TW200516B - - Google Patents

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Λ 6 U6 五、發明説明（1) βϊ用環i化物之無ϋ充填聚釀的種定作用》 經濟部屮央標準XJA工消伢合作杜印5i 相闞應用性的有Μ參考文獻 本發明是輿美専利申講钃號________有鬭•此専利建 镛於__________，律 _ 符審法案 336-2281 ( 8CT-5313), 檷題為使用瓖氣化物和催化爾姐合的聚_之種定作用。 本發明亦和下列的美鼷専利申講有鼷：钃號 07/597,849，建檷於 1990 年 10 月 15 日；編號 07/597,712 ; 建檑於1990年10月15日；編號07/595,710*建檷於1990年 10月15日；編號07/597,703 ;建檷於1990年10月15日；钃 號07/424,888，建播於1989年10月20日；Μ及钃虢 07/424,543，建播於 19έ9 年 10 月 20 日。 窃明鮪匾 本發明和聚酯成份有Μ *特定言之•本發明是和具有改 善水解安定性及熔融粘度安定性之聚酷成份有鼷；更特定 而言，本發明是和使用瑁氧化物穩定無機物充填之嫌性聚 酯有闞。 荈明背醫 諸如聚對苯二甲酸二乙酯或PET Μ及聚對苯二甲酸二丁 酯或ΡΒΤ的繚性聚酯可Κ廣泛地使用在藉由諸如射出成型 的成型方法來製«物品。媒性聚酯的許多性質•包括有化 學安定性、抗溶劑性及低氣體穿透性*而使得它們成為諸 如吹氣成型、擠壓成型、加熱成型等成型搡作之最具吸引 力候埋者，此種聚酯的低熔融粘度是在前述操作時的一倨 -3 - (請先W請铲而之注意事項再填窍本頁) 本紙Λ尺度遑用中a B家楳毕（CNS) 1M規格（210X297公龙） 81. 6. 10,000張（Η) 經濟部十央桴準鈞貝工消设合作社印¾. 200〇i^ Λ 6 __1^6_ 五、發明説明（2 ) 間匾•它為導至成型的物S在成型辦及冷郤筋無法立即 地维持其形狀•另一個閜題Μ是聚酷缺乏水解安定性。 近年來為了增加此類聚豔熔融黏度及熔黻彊度·阳時加 強此類聚轚之水解安定性，不同的方法已被發展出來。 美Β «利N0.4.14U&82 · Kodaia等人則描述具有离熔鼸 黏度的聚豳成份·此聚醮成份則是韉著摻合包含至少80莫 耳百分比的對笨二甲酸二乙®單位的聚酯和⑴一異氣尿酸 结構之環氧化物（A)及至少一種能和瑁氧化物（A>反應之有機 化合物©或⑵環氧化物（A)和有櫬化合物©熔解反應之產物 〇 英國専利號殤2,098,231中，8133(：1)1^等人朗描述以三 箱水甘油異歡尿酿（triglycidyl isocyanurate; TGIC) 或雙《唑啉（Msoxazoline)穩定之聚對苯二甲酸四亞甲 酯的成型物品。 美B専利號磉4,795,771中· Yosiha「a等人則描述可呈 現低溫结晶和离热扭曲灌度及好的尺寸安定性的聚酯，此 處揭示的聚酯成份包含有80%是對苯二甲酸二乙酯的聚酯 ，聚（烷撐）二酵的羧酸酯•具有聚氧化亞烴基的環氧化 物Μ及諸如滑石的無機填料。 美國専利諕碼4,533,679中Rawlings描述了包含有聚酯 樹脂，具有二βΜ環氧官能基的瑁氧樹脂Μ及一種強化劑 的強化聚_。 美困専利號碾4,020,122 ，Borman等人則描述了 一種能 增加垛性高分子量聚酯的熔融彈性或黏度的方法，専利持 ____-4 -_ 本紙Λ尺度逍用中a B家«準(CNS>T4規格（210父297公龙) 81. 6. 10,000ft(H) (請先閲讀資而之注意事項#蜞寫本頁) f 裝. 訂- -線- 經濟部中央標準，-工消伢合作社印¢1 2〇〇3ib Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（3) 有者朗在聚_内加入毎價分子至少含有2個以上瑁氧基之 有機瓖氧化物。 美圔専利號碼4,071,504中，Korver等人朗揭示了低羧 基含董之聚81纖維，此織雄是將聚釀和諸如鐮金靨之鹽類 的值化繭Μ及加入鼸後豪生反應之單官雔基環氣化物以燎 融»出製埴之。 美國専利號礴4,904,746中，Brown等人則描述了製供 具有良好熔融黏度性霣的分枝狀聚酯，此改良方法包括將 W三縮水甘油異讓尿_和0具有酯類和自由羧基的嫌性聚 合物反應形成一活性濃鑲液，此時將活性濺鑲液熔解與Ο 有自由羧基的蠊性聚醮搛合。 