TW200417595A - Composition containing organic substance having double bond with improved oxidation stability - Google Patents

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200417595 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有具經提高氧化安定性之雙鍵的有 物之組成物。詳細言之，係對具有高度不飽和脂肪酸之 的容易氧化之雙鍵的有機物添加入作為抗氧化劑之芝麻 抗氧化成分及抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯，所成之氧 安定性經提高的組成物。 本發明中，高度不飽和脂肪酸係指具有3個以上的雙 之脂肪酸。 【先前技術】 近年來，油脂類（尤其是含有高度不飽和脂肪酸的油 類）具有生理上的作用之情事曰漸廣為人知，基於健康 向，作為食品與飼料之添加用等而曰漸受到廣泛的利用 二十碳五烯酸及二十二碳六烯酸係主要含有於魚油中之 度不飽和脂肪酸，其等經發現具有對高血脂症、高血壓 預防、皮膚的老化防止等之各種作用，作為用以增進健 的食品材料、醫藥品而被利用。然而，由於含有高度不 和脂肪酸的油脂類之氧化安定性低，故不僅可添加的食 有限制，且於添加到食品等之時，因其製造過程中之些 的氧化也會產生味道，是其問題所在。必須於使用後殘 的精製魚油的罐中封入氮氣並加以密閉等，並就油脂的 用之本身予以考量，而且其使用，例如製品的種類、流 溫度、添加量等本身即有所限制。 例如，由於二十二碳六烯酸與二十碳五烯酸，對於幼 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 機 類 的 化 鍵 脂 指 〇 高 的 康 飽 品 微 存 取 通 兒 5 200417595 的腦與視網膜的發展與記憶學習能力有重要的作用，在母 乳中含有著此等脂肪酸，故育嬰用調製乳中添加有含有二 十二碳六烯酸、二十碳五烯酸的魚油而販售於市面。又， 由於花生酸於發育上有著重要的作用，並含有於母乳中， 故於育嬰用調製乳中亦嘗試著添加花生酸。然而，於將此 等高度不飽和脂肪酸調配於育嬰用調製乳中時，若對高度 不飽和脂肪酸的氧化不加以注意，會產生因氧化所造成的 氧化臭味，故會發生不易攝取，或調製乳本身也會變質， 甚而有發生有毒化的情形。 二十碳五烯酸乙酯有作成為膠囊製劑作為口服藥品而 販售著。又，含有二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸之精製 魚油之膠囊製劑亦作為健康食品而販售著。由於易於氧 化，故甚少被用於膠囊製劑以外的用途。 此等油脂之氧化安定性的提高的形態之一為粉末化，為 了得到安定的油脂粉末，採用將油脂封入微膠囊中進行粉 末化，或用環狀糊精將油脂包住進行粉末化的方法等。然 而，該等之製造作業繁雜且生產性差，且於保存中等會發 生膠囊損壞之情事，故可作為食品、飼料等使用的膠囊之 種類有其限制等，是問題點所在。 又，過去為提高油脂的氧化安定性，使用抗氧化劑。該 情形下，經由組合複數的抗氧化劑，或經由添加抗氧化劑 與磷酸、擰檬酸、抗壞血酸之類的相乘劑（s y n e r g i s t)以提 高抗氧化性，已廣為人知。然而，於如同魚油般的氧化安 定性非常低的油脂的情況，若只靠一般所考量的抗氧化劑 6 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 與相乘劑的組合，氧化安定性的提高有其限度。 