣質原油對於 幸剧送載具及/或處理設備而言可能疋不能接受的，因此會赋 予劣質原油低的經濟價值。此經濟價值可能就像認為内含 劣質原油之容器的生產、輸送及/或處理成本太昂貴。 劣質原油的性質可包括，但不限於：a)至少〇 .丨，至 少0.3的丁AN; b)至少1〇 cSt的黏度；c)最多為μ的API 比重，d)總Ni/V/Fe含量為每克原油中至少有〇.〇〇〇〇2克 或至少有0.000 1克的]sii/V/Fe ; e)雜原子總含量為每克原 油中至少有0.005克的雜原子；f)殘留物含量為每克原油 中至少有〇·〇1克的殘留物；g) C5瀝青質含量為每克原油 中至少有0.04克的q瀝青質；h) MCR含量為每克原油中 至少有0.002克的MCR ; i)有機酸金屬鹽形態的金屬含量 為每克原油中至少有0.00001克的金屬；或』）其組合。於 若干具體實例中，劣質原油在每克劣質原油中可包含至少 0 · 2克的殘留物，至少〇 · 3克的殘留物，至少〇 · 5克的殘留 物’或至少' 0.9克的殘留物。於若干具體實例中，劣質原 油可能具有在0.1或0.3至20, 〇_3或〇.5至1〇，或〇.4或 〇·5至5之範圍内的TAN。於特定具體實例中，劣質原油 在每克劣質原油中可能具有至少〇 〇〇5克，至少〇 〇1克， 或至少0.02克的硫含量。 於若干具體實例中，劣質原油具有包括，但不限於下 列的性質：a)至少0.5白勺TAN;b) I氧量為每克原油進 料至少有G.GG5克的氧’ e) C5渥青質含量為每克原油進料 51 200535225 中至少有0.04克的Cs瀝青質；d)大於期望黏度（例如對 . 於具有API比重至少為1〇的原油進料而言〉1〇 eSt); e) 有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有〇〇〇〇〇l 克的金屬；或f)其組合。 劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇.〇〇丨克， 至少0.005克，或至少0·01克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa下 介於90°C和200。(：之間的烴；至少0·01克，至少〇 〇〇5克， 或至少0.001克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於200 °C和300 C之間的;至少G.GG1克，至少Q.GQ5 t，或至少Q.G1❿ 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的 烴；及至少0.001克，至少〇·005克，或至少〇 〇1克之沸 程分佈在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的烴。 劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇 〇〇1克， 至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在〇1〇i MPa下 最多為100°C的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少 0.01克之沸程分佈在0.101 MPa下介於1〇〇。〇和200°C之間 · 的烴；至少0_001克，至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸 程分佈在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的烴；至少 0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，至 少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在0.101 MPa下介 於400°C和650°C之間的烴。 除了較高沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質 原油中可包含至少0.001克，至少0.005克，或至少〇·〇1 52 200535225 克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為100°c的烴◦典型而 σ 劣貝原油在每克劣λ原油中具有最多為0 · 2克或最多 為〇 · 1克的這類烴含量。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001 克’至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在〇101 MPa 下至少為2 0 0 的煙。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001 克’至少0.005克，或至少〇·〇ι克之沸程分佈至少為650 °C的烴。 可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但 不限於來自世界下列地區的原油：U.s· Gulf coast和 southern California ^ Canada Tar sands ^ Brazilian Santos and
Campos basins、Egyptian Gulf of Suez、Chad、United Kingdom North Sea、Angola Offshore、Chinese Bohai Bay、 Venezuelan Zulia、Malaysia 及 Indonesia Sumatra。 處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可 為輸送及/或處理所接受。 本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為“原油進料”。 此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之 由處理原油進料所得的原油產物通常適用於輸送及/或處 理。如本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近 西德州中級原油的對應性質，或是比原油進料更接近布倫 特（Breilt)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價 值k颂原，由產物可用較少或不用預處理精煉，藉此提高 53 200535225 精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或常壓蒸餾以移 除雜質。 根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或結合兩 個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接觸區 中，^油進料的至少一種性質與該原油進料的同樣性質相 比可藉由該原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於若 干/、體Λ例中，在氫源存在下進行接觸。於若干具體實例
中，氫源為在特定接觸條件下反應而對原油進料中的化合 物提供相當少量氫的一或多種烴。 。 圖1為接觸系統100的簡圖’其包含接觸區1〇2。原 油進料經由導管1〇4進入接觸區1〇2。接觸區可為反應器、 反應器之-部 >、反應器之多個部分，或其組合。接觸區 的實例包括堆疊床反應器、固定床反應器、沸騰床反應器、 ，續搜拌槽式反應器（“CSTR，，）、流化床反應器、喷霧反應 器’及液/液接觸器。於特定具體實例中，接觸系統係位於
或連接到近海設備。在接觸系統1〇〇巾，原油進料與觸媒 的接觸可為連續或分批法。 此接觸區可包含一或多種觸媒（例如兩種觸媒）。於若 干具體貝射’原油進料與兩種觸媒之第—種觸媒的接觸 可減少該原油進料的TAN。已減少TAN的原油進料與第 一種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加AH比重。 在其他具體實例中’在原油進料與—或多種觸媒接觸 後，原油進料之TAN、黏度、Nl/V/Fe含量、雜原子含量 歹欠邊物含ϊ、API比重，或是這些性質的組合與該原油 54 200535225 料的同樣性質相比會改變至少10%。 _於知·疋具體實例中，接觸區中的觸媒體積在丨0至60 貝 〇至5〇體積％，或30至40體積〇/0之接觸區中原 油進料總體積的範圍内。於若干具體實例中，觸媒和原油 進料的漿液在接觸區的# i⑻克原油進料中可包含 至10克，0.005至5克，或0 01至3克的觸媒。 ^接觸區中的接觸條件可包括，但不限於溫度、壓力、 虱源流動、原油進料流動，或其組合。控制若干具體實例 、接觸條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫 又可刀佈在5Q至5⑻。c ’ 6q至4机，Μ至*赃或⑽ f 42代的範圍。接觸區中的壓力可分佈在（Mi 20MPa， 至12 MPa ’ 4至10 MPa，或6至8 MPa的範圍。原油進 I LHSV通常分佈在至30h_〗，0.5至25h」，1至20 h1’ 1.5 至Vr】，斗、。γ 或2至1 〇 h」的範圍。於若干具體實例 ”LHSV至少為5 lrl，至少為11 h-1，至少為15 f，或 至少為2〇 h-】。 在氫源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氫 源、和原油進料 χ ; +的比率典型而言分佈在0·1至100,000 Ν ΓΠ 3 / η, 3，η .至 10,000 Nm3/m3, 1 至 8,000 Nm3/m3, 2 至 5,000 N m 3 / m 3，^ ， 从 ’至 3,000 Nm3/m3，或 1〇 至 800 Nm3/m3 與觸媒 接觸的餘U ΛΤ、 ：： ° L氣源於若干具體實例中係與載送氣體結合 ^再循環通過接觸區。載送氣體可例如為氮、氣，及/或 重载迗氣體可促進接觸區中的原油進料流動及/或氫源流 載C氣體亦可增進接觸區中的混合作用。於若干具體 55 200535225 實例中，氫源（例如氫、甲俨☆、r ^、 並且再循環通過接觸區。；70 了用來作為载送氣體 :源可與導管104中的原油進料並流或經 刀別進人接觸區1G2。於接觸區1G = 的接觸#嘉▲入士 ^ 原/由進料與觸媒 接觸係產生含有原油產物 體的洎產舲认^ 男、例中含有氣 ^ 若干具时例卜制氣體係與原、、由造料 或在導管106中與氫源結合。 經由導管U0進入分離區⑽。 隹開接觸區⑽ 力離區108巾’原油產物和氣體可 分產ft社分- ,, \ π 版已知的 由導心液分離，自總產物分離。原油產物可經 二二⑴離開分離區⑽，接著輸送到輸送載具'管線、 處理:二ΓΓ:其他處理區’或其組合。氣體可包括 氧化碳）、渦旦β At #、Ε 乳化％，及/或一 循里…'源，及/或载送氣體。過量氣體可再 :::至t觸系，統⑽，可純化，輸送到其他處理區、儲存 谷β，或其組合。 產物=ΙΓ體實例中，使原油進料與觸媒接觸以生產總 it方 多個接觸區内進行。可分離該總產物以 王攻原油產物和氣體。 圖2至3為包含兩個或三個接觸區的接觸系統100之 =實例的簡圖。在圖2…B中，接觸系統1〇〇包含接 102和114。圖3A和3B包含。接觸區102、114、116。 ^ 2A和3A中’接觸區102、114、116係描繪成在一個 反應器中的個別接觸區。原油進料係經由導管1〇4進入接 56 200535225 觸區102 。 於若干具體實例中，載送氣體在導管}⑽中血 合亚且以混合物的形式導人接觸區。於料具體實例中、、、° 如圖卜30 3B所示者’氯源及/或載送氣體可經由導乾 ⑽及/或經由如導管1〇6ι以原油進料流動相反的方向，： 原油，料分別進人—或多個接觸區。與原油進料流動反向 j氫源及/或载达氣體可增進原油進料與觸媒的人° 或接觸。 及/ 在接觸H 1 02巾，原油進料與觸媒的接觸會生成原 流。此原料流係由接㈣102流到接觸區ιΐ4。在圖从和 3B中，原料流係由接觸區114流到接觸區116。 接觸區1〇2、114、116可包含-或多種觸媒。如圖2B 所示’原料流係經由導| 118離開接㈣ι〇2而進入接觸 區114。如圖沾所示’原料流係經由導管"8離開接觸區 1 1 4而進入接觸區丨丨6。 原料流可在接觸區丨14及/或接觸區丨丨6與附加觸媒接 觸以生成總產物。總產物離開接觸區114及/或接觸區 經由導管110進入分離區1〇8。原油產物及/或氣體係分離 自總產物。原油產物係經由導管112離開分離區1〇8。 圖4為分離區在接觸系統1〇〇上游之具體實例的簡圖。 劣貝原油（瘵餘或非瘵餘者）係經由導管丨22進入分離區 1 20。在分離區} 20中，至少一部分的劣質原油係使用該 項技術中已知的技術（例如噴佈、薄膜分離、減壓）分離以 生產原油進料。舉例而言，水可從劣質原油中至少部分分 57 200535225 離。於另—徐 只例中’具有沸程分佈低於95 〇c或低於1⑻。c 的成分可從次所@、丄I , 4 貝原油中至少部分分離以生產原油進料。於
若干具體眚A 、，中，至少一部分的石腦油及比石腦油更具揮 舍性的化合物係所 ” 至少一部八姑 貝原油中y刀離。於若干具體實例中， 12〇。刀、在過分離的成分係經由導管124離開分離區 勺八。 〇σ 〇所得到的原油進料於若干具體實例中係