美B専利轚磚4,933,429中，McCracken等人則描述製 備高熔融黏度分枝吠的聚酯*此處掲示了此聚醣的製備乃 是藉由引起（A)有相當量自由羧基的聚酯®—種環氣‘化物， 較佳者為具有至少3届環氧官能基Ο—種選擇自脂肪族羧 酸和一级烷基胺的鱷類之催化劑•三者相互反應而製得。 美國專利號碼4,246,378中*1(〇11161311丨等人則進一步描 述一具有改進熔融安定性的聚酯*此專利持有者教導了製 備一ffi方，此配方有100重最單位的聚酯，0.1 — 40重董 箪位的環氧化物以及0.001 — 10重量單位的有櫬磺酸《和 有櫬疏酸鼸。 美國專利號礓3.886,104中* Borman等人教導了藉由加 入一棰内部至少含有2個Μ上環氧官能基的多官能基環氧 .......................裝· ·..訂· . . ·線 (請先閲諸贫而之注*意事項#堝寫本頁) 本紙張尺度边用中国國家榣毕(CNS)>H規怙(2丨0x297公¢) 81. 6. 10,000張（H) 0051¾ Λ 6 Η 6 五、發明説明（4) 樹脂之安定麵至聚豳it ir中來安定高分子量聚酗，此處掲 示了有用的含安定劑之瓖氧化物為環氧化的聚不餹和甘油 三醮醮。 一般選定的美_«利申請钃11 07/526,579 ,建檑於 1990年5月17日•則掲示了具有加強熔颥黏度的分技狀聚 醮·此申讅中則描述了將一補強無檐物加入於一種以 TG 1C為分枝麵的分枝聚賭樹脂。 然而Μ上所描述的聚酯成份沒有提到一種具有如W瓷感 覺或使用非補強性填充料的高密度熱塑性塱膠》 令人驚訝的，現在一種包含有線性聚酯* 1僩或更多的 環氧化物及無機填料的S方已被找到，此Κ方提供具有水 解安定性和梅瓷般感覺的二届優異性質。 發明播试 依據本發明提供了一種热塑性塑膠的樹脂S方·此配方 包含有（《—聚酯樹胞鉍一種或多個環氧化物Μ及（〇無機填 科*本發明的較佳配方酣再含有（d)—種催化劑化合物和/ 或（e> 受阻敢抗氧化劑（hindered phenol antioxidant ) Ο 經濟部屮央標準而只工消价合作杜印虹 (請先W讀背而之注意事項再廣寫本頁) 較佳的聚酯成份（a>則是選自聚對笨二甲酸1 *4二丁酯 ，聚對苯二甲酸二乙酯、聚對苯二甲酸1 ，4 一環己二甲 酷之中* K及摻合前述中的任何一種，基於所有姐成的重 董，則此聚醏成份存在的最的範圍為從大約15至大約80® 重量百分比。 較佳的環氧化物（b)為3，4環氧環己基甲基~3 ，4 一 本紙張尺度边用中BH家標毕(CNS)TM規怙（210x297公；《：) 81. 6. 10,000張—(H) 五、發明説明（5 ) Λ 6 Η 6 環氧環己一醸ϋ ρΓ§一含犟二· flTi:基的化合物.較佳的無櫪 填料是鐮酸鋇*較佳的催化两<d>是胞肪族羧酸的鼸類。 依雄本發明也攞供了μ本發明的聚_配方製造出的物品 〇 太》明的拄《椹怵 、 本發明的成份⑻包含有繚性聚醮榭胞。一般所使用的聚 酷乃是*自於包含有2«至大約10儸碳原子Μ及至少一種 芳香族雙羧酸的腊肪族或環脂肪族9酵所衍生而得。較佳 的聚醏是由脂肪族雙酵和芳番族雙羧_所衍生而得•且其 具有下列通式的重覆單元： + CH2-^- 0 0f? (請先閲讀背而之注意事項#場寫本頁) 經濟部屮央栉準XJCX工消件合作社印5i 其中η為從2至6的螯敝，最佳的聚酯為聚對苯二甲酸二 乙酯、聚對苯二甲_1 ，4 一二丁酯和二者的混合物。 在此亦涵羞上述的聚酯Κ及少量如0.5至大約5個重量 百分比之衍生於脂肪酸和/或脂肪族及元酵的單元而形成 共聚合物；脂肪族多元酵包括有諸如聚乙二酵的乙二酵· 所有這些聚_可Μ依照如美國專利號碼2,46 5.319和 3,0 47,539所描述之技術來製備。 衍生於環脂肪雙酵和芳香族雙羧酸的聚酯之製備乃是藉 由諸如1 ，4環己二甲酵的順式或反式異構物（或二者混 -7 本紙Λ尺度边用中國《家標毕(CNS)Τ4規怙（210x297公；《：) 81. 6. 10,000«. (Η) Λ 6 Η 6 五、發明説明（6) 合‘)—ϋ番ϋ羧酸箱合聚合而製得.其聚曲則具有下 列通式的重覆犟元。 r \ 0 〇 —0 ~ CHa—( )—CH2-0-C-R-C — (請先W讀背面之注意事項再碘寫本頁) 經濟部屮央標準杓R工消价合作社印3i 其中琢己烷環乃是選自於顒式或反式異構物，R表示包含 有6到20届礦原子的芳香（aiyl radical)，其是灝自於 芳香族雙羧酸進行去羧基後的殘餘物。 