為防止油脂的氧化，作為氧化防止劑經認可使用於含有 油脂類及油脂的食品用者有··二丁基羥基甲苯（Β Η T )、丁基 羥基茴香醚（Β Η A )、五倍子酸、五倍子酸丙酯、維生素 Ε 類等。於醫藥品等中，作為合成抗氧化劑則使用Β Η T、Β Η A、 TBHQ、乙氧嗜（ethoxyquin)等。 由於芝麻油對於氧化比較安定，芝麻中含有抗氧化成分 自古即為人所知，而其含有芝麻紛（sesamol)等之木齡素 (1 i g n a η )亦為人所知（日本專利特開昭 5 8 - 1 3 2 0 7 6 號公 報；食的科學，225(11)ρ·40-48(1996);同雜誌，225(11) ρ· 32-36(1996)) ° 芝麻酴為經認可作為食品添加物之用於含有油脂類及 油脂的食品用氧化防止劑，但根據報告，其對於如魚油般 的氧化安定性極差的油脂並無效果（日本油脂（股），DHA高 度精製萃取技術開發事業平成4-8年度結果概要（DHA高度 精製萃取技術研究團隊）ρ74-79(2002))，而無法使用來提 高魚油的氧化安定性。 又，抗壞血酸或抗壞血酸衍生物雖為經認可作為食品添 加物之使用於含有油脂類及油脂的食品用之氧化防止劑， 但對於如魚油般的氧化安定性極差的油脂，其單獨使用並 無效果，即使與維生素Ε組合使用，效果亦不理想。 為了油脂的氧化防止，曾嘗試組合各種抗氧化劑而使 用。例如，於日本專利特開2 0 0 2 - 1 4 2 6 7 3號公報中記述著 將五倍子酸、水溶性抗氧化劑及油溶性抗氧化劑以親油性 7 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 乳化劑乳化成油中水型而作成的親油性氧化防止劑。作為 水溶性抗氧化劑，例示有：維生素 c、檸檬酸、漂木酸及 其衍生物、糖胺基反應物、前花青素 (proanthocyanidine)、黃酮（flavone)衍生物、茶萃取物、 葡萄子萃取物及芸香苷；又，作為油溶性抗氧化劑，則例 示有：維生素E、抗壞血酸棕櫚酸酯、芝麻酚、7 -谷維醇 (r-oryzanol) 〇 於曰本營養·食糧學會誌，44(6) p.493-498(1991); 同雜誌 45(3) p. 291-295(1992)；同雜誌 45(3) p . 2 8 5 - 2 9 0 ( 1 9 9 2 )中，曾就植物油脂中的維生素E的熱分解 之各種抗氧化劑的效果做了比較檢討。於該等各種抗氧化 劑中，雖亦含有芝麻酚與抗壞血酸酯併用者，但與其他的 抗氧化劑比較並未見有特別優異的效果。吾人認為，該文 獻中並非以高度不飽和脂肪酸（不飽和鍵為3個以上）之於 室溫等保存時所發生的氧化為對象，而係以植物油（不飽和 鍵為 3個以下）之高溫加熱時的油脂之氧化中的效果為對 象，由於對象物或條件不同，故未能發現芝麻酚與抗壞血 酸酯的併用所達成之優異的效果。又，吾人認為抗氧化劑 本身的熱安定性亦有影響。 目前，於含有不飽和脂肪酸的油脂類的需要日益增高， 而包含其取用性之氧化安定性的問題須慎重地加以解決乙 事則受到殷切的期盼。 【發明内容】 本發明以提供含有具經大幅提高氧化安定性之雙鍵的 8 312/發明說明_ 補件)/93-02/92132690 200417595 有機物，尤其是提供高度不飽和脂肪酸或其酯為課題。 本發明者等，針對提高油脂（含有大量的高度不飽和脂 肪酸的油脂，例如魚油等之水產動物油）的氧化安定性進行 反覆檢討之結果，發現：藉由添加芝麻酚與抗壞血酸或抗 壞血酸脂肪酸酯之組合，油脂的氧化安定性可大幅地提 高。再者，藉由芝麻酚以外的芝麻的抗氧化成分與抗壞血 酸或抗壞血酸脂肪酸酯之組合，亦可大幅提高抗氧化作 用，本發明於焉得以完成。 