TW200494B - - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消費合作杜卬製 200494 A 6 _B6_ 五、發明説明（） 本發明偽有關於停止一氣相聚合反應之方法。 己知一《或一艏以上的烯烴可在氣相反應中被聚合。 例如，在流化床反應器中通過一含有烯烴之反應氣體混合 物以聚合一橱或一個以上的烯烴，已知此方式會在反應器 上方進行聚合，因此，在上方流動的反應氣賭會使此反應 正在形成之聚合物粒子保持在一流化的狀態。流經流化床 反應器頂部之氣體混合物會再循琛流經一再循環導管和壓 縮機之底部。在此再循琛過程中，該氣體混合物通常是以 熱交換器使之冷卻，以去除在聚合反應過程中所産生的熱 〇 在這類方法中可以使用一可在相笛短的時間製造大量 聚合物的高活性觸媒。此種高活性觴媒亦可能避免從聚合 物去除催化劑殘餘物的階段。已知此高活性觸媒主要是由 以熱處理活化之氣化鉻所組成，並旦與一射火氣化物基質 之頼粒性檐醱结合。該軀媒可以連鑛的或間欧的加入反應 器中，而在流化雇所形成之聚合物，亦是連鑛的或間歇的 從反應器的底部流出。 因各種的原因，尤其是偵澜到機械故障時，例如，ιρ /..r. 縮機故障或使聚合物自底部流出之糸統故障時，就必須5Ϊ 刻停止聚合反應。如果可能，此一停止必須依照符合所有 安全標準之方法進行，並且在此情況下，聚合反應的再開 始可以很快地進行而不需排空聚合反應器之流化床。氣相 烯烴類聚合反應的快速停止，可能使反應氣體混合物快速 冷卻，亦即使之很快地冷卻至低溫。然而，此一方法之主 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各紙張尺度遑用中β國家樣準(CHS)甲4規格(210X297公*) 200494 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜卬製 五、發明說明（） 要缺點為其只能夠以一配備有具有高交換容量熱交換器的 聚合反應器實行。進-步而言，即使在低溫，聚合反應亦 不會完全停止，而此將造成不同性質的聚合物的産生，特 別是有不同的融化指數的聚合物。 歐洲專利第£卩-8- 0 04,4 1 7號中所述之停止烯烴聚合反 應之方法是在一含有Niegler Natta型觸媒之氣相聚合反 應器中進行，該方法包含加入二氧化磺至聚合反應器中。 然而，此方法已被發現不適用於停止一以氣化鉻為基質之 觸媒催化的α-烯烴類聚合反應，因為此種催化劑無法有 效地以二氣化磺去活化。 歐洲專利申請案第ΕΡ-Α- 35 9444號是描述使烯烴氣相 聚合反應維持一定速率之方法。在此方法中，不同的觸媒 去活化劑被持缠地加入氣相聚合反應器中。然而，此方法 並未指出或建議該去活化劑是否可以有效地停止烯烴氣相 聚合反應。 _ 現在己發現以氣化^爲^質之觴媒催化，可完全地或 實際上完全地停止氣相烴聚合反應的有效的方法， 此方法可避免•或至少減少上述的缺點。更特別的是，本發 明的方法只使用相當少量的去活化劑。除此之外，此方法 無需強制地使氣相混合物冷卻至低溫即可安全地進行。更 進一步地，聚合反應的再開始可以很快地進行而無霈排空 聚合反應器。 因此，依本發明一種停止在一低壓聚合反應器中進行 之烯烴類聚合反鼴之方法，其方法包含將有效量去活化劑 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂- 線. 各紙張尺度遑用中Β國家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) 4 200494 Λ 6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社卬製 五、發明説明（） 加人反應器中，其待擻在於使用氣化鉻觸媒進行烯烴類聚 合反應及在於其去活化劑係選自于氣，氛，水和-氣化碩 並且在一段相當短的時間内被加入.. 依本發明，一旦#望停止該聚合反應時，只要將選自 于氧，氨，水和一氣化磷之去活化劑加入反應器中即可。 令人驚奇的是，這些化合物是停止在氣相中以氣化鉻催化 之烯烴聚合反應的極有效之去活化劑。