K去羧基後殘餘物R所表示的芳香族雙羧酸的例子有： 間苯二甲酸或對笨二甲酸、1 ，2 —二對羧苯基乙烷，4 ，4'—雙接.雙笨β (4，4' —dicarboxydiphenyl ether )等* Μ及埴些化合物的混合物。所有的埴些酸均 含有至少一届芳香環核心。含有連在一起的環的酸亦能存 在•如1·4或1·5—萘雙羧酸，較佳的雙羧酸為對苯 二甲酸或對笨二甲酸與二甲酸的混合物。 另一較佳的聚酯可衍生於將1·4環己二甲酵的顒式或 反式異構物（或二者混合物）與對笨二甲酸及間苯二甲酸 的混合物反應而得*這類的聚酯將有如下列式子的重覆單 元： 本紙張尺度边用中國困家楳準（CNS)甲4規怙（210X297公龙） 81. 6. 10,000張（H) 五、發明説明（7) Ο

另一種較佳的聚醮則是衍生於環己二甲酵、亞烴基甘_ Μ及芳香族雙羧酸的共聚酯，埴些共聚酯乃是雜由將諸如 1 ，4環己二甲酵的類式或反式異構物（或二者灌合物） 和亞烴基甘酵與芳香族雙羧酸進行縮合而製得•所得共聚 酯具有下列分子式的犟元：

0 0 (請先閲九背面之：¾意事項再墦寫本VK) 裝- 訂- 線· 經濟部屮央桴準而卩工消伢合作社印驭 此«環己烷環乃是遘自於其顚式或反式異構物，R則如前 面所定義的，η為2至6的整數，X單元則含有大約10至 大約90個重霣百分•而y軍元則含有約90至約10届重量百 分比。 較佳的共聚釀可Μ是衍生於將1 ，4 一環己二甲酵的丨頃 式或反式異構物（或二者混合物）和亞烴基甘酵輿對笨二 甲酸以莫耳比1 ·· 2 : 3反應而製得•這些共聚酷具有如 下分子式的里覆單元： _-9 -__ 本紙尺度边用中困S家標準（CNS)Y4規格（210x297公垃) 81. 6. 10,000¾ (H) 五、發明説明（8 ) Λ 6 It 6 0 \\C^T -4-0—Ο— C c "^7*

(請先閲讀背而之注.意事項再墦寫本頁) 經濟部屮央標準沁β工消仲合作社印¾. 此處X和y定義如前》 在此亦涵藎了聚合物至少有部份的單元包含有柔软部份 的原子围，如聚氧化乙烯或聚氧化丁烯·此類聚合物可_ 由在聚合反應時加入包含有聚氧化亞烴基部份的聚乙二酵 、己内酯（caprolactone)或雙後酸之化合物而製得•且 此類聚_為典型的禪性體*此型式的聚酯例子可分別從杜 邦和商品名為HYTREL和L0M0D的通用霣氣（General Electric)霣到。 此處所描述的聚酯可直接購得或是諸如美画專利號碼 2,901,466中所描述的在此技藝中一些大家所熟知的方法 而製備。 此®所使用的聚_特性黏度大約從0.4至大約2.0公合 /克，其乃是在酚/四氛乙烷的比例為60: 40的混合物或 類似的溶劑於23° —30^下所測定。 聚酯樹脂部份的量可以做廣大的改赛，聚酯樹脂部份存-ιο ί. Τ 本紙張尺度逍用中《 B家標毕(CNS)>P4規怙（210x297公¢) 81. 6. 10,000張（H) 2〇〇從 Λ6 ___Π_6五、發明説明（9} 經濟部中央梂準·知S工消奸合作杜印¾ 在的最較佳為佔全部姐成重董的大約15至大約80儸璽量百 分比·更佳的聚醣部份存在ft的範園為佔全部姐成重ft的 大約30至大約70僱遒量百分比。當使用聚對苯二乙_和聚 對笨二丁隊二者之摻合時*此聚酯樹脂將包含有從大約1 至大約99«重量百分比的聚對苯二乙醮和從大約99至大約 .1 «重量百分比的聚»苯二丁 _ *而此乃是以聚對苯二乙 酯和聚對苯二丁醮二者合在一起為100個簠量百分比為基 準。然而其它聚篇的摻合亦靨於本發明的涵藎範園。 成份（b)為至少一種的環氧化物，此環氧化物可包括有軍 一、二β或三俚及多個環氧官能基化合物，最佳者為含單 一和二届環氧官能基化合物•較佳的化合物為只含有碾、 氫、«。此化合物的較佳分子量為低於大約1000 ·而能利 於與聚酶樹膳«合*在此領域中有許多型式的環氧化物為 大家所热知而其中任一«皆可用於本發明，其包含有雙敢 二嫌水甘油 K (bisphenol diglycidyl ethers V 、環氧 樹脂酚醛淸漆、胺和釀胺的箱水甘油加成物、羧酸的縮水 甘油加成物，不鉋和環氧化物的聚合物以及藉由多元烯中 的9烯進行環《化而製得的化合物。較佳的環氧化物為聚 (0或N —環氧烷基取代的）環醯胺、亞胺和亞胺酸酯， 通常其具有一非環氧瑁部份*雖然此化合物具有鍵结或稠 合部份也在涵羞範圃内。 