本發明之要旨在於下述（1 )〜（1 3 )中所記述之組成物。 (1 )添加有作為抗氧化劑之芝麻的抗氧化成分及抗壞血 酸或抗壞血酸脂肪酸酯的含有具氧化安定性之雙鍵之有機 物的組成物。 (2)雙鍵為具有活性亞甲基（methylene)的雙鍵或末端 的雙鍵之（1 )的含有具有雙鍵之有機物的組成物。 (3 )具有雙鍵之有機物為高度不飽和脂肪酸、其鹽、或 其酯之（1 )的組成物。 (4 )高度不飽和脂肪酸為含有二十碳五烯酸、二十二碳 六烯酸之任一者1種以上的脂肪酸之（3 )的組成物。 (5 )高度不飽和脂肪酸的酯為含有以高度不飽和脂肪酸 作為構成成分之三酸甘油酯或高度不飽和脂肪酸的低級醇 酯之（3 )或（4 )的組成物。 (6 )含有作為精製魚油之高度不飽和脂肪酸的酯之（3 ) 或（4 )的組成物。 (7 )芝麻的抗氧化成分係含有可經由使用電化學檢測器 9 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 之高效液相層析儀（Η P L C )檢測之溶出時間在2 . 6 6、3 . 4 0、 3.84、 4.57、 4.98、 5.82、 7.00、 8.67、 9.84、 11.24、 12.29、 12.49、 13.36、 14.04、 14.32、 14.74、 15.22、 15.60、 15.82、 16.34、16.98、18.10、18.43、3 4 · 9 1 分附近顯示出波峰 的成分之至少一個以上的（1 )至（6 )中任一者之組成物。 (8 )芝麻的抗氧化成分為芝麻、芝麻油或芝麻〉查之錯由 溶劑、脂質、或乳化劑之任一者的單獨或混合溶劑之萃取 物之（1 )至（6 )中任一者之組成物。 (9 )芝麻的抗氧化成分為含有選自芝麻酚、芝麻明酚 (sesaminol )、 表芝麻明酉分(episesaminol)、 松月旨西享 (pinoresinol)、表松月旨醇（epi-pinoresinol)、紫 丁香樹 月旨酉分(syringaresinol)、 沙敏 （samin)、 芝麻林盼 (sesamorinol) 、 2,3-二（4,-經基一3,_甲氧亨基）一2 -丁稀 -4 -經西变内酉旨[2，3-di(4,-hydroxy-3' - methoxybenzyl) -2-buten-4-〇lide]中之至少一種以上之（1)至（6)中任一 者之組成物。 (1 0 )抗壞血酸脂肪酸酯為含有抗壞血酸棕櫚酸酯、或抗 壞血酸硬脂酸S旨之任一者之1種以上的（1 )至（9 )中任一者 之組成物。 · (1 1 )將抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯以對高度不飽和 脂肪酸、其鹽、或其酯之可溶解量以上的過剩量添加之（1 ) 至（1 0 )中任一者之組成物。 (1 2 )將過剩量之抗壞血酸以粉末或固形物添加之（1 1 ) 的外用組成物。 10 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 (1 3 )以更進一步添加維生素 E為特徵之（1 )至（1 2 )中任 一者之組成物。 (1 4 )含有（1 )至（1 3 )中任一者的組成物之食品。 (1 5 )含有（1 )至（1 3 )中任一者的組成物之粉末油脂。 (1 6 )含有（1 )至（1 3 )中任一者的組成物之幼兒用奶粉。 (1 7 )含有（1 )至（1 3 )中任一者的組成物之健康食品。 (發明效果） 含有具氧化安定性低的活性亞曱基之雙鍵、或末端之雙 鍵的有機物（尤其是高度不飽和脂肪酸）的組成物之氧化安 定性可大幅地提高。