’二刀佈至少為1〇〇°C，或於若干具體實例中，沸程 为佈至少A ，q λ W 料 t成分的混合物。典型而言，經過分離 々原：進科包含彿程分佈介於100至则。c，120至900 s 2〇〇至_ t之成分的混合物。至少一部分油 進料經由導管丨26 Μ M \ ^ ” 如圖“ 刀離區120進入接觸系統1〇〇(參見 ^ 3中的接觸區）以造 牛考τ田4立 ^ Q ^ 以進步處理生成原油產物。於若 干具體實例中，分_ F 刃方、方 .w 〇可位於脫鹽單元的上游或下游。 处王之後，原油產物係經由導管 吕以離開接觸糸統1 〇〇 〇 :右干具體實例中，使原油產物與原 鴨油摻合。舉例而言，原油 原油結合，藉此產生且古t Λ /、八有不问黏度的 、… 具有黏度介於該原油產物黏度盘該原 油黏度之間的摻合產品。於與 ^ 、 貝ο中，原油產物可與具 有不同TAN的原油摻合，# ^ 口 猎此產生具有tan介於兮痗，·由 物與該原油TAN之間的產、一 ’ 及/或處理。 此心。產。口可適用於輸送 如圖5所示，於特定呈 管104 原油進料係經由導 吕進入接觸系統 〇而至少一部分的原油益物經由 58 200535225 導管128離開接觸系統1〇〇導入摻合區i3〇。於摻合區 中Μ吏至少一部分的原油產物與—或多個工業生產:夜流(例 如㈣’如分離—或多種原油進料所產生的石腦油）、原油、 原油進料’或其混合物結合以產生摻合產口$。將工業生產 液流、原油進料、原油’或其混合物經由導管132直接導 入摻合區U0或這類摻合區的上游。混合系統可位於或接 近換合區130。摻合遙口可λ立人 產σο τ付合精煉廠及/或輪送載具所指 定的產品規格。產品規格包括’但不限於Αρι比重、UN、 黏度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導管⑴ 離開摻合區1 30以進行輸送或處理。 在圖6中，劣質原油係通過導管 、、守g 122進入分離區12〇， 如先前所述使劣質原油公M π # 、、 生成原油進料。原油進料接 著通過導管126進入接觸系姑 、 ^按胸糸統100。該劣質原油的至少若 干成分係經由導管1 24離開分離Ί。 、 離闻刀離區120。至少一部分的原 油產物係經由導管]2 8禽鱼Pd拉練么^ , 彳&以8離開接觸糸統1〇〇進入摻合區130。 其他工業生產液流及/或原油#冑 田你罝接或經由導管1 3 2進入摻 合區1 3 0與原油產物结人& 、 、。生成摻合產品。摻合產品係經由 導管1 3 4離開摻合區1 3 〇。 於若干具體實例中，；^、丄 、 原油產物及/或摻合產品係輸送到 精煉廠及/或處理設備。屌 … 又很原油產物及/或摻合產品可加工以 生產工業產品，如運輸用錄斗 ^ “、、抖、加熱用燃料、潤滑油或化 學品。加工可包括某袍乃/斗、 …曰及7或分餾原油產物及/或摻合產品 多㈣分°於若干具體實例中，原油產物、掺 合產品，及/或一或多種餾分可加氫處理。 59 200535225 於右干具體實例中，原油產物具有TAN最 最多為5〇%，最多為鄕，或最多為贈。之原的 TAN。於若干具體實例中，原油產物具有taN|工至 :至7〇%，30至6〇%，或40至50%之原油進料的tan〇之 乾圍内。於特定具體實例中，原油產物具有最多為1，最 多為〇.5,最多為0.3,最多為〇.2,最多為〇1，或最多Ζ 0.05的TAN。原油產物的ΤΑΝ通常至少為〇._1，更常 見者’至少為0.001。於若干具體實例中，原油產物的二 可在請1 2 3 4至0.5, 〇·〇1至0.2,或0.05至（Μ的範圍内。 於若干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最 ^為90% ’最多為5〇%，最多為1〇%，最多為5%，= 多為3%之原油進料的Nl/V/Fe含量。此原油產物於若干具 月且只例中具有總Ni/V/Fe含量在1至80%，10至7〇%，2〇 至60〇/〇’或3〇至5〇〇/0之原油進料的Ni/V/Fe含量之範圍内。 於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有在1χ 10克至5 X ΙΟ」克，3 χ 1〇_7克至2 X 1〇-5克或1 X⑺6 60 1 X 1 〇 克之範圍内的總Ni/v/fe含量。於特定具體實 〇中，此原油含有最多為2 χ 1〇_5克的Ni/V/Fe。於若干具 2 &貫例中’原油產物的總Ni/V/Fe含量為7〇至π〇%，8〇 至12〇%或90至110%之原油進料的Ni/V/Fe含量。 3 於若干具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態 4 ，金屬總含量最多為9〇%，最多為5〇%，最多為1〇%，或 攻夕為5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 5 ~定具體貫例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金 200535225 屬總含量在1至80%，1〇至7〇%，20至60%，或30至 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。 常用來生成金屬鹽的有機酸包括，但不限於羧酸、碗醇、 亞胺、磺酸和磺酸鹽。羧酸的實例包括，但不限於環燒酸、 菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括驗金屬（例如鍾、 鈉和鉀），鹼土金屬（例如鎂、鈣和鋇），第1 2欄金屬（例如 鋅和編）’第1 5欄金屬（例如神），第6欄金屬（例如路），或 其混合物。
於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具0 有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物中$ 0·0000001 克至 0.00005 克，〇.〇〇〇〇〇〇3 克至 〇 〇〇〇〇2 克， 或0.000001克至0.00001克的有機酸金屬鹽形態之金屬备 耗圍内。於若干具體實例中，原油產物之有機酸金屬鹽升 態的金屬總含量為70至130%，80至12〇%，或9〇至二〇〇 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 於特定具體實例中 觸所生產的原油產物之 120%，90 至 1 1〇%，或 重。於特定具體實例中， 15 至 30，或 16 至 25。
.在接觸條件下原油進料與觸媒接 API 比重 $ 70 至 13〇%，8〇 至 〇至130/〇之原油進料的API比 原油產物的ΑΡί比重為Μ至40, 於特定具體實例中，原油產物具有_ 最多為80〇/〇,或最多* 7〇%之原油進料的二夕為慨’ 體實例中，原油產物具有黏度在 / °於若干具 或3〇至桃之原油進料— 61 200535225 射’原油產物的黏度最多為90%之 時此原油產物的API比重為7。至職，8:= 9〇至11〇%之原油進料的API比重。 ° 5 方、若干具體實例中，原油產物 為9。%，最多為5〇%，產二原子總含量最多 進料的雜原子…。二’或*多為5%之原油 雜原子總含量至少A P 原油產物具有 3〇%^^ — ^ 之原油進科的雜原子總含量。 於若干具體實例中’原油產 90%，最多為5〇%，最多為1 里。了…為 的含硫量。於特定且體/夕”、、5/0之原油產物 為，至… 例中，原油產物具有含硫量至少 進料的含炉旦 # 、 。或至〉、為99%之原油 爪里。於若干具體實例中， 7〇至m%，8G至12G% ^產物的含硫量為 硫量。 5 90至uo%之原油進料的含 於右干具體實例中，原油產 最多為8。％，最多為…最多為 的她含馬a a 1〇/❶或取多為5%之原油進料 3虱里。於特定具體 疋了十 1%-^30〇/〇；17,ΐ〇Γ 原油進料的總含氮量。 乂為嶋，或至少4 99%之 於若干具體實例中’原油產物白 為95〇/〇 ,最多為90〇/，田夕、 A 3里·Γ月匕取多 為w 。取夕為50%，最多為10%，或最多 她呈：進料的驗性氮含量。於特定具體實例中，原 彳 驗性氮含量至少為1%，至少為30%，至少為 62 200535225 8〇%’或至少為99%之原油進料的驗性氮含量。 於若干具體實例中， 里 9〇〇/ , ^ , W 3氧量可能最多為 9〇/。，取多為50%，最多為3〇% 5%之原油進料的含氧量… 4 10%’或最多為 右… 里。於特定具體實例中，原油產物且 有含…少· 1%，至少為3 ::、 為99%之原油進料的含氧量 4 _，或至少 物的含氧旦/ c 具體實例中，原油產 〇 3 乳里在 1 至 80%，1〇 1 7〇% ’ 2〇 石 5〇%之原油進料的含氧 60〇/„ ’或30至 原油m 乾圍内。於若干具體實例中， 5〇%，最多為-，或最，最多為 物含量。於特定具體實例中為;==中㈣ 含量至少為1%，曼J、或Q ' 物具有羧酸化合物總 至夕為30%，至少為Οrv0/ 之原油進料中的…… 主乂為80/〇,或至少為99% 中的竣fee化合物總含量。 仆人：右干具體實例中，可還原原油進料中的選定有！ η 化合物。於若干具體實例中：中的“有機乳 非羧酸有機氧务入札二羧鲅及/或竣酸金屬鹽可在含 氧化&物之前使並化璺请 酸與非羧酸的有I 3 ’、 '、。原油產物中含羧
〕有枝乳化合物可使用一 I 紅外線分析、所雄八 、又已知的光譜法（例如 產物而鑑別。 斤及/或風相層析法）藉由分析原油 此原油產物於特定具體實 90%，最多為8〇%，”炎 有含氧量最多為 料的含氧量， ㉟夕’’’、7G% ’或最多為50%之原油進 ’而此原油產物的TAN畏夕达 70%，最多4 4 90%，最多為 特定具體實例：或攻多為4〇%之原油進料的TAN。於 ，原油產物具有含氧量至少為1%，至少 63 200535225 為30% ’至少為80%，或至少為99%之原 而此原油產物具有丁 AN至少為1〇/ /3乳里’ 王夕局1 /〇，至少為30¾，至少或 8〇%，或至少為99%之原油進料的tan。 為 此外’原油產物可具㈣酸及/缝酸金屬 油進料最多為㈣，最多為7〇%，最多為 ： 爾，含麵酸有機氧化合物的含量是在7以m%,^ 至 120%，或 9〇 5 1 1 〇〇/ -V m 飞90至110/〇之原油進料中含非羧酸 合物的範圍内。 另拽乳化
於若干具體實例中，原油產物於其分子結構中包含每 克原油產物有0·05至〇.15克或〇.〇9至〇13克的氣。此原 油產物於其分子結構中可包含每克原油產物有U至〇·9 克或〇·82 i 〇·88克的碳。原油產物之原子氫和原子碳的 比（H/C)可在70至13〇%，8〇至120%，或90至u〇%之原 /田進料的原子H/C比之範圍内。在1()至3()%之原油進料 的原子H/C比之範圍内的原油產物之原+ H/c比係顯示出
在過程中吸取及/或消耗的氫相當地少，及/或氫係現場生 產0 原油產物包含某個沸點範圍内的成分。於若干具體實 例中，原油產物在每克原油產物中包含··至少1克，、 或0.001至0.5克之沸程分佈在〇·丨〇1 Mpa下最多為}⑼。c 的烴，至少0 001克，或〇〇〇1至〇·5克之沸程分佈在Ο·】。 MPa下介於1〇〇它和2〇〇〇c之間的烴；至少〇⑻1克或〇 〇〇1 至0.5克之沸程分佈在〇·1〇1 MPa下介於二⑻它和3〇〇。〇之 間的L ,至少0·001克，或0·001至〇·5克之沸程分佈在0.101 64 200535225 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，或 0.001至0.5克之沸程分佈在〇.1 (H MPa下介於4〇〇〇C和538 °C之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 至少0.001克之沸程分佈在0·101 MPa下最多為的烴 及/或至少0.001克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於i〇〇°c 和200°C之間的烴。
於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中可含 有至少〇_〇〇1克，或至少〇 〇1克的石腦油。在其他具體實 例中，原油產物可具有石腦油含量為每克原油產物中最多 〇.6克，或最多〇·8克。 於右干具體實例中，原油產物具有餾分含量為7〇 130〇/0’8〇至12G%，或9〇至UG%之原油進料的餾分含量 原油產物的館分含量於每克原油產物中可在〇 〇〇〇〇ι至〇 克0.001至0.3克，或0 002克至〇 2的範圍内。
於特定具體實例中，原油產物具有VG
13〇%’8〇至 120%，或 9〇至 u 3 里為 7〇i 忒川主110/。之原油進料的VG〇 乂 量。於料具體實例中，原油產物在每克原油產 ^ 請_至。.8克，〇.。01至，5克，或㈣……、:
0·001至0.3克之範圍内的VG〇含量。 S 於若干具體實例中，原油產物具有 130%，80 至 120%，或 ^ 705 ^ ^ 〇/〇之原油進料的殘留物含 :。此原油產物可在每克原油產物中具有〇 克，咖至G·5克，咖至心，請 65 200535225 0.005至〇·2克，或0·01至秀 克之耗圍内的 於特定具體實例中，原喃甚輪目士 辑初Β里 原油產物具有Mcr含 130〇/〇，80至120%，或9〇至n 里局川至 原’由進料的p | 量’同時此原油產物具有c5瀝青質含量最 為80%，或最多4 50%之原油進 ：％，最多 J匕5遞青質含量。於牯 疋具體實例中，原油進料的f含量i 、$ ± 少為70/°之原油進料的c5瀝青質含詈，同 %原油產物的MCR含量在1〇至3〇% Π
^ ^ r FI r^n 之原油進料的MCR 之粑圍内。於若干具體實例中， 音皙入曰口门▲ 少项/由進枓的c5瀝 貝3置且同時保持相對穩定的mcr 料/總產物混合物的穩定度。 了胃加原油進