通常環氧化物（b)其環氧烷基是直接键结在氧或氮原子上 ，然而包含有干擾结構的化合物，如二乙一碳化縮水甘油 氣化乙基化合物也可以被使用，每個分子至少有一個環氧 -1 1 - (請先閲讀背而之注悬事項#墦寫本頁) 裝- 訂* 線< 本紙张尺度遑用中8明家樣毕（CNS)Ή規怙（210x297公龙） 81. 6. 1〇,〇〇〇張（Η) I Λ 6 It 6 經濟部屮央標準而Α工消价合作社印Μ 五、發明説明α〇 ) 基的存ίϊ是必要的。 ‘ 可存在於成份（b)的環狀核心為三氮雜笨、巴比士馥鹽（ barbiturate )、乙内酿臁（hydantoin )、尿味桂（ u r a c i 1) 、_ 苯均四二亞胺（p y r 〇 e 1 1 i t i c d i i i d e) 、（6 播二 _ ( p i p e r a z i n e d i ο n e )和乙二酿脲醮（ parabanate)瓖系列。正如前面所提及的，此瓖氧官能基 可在氧或氮原子的取代位置上，而氮原子通常是較佳的* 最遘當的化合物為三氮雑瑁衍生物，其包含有三縮水甘油 氰尿_和三縮水甘油異氰尿酯（TGIC) »TGIC因為其在市 面上可購得到•因此是特刖佳的化合物•其具有分子式：/〇\， CH^CH—CH2 〇〆Ν ΌI · I /〇\CHf CHC%— n^^n-ch2ch —ch2 · ΤΓ 較佳的雙環氣基化合物是至少有一個環氧基是在環己烷 環上，較佳的雙環氧化物例子是3，4 一環氧環己基一3 • 4 一瑁氧環己酯•己二酸雙（3，4 —環氧環己基甲醮 ，乙烯基環己烯二瓖氧化物•雙酚二縮水甘油醚•胺和醢 胺的二縮水甘油加成物*羧酸和其類似物的二縮水甘油加 成物。特別佳的化合物為3 ，4 一環氧環己基一3 ，4 — 環氧環己酯。 -12 - (請先閲讀背而之注恁事項#填寫本頁) 裝· -線. 本紙張尺度逍用中国國家標率（CNS)T4規格（210x297公龙) 81. 6.】〇,〇〇〇張（H) ^00516 五、發明説明（11) Λ 6 It 6 經濟部中央楛準而只工消价合作杜印奴 _ # »氧化¥可利用在此技藹中所殛悉的技術來製 僑•例如*相II的ot * /3 —二氫氣基化合物可經由脫水而 產生瓖氧基，或是相鼷的不鉋和化合物可經由«酸處理， 如遇醱酸，而達到環氧化，埴些均是熟知的技術，而且埴 些化合物也可在市面上買到》 瑁氧化物¢))可Μ使用任何有效的置，但使用少董則較佳 *例如從大約0.1至大約5«簠量百分比·然而更佳的範 圃是從大約0.1至大約3.5 «重量百分比·最佳範是從 大約0.5至大約2儡重量百分比。在此液佳範圏内發現雙 官能基聚環氣化物加入約1至約1.5儸重量百分比的姐成 較好*所有的百分比刖是以聚醮成份和有機瓖軀成份的结 合簠置為*準。 使用於本發朋的無機填料（〇可選自於商業上提供的多種 填料•其可包含有：確酸鋇、氧化鋅、碳酸钙、雲母、》 石及其混合物，特別佳者為疏酸鋇。 無機填料可Μ加入任何的量，無機垓料包含有全部姐成 的大約20至大約85個重董單位為較佳的鼉·更佳者為從大 約30至大約75俚重最軍位。 本發明的成份（d)則是包含有催化劑化合物，較佳的催化 劑是沒有直接碳一磷鐽结的鹽類，而且至少包含有碱金族 陽齄子、碱土族隈離子和鹵素陰離子中的一棰。很明顯的 此種類包含有很多化合物，其包含有碱金族鹵化物、《金 族羧酸鹽、碱金族烯酵鹽、鹵化氫氨、碱金族碳酸鼸、鹵 化四级銨。所描述的此類化合物為氟化鋰、碘化鋰、溴化 -13 - (請先W讀背而之注意事項再場寫本页) 裝· -訂- 線< 本紙5艮尺度逍用中明明家楳毕(CNS) TM規怙（210X297公 81. 6. 10,000張(H) 經濟部屮央標準：ί貝工消设合作社印3i kiOOoib Λ 6 _I]J6_ 五、發明説明（12) …鉀、i化鉀、w酸氫納、釀酸_、苯甲醴納、己_納T硬 脂酸納、抗壊血酸納和十二烷基三甲基溴化銨。 脂肪族後酸的K類包含有至少約18價硪原子•特別是联 金族硬脂酸鼸•較佳為硬胞酸纳•依據本發明所引用的值 化爾會有特定的優貼優於其它的催化爾•而且通常是較為 竈合的》首先•有使用催化两將比那些沒有催化_存在的 化合物能夠對聚酯雙官能基環氣化物成份以相當高的進料 速度進行搞壓加工，其次，比起其它用做催化則的化合物 *特別是肢*則此穩成份實質上會放出較少的氣味。 催化爾成份在本發明姐成中可ΜK任何鼉存在，Μ鏊僩 樹脂成份鐮重ft為基準 > 則較佳的催化蘭存在量為從大約 0.01至大約1個霣量百分比，更佳者為從大約0.03至大約 0 . 