對過去受到限制的醫藥品、化妝品、 食品等可容易地添加含有高度不飽和脂肪酸之組成物，且 可增加添加量。由於本發明中所使用之芝麻抗氧化成分、 抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯皆為長期使用於食品上的物 質，故於利用在食品的情況，亦可提供安全的抗氧化劑。 【實施方式】 於本發明中作為對象物之具有雙鍵之有機物，係指即使 保存在室溫下也會自動地氧化之容易氧化的有機物。例 如，具有活性亞甲基之雙鍵、或具有末端之雙鍵的有機物， 可例示如不飽和脂質、高分子原料（單體）等。於不飽和脂 質中，尤以具有4個以上的雙鍵之高度不飽和脂肪酸特別 容易氧化，以傳統的抗氧化劑無法充分地抑制其氧化。 本發明中之作為對象物之高度不飽和脂肪酸或其酯，為 高度不飽和脂肪酸、高度不飽和脂肪酸的低級烷基的酯、 含有高度不飽和脂肪酸作為構成成分之三酸甘油酯等。具 11 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 體而言，可例示出：含有大量的二十碳五稀酸、二十二碳 六烤酸等之魚油等之水產動物油，與其酯化而成之二十碳 五烯酸乙基酯、二十二碳六烯酸乙基酯等。又，所謂之高 度不飽和脂肪酸，係指不飽和度為3以上的脂肪酸。尤其 以不飽和度4以上的脂肪酸之效果較為顯著。作為不飽和 度3以上的高度不飽和脂肪酸，可例示出：α -蘇子油酸、 花生酸、二十碳五稀酸、二十二碳六婦酸等。又，本發明 之高度不飽和脂肪酸類，包含該等脂肪酸的曱基酯、乙基 酯、三酸甘油酯、二酸甘油酯、單酸甘油酯等之酯型衍生 物。 二十碳五烯酸，係指碳數2 0之具有5個雙鍵的不飽和 脂肪酸的總稱，天然物之雙鍵的位置為5、8、1 1、1 4、1 7， 皆為順式（c i s )型的直鏈5價不飽和η - 3系脂肪酸。二十二 碳六烯酸，則為在4、7、1 0、1 3、1 6、1 9之位置具有雙鍵 之碳數2 2的直鏈六烯酸。此等之天然物來源的E P A、D Η A， 係以其本身或其甘油酯等之衍生物含有於天然油脂（尤其 是鮪魚、經魚、青花魚、沙丁魚、鳕魚等水產物油脂）中。 本發明中，只要是含有上述不飽和度3以上的高度不飽 和脂肪酸之油脂原料皆可使用。所謂「含有高度不飽和脂 肪酸之油脂原料」，可用沙丁魚、青花魚、秋刀魚、鮪魚、 鰹魚等之海產魚，微生物來源之脂質，磷蝦（k r i 1 1 )、蝦等 之曱殼類，魚油，動植物油，基因取代體植物油等作為原 料。 可將含有上述不飽和度3以上之高度不飽和脂肪酸的油 12 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 脂，經由冷；東（w i n t e r i n g )處理、酵素處理等濃縮高 和脂肪酸。或使含有上述不飽和度3以上的高度不 肪酸的油脂作成為脂肪酸或與醇的酯化體，施行 理、尿素加成處理、管柱（c ο 1 u m η )處理、酵素處理 界二氧化碳處理等，對高度不飽和脂肪酸進行濃縮 由於本發明之抗氧化劑並非將已經氧化者還原者 添加抗氧化劑之前，作為具有雙鍵之有機物，必須 化物經除去的狀態者。高度不飽和脂肪酸、其鹽、 的情況，必須進行脫膠、脫氧、脫色、脫臭等之處 成為氧化物經除去的狀態，精製的程度宜為 3.0meg/kg以下，AV為1.0以下，且於感官上為無 佳。 本發明之抗氧化劑，由於並無將經氧化者還原的 故添加之有機物以儘可能已將氧化物除去之精製度 佳。由於因氧化而發生的味道僅經由些微的氧化 生，故必須使用於添加抗氧化劑之前已充分精製者 製魚油的情況，宜使用P V 3 . 0 m e g / k g以下，A V 1 . 