=干具體實例中’可結合c5„f含量和MCR令 =產生與原油進料中的高黏度成分相比介於原油產物^ 峨分之間的數學關係。舉例而言，原油進料之c遞 1質含量和原油進料之MCR含量的和可表示為s。原^ ，之C5瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和可表示為 可^較這些和（s'與_估算原油進料中高黏度成分的 孑減少量。原油產物的S，可在1至99% , 10至9〇%，或2 =之S的範圍内。於若干具體實例中，原油產物之 含量和Cs瀝青質含量的比在ι.〇至3 〇, 12至2 〇，或^ 至1 · 9的範圍内。 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量最多為 〇/〇最夕為80%，最多為50%或最多為10%之原油進料 的MCR含量。於若干具體實例中’原油產物具有MCR含 66 200535225 量在丨至80%，10至70%，20至60%，或3〇至5〇%之原 油進料的MCR含莖之fe圍内。原油產物於若干具體實例 中在每克原油產物中含有〇·〇〇〇1至（M克，0 005至〇〇8 克，或0.01至〇·〇5克的MCR。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 大於〇克’但小於〇·〇ι克’o.oooool至〇〇〇1克，或oooool 至0.0001克的觸媒總量。觸媒在輪送及/或處理期間可幫 助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/或 提升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在處 理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。 與接觸系統100接觸所產生的原油產物具有和原油進 料性質不同的性質。這類性質可包括，但不限於·· a)降低 TAN ; b)降低黏度；c)降低的總Ni/V/Fe含量；d)降低 的硫、氧、氮，或其組合之含量，· e)降低的殘留物含量； f)降低的C5瀝青質含量；g)降低的MCR含量；h)增加 的API比重；i)降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量；或 J)其組合。於若干具體實例中，原油產物的一或多種性質 與原油進料相比可選擇性地改變，而其他性質並沒有同樣 多的改變或者實質上未改變。舉例而言，可能希望只選擇 性地減少原油進料中的TAN而不會顯著地改變其他成分 (例如硫、殘留物、Ni/V/Fe，或VGO)的量。用這種方式， 接觸期間的氫吸取可依TAN的減少而被“濃縮，，，而不會作 用在其他成分的減少。因此，雖然使用較少的氫，但仍可 減少原油進料的TAN，因為較少量的這類氫同樣會用來減 67 200535225 少原油進料中的其他成分。舉例而言，如果劣質原油具有 高TAN ’但含硫量為符合處理及/或輸送規格所能接受者， 則這類原油進料可更有效地處理以減少TAN而不需同樣也 減少硫。 本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或 多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈元 素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前驅 物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的觸 媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸時）。 如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能不是商 品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括HDS3 ; HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C3 1 1 ； C344 ； C411 ； C424 ； C3 44 ； C444 ； C447 ； C454 ； C448 ； C524 ； C534 ； DN110 ； DN120 ； DN130； DN140； DN190； DN200； DN800； DN2118； DN23 18 ； DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310 ； RC400 ； RC410 ；
RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN450 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703;Z713;Z723;Z7 53;和 Z7 63,其可得自 CRI International， Inc. (Houston，Texas，U.S.A·) 〇 於若干具體實例中，用來改變原油進料性質的觸媒包 含載體上的一或多種第5至10欄金屬。第5至10欄金屬 包括，但不限於飢、鉻、鉬、鎢、猛、錯、銖、鐵、鈷、 錄、釕、把、姥、鐵、鈒、鉑，或其混合物。該觸媒在每 克觸媒中可具有至少0.0001克，至少0.001克，至少0·01 68 200535225 克或是在〇·〇001至0.6克，0.005至〇·3克，〇.〇〇1至〇 i 克，或0.01裏〇·〇8克的第5至1〇欄金屬總含量。於若干 具體實例中，該觸媒除了第5至10欄金屬之外，還包含 弟1 5攔元素弟1 $攔元素的實例包括鱗。該觸媒可具有 第15攔元素的總含量在每克觸媒中為0·000001至〇 i克， 0.00001 至 0_〇6 克，0.00005 至 〇·03 克，或 〇 〇〇〇1 至 〇 ⑽1 克的範圍内。 於特定具體實例中，觸媒包含第6攔金屬。該觸媒在
母克觸媒中4具有至少0.0001克，至少〇〇1击 王夕克，至少0 克及/或在0.0001至0_6克，0.001至〇 3克，〇 〇〇5 克，或0 · 01至〇 · 0 8克的第6攔金屬總含量。於苦干 實例中，觸媒在每克觸媒中包含〇.〇〇〇1至〇.〇6 具體 及j的宽 攔金屬。於若干具體實例中，觸媒除了第6欄金屬 6 還包含第1 5欄元素。 於若干具體實例中，觸媒包含第6攔金屬與第5 或第7至10欄之一或多種金屬的組合。第6攔金屬
攔金屬的莫耳比可在01至2〇，1至1〇，或2至$ &、第 内。第6欄金屬與第7至1〇攔金屬的莫耳比可在〇. 1 ^靶 1至10，或2至5的範圍内。於若干具體實例中，〇 了第6欄金屬與第5欄及/或第7至1〇攔之一或多種=f 的組合之外，還包含第15欄元素。於其他具體^^金」 觸媒包含第6攔金屬和第1〇攔金屬。觸媒中第 總量與第6欄金屬總量的莫耳比可在工至〗〇，或$至1歲^ 範圍内。於特定具體實例中，„包含第5攔金屬白 第1 69 200535225 欄金屬。觸媒中第10攔金屬總 ^ ^ /、弟5欄金屬總量的莫 耳比可在1至10，或2至5的範圍内。 、 於若干具體實例中，第5至 ^ ^ , , M _孟屬係併入或沈積於 載上以形成觸媒。在某些具體實例中 屬與第15欄元素之組合被併 〇欄金 被併入或〉儿積在載體上以形成觸 媒。於金屬及/或元素受载的且，與 1具體貝例中，觸媒的重量包括 所有載體，所有金屬和所有元辛。匕栝 , ，兀素5亥載體可為多孔性而且
可已括耐火性氧化物，多孔性碳基材料，彿石，或盆电入 对火性氧化物可包括，但不限於氧化銘、氧化石夕、氧化口 乳化鋁、氧化鈦、氧化鍅、氧化 π白丁签制a 士 Α具此合物。載體可 付自工業衣造商，例如Cntenon CataIysts and 丁_〇1〇_ LP (H〇uston, Texas，“.A)。多孔性石炭基材料包括， 限於活性碳及/或多孔石墨。冻石的實例包括γ沸 石、絲光彿石、則-5彿石和鎂驗沸石。沸石可得自工業 製造商，例如 Ze〇lyst (Va„ey F〇rge, pennsylvama，μ q、
於若干具體實例中係製備載體以便使該载體具有至少 15^Α ’至少17G A，或至少18G A的平均孔徑。於特定具 月丑貝例中，載體係藉由形成載體的水漿而製備。於若干 體實例中’將酸添加至漿料以促進衆料的擠出。水和稀釋 的s文係以所需要的量並藉由所需要的方法添加，以提供 擠出漿料期望的稠度。酸的實例包括，但不限於硝酸:、 酸、硫酸和鹽酸。 漿料可使用一般已知的觸媒擠出法和觸媒切割方法擠 出和切割以形成擠出物。該擠出物可在5至26〇它 " 3乂 8 5 70 200535225 至235 t：之範圍内的溫度下熱處理—段時間（例如ο」至$ 小時）及/或直到擠出物的濕度達到期望值為止。熱處理過 的擠出物可在800至12〇〇。。或9〇〇至11〇〇。。之範圍内 的溫度下進一步熱處理以形成具有平均孔徑至少為150入 的載體。 於特定具體實例中，載體包含γ氧化鋁、㊀氧化鋁、§氧 化鋁、α氧化鋁，或其混合物。γ氧化鋁、3氧化鋁、以氧化 鋁，或其混合物的量於每克觸媒載體中可在0 0001至0.99 克0.001至0.5克，〇·(Η至〇·〖克的範圍内，或最多為〇^ 克，其藉由X射線繞射測定。於若干具體實例中，載體係 單獨含有或結合其他形態的氧化鋁，㊀氧化鋁含量於每克 載體中在0.1至0.99克，〇·5至〇·9克，或〇·6至〇·8克的 範圍内，其藉由χ射線繞射測定。於若干具體實例中，載 體可含有至少0·1克，至少0.3克，至少0.5克，或至少〇·8 克的Θ氧化鋁，其藉由χ射線繞射測定。 受載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒 Α備法的貝例係見述於頒予Gabriei〇v等人的美國專利案 號 6,218,333，頒予 Gabrielov 等人的 6,290,841 ;頒予 Boon 等人的5,744,025 ’及頒予Bhan的美國專利申請案公告案 號 200301 1 1391。 於若干具體實例中，載體可用金屬浸潰以形成觸媒。 方、#定具體貫例中，在浸潰金屬之前，使載體於4〇〇至12〇〇 C ’ 450至1000 °C，或600至900 °C之範圍内的溫度下 進订熱處理。於若干具體實例中，浸潰助劑可在製備觸媒 71 200535225 期間使用。浸潰助劑的實例包括檸檬 酸（EDTA)、氨，或其混合物。 义、乙一胺四乙 於特定具體實例中，觸媒可藉 加或換入已孰声理士 π . 、 至10搁金屬添 P…/ 載體混合物(“覆蓋，，)而形成。在 已熱處理成形的載體頂面上覆蓋金屬以具在 勻濃度的金屬通常會賦予 ^ 子均 蓋金屬後熱處理已成形的載 e在母-人復 向。使用”、m s有改善觸媒催化活性的傾 法製備觸媒的方法係見述於頒予_的美 國專利中請案公告案號2GG3G111391。 、 成 5至1〇攔金屬和載體可用適當的混合設備混合以形 至！〇攔金屬/载體混合物。第5至ι〇攔金屬/載體 勺拓辛I使用適當的混合設備混合。丨當的混合設備實例 二“同、固定殼或槽、研磨混合機(例如分批式或連續 式）、衝擊忒、、早人j 蝴、、B # 口 ％，以及能適當形成第5至1 〇攔金屬/載 月豆心5物的任4 於特定具體，二、他—般已知混合器’或-般已知裝置。 所 貝例中，使材料混合直到第5至10攔金屬實 貝均勻分散在載體中為止。 在15〇至 卜、、、口 口料脰”至/蜀之傻 庐 C，200 至 740 。(：，或 400 至 730 度下進行熱處理 的溫 右干具體貫例中，在結合載體與金屬之後，使觸媒 5 0 2^ -7 …. 方\卞七 丁 具肢貫例中，觸媒可在熱空氣及/或富氧交 ’ I & ^進行熱
在下， -N I 7嗍烁1隹熱空氣及/或冨華L 處理， V ·1 ν/νυ ^ (1J H 0'J /ML 攔金屬if多除揮發性物質’以便使至少-部分的第 匕成對應的金屬氧化物。 ^ ί¥ 、’丨於400 °c和1000 °c之範圍内的溫度卞 處理，η於Μ，- 裏10 72 200535225 然而在其他具體實例中，觸媒可在空氣存在下於h至 500 t (例如低於300 t，低於4〇〇 t或低於5〇〇'= 範圍内的溫度下熱處料丨至3小時之範圍内的—段: 間，以移除大多數的揮發性物質而不會使第5 又寸 1 U搁金
屬轉化成金屬氧化物。藉由此種方法所製備的觸媒通常稱 為“未煅燒過的”觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法： 備觸媒時，活性金屬實質上可分散在載體中。這類觸媒的 製備係見述於頒予Gabriel0v等人的美國專利案號 6,218,333，及頒予 Gabrielov 等人的 6,29〇,841。 於特定具體實例中，θ氧化銘載體可結合第5至攔 金屬以形成Θ氧化鋁載體/第5至1〇攔金屬混合物。㊀氧化 鋁載體/第5至10攔金屬混合物可在至少4〇〇。〇的溫产下 熱處理以形成具有中位孔徑至少&咖Α之孔徑分佈㈣ 媒。典型而言’這類熱處理在最高為12⑽。c的溫度下進 行。
於若干具體實例中，載體(商品載體或如本文敘述所製 備之載體)可與受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒結合。於若干 具體實例中，受載觸媒可包含第1”鬧金屬。舉例而言， 受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒可壓碎成平均粒徑為丨至5〇 微米，2至45微米，為5 5 zm aw , 、 ^ 40彳政米的粉末。該粉末可與 載體結合以形成埋人今屬觸@ ν.Λ ^ 乂小风里八孟屬觸媒。於若干具體實例中，粉末 可與載體結合’然後使用標準技術擠出，以形成具有中位 孔徑在80至200 Α或90至18〇人，或12〇至13〇 Α的範 圍内之孔徑分佈的觸媒。 73 200535225 使觸媒與載體接觸於若干具體實例中 分的金屬存在於埋入金屬觸媒表面：：至少-部 中）’而導致在表面上比用其他方法 1 °埋入載體 者有更少的金屬。於若干具體在：：金屬觸媒 較少金屬者會由於在使用期間容許至少媒表面上具有 觸媒表面而延長觸媒的壽命及/或備化 刀的金屬移到 媒與原油進料接觸期間觸媒表面的侵钱。金屬可藉由觸 央雜及/或混合觸媒成分於若 中觸媒表面。 乳化物晶體結構中第6欄金屬的結構順弟 體結構中第6攔全屬的與所卩左_ 、文 入觸媒晶 可使奸束：:？ 順序。“攔金屬的順序 ^ x射線繞射法決定。與金屬氧化物中金屬元素 的順序相比，觸媒中今屬 w y、 化物之W 素的順序可藉由比較第6欄氧 化物之X射線繞射光|·並φ楚 ^ 攔金屬波峰的順序和觸媒之 線々射光譜中第6攔金屬波峰的順序而決定。從鱼χ =線繞射^譜中第6攔金屬有關的圖案增寬及/或無圖案來 可估异在晶體結構中實質上無規排列的第$攔金屬。 牛例而σ 一氧化鉬與具有中位孔徑至少為1 80 Α的 氧化銘載體可結合形成氧化|s/三氧油混合物。三氧化翻 具有明確圖案（例如明確的d】〇〇、D2。。及/或D則波峰）。氧 化紹/第6攔二氧化物混合物可在至少538麵卞）的 又下尤、處理以產生在χ射線繞射光譜中不會顯示出二氧 化鉬圖案（例如沒有Dioo波峰）的觸媒。 於若干具體實例中，觸媒的特徵可能是孔隙結構。各 種孔隙結構的參數包括，但不限於孔徑、孔體積、表面積， 74 200535225 或其組合。觸媒可具有與孔徑相對的孔徑總量分佈。孔徑 分佈的中位孔徑可在30至⑽〇 A、50至500 A，或60至 300 A的範圍内。於苦 右十具體戶、例中，母克觸媒中包含至 少〇·5克丫氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在6〇至2〇〇 A; 9〇 =180 A，100至140 A，或12〇至入之範圍内的孔徑 分佈。於其他具體實例中，每克觸媒中包含至少克㊀氧 化銘的觸媒具有中位孔徑在180至500 A，200至300 A， 或230至250人之範圍内的孔徑分佈。於若干具體實例中， 孔徑分佈的中位孔徑至少為12〇 A，至少為150 a，'至少為 180人，至少為200 A，至少為220 A，至少為23〇 A，或 至少為300 A。這類中位孔徑典型而言最多為1〇〇〇 A。 觸媒可具有中位孔徑至少為60 A或至少為90人的孔 徑分佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在90至丨80 人，1〇〇至140 A，或120至130人之範圍内的孔徑分佈， 該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25人 之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例中，觸媒具有 中位孔徑在70至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈 中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，成x ^ , -乂 25 A之中位 孔徑範圍内的孔徑。 於孔徑分佈之中位孔徑至少為18〇 A，$ + 4 , 土 v 马 200 A， 或至少為2 3 0 A的具體實例中，該孔徑分佈中 τ有超過60% 的總孔數具有在50 A、70 A，或90 Α之φ a 心甲位孔徑範圍内 的孔徑。於若干具體實例中，觸媒具有中位一 I在1 8 0至 500 A，200 至 400 A，或 230 至 300 A 之餘 R 〜 心槐圍内的孔徑分 75 200535225 佈’該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在5〇入、7〇 A， 或90人之中位孔徑範圍内的孔徑。 於若干具體貝例中’孔的孔體積可為至少〇 3 cm3/g 至少0·7 cm3/g或至少為〇·9 cmVg。於特定具體實例中， 孔的孔體積可在0.3至0.99cmVg，〇.4至〇.8cm3/g，或〇·5 至0.7 cm3/g的範圍内。 的孔徑分佈之觸 具有中位孔徑在90至180人之範圍内