1届重量百分比。 可«揮性的，本發明可進一步包含有成份⑼的受阻酚热 抗氧化麵，任何热箱此技藝者的受阻酚均可Μ在此引用* 且其中許多鞴類均可從市面上購得。 受阻酚的一般型式是其具有立《陣礙的酚基•特別是在 酚系0Η基的鄰位處有一偭三级丁基。此類化合物的例子有 很多，較佳的例子為肆（亞甲一 3 — （一 3' ，一 5'— 雙一三级丁基一4'—羥笨丙酸酯）甲烷；十八烷基一3 -(3 / ·5< —雙三级丁基一4'—羥苯丙酸酯）；1 ，3，5 —三甲基一 2，4，6 —參（3，5 —雙三级丁 基一 4 —羥苄基）笨，4 ·4' — (2，2 —二笨基丙基 )一二苯胺；乙氧化芳基酚的酯類；2，2'—碗代二乙 ___* 1 4 ~ 本紙張尺度边用中®Β家標毕(CNS)T4規怙（210x297公及) 81. 6. 10,000張(H) (請先閲讀背而之注意事項存墦寫本頁) 裝· 訂· 線< 20051^ Λ 6 Π6 經濟部屮央標準沁β工消«·合作社印51 五、發明説明（13) 基雙（3 - ( 3 · 5 —雙三级丁基一4-羥苯丙酸_); 十八烷基一3 * 5 —雙三級丁基一 4 一羥*笨基丙酸醮· 以及Μ上所提任何一種的混合物。最佳者為十八烷基一 3 ，一5—雙三级丁基一4一羥基苯基丙酸酯•其在市面上 Μ " IRGAHOX * 1076 來出售·Μ 及肆（亞甲一3 — (—3 f ，5' —雙三级丁基一4' 一羥苯 > 丙酸酗）甲烷•其 在市面上酣M 'MRGANOX ~ 1010代》出售。 本發明的姐成亦可包含任何常用的填加朗，如染科、色 科、安定劑、可塑爾、補強劑、阻嫌！_、液滴蠼滞_、成 核_、檬膠射銜擊改質繭等•可依它們實際應用目的的需 要來填加，阻燃劑填加料的例子則掲示於美圃専利號碣 3,833,685 ; 3,342,254 ; 3,915,926 和 3,671,487 。其 它阻嫌!爾則攉_示於美B專利號碼3,681,281 ; 3,557,053 ;3,830,771 和英 B 専利號礓 1,358,080 。 一般而言，較重量的阻燃劑化合物含有導致阻嫌1能力的 化學元索，如澳、氦、嫌、磷和氮。較佳的阻嫌麵填充料 則是包含有鹵化有機化合物（澳化或氛化），含鹵化有檝 化合物與磷化合物混合或是與含磷一氮鍵结的化合物混合 ，或是前述化合物中二種或更多種的混合物。 所使用的較佳阻燃劑其加入的量是沒有很挑剔的，只要 基於前述的姐成有少ft部份的存在即可，較高比例的量時 刖會破壌其物性，但至少要加入足狗使聚酯樹脂不燃或是 會自已α滅。热諳此技藝者都知道填加量會阐所使用樹脂 的性霣和填加劑效果不同而不同，然而通常的填加量則是 _______ -15- (請先W讀背而之注¾事項再琪寫本頁)

本紙张尺度逍用中曲Β家標毕(CNS)T4規格（2丨0χ297公货) 81. 6. 10,000張（H) 經濟部屮央標準杓貝工消#合作社印製 ki〇〇5i6 Λ 6 ______Π6_ 五、發明説明（14) 每100 fi重置單位樹胞填加0.5至50届重量單位； 較佳的填加量範_為毎100犟位的樹酯約從3至約25籲 犟位*而最佳的範_是從大約8至約12犟位的粗燃繭•食 資阻燃的元索如濺度高時則須較少量的化合物即足夠•例 如元素戆的紅磷，其每100單位樹脂加0.5至2_0籮悬單 位•然而Μ三苯基磷型式存在的磷則每100覃位樹脂將須 使用25單位•如此類推。鹵化芳香族將須加入8至12單位 ，而諸如氧化銻的協合钃則對於每100重量犟位樹脂將須 加入約2至約5俚重量單位。 本發明的成份也可以包含有一種液滴理滯劑•埴些在美 園專利諕礴3,671,481已有描述。一般而言•液滴蠼滞繭 包含有聚四籲乙烯樹胞•其可由市面上獲得或由已知的程 序來製備之。蓊由在水溶液介霣中Κ諸如納、鉀或《㈡板 酸銨的自由基催化爾在100至lOOOpsi且溫度為0—200 ”下將四氟乙烯進行聚合反應而得到白色固體•較佳的濩 度為20 — 100 ·〇，參見Brubaker的美國専利號礴 2.393.967 ° 最佳的補強爾是玻璃填料*較佳的玻璃填料為單钃狀的 玻璃纖維或是玻璃薄片型式•這些均為热諸此技藉者所热 知•而且可由一些製造商廣泛地獲得。對於最後是要用在 霣氣上的用途時，則較佳是使用包含有石灰一鋁靨矽酸麵 的玻拥纖維，其納的含量相當的低，此即所謂的玻 璃，然而其它的玻璃成份也是可以使用。