應了解，在本説明 書中所用之“烯烴類聚合反應之停止”一詞像指在氣相反 應器中沒有作用或僅很少的烯烴被作用。例如，當聚合反 應在流化床反應器中進行時，該聚合反應之停止可藉由觀 察超過流化床高度之低示差溫度，通常不超過2 t：。 該去活化劑可單獨使用時，較佳地傜以惰性氣體稀釋 。當使用氧做為去活化劑時，其可以與如氟之惰性氣體混 合之氣態混合物之形式作用，惰性氣體的量較佳地倦不超 過氧氣體積之百分之五。在某些情況下，亦可使用大氣或 較佳地是不含氣的空氣.:，當使用水做為去活化劑時，較佳 地係於蒸汽態使用，更佳地偽於含有如氮氣之惰性氣體之 氣體混合物中使用。亦可使用2種或更多種的觸媒去活化 劑的混合物《： 於聚合反應反應器中加入去活化劑，加入足以使聚合 反應反應器中所有催化劑去活化的量的去活化劑，以停止 該聚合反應。為逹此0的，在聚合反應反應器中加人去活 化劑的量較佳地為於反應器中去活化劑與觸媒之重量比至 少0. 001 所使用的去活化劑的鼉太少則對催化劑之效果 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 5 ^00494 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（） 不大或是無效，因而會很難觀察到聚合反應的停止。所使 用去活化劑的量沒有上限。然而，為有效的去活化雨之使 用，在反應器中去活化爾的量通常為去活化劑對催化劑之 重量比低於0.2。 實際上，於反應器中加入去活化爾的最為停止烯烴類 聚合反臛所需最少量的1到10倍.較佳地為2到3倍。此 最少量可由於氣相反應器中己知的«5媒和去活化劑的量的 事先實驗而得到。例如，在反應器中，每公斤的觸媒加入 2至80克的氣，或至少2克及較佳地10至80克的水，或3 至130克的一氣化硪。 該去活化劑在像在一相當短的時間内被加入至反應器 中，一般不超過5分鐘，加入去活化劑的時間愈短愈佳， 較佳地是不超過1分鐘，更佳地是不超過30秒。進一步言 ，同時亦希望烯烴和/或觸媒的餓入聚合反應反應器中是 不連缠的。在此情況下，該聚合反應之停止可很快地被觀 察到，一般地在去活化劑加入聚合反應器後10分鐘，在某 些情況下不超過5分鐘即可觀察到。 令人驚訝的發現是依本發明之方法可以很快地停止使 用氣化鉻觴媒之氣相流化床聚合反應，即使該操作是在一 非常大的工業的反應器進行含有大量氣體的聚合反應時亦 然。 本發明可使氣相聚合反應停止而不需從聚合反應糸統 中除去反應氣體混合物。然而，在再開始聚合反應之前， 一部份的此反應混合物必須被淸除，以從反匾器中除去任 (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 本紙張尺度遑用中B國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公*) 6 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 这 QjUS4 五、發明説明（） 何殘留之去活化劑。同時，依本發明方法可使聚合反應再 開始而不需將反應床排除乾淨，只需在反應器中再加入新 鮮的催化爾和烯烴類邸可。 依據本發明，所用之聚合反匾催化劑傑為含氣化絡化 合物之《媒。此類觸媒包含舆顆粒性擔賭結合之氧化絡， 該擔體較佳的是酎火氧化物基質之擔髓，該在撸體上的觸 媒以熱處理活化，該處理有利地操作於至少a不超 過頼粒性擔體開始燒结之溫度，並且在一非還原氣氛中， 較佳地為一氯化氤。此觸媒可能可由許多己知的方法獲得 。例如，其可由二段操作之方法獲得。在此方法之第一階 段，一絡化合物如一般化學式為Cr〇3之氧化絡或一可以煅 燒的方法被轉化為氣化鉻的鉻氣化物，例如，硝酸鉻或硫 酸絡，絡酸銨，硪酸絡，乙酸乙酯或乙醛醋酸酯，t-丁絡 酸鹽，以浸潰的方法與基於耐火氧化物之頼粒性擔體結合 ，其中基於耐火氣化物之顆粒性檐醱的例子有矽、鋁、氣 化錯、氣化钍、氧化鈦或兩種以上這些氣化物之混合物或 共沈澱物。