媒於若干具體實例中可具有至少為100m2/g，至少為 m /g，至少為170 mVg，至少為22〇 m2/g或至少為27〇 的表面積。這類表面積可在1〇〇至3〇〇’ i2〇至2川 m2/g，130 至 250 m2/g，或 170 至 22〇 m2/g 的範圍内。 於特定具體實例中，具有中位孔徑在i 8〇至3〇〇 A之 範圍内的孔徑分佈之觸媒可具有至少為6〇m2/g，至少為 nWg，至少為100 m2/g，至少為12〇 m2/g，或至少為27〇爪2^ 的表面積。這類表面積可在6〇至3〇〇 mVg，9〇至28〇 η% ’ 100 至 270 m2/g，或 120 至 25〇 m2/g 的範圍内。
於特定具體實例中，觸媒係以成形形態，例如片粒狀 圓柱狀，及/或擠出物存在。該觸媒典型而言具有在Μ 500 Ν/cm，60 至 4〇〇 N/cm，1〇〇 至 35〇 N/cm，至 N/cm，或220至280 Ν/cm之範圍内的平板抗碎強度。 於若干具體實例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該: 技術中已知的技術（例如acticatTM法，cri加咖如〇叫 Inc.)硫化以形成金屬硫化物（在使用之 例中，觸媒可乾燥然後使其硫化。或者，觸媒=由^ 76 200535225 六匕a 3硫化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現場 硫7可在氫存在下使用氣態硫化氫，或液相硫化劑，例如 =機石：化合物（包括烧基硫、多硫化合物、硫醇和亞楓）。 每外^化法係見述於頒予Seamans等人的美國專利案號 ，468,372，及頒予 Seamans 等人的 5,688,736。 於特定具體實例中，第_類觸媒（“第—種觸媒，，）包含 =、载體結合的第5 i 1G攔金屬，且具有中位孔徑在15〇 2 之範圍内的孔徑分佈。第一種觸媒可具有至少1 00 j勺表面積。第—種觸媒的孔體積可至少為。 種觸媒可具有γ氧化鋁含量在每克的第一種觸媒中至少 第一克的γ氧化紹’典型而言最多為U州克的丫氧化紹。 一種觸媒於若干具體實例中在每克觸媒中具有q g〇〇i至 u·1克之範圍内的箆& 4昨人a 眉 搁金屬總含量。第一種觸媒能移除 原油進料中的一部
A 、 1/V/Fe ’移除造成原油進料之TAN 的一部分成分，移除眉、、上、社」丄 # ^ ^ ^ ”原/由進料中至少一部分的C5瀝青質， 矛夕除原油進料中至+ _ Λ 式甘Λ人 夕—4分的有機酸金屬鹽形態之金屬， 次其組合。當原油進 如八曰 7十興弟一種觸媒接觸時，其他性質（例 如含硫置、VG0含量、 可能只表現出相當少：比重、殘留物含量，或其組合) 的怕所品门士 里的交化。能選擇性地改變原油進料 ^ t生貝而同時只相當 進农苗士 L L上 里地改變其他性質可容許原油進料 %订更有效地處理。 few ^十具體實例中，一或多種第一種 觸媒可以任意順序使用。 X例甲 A夕徑乐種 於特定具體實例中， 與载體結合的第5 第-類觸媒（1二種觸媒”）包含 10攔金屬’具有中位孔徑在90至180 77 200535225 A之範圍内的孔徑分佑 刀佈该弟二種觸媒的孔徑分佈由$ | 60%的總孔數具有在 A 刀佈中至少 A之中位孔徑範圍内的孔庐如士 當接觸條件下原油進料與第二種觸媒的接觸可：在適 進料的同樣性質相比，且右 ’、、D生產與原油 /、有卜員著改變之選定性曾 而同時其他性質只有少w〜m生貝（例如TAN) 貝/、有J置改變的原油產物。於 例中，在接觸期間可存在氫源。 、干-體貫 第二種_可減少造成原油進料之tan的至少 成分，造成相對高黏度的至少—部分成分 、口刀
物之至少一部分的Ni/V/F旦。 ，乂原油產 里。此外，原油進料盘第二 種觸媒的接觸可生產與原油進料的含硫量相比，…： 相當少量改變的原油產物。舉 爪里 访旦迕牛1巧而曰，原油產物可具有含 瓜里為70/〇至130〇/〇之原油進旦 広、丨、 十自0 s石瓜里。该原油產物與 原油進料相比，在鶴分含量、 一、 刀3里VG0含ϊ，和殘留物含量方 ，也可能只表現出相當少量的變化。
入旦於若干具體實例中，原油進料可具有相對低的跡心 二里（例如最多為50 wtppm)，但相對高的tan、》歷青質含 里，或有機酸金屬鹽形態的金屬含量。相對高的ταν (例 如至少為G.3 # ΤΑΝ)可能使得原油進料為輸送及/或精煉 所不能接受。具有相對高。瀝青質含量的劣質原油在處理 /月間與具有相對低I瀝青質含量的其他原油相比，可能會 表現出較低的穩定性。原油進料與第二種觸媒的接觸可^ 除原油進料中造成ΤΑΝ的酸性成分及/或C5瀝青質。於若 干/、體只例中，減少C5瀝青質及/或造成ΤΑΝ的成分與原 ’由進料的黏度相比，可能會降低原油進料/總產物混合物的 78 200535225 黏度。於特定具體實例中， 用來處理本文中所述的原油 物混合物的穩定性，增加觸 最小淨吸取。 第一種觸媒的一或多種組合每 進料日可，可提高總產物/原油產 媒壽命，提供原油進料之氫的 由使載體與第6欄全屬媒(“第三種觸媒，，)” 襴孟屬結合產生觸媒前驅物而 前驅物可在-或多種含硫化 于觸女 μ日]评在下在低於500 。(
^如低mc)的溫度下加熱一段相當短的時間以以 :紅過的第三種觸媒。典型而言，觸媒前 至少_小時。於特定 ：: 每克觸媒中可具有0.001至 二弟-種觸媒在 芏 υ·〇3 克，0·005 至 〇 〇2 克， :_至0.01克之範圍内的第15攔元素含量。第三種觸媒 田用來處理本文中所述的々 ’、 進枓呀，可表現出顯著的活 口思疋’。於若干具體實例中，觸媒前驅物係於一或多 種硫，合物的存在下在低於_ t的溫度下加熱。
、第—種觸媒可減少造成原油進料之了損的至少一部分 成刀減》至少—部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，減少 原油產物的N1/V/Fe含量，及降低原油產物的黏度。此外， 原油進料與第二種觸媒的接觸可生產與原油進料的含硫量 :比，其含硫量相當少量改變及具有原油進料之氫的相對 ΓΓ爭吸取的原油產物。舉例而t，原油產物可具有含硫 里:、、、70%至130%之原油進料的含硫量。使用第三種觸媒 曰生產的原油產物與原油進料相比，纟比重、鶴分含 里、VGO含量，和殘留物含量方面，也可能只表現出相當 79 200535225 ::降人低原油進料…、有機酸金屬鹽形態之 名u e §量，及黏度且同時只少量改變AH比重、 餾分含量、VGO含晉，4 & 殘留物含量的能力可容許原油產 物為各種處理設備所使用。 一/二種觸媒於若干具體實例中可降低原油進料之至少 ^的—MCR含量，而同時保持原油進料/總產物的穩定 特疋具體貝例中’第三種觸媒在每克觸媒中可具有 Μ·_1 至 0.1 克，0·005 至 〇 05 克，或 〇 〇〇1 至 〇 克 之乾圍内的第6攔金屬含量以及在G•刪i至GG5克，〇㈣ 旦。★丨或〇·001至0·01克之範圍内的第10欄金屬含 第6和1 〇欄金屬觸媒可促使減少至少一部分在3〇〇 C或350至450 C之範圍内的溫度和〇」至1() Μ ] 21 q a，或2至5 MPa之範圍内的壓力下造成 原油進料中之MCR的成分。 盘&於特定具體實例中，第四類觸媒（“第四種觸媒，，）包含 氧化鋁載體結合的第5欄金屬。第四種觸媒具有中位 孑L ；[呈5小去 ^為180 A的孔徑分佈。於若干具體實例中，第四 種觸媒rU , ’、、位孔徑可至少為220 A，至少為230 A，至少為 250入，十、 〇 ^至少為3〇〇 A。該載體在每克載體中可包含至少 克，至少〇.5克，至少0.8克，或至少〇_9克的θ氧化 !呂 〇 ^ 為0 種觸媒於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多 : 克的第5攔金屬，且每克觸媒中至少為0.0001克的 弟5欄金屬。於特定具體實例中，第5欄金屬為釩。 、右干具體實例中，在與第四種觸媒接觸之後，原油 200535225 者.第 接觸。該附加觸媒可為下列-或多種 者.弟-種觸媒、第二種觸媒、 /或夕種 第五種觸媒、第六種觸媒、一㈣、弟四種觸媒、 品觸媒，或其組合。、 媒、本文中所述的商 於若干具體實例中，氣可在 觸期間於3。。至4。。1;2()至在3原8:進料與第四種觸媒接 的溫度下產生。由這類接=ΓΓ’或330至370。。 接觸所生產的原油產物可具有ΤΑΝ ^夕°，最多為8〇%，最多為50%，或最多為1〇%之 原油進枓的ΤΑΝ。氫氣發生可在】至5〇Nm3/m3, 1〇至仂
Nm3/m3’或15至25_‘3的範圍内。原油產物可呈有 總N"V/Fe含量最多為9()%，最多為帆，最多為鳩， 最多為观，最多為10%，或至少為1%之原油進 Ni/V/Fe 含量。 ~ 斤於特定具體實例中1五類觸媒（“第五種觸媒”）包含 與Θ氧化鋁載體結合的第6欄金屬。第五種觸媒具有中位 孔裎至少為180 A，至少為220 A，至少為230 A，至少為 250 A，至少為300 A，或最多為5〇〇 A的孔徑分佈。該載 體在每克載體中可包含至少0.1克，至少〇5克，或至少 0-999克的㊀氧化紹。於若干具體實例中，載體具有以氧化 銘含量為每克觸媒中有低於〇· 1克的α氧化鋁。該觸媒於若 干具體實例中係包含每克觸媒中最多為〇.丨克的第6攔金 屬，且每克觸媒中至少為〇·〇0〇1克的第6櫊金屬。於若干 具體實例中，第6攔金屬為鉬及/或鎢。 於特定具體實例中，當原油進料與第五種觸媒在3 i 〇 81 200535225 至400 C ’ 320至370 °C ’或330至3 60 t：的溫度下接 觸犄，原油進料之氫的淨吸取可能相當地低（例如〇.至 100 Nm /m ’ 1 至 80 Nm3/m3，5 至 5〇 Nm3/m3，或 1〇 至 3〇
Nm3/m3)。原油進料之氫的淨吸取於若干具體實例中可在！ 至 20 Nm3/m3 ’ 2 至 15 Nm3/m3，或 3 至 1〇 Nm3/m3 的範圍 内。由原油進料與第五種觸媒接觸所生產的原油產物可具 有TAN最多為90〇/〇，最多為8〇%，最多為5〇%，或最多為 ίο%之原油進料的TAN。原油產物的TAN可在〇 〇1至〇」， 〇.〇3至0.05，或〇.02至〇 〇3的範圍内。 於特定具體實例中’第六類觸媒(“第六種觸媒，，)包含 與Θ氧化鋁載體結合的帛5攔金屬和第6攔金屬。第六種 =媒具有中位孔徑至少$⑽A的孔徑分佈。於若干具體 實例中，孔徑分佈的中位孔徑可至少為22〇A，至 入，至一 A，至少為3。“，或最多為5。〇二載 體在每克載體中可包含至少0」克，至少〇5克，至少〇8 f千：少〇.9克，或最多為。.99克的㊀氧化紹。該載體於 右干具體實例中可包含每克觸媒中最多為〇ι克之 金屬和第6攔金屬的總量，且每克觸媒中至少為〇._ι克 ::5攔金屬和第6欄金屬的總量。於若干具體實例中， 弟攔金屬總量與第5攔金屬總量的莫耳比可在〇1至2〇 或2至5的範圍内。於特定具體實例中，第5攔 屬為銳而第6欄金屬為鉬及/或鎢。 料與第六種觸媒在310至彻。c，32〇至37〇 戍咖至360。⑶溫度下接觸時，原油進料之氣的淨 82 200535225 吸取可在·10 Nm3/m3 至 20 Nm3/m3，·7 Nm3/m3 至 1〇 NmVm3 ’或-5 Nm3/m3至5 Nm3/m3的範圍内。氫的負值淨 ==在現場產生的跡象。由原油進料與第六種觸媒接 : 的原油產物可具有TAN最多為90%，最多為8〇%， 取多為50%’最多為1G%，或至少為1%之原油進料的⑽。 原油產物的TAN可在〇.〇1至〇1，〇〇2至〇〇5 至〇·〇4的範圍内。 α 3 在原油進料與第四種、第五種，或第六種觸媒接觸期 間虱的少量淨吸取會減少在生產輸送及/或處理可接受之原 油產物的加工期間氫的總需求。由於生產及/或輸送氫的成 本昂貴，因此使製程中氳的使用減至最小量會降低加工總 成本。 ”於特定具體實例中，第七類觸媒(“第七種觸媒”)具有 第6襴金屬總含量在每克觸媒中有〇〇〇〇1至〇.〇6克之第6 攔金屬的範圍内。帛6櫊金屬為鉬及/或鎢。第七種觸媒係 有利於生產具有TAN最多為90%之原油進料的TAN之原 油產物。 ' 第一種、第二種、第三種、第四種、第五種、第六種 和第七種觸媒的其他具體實例也可像本文中另外敘述一樣 地製造及/或使用。 選擇本申請案之觸媒及控制操作條件可容許生產具有 與原油進料相比改變的TAN及/或選定性質而同時原油進 料的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得原油產物與 原油進料相比可能會具有強化性質，因此更為輸送及/或精 83 200535225 煉所能接受。 性質I; Si Γ序配置兩種或更多種觸媒可控制原油進料的 至；一序。舉例而言’原油進料中的ΤΑΝ、ΑΡΙ比重、 夕一部分的c5瀝青質、至少一 鉾，β /十S , 1刀的鐵、至少一部分的 ” 或至 >、—部分的釩能在減少原油進料中至少― 的雜原子之前減少。 ν 4分 及//Λ及/或選擇觸媒於若干具體實例中可提高觸媒壽命 觸媒：、二3^料/總產物混合物的穩定性。在加工期間提高 觸厂及/或原油進料/總產物混合物的穩定性可容許接 在不更換接觸區中觸媒的情況下，運轉至少3個月， 至少6個月，或至少丨年。 結合選定觸媒可在原油進料的其他性質改變之前 原油進料中$ & _ a 所 少—分的Ni/V/Fe，至少一部分的c5瀝青 貝’至少—部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，至少一部分 造成丁AN的成分，$ w、 + 、 士 乂 一口P为的殘留物，或其組合減少， "且同時在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性