特別佳的是K單 級玻璃（直徑大約為14微米），G軍纖玻璃（直徑約為 _'_- 16 -___ 本紙it尺度逍用中a國家IS準(CNS)T4規怙(210x297公货） 81. 6. 10),000張(H) (請先Μ讀背而之：¾事項#琪寫本頁) 訂- 線- 經濟部中央標準局a工消奸合作社印3i 2〇Χ)5ί6 Λ 6 __Π_6_ 五、發明説明（15) Ί ο ϋΓ米7 $ d單H玻_ ( i徑約為7微米），所有埴i玻 璃均涵藎在本發明篛函之内。單纖是以標準程序來製進* 例如利用蒸汽或空氣來吹，火焰來吹κ及使用機械式來拉 。用於塑霣補強的犟鰌以用機械式拉來製造者為佳。單鱺 的亶徑範園從大約0.00012至大約0.00075吋較佳•但對 本發明而言•它並不是如此挑剔的·然而熟箱此技藝者均 知道單纖直徑愈小則會增加其塑膠的強度。 玻親單纖的長度和它是否姐成纖維及鐵维是否接著被 坊成妙、钃或粗嫌·或是鑼織成席I Μ及其類似物對本發 明而言均不是那麼緊要的。然而在製備本發明的棋製姐成 時，所方便去使用的單鐵玻璃的形式乃是長度從大約八分 之一大約2吋畏闋裂般的纖維。另一方面，從此成份所模 製的商品將會偶到更短的單纖，乃是因為在合成時將會產 生相當量的斷裂》 本發明之製程可以用一些步驟來進行之•其中之一是環 氧化物和乾嫌的聚酯、無機填料和催化劑化合物一起加入 濟出加工櫬，將此混合物加热至較高溫度•如450 ° — 550 Τ，然後癘出製成棋製的小球，環氧化物是分敝在聚 酯、無機填料和催化劑之中*其熔融黏度在製程中可被提 高。另一步» •則是環氧化物和聚酯樹脂、無檐填料、催 化01在常溫下混合•然後將此混合物流至磨坊、加热•例 如潘度為450 — 550 Τ，冷卻並裁切。環氧化物亦可和粉 末吠或粒吠聚醣、無機填料和催化劑混合·再將混合物加 熱且利用機器來混合及棋製而直接鑲造成型。尚有另一僩 _-17 - _ 本紙張尺度边用中曲明家標準(CNS) Τ4規怙(2丨0X297公货) ~ 81. 6. 10 000¾ (R) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂- 線. ^00516 五、發明説明f6) Λ 6η 6 經濟部屮央櫺準而貝工消伢合作社印31 步》則是環軀化物ίΕ *造程ϋ备階段W混人聚》樹胞〇 本發明的較佳具《貫豳例則是無_填料一直等到聚_ · 環氧化钧和催化繭都已混合好後才加入。此可鞴著在第一 届癀屋嫌中混合好聚酸、瓖氣化物和催化_，然後再在第 二儸》歷禳JKL»出物和無機填科進一步混合來有效進行。 另一靨方法朗是此混合可Μ在犟一》β機内進行、將聚* 、瓌勰化物和催化繭在擠屋機前纗進料處進料•然後將無 櫬填料在》壓櫬末纗進科處進科。 混合時必須要確定瀣度能被小心的控制下來進行，較佳 者則維持濩度低於530 °F ·此港合最好持鑛進行到樹脂、 無櫬填料、催化餚和《氧化物之間已充分摻合》 為熟諸此技藝者所知道的，其它前述的填加_可以在混 合期間加入以給予此摻合物所需要的特性。 本發明的成份此時可K製成不同的物品，此混合樹胞較 佳是將其射出棋製成物品或是濟出成一薄板，然後再加热 成型成不同的物品。此成份也建用於外形的摘出、棋製K 及其它為热諸此技《所知道的程序，而此程序比一般的糸 统需要較高的熔融強度。參考如1989年的'*琨代塑膠百科 全書〃，作者 McGraw ΗΠ1 ，65 卷· 11 冊.215 — 308 頁 Ο 利用以下明確的霣例來描述本發明，然而它們不能被解 釋為限制本發明於任何的形式。 苜例1 _- 18 -_ 本紙张凡度遑用中國Η家標净(CNS)T4規格(210x297公¢) 81. 6. 10 000張(H) (請先閲讀费面之注€事項#填寫本頁) ^iOOoi^ Λ 6 __ Η 6_ 五、發明説明红7 ) «酯成份的製備乃鱼藉由轉_TS合各姐成份子且在一個 2.5时簞蠼桿HP Η揮發式瘸壓機中混合•搞壓檐的參數如 下：桶設定滬度為510 — 520 TF ·蠔桿轉速為80 — llOrp·。在250 Τ乾嫌4小時之後，摻合物被射入测試樣 品的棋具内•在此使用的桶溫設定在490 —510 T ·横具 灌度為150 — 180 T，射出時間12秒，停留時間13秒，而 且其反壓大於lOOpsi。 