在此方法之第二階段與顆粒性擔賭結合之絡化 合物在一至少2 5 0 C但不超過顆粒性擔醱開始煅燒之溫度 下之熱處理進行活化操作；熱處理的溫度一般為250 ¾垤 ; - ποου,較佳地為至ioooc 。此熱處理偽在非華 原氛圍中進行，較佳地在氧化氤中，一般是由含氧之氣體 混合物如空氣所組成。熱處理之時間可為5分鐘到24小時 ，較佳地為30分鐘到15小時，在此處理結束時，該絡氣化 物至少部份是在六價的狀態。如此所得之在催化劑中絡之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝< 訂· 線. 本紙張尺度遑用中國國家楳準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 200494 A 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社卬製 五、發明説明（） 重量含量一般傜在0.05%至30%,較佳地為0.1%至3%。 依據本發明在製備觸媒時所用之基於耐火氧化物之顆 粒性擔體一般俗為同體粒子之型態，其質置平均直徑為20 至30撖米。 活化催化劑之操作可在有選自於六氟鈦酸銨鹽，四氟 堋酸鹽和六氟矽酸鹽之氟化合物存在之下和可任選地在有 S自於醇化鈦之鈦化合物存在之下進行。如此製備之觸媒 含有氟化鈦和氣化鈦。在此觸媒中氟和鈦之重量含量分別 為 0 · 05% 至 8% 和 0. 1% 至 2 0%。 當烯烴聚合反應於流化床反應器中進行時，本發明方 法所用之觸媒可有利地使用其預聚合物之型態。該預聚合 物可於包含使以氧化絡為基質之觸媒接觸至少含有2至12 個硪原子之烯烴之預聚合反應時製備。預聚合反應可 以一値或一値以上之階段進行，可在液態烴介質之懸浮液 中或在含流化床之反應器和/或配備有機械魘拌糸統之氣 相中進行，其溫度較佳地為401C至115*0 。預聚合反應可 有利地於有至少一元素遇期表中I, Π, B族金颺之有機 金屬化合物，如有機鋁化合物，有機鎂化合物或有機鋅化 合物。該預聚合反應一般進行至每克預聚合物含有10 *至 3較佳地從10 3至1〇1毫契耳的鉻時。 進行烯烴氣相聚合反應時之觸媒，可任選其預聚合物 之型態，被加入聚合反應反應器中以接觸含有欲聚合之烯 媒名氣體混合物。該觸媒可以乾燥粉末之形式或以在惰性 ' 液態烴中之懸浮液之形式加入反應器中。觸媒之加 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線一 各紙張尺度逍用中a Η家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) y〇〇494 Λ 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜卬製 五、發明説明（） 入可於此聚合反應進行時加入並且可連鏟或斷續地加入。 為增加聚合反應之産量，於反應器中加入，與觸媒無 關的，元素遇期表中I, Π，II族金羼之有機金羼化合物 是有利的。此有機金羼化合物可破壊出現於反應混合物中 之毒物，此外，可增進對平均分子質量及所産生聚合物之 平均分子質量分布之控制。此有機金颶化合物可為有機鋁 化合物如三乙基鋁，三異丁基鋁，三正己基鋁或三正辛基 鋁；有機鎂化合物或其它有機鋅化合物。此有機金靨化合 物所使用之量為該有機金靨化合物的金屬的量與在含流化 床之反應器中之鉻的量之莫耳比不超過100 ,且較佳地為 0.1至20。此化合物較佳地是使用其在含4至7館碩原子之 飽和的脂肪族磺氬化合物中的溶液態.以促進其於聚合反 應混合物中之分佈。當在本發明之方法中使用一此種之有 機金颺化合物時，較佳地希望與«媒同時停止其加入反應 器中，以儘快地停止該聚合反應。 該聚合反應可於含流化床和/或機械攪拌床之反應器 中進行，其所使用之技術與裝置已見於法國專利第 2, 207,145號或2, 335,5 26號。該裝置主要包含一含有流化 柵極之垂直汽缸配備且支持一未接合反應槽之流化床聚合 反應反應器，一再循環氣髎混合物且連接未接合反應槽之 頂部與反應器底部之導管，該再循環導管有至少一鲔熱交 換器和一氣體壓縮機以及一 α-烯烴進料的導管。