(例如保持南於1,5的原油進料P值）。或者，〇：5瀝青質、TAN 及/或API比重可葬ώ E +。、 精由原油進料與選定觸媒的接觸而逐漸減 幸斤進式及/或違擇性改變原油進料性質的能力可容許在 加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 於若干具體實例中，第一種觸媒(上述者)可配置在一 '旦、？媒的上游。第_種觸媒的此種配置可容許移除高分 子里巧木物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態之金屬， 同日寸保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 84 200535225 弟一種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中 =少一部分的Nl/V/Fe，移除酸性成分，移除造成系統中 其他觸媒壽命減短的成分，或其組合。舉例而言，虚原、由 進料相比’減少原油進料/總產物混合物中至少一部分的c ==制配置於下游之其他觸媒的堵塞，因此會增力: =系4在沒有補充觸媒的情況下仍可運轉的持續時間。 =原油進料中至少一部㈣而V/Fe於若干具體 可增加配置在第—種觸媒後面之—或多種觸媒的壽命。 弟^種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第—種觸媒的下 ，子原油進料/總產物混合物與第二種觸媒及 媒的進一步接觸可進-步降低TAN，降低j觸 ::::量’降低含氧量，及/或降低有機酸金屬鹽形態的 種觸Γ干具體實例中，原油進料與第二種觸媒及/或第三 /、的接觸可生產原油進料/總產物混合物，與原油進料 、口別性質相比，其具有降低的TAN，降低的含硫量 低*的含童旦 ， 里，降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量， 的瀝青皙各旦 价 、、里，降低的黏度，或其組合，且同時在加工期 …原油進料/總產物混合物的穩定性。第二種觸媒可並 耳^配置，筮_ 、乐一種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反過來 {吏讀金6v、、/ 别至特定接觸區的能力會傾向於使接觸期間氫 的使用減至| f旦 , 里。結合在接觸期間促使氫氣發生的觸媒 興在接觸里日Μ ^間吸取相當少量氫氣的觸媒可用來改變與原油 85 200535225 進料的同樣性質相比之下原油產物的選定性質。舉例而 吕，第四種觸媒可與第一種觸媒、第二種觸媒、第三種觸 媒、第五種觸媒、第六種觸媒，及/或第七種觸媒合併使用 以改變原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變原 油進料的其他性質，及/或同時保持原油進料/總產物的穩 定ί±。可選擇觸媒的順序及/或數目使氫的淨吸取減至最小 里，同％保持原油進料/總產物的穩定性。氫的最小淨吸取 係使原油進料的殘留物含量、VGO含量、餾分含量、Αρι
比重，或其組合保持在2〇%的原油進料之個別性質的範圍 内，而原油產物的TAN及/或黏度最多為9〇%之原油進料 的TAN及/或黏度。 、减少原油進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料 彿點分佈類似的沸程分佈’與原油進料之tan相比降 TAN的原油產物。原油產物的原子_也可只比原油進 的原子H/C有相當少量的改變。 心疋接觸區巾的氫氣發生可容許氫選擇性添加至其
一蜀區及/或备♦選擇性減少原油進料的性質。於若干具 、：j中a第四種觸媒可配置在本文中所述的附加觸媒 、下游或”於其間。氫可在原油進料與第四種觸媒接 生彳將氫輸送至包含附加觸媒的接觸區。氣的 送可與原油進料的#私 、、， 動反向。於若干具體實例中，氫的 达可與原油進料的流動同向。 舉例而言，在堆聂社 隹且、、、口構中（筝見如圖2B)，氫可在接 J間於一接觸區中（例 1女圖2B中的接觸區102)生成，氫 86 200535225
:原油進料流動相反的方向輸送至附加接觸區(例如圖2B 中的接觸區114)。於若干呈體杂 體戶、例中，氫流動可與原油進 ^動同向。或者’在堆疊結構中（參見如圖3B)，氣可 ^接觸期間於一接觸區中（例如圖3B中的接觸區叫生 觸區(例如在圖3"，"：:二向輸…-附加接 11Λ、、 辽、、二由導官106,添加至接觸區 )’以原油進料流動相同的方 ^ J万向輸迗至弟二附加接觸區 (例如在®3B中’使氫經由導管⑽，添加至接觸區116)。 #用於t干具體實例中’第四種觸媒與第六種觸媒係並聯 二用，弟四種觸媒係位於第六種觸媒上游，或者反過來也 P °結合第四種觸媒與附加觸媒可在原油進料之氫的少 里淨吸取的情況下’降低TAN ’降低驗心含量，及/或 降低有機酸金屬鹽形態的金屬含量。氫的少量淨吸取可容 許原油產物的其他性質與原油進料的同樣性質相比之下只 有少量改變。 於若干具體實例令，兩種不同的第七種觸媒可合併使 :。在上游所用的第七種觸媒而非下游的第七種觸媒在每 克觸媒中可具有〇·〇〇〇1至 々 〇.06克之靶圍内的第6欄金屬 總含n游的第七種觸媒在每克下游的第七種觸媒令可 ㈣等於或大於上游的第七種觸媒中第6攔金屬總含量， 母克觸媒中至v G.G2克之第6欄金屬的第六欄金屬總含 里。於若干具體實例中，上游的第七種觸媒和下游的第七 種觸媒可顛倒過來。於下游的第七種觸媒中使用相當 之催化活性金屬的能力可容許原油產物的其他性質與原油 87 200535225 進枓的同樣性質相比之下只有少量 A”比重、殘留 艾(例如雜原子含量、 改變)。 〇…或其組合的相當少量 原油進料與上游和下游的第七 有丁 AN最多為90。/，田夕& e 觸媒之接觸可生產具 夕兩取多為80%，最多 或至少為1%之原油進料的TAN之：最夕為〗。％’ 實例中，原油進料的TAN可藉由血上:物。於若干具體 媒之接觸而逐漸降編： '私和下游的第七種觸 、斯降低（例如，原油進料與 與原油進料相比具有改變性質的初原由、物、以生成 產物與附加觸媒的接觸係產生盘、、由为’接著初原油 性質的原油產物)。漸進式降低…變 幫助保持原油進料/總產物混合物的穩定性。°工期間 觸條= 歹m實及例=觸媒選擇及/或觸媒順序與控制接 油進钭1?: 進料流率)的結合可幫助減少原 、、曰入麻从， 』間普助保持原油進料/總產物 的穩定性，並且與原油進料的個別性質相比，改變 原油產物的一或多種性質。 性可〜4進料產物混合物的穩定 马塑月。匕^到來自原油進料/總產物混合物之各種相分離的 =目分離可能由例如原油進料/總產物混合物中原油進 '主所/或原油產物的不溶性，原油進料/總產物混合物之瀝 月貝的絮;疑’原油進料/總產物混合物之成分的沈澱，或其 組合所導致。 、在接觸期間的一定次數下’原油進料/總產物混合物中 原油進料及/或總產物的濃度可能會改變。當原油進料/總 88 200535225 產物混合物中的總產物濃度因為生成原油產物而改變時， 原：進料/總產物混合物中原油進料成分及，或總產物成分 ，谷解度會有改變的傾向。舉例而言，原油進料可能含有 方、加工-開始可溶於原油進料的成分。當原油進料的性質 (_^j 士丁AN、MCR、C5〉歷青質、P值，或其組合）改變時， 成刀可月b會有虻得較不易溶於原油進料/總產物混合物 白々Y頃向 。方^名：u»山 、、 貝彳中’原油進料和總產物可能會形成兩
相及/或Μ成彼此不溶。溶解度改變也可能導致原油進料/ 總產物混合物形成兩個或更多個相。由於瀝青質的絮凝， 原進料和總產物》農度的改變，及/或成分的沈;殿而形成兩 “員向於減紐一或多種觸媒的壽命。此外，製程效率也 σ月“ Ρ牛低。舉例而言，可能需要重複處理原油進料/總產 物此合物以生產具有期望性質的原油產物。 在加工期間，可監測原油進料/總產物混合物的Ρ值， 可^估製私、原油進料，及/或原油進料/總產物混合物的
^ =11典型而言’最多4 1 ·5白勺Ρ值係表示原油進料之 瀝青質的絮凝通常會發生。如果ρ值一開始至少為15， 而此寺Ρ值在接觸期間會增加或相當穩定，那麼這表示原 :進料在接觸期間相當穩定。原油進料/總產物混合物的穩 定性，如Ρ值所評估者，可藉由控制接觸條件，藉由觸媒 的選擇，藉由觸媒的選擇性排序，或其組合而加以控制。 此種控制接觸條件可包括控制LHSV、溫度、壓力、 吸取、原油進料流率，或其組合。 乂 於若干具體實例中，控制接觸溫度以便移除^遞青質 89 200535225 斤或/、他瀝月貝，並同時保持原油進料的mCr含量。藉 由氫的吸取及/或較高的接觸溫度降低MCR含量可能會導 圮成兩才目其可能會降低原油進料/總產物混合物的穩定 及/或《夕種觸媒的壽命。控制接觸溫度和氫的吸取並 結t本文中所述的觸媒可容許降低瀝青質而同時只相當 >、i地改變原油進料的MCR含量。 於若干具體實例中，控制接觸條件以便使-或多個接 觸區中的溫度可為相異者。不同溫度下的操作可容許選擇 2變原油進料性質而同時保持原油進料/總產物混合物的 %疋性。原油進料在製程開始時進入第一接觸區。第一接 觸溫度為第一接觸區中的溫度。其他接觸溫度(例如第二溫 度、第三溫度、第四溫度等)為配置在第一接觸區後面之： 觸區中的溫度。第—桩缻、、田痒 …一 昂接觸，皿度可在1〇〇至420 °c的範圍内， 第二接觸溫度可在與第-接觸溫度相差20至100 t，3〇 至90 °C，或40至60 t的範圍内。於若干具體實例l 第二接觸溫度大於第一接觸溫度。具有不同的接觸溫度可 使原油產物中W TAN及/或。遞青質含量與原油進料的 丁AN及/或C：5瀝青質含量相比之下降低至比，如果有的話， 在第一和第二接觸溫度彼此相同或相差為10 。匸以内時的 丁an及/或C：5瀝青質減少量更大的程度。 、、 舉例而言，第-接觸區可包含第—種觸媒及/或第四種 觸媒，而第二接觸區可包含本文中所述的其他觸媒。第— 接觸溫度可為350 °c，第二接觸溫度可為3〇〇 t。原油 進料在第一接觸區中與第一種觸媒的接觸及/或在與第二接 90 200535225 觸區中與其他觸媒接 ^ … Ί铄接觸之丽於較高溫度下與第四種觸媒的 蜀可導致在原油進料巾，與在第一和第二接觸溫度相差 :10 C以内時相同原油進料中TAN及/或C5瀝青質的減 夕目比t更多TAN及/或C5瀝青質的減少。 實施例 以下提出載體製備、觸媒製備，及具有選定觸媒配置 與控制接觸條件之系統的非限定實施例。 載體係利用585克的水和8克的冰石肖酸將576克的氧 (tenon Catalysts and Technologies LP, Michigan 吻，Michigan，u.s.a.)研磨35分鐘製備。所得到的研磨 混合物係透過L3 Tril〇beTM模板擠出，於9〇至i25。[之 間乾燥，接著在918 °C下煅燒，得到650克具有中位孔徑 為182 A的煅燒載體。將此煅燒載體放入[祕叫爐中。 使爐溫於1.5小時過程中升到1〇〇〇至11〇〇它，然後保持 在此範圍Θ 2小時以生產載體。此載體在每克載體中包含 0/003克的γ氧化鋁，〇._8克的α氧化鋁，〇〇2〇8克的谷 氧化銘，和0.9781克的θ氧化銘，其藉由义射線繞射測定。 此載體具有llGmVg的表面積和〇.821 em3/g的總孔體積。 此載體具有中位孔徑為232 A的孔徑分佈’該孔徑分佈中 有66.7%的總孔數具有在85 A之中位孔徑範圍内的孔徑。 此實施例說明如何製備具有孔徑分佈至少為18〇 A且 包含至少0 · 1克Θ氧化鋁的載體。 實施例2.製備具直為230 A之孔j 91 200535225 觸媒。 釩觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製 備的氧化鋁載體用釩浸潰溶液浸潰，其藉由結合7·69克的 V〇S〇4與82克的去離子水而製備。該溶液的pH值為2.27。
氧化紹載體（1 〇〇 g)係利用飢浸潰溶液浸潰，以偶然授 動老化2小時，於125 °C下乾燥數小時，接著在480 下煅燒2小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇.〇4克的釩， 其餘部分為載體。此釩觸媒具有中位孔徑為350 A的孔徑 分佈，0.69cmVg的孔體積，和n〇m2/g的表面積。此外， 釩觸媒的孔徑分佈中有66·7%的總孔數具有在7〇 A之中位 孔徑範圍内的孔徑。 此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇 A之孔才 分佈的第5攔觸媒。 少為 230 A 之孔徑 4 Μ°
鉬觸媒係以下列方式製備。由實施例i所述之方法集 ^二化銘載體用銦浸潰溶液浸潰。此鉬浸漬溶液係藉由 ·26 克的（νη4)2Μ〇2〇7、6 38 克的 M〇〇3、2 12 克的奶 成2心〇·:克的單乙醇胺⑽A) ’肖6.5 1克的去離子水形 =:製備。此激液係加熱…直到固體溶解為止。 使加熱溶液冷卻至室溫。 太脾°亥/谷液的PH值為5·3ό。用離子 水將〉谷液體積調整至82 m；L。 亍 乳化鋁載體(1〇〇克)係 、、主 動老化2 +時，於^。 又^谷液以貝’以偶然搜
C下乾燥數小時，接著在480 °C 92 200535225 下鍛燒2小時。所得觸 ^ 、 蜩嫖在母克觸媒中含有0.04克的鉬， 餘部分為裁體。此翻觸姐 賴觸媒具有中位孔徑為250 A的孔徑 分佈’ 0.77 cmVg的孔體積，多 版檟和1 16 m2/g的表面積。此外， 翻觸媒的孔徑分你Φ古ο, 卜 刀佈中有67·7%的總孔數具有在86 A之中位 孔控範圍内的孔徑。 此實施例說明製備且右由 表筒，、有中位孔控至少為230 A之孔徑 分佈的第6攔觸媒。 實施例4 · 播且古tb Λν μ — . A 之孔徑分 佈的鉬/釩觸嫫。 鉑/鈒觸媒係以下列方式溆偌 厂〜力式1備。由貫施例1所述之方法 製備的氧化鋁載體用如下製備的鉬/釩浸潰溶液浸潰。第一 種溶液係藉由結合2.14克的（NH4)2M〇2〇7、3 21克的M〇〇3、 0.56克的30%過氧化氫（h2〇2)、〇. 14克的單乙醇料腿）， 與3.28克的去離子水形成漿液而製造。此漿液係加熱至“ C直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。 第二種溶液係藉由結合3.57克的v〇s〇』4〇克的去 離子水而製造。使第-種溶液和第二種溶液結合，添加足 夠的去離子水使結合溶液的體積達到82加以產生鉬/釩浸 潰溶液。將氧化銘用銦/飢浸潰溶液浸潰， 2小時，方下乾燥數小時，接著在彻。^=堯2 小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇2克的釩和〇〇2克 的鉬，其餘部分為載體。此鉬/釩觸媒具有中位孔徑為3⑻人 的孔徑分佈。 此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇 A之孔徑 93 200535225 分佈的第6欄金屬和第5攔金屬觸媒。 …在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備熱電偶以 測置整個觸媒床的溫度。此觸媒床係藉由在測溫插套和内 壁之間的空間填充觸媒和碳化矽（2o_gnd，stan_