摻合物的熔融黏度M Tin Us Olsen黏度計籣定之，摻合 樹脂M8— 10克的附載量從0.0825吋孔於266 t：下浓«出 Ο 為了比較的目的•製備沒有加催化劑和環氧化物的樣品 (請先W讀背而之注爸事項再蜞寫本頁) 裝· 訂· 經濟部屮央標準灼费工消价合作社印製 此樹脂接合成份的结果酣列於下表 表1 1中。 實例 姐成* vtX A * 1 聚酯· 36.7 35.65 無櫬填科b 63.0 63.0 環氧化物β — 1.0 催化劑d ---— 0.05 PE-18- 0.2 0.2 Irganox 1010 0.1 0.1 性質 __-19 - 本紙5fc尺度边用中《«家標毕（〇15)下4垛格（2丨0父25)7公放） 81. 6. 10,000張（H) 線- 五、發明説明（18) 熔黻黏度*泊 最初 最後* 维挎的百分比 5320 220 4 * =比較的例子 * =聚對苯二甲酸二丁酯· 所供應 b=疏 _ 鋇，Huberbrite 7 3 Λ 6 Η 6 6870 752 10 VALOX 〃 295 ，通用霣氣公司 4_環氧環己基甲基 3 4 環氧環己_ (請先W請背而之：事項#墦寫本頁) 經濟部屮央標準：：Γβ工消价合作杜印驭 BAKE LI TE # ERL 4221 ·_ 合碳化公司。 d =硬脂酸納 ·=四硬脂«季戎四酵酯，Henkel *=在 266 T 下，4400克 «==在K力钃於120 T，100 %相對混度下17小時。 正如上面表1所澝楚的描述，此無機填料聚_以環氧化 物處理《後將比那些沒有級遇環氧化物處理的無機填料聚 酯樹脂在放置更久之後仍能展現出有明顯增加的熔融黏度 性質。 奮锎2 5 β例1的步明可以被壤循使用，除了摻合物姐成改變外 鼸同姐成數據的结果則列於表2中。 -20 - 各紙張尺度遑用中SH家《毕(CNS)T4規格(210x297公«：) 81. 6. 10,000¾ (Η) 装- 訂< 線· 2〇t)516 Λ 6 116 五、發明説明（19) 表2 s例组成 Β* 3 4- ,wt. % PBT PET6 ERL 4221β ECN 1299d BaS〇4催化萷％ t 安 '定匍： 9 7 0 ο 4 • · · I · · 3 11-3-0 2 1 6 9 7 •· 3 1 2 1 1.0 63.0 0.4 23.911.61.0 9 6 • · 3 1 2 1 9 6 0 ··· 3 11 2 1 0 14 • « · 3 0 0 6 1.063.00.10.4 63.0 ο 性質 數 0 曲 柔

i S P (請先閲讀背而之：_事項#.填寫本頁) 初後持，強 最最维曲 柔 比 分 百 的 3 0 8 2 8 4 3 9 8 3 3 0 0 2 7 7 13 9 6 7 0 4 9 6 4 2 0 9 4 9795 722074 0 0 8 8 2 4 7 7 9 4 裝- 度

i S P 比 分 百 的 初後持 最最维 8323 8890 、 7020 8470 8800 7500 58 56 59 7980 10390 66 7900 840059 抗拉強度 psi 線· 比 分 百 的 初後持 -最最维 8239 8954 7085- 3625 3940 3330 44 44 47 7969 5100 64 7957 366046 經濟部屮央標準而A工消费合作杜印31 * =比較的例子 β =聚對苯二甲酸二丁酯.、、V A L 0 X " 2 9 5 ，通用電氣公司 Ο b =聚對苯二甲酸二乙酯，Ic[ Χ52ΰ2 本紙張尺度边用中S S家楳準（CNS)T4規格（210X297公¢) 81. 6. 10,000張_(!1) 〇Q〇D^Q_ 五、發明説明（20) 經濟郎屮央棵準而R工消1V·合作社印3i β=3 · 4環氣環己*甲基一·3 · 4 —環氧環己醮.* BAKELITE〃 ERL 4221 · W 合破化公司。 «·=瓖氣甲酚之酚醛清漆榭脂· C iba Geigy公司。 « =硬睹酸納 · IRGAH0X * 1010 ·受阻酚抗軀化劑，Ciba Geigy公司 Ο * = ( 丁基）三苯基澳化磷，A 1 d r i c h公司。 從以上表2可.明頚的看出，聚酯和環氣化物、催化爾、 無機填料的热摻合组合將比那些不具有環氧化物的聚酯在 放置較久時間後仍然能表現出顯著較好的柔曲棋數、柔曲 強度和抗拉強度等的保#。 g 倾 ft — 7 實例1的步驟可被壤循使用，除了接合物是以預先擠出 的方法來製備，首先，聚酯、環氧化物和催化劑在—6吋 的軍螺桿搞出機中在桶設定溫度為5〇〇卞，螺桿轉速為 84γρβ下預先擠出。