該去活 化_可直接加入反應器中.較佳地像加至去活化劑可快速 分散之反應區域，例如流化檷極之下。其亦可加至反應氣 各紙》•尺度遑用中《Β家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公*) - 9 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ^00494 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 體混合物之再循琛導管，較佳地加至距流回聚合反應反應 器儘可能近之處。 本發明之方法非常適於停止一種或一種以上含2至12 個碩原子之a-烯烴之氣相聚合反應，如氣相乙烯聚合反 應。其亦適於停止乙烯與至少一種含3至12鏑磺原子之烯 烴如丙烯，丁烯-1,甲基-4戊烯-1和辛基-1原子。這些聚 合反應一般係於0.1至5MPa的饜力及0°C至1201C之溫度下 進行，較佳地溫度為80至12G1C 。該反應氣體混合物可能 含有氫及選自於氮、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷或 異戊烷之族之惰性氣體。當流化床反應器所使用之反應氣 體混合物通過流化床之流化速度為最低流化速度之2至8 倍，亦即一般為20至120公分/秒。所製成之聚合物連鑛 地或較佳地是間斷地由底部排出。 以下之實施例例示本發明。 實施例1 :高密度聚乙搞的製造 該操作僳於一由米高10米之垂直汽缸所組成並 支持一未接合反應槽之流化床氣相聚合反應器中進行、該 反應器於其底部配備有流化橘極及使反應氣龌混合物再循 琛之外部的導管，該導管位於流化檷榷之下，連接未接合 反應器之頂部與反應器之底部。該再循環導管配備有一壓 縮機及一熱傳遞裝置。在8HPa的壓力下，從一 60升的瓶子 加入氣和含有氣體積5%的氮的混合物的導管，在距再進 入反應器底部5米處進入再循琿導管。 在流化禰極之上，反應器包含一由16噸的高密度的、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂. 冬紙張尺度遑用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) 10 2〇〇4 的 A 6 B6 經濟部屮央標準局A工消費合作社卬製 五、發明説明（） 質悬平均直徑1.1厘米的粒子之聚乙烯粉末之流化床。該 反應氣涯混合物，其含有以醱積計乙烯的45%、氫的19.5 %和氮的35.5%,於1.8MPa之壓力，1061之溫度及0.55 公尺/秒之上流流化速度流經流化床。 一以氣化鉻為基質之觸媒（A)是將Joseph Crosfield and Sons (Warrington, Great Buitain)公司註冊商標“ EP 307”之觸媒，於流化床反應器中5501C之溫度，加入 乾燥空氣之蒸汽，熱處理5小時。該觸媒（A)含有分子式 Cr〇3氣化絡型態之鉻的重量的1%及分子式1^02氣化鈦型 態之鈦的重量的3.8% ,以及矽擔體。 該觸媒在一 30之方公尺配攪拌糸統之不綉鋼反應 器中，以每分鐘140轉之權拌預聚合物之型態。在 氮氣氛下，在反應器中加入1〇立¥公尺，加熱至75T〕的n-己烷.接著加入16莫耳的三-η-辛基鋁，及250公斤的«媒 (Α)。然後，乙烯以300公斤/小時的速率加入8小時20分 。此時間終了時，反廳器冷卻至60Τ：並旦除氣。在大約5 立方公尺之液相從此懸浮液中萃取出來之前含10. 7奠耳 TnOA之5之方公尺的η-己烷加熱至60°C，然後加入預聚合 物懸浮液中，在此情況下維持携拌15分鐘。此操作重複2 次之後，將預聚合物懸浮液冷卻至室溫（2010),然後，加 入10.7荑耳的TnOA,該預聚合物在之氟氣流中乾燥， 且該預聚合物以乾燥粉末的型態被分離出來C, 含有以氧化銘為基質之觸媒之預聚合物，在此時間内 ，以毎1.8分鐘0 . 4 2kg預聚合物的速率間歐地加入流化床 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 私紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公捷） -11 - 4 ¾ A Λ