MateH^ AllS0 v咖，CA)而形成。咸信此種碳化石夕如果 有的話，在本文中所述的操作條件下具有低的催化性質。
:將混合物放入反應器的接觸區部位之前，使所有觸媒與 寺體積量的碳化矽摻合。 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 "。奴化矽係配置在反應器的底部作為底部載體。底部 某/碳切混合物(42 cm3)係配置在該碳化石夕上方以： 成底σ卩接觸區。底部觸碰 ^觸媒具有中位孔徑為77 Α的孔徑分 =分佈中有66.7%的總孔數具有…之中位孔 :内㈣。該底部觸媒在每克觸媒中含有〇.〇95 的銦和〇.025克的鎳，其餘部分為氧化銘载體。 克
中間的觸媒/碳化矽混合 區上方以开… 〜口物Ο6 —係配置在底部接觸 上方以t成中間接觸區。中
的孔徑分佈，該孔徑八^ 有中位孔徑為98 A
刀卬负66· / %的總孔數具有在24 A
之中位孔徑範图肉从, ^ A 0 02… 該中間觸媒在每克觸媒中含有 υ·〇2 克的鎳和 η n A T s ^ • …目，其餘部分為氧化鋁載體。 頂邛的觸媒/碳化矽混合物 區上方以來屮s Cm )係配置在中間接觸 ,, / 丁頁部接觸區。頂部觸媒具有中位孔;^ 192 Λ
的孔徑分佈，在签力奋活上甘^ τ位札心為192 A 母克觸媒中含有0.04克的#目 94 200535225 要為γ氧化鋁載體。 碳化石夕係配置在頂部接觸區上彳以填充空位並且作為 預，。觸媒床係裝入L—“盧，其包括對應於預熱區、 頂口Ρ、中間，和底部接觸區，及底部載體的五個加熱區。 觸媒係藉由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣能 每單位體積㈣觸媒總量(碳切並不視為觸媒的 H 1·5升之氣態混合物的速率導人接觸區而形成硫 化物。接觸區的溫度们小時過程中提高到2〇4 並幻呆持在2〇4。门2小時。保持在下之後，接 觸區以母小時1 〇 〇C ("50 °F ^ -tr (F )的迷率逐漸提高到3〗6 t (_。仏使接觸區保持在316 一小時，於i小時過 财逐漸❹me ( W並且保持在37Q t下兩小 %。使接觸區冷卻至周圍溫度。 過J慮㈣。f Mexlc。中Mar，臺的原油，接著在 …：’7於供箱中加熱12至24小時以生成具有摘要 方、表1 ’圖7之性質的原油推料 丁P…、“ 原油進科將原油進料饋入反應器 頁口 P。原油進料係流過反應器的預埶 間接觸區、底部接觸區和底部载 ^ 觸區、中 才…原油進料係於氫氣存 在r吳母一種觸媒接觸。接觸& 應器之原油進料的比率為328 Nm3/m3;2〇(；氣與供應至反
或】u 】 广 職 /m (2_ SCFB)，LHSV 為 lh ，及壓力為 ό·9 MPa (1014 7 熱至M t⑽。F)並且二Ρ )。三個接觸區係加 (〇〇 F)並且保持在370 t下5〇〇小時。三 個接觸區的溫度係接著以
r71, 〇ΐ?, ,ηΛ 幻项序增加和保持·· 379 °C 小時’接著為谓t (730卞）5〇〇小時， 95 200535225 接著為390 C (734卞）1800小時，接著為394 °C (742 °F ) 2400 小時。 總產物（換言之為原油產物和氣體）離開觸媒床。將總 產物導入氣液相分離器。於氣液相分離器中，將總產物分 離成原油產物和氣體。系統的氣體輸入係由質量流量控制 則疋。离隹開系統的氣體係由測濕計測定。原油產物係定 "刀析以測疋原油產物成分的重量百分率。所列結果為成
刀之貝測重里百分率的平均值。原油產物性質係摘要於 7的表1中。 士表1所示，原油產物在每克原油產物中具有0.007 克的含硫量，0.255克的殘留物含量，G _7克的含氧量 原油產物具有MCR含量與A遞青質含量的比率為19 ^ 〇·09的TAN。錄和釩的總量為22.4 wtppm。
、觸媒奇命係藉由測量加權平均床溫度（“WABT，，）對原 進料的運轉相而決定。觸媒壽命可能與觸媒床的溫度木 關°咸信當觸媒壽命減短時’ WABT會增加。圖8為本途 施^所述用於改善接觸區中的原油進料之wabt_^ )的圖示。曲線136係表示三個接觸區的平均wabt ::由進料與頂部、中間，和底部觸媒接觸之運轉時間的時 約^於大多數的運轉時間過程中，接觸區的物丁僅改變 c。從相當穩定㈣WABT來看，可判斷觸媒的催化 亚未受到影響。典型而言，3〇〇〇至3500小時的 工廠運轉時間與】年的工業操作相關。 θ1 此實施例說明在控制接觸條件的情況下，使原油進料 96 200535225
與具有中位孔徑至少為1 8〇 A之孔徑分佈的一種觸媒接觸 以及與具有中位孔徑介於90至180 A範圍内之孔徑分佈， 該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A之中位孔徑 範圍内的孔徑之附加觸媒接觸，卩生產含有原油產物的總 產物。如同P值利定者，係保持了原油進料/總產物混合 物的穩定性。該原油產物與原油進料相比，具有降低的 TAN降低的Ni/V/Fe含量，降低的含硫量，及降低的含 氧量，而原油產物的殘留物含量和VG〇含量為9〇%至ιι〇% 之原油進料的該等性質。 —只方“列6·~徑介於90至180入 處-既_内之孔徑的兩種觸棋之」」接觸。 反應态β又備(除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒形 成！化物法、分離總產物的方法和分析原油產物的方法係 與貫施例5所述者相同。每—種觸媒係與等體積的碳化石夕 反應器的原油進料流動係由
你田反應裔的頂部至反應器 底部。該反應器係以下列方十士 . ^ ^万式由底部填充至頂部。碳化 係配置在反應器的底部作為底 、e θ ^ °卩載體。底部的觸媒/碳化 广―3)係配置在該碳化石夕上方以形成底部接 :。底部觸媒具有中位孔徑$ m A的孔徑分佈，該孔 为佈中有66.7%的總孔數且有在 卜 有在32 A之中位孔徑以内的 徑。該底部觸媒在每克觸媒中 沾乂自^ τ匕3 0·11克的鉬和〇·〇2 的鎳，其餘部分為載體。 頂部的觸媒/碳化矽混合物 σ物（8〇 cm3)係配置在底部接」 97 200535225 區上方以形成頂Λ拉 ㈣八備 頂部觸媒具有中位孔捏為 1刀佈，該孔徑分佈中有的總孔數具有在2〇 Α =位孔U内的孔徑。該頂部觸媒在每克觸 克的鎳和0.12古沾如 4 ^ °·03 在第-接觸區上方:填充:;广 裝“〜广 =:為預熱區。觸媒床係 ^其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及 底部載體的四個加熱區。
^具有摘要於表2,圖9之性質的队4原油（Venezu叫 係ί、給人反應H頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、 頂部接職、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣 存在下與每一種觸媒接觸。接觸條件如下：氫氣與供應至 反應1§之原油進料的比率為16〇 NmVm3 (1〇〇〇 SCFB)， =HSV為1 h 1，及壓力為6·9 Mpa (1〇14·7 ps〇。兩個接觸 區係加熱至260 °C (5〇〇 T)並且保持在26〇艺（5〇〇卞） 下287小犄。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和
保持.270 C (525 °F) 190 小時，接著為 288 °C (550 °F) 216小時，接著為315它（6〇〇 τ)36〇小時，接著為343它 (650卞）120小時，以達到丨173小時的總運轉時間。 總產物離開反應器並且像實施例5所述一樣地分離。 原油產物在加工期間具有0.42的平均TAN和12.5的平均 API比重。該原油產物在每克原油產物中含有〇.〇〇23克的 0.0034克的氧，0.441克的VGO，和0.378克的殘留 物。原油產物的額外性質係列於圖9的表2中。 此實施例顯示使原油進料與具有中位孔徑介於90至 98 200535225 1 8 0 A範圍内之孔菸八 *原、、由進枓μ- 的觸媒接觸以生產原油產物，其 /、你油進料的性質相 人曰 、 ’具有降低的TAN，降低的Ni/V/Fe 含$，及降低的含氧| ^
I ，而原油產物的殘留物含量和VGO 里：：9/。和100%之原油進料的個別性質。 ~種觸媼的拔蝎。 反應器設備（除了垃雜 ”接觸區的數目和内容以外）、觸媒、 總產物分離法、原油產 八 — 產物刀析，和觸媒形成硫化物法係盘 貫施例6所述者相同。 /、
/、有摘要於表3’圖1G之性質的原油進料（bc_i〇原油） 係供給入反應器頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、 頁P接觸H纟部接觸區和底部载體。接觸條件如下：氡 氣與供應至反應器之原油進料的比率A 80 Nm3/m3 (500 SCFB)，LHSV為2h-1，及壓力為69Mpa(lol47_)。 兩個接觸區係逐漸加熱1 343。。（65〇 τ)。總運轉時間 為1007小時。 原油產物在加工期間具有〇.丨6的平均ταν和丨6.2的 平均API比重。该原油產物含有i 9卿的鈣，6卿_ 的鈉，0.6 Wtppm的辞，和3 wtppm的鉀。該原油產物在 每克原油產物中含有〇.()()33克的硫，G.⑼2克的&，〇 376 克的VGO 0.401克的殘留物。原油產物的額外性質係 列於圖10的表3中。 此貫施例顯不使原油進料與具有孔徑分佈在9〇至i 8〇 A之範圍内的選定觸媒接觸以生產原油產物，其具有降低 的TAN，降低的總鈣、鈉、鋅，和鉀含量，而原油產物的 99 200535225 才口 103% 之 含硫量、VGO含量和殘 原油進料的個別性質。 件下的接觸。 -- 每個反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外)、每
二:::：”化物法、每個總產物分離法和每個原油產物 ;析係與以例5所述者㈣。除另有說料，所有觸媒 ί份礙切對1份觸媒的體積比與碳切混合。通過 :: 固反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 l卜碳切係配置在每個反應器的底部作為底部載體。 =反應H具有底部接觸區和頂部接職。在觸媒/碳化石夕 ::::::入每個反應器的接觸區之後’碳切係配置在頂 錢觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預孰區。 :::應器係裝入Llndberg爐，其包括對應於預熱區、兩 個接觸區，及底部載體的四個加熱區。
3於實施例8中’未锻燒過的錮/録觸媒/碳切混合 :m3)係配置在底部接觸區巾。該觸媒在每克觸媒中包含 真⑷克的翻，請7克的鎳，和GG21克㈣，其餘部分 為氧化銘載體。 拔卜包含具有中位孔徑為18° A的孔徑分佈之觸媒的翻觸 拔石厌化石夕混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區中。該紐觸 :具有每克觸媒中含0.04克銦的總含量，其餘部分為包含 母克载體中至少為0·5〇克γ氧化鋁的載體。 於實施例9中，未煅燒過的鉬/鈷觸媒/碳化矽混合物（48 100 200535225 ㈣係配置在兩個接觸區中。該未锻燒過的鉬/鈷觸媒包含 0.143克的！a，GG43克的钻’和GG21克的鱗，其餘部分 為氧化鋁載體。 中。該鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 表貝施例1G中’如實施例8之頂部接觸區中所述的翻 觸媒係與碳化石夕混合並配置在兩個接觸區中⑽⑽3)。 於實施例11中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 (48— cm )係配置在底部接觸區中。該未锻燒過的钥，觸媒 在每克觸媒中包含G.G9克的銦，Q您克賴，和〇〇ι克 的辑’其餘部分為氧化鋁載體。 鉬觸媒/碳化矽混合物〇2⑽”係配置在頂部接觸區 »亥鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 。過濾來自Mars鑽臺（Gulf〇fMexic〇)的原油，接著在％ C (200 F)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成用於實 施例8至U之具有摘要於表心圖U之性質的原油進科。 ^原油進枓供給入此等實施例的反應器頂部。原油進料係 :過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部載 组。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每個實 轭例的接觸條件如下：氫氣與接觸期間之原油進料的比率 :160 Nm/m3 〇〇00 SCFB)，及每個系統的總麼力為6.9 a(1014.7psi)。在接觸的前2〇〇小時期間，lhs k，而接著在剩下的接觸時間LHSV降低至Uh.】。所有 接觸區的溫“ 343。。（65。τ)接觸5〇。小時。在 101 200535225 小時後，所有接觸區的溫度係控制如下：使接觸區的溫度 升到354 t： (670 °F)，保持在354 °C下200小時；升到 3 66 °C (690 T)，保持在 366 °C 下 200 小時；升到 371 ΐ： (700 °F)，保持在 371 °C 下 1000 小時；升到 385 °C (725 F ) ’保持在385 °C下200小時：然後升到399 °C (750 T ) 的表終溫度並保持在3 9 9 °C下2 0 0小時，以達到2 3 0 0小 時的總接觸時間。 原油產物係定期分析以測定TAN、原油進料之氫的吸 籲 取、P值、VGO含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 至1 1所生產之原油產物性質的平均值係列於圖1 1的表5 中0