擠出物此時再利用與實例1的相同操 作參數，在一擠出櫬中進一步和硫酸鋇混合。其结果與姐 成的資料刖列於下列的表3中。 表3 茛例 组成，W t % Γ* „ — 6 7 -22 - (請先《讀背而之注悬事項#墦寫本頁) 裝- 訂_ 線. 本紙張尺度逍用中困S家樣毕（CHS)甲4規格（2丨0X29V公及） 81. 6. 10,000張⑻ Λ 6 l\ 6 五、發明説明卢Μ 聚酯· BaSO β —ERL-4221* 硬腌酸納 性質 熔賊黏度 37 63.00 35.94 63·. 00 -«"〇 0.06 34.94 63.002.0 0.06 泊 比 分 百 的 初後持 *最维 14680 21200 4760 12040 32 57 0 0 3 6 4¾ 2 0 9 6 11 (請先閲讀货而之：ϋ意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準而Α工消Λ··合作社印製 ·=聚對苯二甲酸二丁酯，、、VAL0X"315 ，通用《氣公 司。 = Huberbr i te 7 ==3，4 一用氧瓖己基甲基一 3. 4 —環氧瓖己酯， BAKELITE·，明合碳化公司。 d = 2 6 6 t； ° 上面表3則顬現了本發明的成份將會比單獨聚酯類會在 水解安定性上有顯著的改赛。 以上所提及的專利及專利申謫.均與參考資料有所合併。 本發明的多種爱異性將藉著以上詳细的描述而推霣给热 諸此技藝者，例如•其它的聚酯樹脂如聚對苯二甲酸二乙 gM、聚對苯二甲酸一 1 . 4 —環己二甲酯或其混合物均可- 取代聚對苯二甲酸一1 ，4 —二丁酯來使用，此外，—堅 其它的環氧化物也可K有效地使用，如二乙婦基環己铺二 環氧化物、己二酸雙（3 ，4 —環氧環己基）甲酯，三縮 δ1· 6· 10,000¾ (Η) -23 - Ο〇〇〇1δ A 6 _Μ_6 五、發明説明（22) 水甘油異氣尿酯· N —甲基一N '—異氰尿_、N，一二 箱水甘油異氰尿醣Μ及三镰水甘油異氰尿酯•或其混合物 。此庳用做催化劑化合物則涵藎有溴化鉀、碘化鋰、氟化 鋰、醣酸納、碘化鉀、己酸納、苯甲酸納、抗壊血酸納、 二氫磷酸纳，和其混合物。热諳此技藝者所知道的其它無 «填料亦可被使用•其可包含有下列物*但不是侷限於此 *如：霉母、石棉、Wollastonite、黏土、碳、陶瓷、软 酸鹽和其港合物。進一步的亦涵蓋有加入到聚酯成份中的 任何一種已知的受阻酚，以及具有寬廣m異性的傅统填加 劑•其可包含有火焰及液滴理滯劑•但並，不局限於此。本 發明的進一步領域則是K補強爾•特別是玻璃饑維和玻璃 片來改質本發明的姐成。所有疽些明顯的改霣均在後面附 加的申請専利箱圏之内。 (請先閲讀费而之：Ϊ事項#蜞寫本頁) 訂- 線- 經濟部屮央棵準杓CT工消作合作杜印虹 本紙张尺度逍用中國國家«卒(CNS)T 4执怙（2】0χ297公度） 81. 6. 10t000fMH)

Claims (1)

1. 六、申請專利範圓 —種熱塑性聚酯/環 重最百分比計之 <a) 15至80%衍生自 種芳族二羧酸之 ^ 〇· 1至3. 5%擇自 甲酯、乙烯基環 醚、羧酸的二縮 酯之環氧化物； <c> 20至85%擇自硫 石、石棉、矽灰 (d) 0 . 1至1 %之催化 氧化物組合物，包含Μ全部姐合物 C2-10脂族或環脂族二酵及至少一 聚酯； 環氧環己基） 請 先 閲 .請 背 面 意 事 項 再 填 本 頁 己二酸雙（3 己烯二瓖氧化物、雙酚二縮水甘油 水甘油加成物，三縮水甘油異氰尿 酸鋇、氧化鋅、碳酸鈣、霉母、滑 石及黏土之碾物填料；K及 劑化合物•其包含無直接碳-磷鍵 結且含至少一種鹼金靥或驗土金屬隈離子與鹵化物 陰離子之鹽。 2. 根據申請專利範園第1項之姐合物，其中姐份⑻係擇自 包含有聚對苯二甲酸一 1 ，4 一二丁酯、聚對苯二甲酸 二乙酷、聚對笨二甲酸一 1 ，4 —環己二甲酯K及其混 合物之群。 3. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，其中姐份（印聚酯樹 脂於60: 40之酚和三氯乙烷混合物在25*C測得之特性黏 度至少為0.4公合/克。 4. 根據申請專利範画第1項之姐合物•其中催化劑化合物 包含硬脂酸納。 玆濟邡中央榡準局印製 甲 4(210X297 公尨）