66 AB 經濟部中央標準局员工消費合作社卬製 五、發明説明（） 反應器中。同時，在η-己烷中三乙基鋁（TEA)之溶液（每升 含〇. 1荑耳的TEA),以2升/小時之速率連鑛地加入再循環 反應氣體混合物的導管中，其位置在上流但接近熱傳遞裝 置之處。相對密度0.952, 19(TC, 5kg負載下熔化偽數 1.2g/l〇分鐘及絡含量3.5ΡΡΠ之均聚乙烯以粉生之肜式被 製成，該粉末由平均直徑11 〇 〇徹米之粒子組成，其産S為 每小時4噸。 一附帶事件以停止壓编機來模擬。S聚合物及TEA溶 液的加入一停止，就將在60升瓶子中之氧氣氮氣之氣體混 合物在大約2 0秒的時間内加入反應器中，相對於225克的 氧的量，亦即使瓶中之壓力由8降至2MPa。可發現度應停 止的非常快（不超過1 (3秒）且未造成有害的結果，如在流化 床形成凝固 在此情況下，可再啓動壓縮機以再開始聚合反應，然 後重新開始加入T EA溶液及預聚合物，而不需排空流化床 ,亦不需自反應器中除去反應氣體混合物。 實施例2 :線性低密度聚乙烯的製造 此操作是於與上述實施例1相同之情況下進行，除了 反應氣體混合物不同之外，該反應氣體混合物包含33%體 積的乙烯，0.5%的4-甲基-1-戊烯，16.5%的氫和50%的 氮，其壓力為1.8MPa,溫度95°C,上流速度為0.5公尺/ 秒。 相對密度為0.930之乙烯與4-甲基-1-戊烯之共聚合物 ，在此情況下被製造，其産量為每小時4噸。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 各紙5fc尺度遑用中S國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公«) 12 4 9 4 Λ Γν X λ

66 AB 經濟部中央標準局貝工消費合作社印'Μ. 五、發明説明（） 與實施例1相同之附帶事件以相同的方式楔擬與操作 ，該反應的停止可在10秒内觀察到，且沒有凝固形成。該 共聚合反應可如實施例1再開始。 實施例3:高密度聚乙烯的製造 該操作係於一由直徑0.09米，高6米之垂直汽缸所組 成之流化床聚合反應反應器中進行，該反應器於其底部配 備有一流化櫊棰並支持一未接合的反應器。此反應器配備 有一使反應氣體混合物再循環之外部的導管，該導管位於 流化柵極之r,連接未接合反應器之頂部與反應器之底部 。該再循環導管配備有一壓缩機及一熱交換器。在8MPa的 壓力下，從-60升的瓶子加入氧和含有氣體積5%的氮的 混合物的導管，在距再進入反應器底部3米處進入再循環 導管。 一氣體混合|其含有以體積計40%的乙烯，17%的氫 及43%的氮，於之壓力、1081C之溫度以15,500NmVh 的速率進入流化床Ά器之底部並以0.5公尺/秒的上流 速度流經流化床。 一以氣化鉻為基質之觸皞ίΒ)養將Joseph CrQsfield \ .5 and Sons (Warington, Greaf Britain)公司註冊商標“ EP30”之《媒，於流化床活化反應器中815υ之溫度下熱 處理5小時製備而得。該觸媒（Β)含有與矽擔體結合分子 式Cr03氣化鉻型態之路的重量的1%。 此觸媒（B)在-1立方公尺K備有攒拌系統之不锈鋦反 應器中，以每分鐘140轉之攪拌轉變為預聚合物之型態。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 装. 線- 备紙張尺度逍用中國《家樣準(CNS)甲4規格(210X297公激) 13 經濟部屮央標準局兵工消费合作社印製 、炒正1 1L________Λ6 ·钟(U94 ___Μ_ 五、發明説明（） 在氪氣氛下，在反應器中加入500升，加熱至75t：之正-己 烷，264毫英耳之三-η-辛基鋁（TnOA)及6公斤的觸媒（B) 。然後，.乙播以15公斤/小時的速率加入4小時。此時間 终了時，反應器冷卻至60°C並且除氣。在大約300升的液 相被從此懸浮液中萃取出來之前.