圖12為實施例8至丨丨的每個觸媒系統之原油產物 p值（p)對運轉時間（“t”）的圖示。原油進料具有至少】 的P值。曲、線14〇、142、144，和146係表示、藉由使原 進料個別與實施例8至11的四種觸媒系統接觸所得到 =油產物之P值。對於實施例8至1G的觸媒系統而言 、到2300小時的原油產物《p值剩下至少為1 5。於告 二:；！Γ運轉時間的p值大於μ。在實施二 之Ρ值來、I束時’Ρ值為從每個試驗的原油產 持相^定⑼ΓΓ斷在每個試驗中原油進料於接觸期間 田心疋（例如原油進料沒有相分離）。 :實施例10…值增加之外，原油產物之=大 分的每個試驗中均保持相當固定。 值在大 圖13為氫氣存在下四種觸媒系統的原油進料之氣 102 200535225 吸取（H2 )對運轉時間（“t”）的圖示。曲線ms、l5〇、i52、 /锊表不藉由使原油進料個別與實施例$至1 1的每個觸 …系先接觸所知到之氫的淨吸取。原油進料之氫的淨吸取 在2300小時的運轉期間係於7至48 Nm3/m3 (43.8至300 SJFB)的範圍内。如圖13所示，原油進料之氫的淨吸取在 母個試驗中相當固定。 ^圖14為貫施例8至11的每個觸媒系統之以重量百分 勺原油產物之殘留物含量（“R”）對運轉時間（“t”）的圖 不。於四個試驗的每一個之中’原油產物具有殘留物含量 為88至90%之原油進料的殘留物含量。曲線156、158、16〇、 162係表示藉由使原油進料個別與實施例8至η的觸媒系 、先接觸所仔到之原油產物的殘留物含量。如圖1 4所示， W Μ的殘留物含量在大部分的每個試驗中均保持相當 固定。 圖15為實施例8至u的每個觸媒系統之原油產物的 改變（“△AP1”）對運轉時間（“t”）的圖示。曲線164、 166、⑹、17G係表示藉由使原油進料個別與實施例8至 ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ΛΡ! tb t 1 -、母1固之中，每個原油產物具有在58·3至” 之範圍内的黏产又。每個原油產物的Αρι比重係增加"至 4:二增加的API比重係對應於2"至22·95範圍内的 = =API比重。此範圍内的Αρι比重為"。至"7% 《原油進料的API比重。 圖“為實施例8至！}的每個觸媒系統之以重量百分 103 200535225 率表不的原油產&之含氧量（“〇2”）對運轉時間（“玄”）的圖 示。曲、線m、174、176、m係表示藉由使原油進料個 ^三、貝k例8至11的觸媒系統接觸所得到之原油產物的 含氧量。每個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16%。 每個原油產物在每個試驗期間具有含氧量為每克原油產物 中〇.〇_至0.0CH5克的範圍内。如圖16所示’原油產物 的含氧量在200小時的接觸時間之後仍保持相當固定。原
油產物相當固定的含氧量顯示選定的有機氧化合物在接觸 期間減少。因為在這些實施例中TAN也降低，所以可推斷 至少一部分的含叛酸有機氧化合物比含非缓酸 物選擇性減少的更多。 虱化口 於貫施例1 1中，反應條件為·· 3 7丨它（7〇〇卞），壓 力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為⑽ Nn^/W (1_ SCFB) ’以原油進料重量言十，原油進料mcr 含量的降低為17.5 wt%。在399 〇c (75〇。？）的温度下， 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進=重量 計’原油進料MCR含量的降低為25.4 wt%。 於實施例9中，反應條件為：371 °C (700卞），壓 力為6.9 MPa (ΐ〇14·7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (750卞）的溫度下， 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量 計’原油進料MCR含量的降低為1 9 wt%。 原油進料MCR含量中此等降低的增加係顯示未煅燒 104 200535225 過的第6和1〇欄金屬觸媒於較高溫度下比未煅燒過的第6 和9欄金屬觸媒更能促使MCR含量的降低。 廷些實施例顯示具有相對高TAN (0.8的TAN)的原油 ' 或夕種觸媒接觸係生產原油產物，而同時保持原 油進料/總產物混合物的穩线並且具有相當少量氫的淨吸 :。選定的原油產物性f最多為7G%之原油進料的同樣性 質，同時原油產物的選定性質在2〇至3〇%之原油進料的 同樣性質範圍内。 3具體而言，如表4所示，每個原油產物係以最多為料
Nm /m3 (275 SCFB)的原油進料之氫的淨吸取生產。這類產 ^具有平均丁AN最多為原油進料的4〇/0，平均總Ni/V含量 取多為61%之原油進料的總犯/v含量，而同時保持高於3 勺原油進料之p值。每個原油產物的平均殘留物含量為Μ 至90%之原油進料的殘留物含量。每個原油產物的平均 έ里為1 1 5至1 17%之原油進料的VG0含量。每個原 油產物的平均API比重為110至117%之原油進料的API 比重’而每個原油產物的黏度最多為45%之原油進料的黏 徑分佈的觸 於貫施例12至14中，每個反應器設備（除了接觸區的 ★、矛内合以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分 離去和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。所有 105 200535225 動係由反應器的頂部至反應器的底部“炭化石夕係配置在每 ^反4☆的底部作為底部載體。每個反應n包含—個接觸 =。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後， 碳化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空 反應器的預熱區。每個反應器係裝一erg爐作= 對應於預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。使原 油進料於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。
觸媒/碳化矽混合物（4〇 cm3)係配置在碳化矽上方以形 成接觸區。用於實施例12的觸媒係如實施例2所製備的 釩觸媒。用於實施例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬 觸媒。用於貫施例14的觸媒係如實施例4所製備的鉬/釩 觸媒。 實施例12至14的接觸條件如下：氫與供應至反應器 之原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，LHSv為^ h 1 ’及壓力為6·9 MPa (1014·7 psi)。接觸區係於一段時間 過程中逐漸加熱至343 t (65〇。以並且保持在343艽下 1 20小時，以達到36〇小時的總運轉時間。 總產物維開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。 在接觸期間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 12中’氫的淨吸取為_1〇·7 Nm3/m3 scFB)，原油產物 具有6.75的TAN。於實施例13中，氫的淨吸取在2.2至 3.0 Nm3/m3 (13.9至ι8·7 SCFB)的範圍内，原油產物具有 在0· 3至〇· 5之範圍内的τan。於實施例14中，在原油進 料與鉬/飢觸媒的接觸期間，氫的淨吸取在-〇·〇5 Nm3/m3至 106 200535225
0·6 Nm3/m3 (-0.36 SCFB 至 4.0 SCFB)的範圍内，；g、L 母 >由產物 具有在0.2至〇·5之範圍内的TAN。 從接觸期間氫的淨吸取值來看，估計在原油 料與崔凡 觸媒接觸期間，氫係以iO^NmVm3 (65 SCFB)的速率發生 接觸期間的氫氣發生與習知製程中所用的氫量相比，可☆ 許在製程中使用較少的氫來改善劣質原油的性質。接觸2 間需要較少的氫會傾向於降低加工原油的成本。 此外，原油進料與鉬/釩觸媒的接觸係生產具有低於由 早獨$觸媒所生產之原油產物的TAN之TAN的原油產物。 8,__原油進料的 觸。 '~~'~~1 每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、每 個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產： 分析係與實施合"所述者相同。除另有說明外，所有觸媒 係以j份碳化石夕對i份觸媒的體積比與碳化石夕混合。每個 立一:的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底 夕係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每 個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽混 合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化石夕係配置在頂部 接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預執區。每 器係裝入Llndberg爐，其包括對應於預熱區、兩個 品，及底部載體的四個加熱區。 、，每個貝轭例中’釩觸媒像實施{列2戶斤述一樣地製備 亚且和附加觸媒一起使用。 107 200535225 於實施例15中，糾4 1 要如产 1付加觸媒/碳化矽混合物（45 cixr)係配 置在底部接觸區中， 法製備的錮觸媒。二媒為藉由實施例3所述之方 頂部接觸區中。’’蜀媒’碳化石夕混合物(15⑽3)係配置在 於實施例1 6中 置在底部接觸區中 法製備的鉬觸媒。 頂部接觸區中。 ’附加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係配 亥附加觸媒為藉由實施例3所述之方 飢觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係配置在
於貫施例17中，糾| 1付加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係 在底部接觸區中，該附加觸媒係如實施例4所製㈣ •凡觸媒。飢觸媒/碳化妙混合物⑼⑽3)係配置在頂部接 區中。 ； ! 8 中，Pyrex® (Glass Works Corporation，New ，S·Α·)小珠（30 cm3)係配置在每個接觸區中。 ;貝％例15至18之具有摘要於表5，圖17之性質 勺原油（Santos Basin，Brazil)係供給入反應器頂部。原油進 :斗係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底 P載體原、油進料係於氮氣存在下與每一種觸媒接觸。每 们貝她例的接觸條件如了：氫氣與供應至反應器之原油進 料的比率在前86小時為160 NmVm3 (1〇〇〇 SCFB)而在剩下 的時限為80 NmVm3 (500 SCFB)，LHSV為i y，及壓力 為6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間過程中逐漸 加熱至343 。(： （650 T)並且保持在343。〇下以達到14〇〇 小時的總運轉時間。 108 200535225 這些實施例顯示於氫源存在下，原油進料與具有中位 孔徑為350 A之孔徑分佈的第5欄金屬觸媒與結合具有^ 位孔經在25Gi 人範圍内之孔徑分佈的附二觸媒接觸 以生j原油產物，其與原油進料之同樣性質相比具有改變 的性質，而該原油產物的其他性質與原油進料之同樣性質 相比只有少量改變。此外，在加工期間係觀察到原料 之相當少量氫的吸取。 4
具體而言，如表5，圖17所示，實施例15至I?的原 油產物具有TAN最多為15%之原油進料的TAN。實施例15 至17中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比， 分別具有最多為44%的總Nl/V/Fe含量，最多為5〇%的含 氧置，及最多為75%的黏度。此外，實施例15至17中所 生產的原油產物分別具有Αρι比重為1〇〇至1〇3 進料的API比重。 Λ
對比之下’在非催化條件（實施例1 8)下所生產的原油 產物與原油進料的黏度和Αρι比重相比，係生成具有增加 一占度和IV低API比重的產物。從增加黏度和降低Αρι比重 來看’可推斷已引發原油進料的焦化及/或聚合。 料在各種LHSV下的接觸。 3糸"先和觸媒係與實施例6所述者相同。原油進料 的性貝列於圖18中的表6。接觸條件如下：氫氣與供應至 反應杰之原油進料的比率為l6〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，壓 力為6·9 MPa (1014_7 Psi)，及接觸區的溫度為371 °C (700 F )達總運轉時間。於實施例1 9中，接觸期間的LHS V於 109 200535225 t1增加到12 h·1 增加到20.7 ir1，
一段時間過程中由1 小時，接著使LHSV 小時。 ’保持在12 h ·1下4 8 保持在20.7 It]下％ 只施例19中，分析原油產物以測定在 和2°·7-之時限期間的⑽、黏度、密度二 量、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含 置。原油產物性質的平均值示於表6,圖18。 料的如圖18所示，實施例19的原油產物與原油進 ’、 和黏度相比具有降低的TAN和降低的黏度，而 原油產物㈣AH比重為⑽至11()%之原油進料的Αρι比 重:MCR含量與&瀝青質含量的重量比至少》U。如反 各里與I瀝青質含量的和比原油進料之mcr含量與q瀝 青質含量的和減少。從MCR含量與q瀝青質含量的重量 比及MCR含$與C5瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青 質而不是具有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具 有鉀、鈉、鋅和鈣的總含量最多為6〇%的原油進料之相= 金屬的總含量。原油產物的含硫量為8〇至9〇%之原油進 料的含硫量。 實施例6和1 9顯示可控制接觸條件以便與具有lhsv 為1 h」的製程相比，使通過接觸區的lhsV大於， 以生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於1 〇 1下選擇性改變原油進料性質的能力可容許接觸法在比市 售可得容器縮小尺寸的容器中進行。較小的容器尺寸可容 許劣質原油的處理在具有尺寸限制的生產場所（例如近海設 110 200535225 備）進行。 '例2〇· 在各種接觸温度下的〇 〜接觸㈣和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列 圖9的4 7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氫 存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。 兩個接觸區係於不同溫度下操作。
頂部接觸區的接觸條件如下：LHSV為i h.】；頂部接 觸區的溫度為260 t (500 V);氫和原油進料的比率為 16〇 NmW (1_ SCFB);及壓力為6 9奶⑽μ 7㈣。 底。卩接觸區的接觸條件如下：LHSV為丨h i ;底部接 觸區的溫度為315 t (6⑼。F);氫和原油進料的比率為 16〇Nm3/m3〇〇〇〇SCFB)，·及壓力為 6.9MPa(10l4.7psi)。 t產物離開底部接觸區並導入氣液相分離器。於氣液 相^離器甲，將總產物分離成原油產物和氣體。原油產物 係定期分析以測定TAN和C5瀝青質含量。
運轉期間所得到之原油產物性質的平均值列於表7 圖19。原油進料具有9.3白勺丁賴及^遞青質含量為每克 原油進料中有0.055克的C5遞青質。原油產物具有”的 f均TAN & c5„ f的平均含量為每克原油產物中有 〇·〇39克的c5瀝青質。原油產物的C5瀝青質含量最多為 之原油進料的c5瀝青質含量。 原油產物中鉀和納的總含量最多為53%之原油進料中 相同金屬的總含量。原油產物的TAN最多為1G%之原油進 料的TAN。在接觸期間係保持15或更高的p值。 111 200535225 如實施例6和20所-
才ϋ所不，具有低於第二（在此實例中A 底部）區之接觸溫度5〇 ^ C的弟一（在此實例中為頂部）接觸 溫度會傾向於使原油產物所 < h遞青質含置比原油進料之c 瀝青質含量更為降低。 卄之q θ此外，使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬含 量降低的更多。裹你丨而t 、、 a ，在母個實施例具有相當固定的 原油進料/總產物混合物 — 籾此口物之穩定性（如P值所測定者）的情況 下’貫施例2〇之肩< ’、 勿的钾和納總含量降低比實施例6 之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。 使用阜乂低概度的第一接觸區可容許移除高分子量化合 物(例如。5瀝青質及/或有機酸金屬鹽)，其會有形成聚合物 及/或/、有柔軟性及/或黏性的物理性質之化合物（例如膠及/ 或…、油）的傾向。於較低溫度下移除這些化合物可容許這類 化=物在它們堵塞和被覆觸媒之前被移除，藉此增加配置 第接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。 媒的接觸。. 、本申睛案之塊狀金屬觸媒及/或觸媒（每100克的原油 ^斗中^ 0·_!至5克或〇·〇2至4克的觸媒）於若干具體 貝例中3用原油進料使其懸浮並且於下列條件下反應：溫 度在85至425它（185至797卞）的範圍内，壓力在〇,5 至^ MPa的範圍内，及氫源和原油進料的比率為“至16⑻ y爪達奴柃間。在足以生產原油產物的反應時間之 灸原，由產物係使用分離設備，如過濾器及/或離心機，和 觸媒及/或殘留的原油進料分離。原油產物與原油進料相比 112 200535225 可具有改變的TAN，鐵、鎳 瀝青質含量。 及/或飢的含量 及降低的C5 熟習該項技術者鑑於本 種態樣的進-步修飾和替代且體：尸而易見本發明之名 視為說明及用以達到教示熟 ；^本-明㈣ 般方法之目的。庫睁解本女x 、付只施本發明的一 此r ^也 奢解本文中所表示和敘述的本發明之# 悲係作為具體實例 …月之形 ^#,σ,, J取代本文中所圖示和敘述的 凡件和材枓，可顛倒本發
B _ 邛刀和私序，可單獨使用本 舍明的某些特徵，以上全 〇卩在彳又致本發明說明書的效益之 後，應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所述 之元件的改變而不致脫離如後附中請專利範圍所述之本發 明的精神與範疇。 【圖式簡單說明】 圖式簡單 對於熟習該項技術者而言，本發明具有下列詳細說明 之效益的優點在參照附圖後將變得顯而易見，其中： 圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。 圖2A和2B為包含兩個接觸區的接觸系統之具體實例 的簡圖。 圖3A和3B為包含三個接觸區的接觸系統之具體實例 的簡圖。 圖4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。 圖5為結合接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。 圖6為結合分離區、接觸系統和摻合區之具體實例的 113 200535225 簡圖。 圖7為使原油進料與三種觸媒 進料與原油產物的代表性質列表。 々/、肢貫例之原油 圖8為使原油進料與—或 加權平均床溫度對運轉時間的圖示。㈣接觸的具體實例之 圖9為使原油進料與兩種1 進料與原油產物的代表性質列表/、的具體實例之原油 圖10為使原油進料與兩 進料與原油產物之代表性質的另㈣接觸之具體實例的原油 貝的另一個列表。 圖11為使原油進料與四種 例之原油進料與原油產物㈣表。。_錢接觸的具體實 例的：12::原：進料與四種不同觸媒系統接觸之 的原油產物之P值對運轉時間的圖示。 -體實 二:3為使原油進料與四種不同觸媒系 的原油進料之氫的淨吸取對運轉相的只 圖^使^㈣心種不_媒线接觸的 間表示的原油產物之殘留物含量對運轉時 圖1 5為使原油進料盘师猫f 例 ϋ禮个同觸媒糸統接觸之具體實 、，、油產物之API比重改變對運轉時間的圖示。 例之圖1 6 ^使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 圖示U重量百分率表示的原油產物之含氧量對運轉時間的 圖17為使原油進料與觸媒系統接觸的具體實例之原油 114 200535225 進料與原油產物的代表性質列表，該觸媒系統包含各種量 的銷觸媒和飢觸媒，與包含釩觸媒和鉬/銳觸媒的觸媒系 統，以及玻璃珠。 圖18為在各種液體空間速度下使原油進料與一或多種 觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的性質列表。 每圖19為在各種接觸溫度下使原油進料進行接觸的具體 貫例之原油進料與原油產物的性質列表。 本乜㈢本發明容許各種修飾與替代形式，但其特定具體 貫例係藉由圖示中的奋么丨主-_ 制 口不τ的貝例表不。該等圖示可能未按比例繪 一 c瞭解其圖不和詳細說明並非用來將本發明限制在所 "ο特定形式，但相反地，則意圖涵蓋落入如後附申請 專利乾圍所限定之精神與範疇内的所有修飾、等效物和替 代物。 【主要元件符號說明】 ioo :接觸系統 1 0 2 :接觸區 1 04 :導管 106 ;導管 1 0 6 ’ ：導管 1 0 8 :分離區 110 :導管 112 :導管 1 1 4 :接觸區 1 1 6 :接觸區 115 200535225 1 1 8 :導管 1 2 0 :分離區
122 :導管 124 :導管 126 :導管 128 :導管 1 3 0 :摻合區 132 :導管 134 :導管 136 :加權平均床溫度（WABT)對運轉時間的曲線 14〇-146 :原油產物之p值對運轉時間的曲線 148-154:氫的淨吸取對運轉時間之曲線 156-162 ： 164-170 ： 172-178 ： 口王a疋得時間之 原油產物之紹比重對運轉時間之曲 原油產物之含氧量對運轉 J丨曰』< 曲線
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Claims (1)

  1. 200535225 十、申請專利範圍： 1 · 一種生產原油產物之方法，其包括： 使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物 的總產物’其中該原油產物在25。。和〇 i〇i Mpa下為液 態混合物，該原油進料具有至少、〇1白勺tan，言亥至少一種 觸媒在每克觸媒中，以金屬重量計，含有至少請！克之： 週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種 金屬的一或多種化合物，或其混合物；及
    控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過ι〇 If ’並且使該原油產物具有ΤΑΝ最多$ 9〇%之該原油進 料的TAN’其巾TAN係藉由八⑽法叫64測定。 2 .種生產原油產物之方法，其包括·
    -於氫源存在下’使原油進料與—或多種觸媒接觸以生 產含有原油產物的總產物’其中該原油產物在25 t和 0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少的總 酸值(TAN) ’該原油進料具有含硫量為每克原油進料中至 二含^ΚΠ克的硫，該至少-種觸媒包含週期表第6搁的 或夕種孟屬’週期表第6攔之—或多種金屬的—或多種 化合物，或其混合物；及 、弗J接觸條件以便使一《多個接觸㊄中的液體空間速 又超過1〇 h·1 ’使該原油產物具有TAN最多為90%之該原 、料的TAN’並且使該原油產物具有含硫量為川至 ^原油進料的含硫量，其中係藉由^頂法MM 測疋，而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 117 200535225 3. 如申印專利範圍帛2項之方 含硫量為80至120%或9 中邊原油產物的 4, ^ 至11〇%之該原油進料的含炉|。 4·如申請專利範圍第i h石爪里 料的含硫量為每克原油進3 、：方法’其中該原油進 至少0·02克。 旬4中至少。.。。5,至少。.〇1，或 ▲ 5.如申請專利範圍第…項中任一 该原油產物的TAN畀夕& 、 法’其中 物的TAN取多為5〇%，最多為％ 之原油進料的TAN。 次取夕為10% 6·如申請專利範圍第…項中任一 該原油產物的TAN在、…中 或 40 5 U 主 70/0 ’ 30 至 60%， 一 。之原油進料的丁ΑΝ之範圍内。 ▲ 7·如申請專利範圍第1 i 6項中任一項 该原油產物的TAN在0.001至0.5, 001至〇 八 8.如申請專利範圍第} i 7項中任—項之方法，1中 :原油進料的TAN在〇.3至2〇,〇.4至1〇，或〇 ^、 範圍内。 王〕的 9 ·種生產原油產物之方法，其包括： 使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物 :總產物，其中該原油產物在25。。和0.101 MPa下為液 U物’該原油進料在每克原油進料中具有至少〇._〇2 克的總驗/Fe含量，該至少一種觸媒在每克觸媒中，以 :屬重量計，含有至少〇 〇〇1克之：週期表第6攔的一或 夕種金屬，週期表帛6攔之—或多種金屬的—或多種化合 118 200535225 物，或其混合物；及 ι控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過10 h·1 ’使該原油產物具有總Nl/V/Fe含量最多為9〇%之該原 油進料的Nl/V/Fe含量，其中諸心含量係藉由a㈣ 法D5708測定。 ίο.如申請專利範圍第9項之方法，其中該原油產物的 Nl/V/Fe含量最多為50%，最多為10%，最多為5%，或最 多為3%之該原油進料的Ni/V/Fe含量。 11.如申請專利範圍第9項之方法，其中該原油產物的 蘭/Fe含量在i至8〇%，1〇 i 7〇%，2〇 1咖，或π 至5 0%之該原油進料的Ni/V/Fe之範圍内。 12·如申請專利範圍第9至11項中任一項之方法，其 中該原油產物在每克原油產物中含有〇 〇〇〇〇〇〇1克I 0.00005 克，〇.〇〇〇〇〇〇5 克至 〇 _〇1 克，或 〇 __ 克至 0.000005 克的 Ni/V/Fe。 13·如申請專利範圍第}至12項中任一 只 < 万法，其 中一或多種第6欄的金屬為鉬及/或鎢。 14.如申請專利範圍第1至13項中任一 ^ 項之方法，其 中第6攔的金屬觸媒具有中位孔徑至少為6〇 a， 、、， 主^、為9〇 A，或至少為丨8〇 A的孔徑分佈。 15·如申請專利範圍第1至μ項中任一 只I方法，复 中第6欄的金屬觸媒另外包含週期表第5攔的一 " 取多種金 屬’一或多種第5欄金屬的一或多種化合物 口物，週期表第7 至10欄的一或多種金屬，一或多種第7至10攔金屬的— 119 200535225 或多種化合物，及/或其混合物。 項中任一項之方法，其 表第1 5攔的一或多種 種元素的一或多種化合 16·如申請專利範圍第1至15 中第6攔的金屬觸媒另外包含週期 元素及/或週期表第15欄之一或多 物。 丄/·如曱請專利範 a | < 万法，发 中該：或多種觸媒另外包含附加觸媒，該附加觸媒具有： 位孔徑至少為60 A或至少為180 A的孔徑分佈。 I8·如申請專利範圍第1至17項中任一項之方法，复 中使該原油進料在位於或連接収海設備的中其 接觸。 T進仃 中接==請專利龍第1至18項中任—項之方法，其 中接觸包括於氫源及/或惰性氣體存在下進行接觸。、 :〇·:申請專利範圍第19項之方法，其中，在接觸期 曰巧 σ玄原油進料俜以；登tt 原油進料的相分離。取分子氯以抑制接觸期間 中二丨.：申請專利範圍第1至2〇項中任-項之方法，其 士：尚包括使該原油產物與該原油進料相同或不同的 原油結合以形成摻合物。 日1 2 2 · —種原油產物 1至21項中任一項之太多 ，、可藉由申請專利範圍第 只t仕項之方法獲得。 品之方法種ΓίΓΓ用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化學 或摻合物/ 4請專利範㈣22項之原油產物 120 200535225 2 4.如申請專利範圍第2 3項之方法，其中該加工包括 使該原油產物或摻合物蒸德成為一或多種德分。 25.如申請專利範圍第23或24項之方法，其中該加工 包括加氫處理。 十一、圖式：
    如次頁
    121
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