含72毫莫耳的TnOA之 3 0 0升的正-己烷加熱至60°C,加入預聚合物懸浮液中，在 此倩況下維持攪拌15分鐘。此操作重複2次之後，將預聚 合物懸浮掖冷卻至室溫（2〇t),然後加入144毫莫耳的 ΤηΟΑ&該預聚合物在7QC之氮氣流中乾燥，且該預聚合物 以乾燥酚末的型態被分離出來。 含有以氧化鉻為基質之觸媒之預聚合物，在此時間内 ，以毎6分鐘Q . 03公斤預聚合物之速率間歇地加入氣相流 化床反應器中。在毎升含0.1莫耳TEA的三乙基銘.溶於η-己 烷之溶液中，以0 . 0 6升/小時的速率連續地加入再循環反 應氣體混合物的導管中，其位置在上流但接近熱交換器之 處。在19GTC下負載5公斤及鉻含置3ρρπι之情況下有1.2克 / 10分鐘熔化指數的産量90公斤/小時滠密的均聚乙烯在 此反應條件下被裂造。 —附帶事件以停止壓縮機來模擬。預聚合物及TEA溶 液的加入一旦停止，就將在B0升瓶子中之氣氣氮氣之氣體 混合物在大約3 0秒的時間内加入反應器中，相對於5克的 氧的量，，亦即使瓶中之壓力由8降至7 . 86MPa。可發現聚合 反應停止的非常快，不超過10秒，且未造成任何有害的結 果，如在流化床形成凝固。

(請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝. - 本紙張尺度逍用中困Η家樣準(CHS)甲4規格(210X297公釐) 14 A 6 B6 —— 五、發明説明（） 經此停止之後，該聚合反應可由再啓動壓縮機來再開 始反應，然後重新開始加入T E A溶液及預聚合物，而不需 排乾流化床，亦不需自反應器中除去反應氣醱混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

經濟部屮央標準局員工消费合作社卬U 15 私紙張尺度逍用中8國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公龙)

Claims (1)

1. AT B7 C7 D7 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)* 1. 一種在一低壓氣相反應器中使進行之烯烴聚合反應停 止的方法，其方法包含於反應器中加入有效量之去活 化劑.其特撖在於該烯烴聚合反應傑使用一《化絡觸 媒來執行及該去活化劑偽選自於氣、氛、水及一氣化 硪，偽在一相當短的時間内被加入。 2. 依申請專利範圍第1項所述之方法，其特擞在於所加 入去活化劑的量為停止烯烴聚合反應所需最少量的1 至10倍。 3. 依申請專利範圍第2項所述之方法，其待戡在於所加 入去活化劑的fi為停止烯烴聚合反應所需最少量的2 至3倍。 *訂. 4. 依申請專利範圍第1項所述之方法，其持獻在於所加 入的去活化劑為氧，所加入的量偽每公斤觸媒從2至 80克之範圍者。 5 .依申諳專利範圍第1項所述之方法，其特擻在於所加 入的去活化劑為水，所加入的量僳每公斤觸媒從10至 80克之範圍者。 6 .依申請專利範圍第1項所述之方法，其特擞在於所加 經濟部中央標卒局肖工消费合作杜印盟 入的去活化劑為一氣化硪.所加入的量偽每公斤的觸 媒從3至130克之範圍者。 7. 依申謓専利範圍第1項所述之方法，其特擻在於在反 應器中觸媒的加入是不連鑛的。 8. 依申請專利範圍第1項所述之方法，其特擻在於在反 應器中烯烴的加入是不連缠的。 木紙张尺度適ffl十W W宋標平（CNS) 规格（210x297公梵） AT B7 〇 〇〇4^^_ DT__ 六、申請專利免圍 9.依申誚專利範圍第1項所述之方法，其特擻在於停止 有機金颶化合物加入反應器中。 10.依申請専利範圍第1項所述之方法.其特傲在於在一 段短於5分鐘的時間内將去活化劑加入反應器中。 Π.依申請專利範圍第1項所述之方法，其特擻在於反應 器為流化床反應器。 12.依申請専利範圍第11項所述之方法，其特徴在於該觸 媒為預聚合物之形式。 (請先閱讀背面之注意本項再瑱寫本百 .沃. 經濟部中央標準局8工消費合作杜印製 .線* 木紙張尺度適川十闷闲家標準（CNS) l[Myj格（21〇χ297公焚）