0 且精製成感官上無味者為佳。 以本發明之組成物中所含有之對象之一的不飽 酸作為構成成分的油脂之氧化腐敗，有起因於其水 起因於氧化者。隨著氧化而風味變差，係起因於氧 生的過氧化氫之分解生成物，故，例如，由大豆油 可得到丙醛、2 -戊烯醛（2 - p e n t e n a 1 )、己醛、乙醛 稀8签等。魚油之所以有不悅的味道，係起因於其中 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 度不飽 飽和脂 蒸餾處 、超臨 〇 ，故於 使用氧 或其酯 理，作 PV 為 味者為 作用， 高者為 即會發 。於精 以下， 和脂肪 解者與 化所產 的氧化 、2-丁 之高度 13 200417595 不飽和脂肪酸的氧化，經由氧化而發生特有的腥臭味。於 含有不飽和脂肪酸之魚油、大豆油、亞麻仁油、油菜籽油 等之精製油中，即使於氧化的最初期也會產生不愉悦的味 道，並發生顏色的劣化。此現象稱為油雜現象 (r e v e r s i ο η )。脫色植物精製油的顏色之油雜現象，據認為 係維生素Ε的氧化生成物、苯并二氫派喃-5，6 -醌所致者。 本發明為用以抑制不飽和脂肪酸的此等氧化者，於氧化安 定性低的動物油中尤其可看到顯著的效果。 作為本發明之對象之具有雙鍵之有機物的其他例子，可 例示出以具有雙鍵之高分子作為基材成分而使用之含有醫 藥品之布膠（t a p e s )與敷劑（c a t a ρ 1 a s m )、傷口綷創膏等。 因此，本發明可使用丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁 基橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、天然橡膠、異戊二 烯橡膠、苯乙烯異戊二烯苯乙烯嵌段共聚合物等之橡膠系 高分子。於此等橡膠系高分子中亦可併用通常所使用之抗 氧化劑。 作為本發明中所用之芝麻的抗氧化成分，可使用芝麻中 所含有之酚型之各種抗氧化物質。具體而言，可例示出·· 芝麻酚、芝麻明酚、表芝麻明酚、松脂醇、表松脂醇、紫 丁香樹脂酚、芝麻脂素、芝麻林酚、2，3 -二（4 '-羥基-3 ' -曱氧辛基）- 2-丁稀-4- 經酸内酯[2,3 - di(4'- hydroxy- 3， -m e t hoxy ben z y 1 ) - 2 - bu t e η - 4 一 ο 1 i d e ]等。由於圖 6 的 HPLC 之圖的波峰係使用電化學檢測器所檢測得之波峰，故分別 表示各抗氧化成分。如其所示般，於芝麻中含有大量的抗 14 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 氧化成分。芝麻酚等單獨使 使用此等之混合物，則可得 芝麻的抗氧化成分可單獨使 因而，本發明中所用之芝 麻而高度精製者，亦可為含 化成分與芝麻來源的物質、 者。或者為化學合成者亦可 只要芝麻油特有的味道不造 具體而言，可自芝麻種子 芝麻脫脂渣來萃取上述抗氧 蒸顧出的成分的渣（s c u m )而 度考量，以焙煎之芝麻為佳 一定的抗氧化成分，故亦可 況，以對作為主成份之中性 非極性溶劑除去為佳。芝麻 脂質的絕對量較多，抗氧化 到限制。 作為本發明之芝麻的萃取 Η P L C圖的波峰所示之抗氧化 溶劑、脂質、乳化劑所萃取 芝麻、芝麻油或芝麻渣，藉 曱乙酮、甘油、醋酸乙酯、 二氯曱烧、1，1，1，2_四氟乙 碳、1 - 丁醇、2 - 丁醇、丁烷 用雖可顯示充分的效果，但若 到更強的抗氧化作用。此等之 用，亦可數種組合使用。 麻的抗氧化成分可為含有由芝 有輕度精製的芝麻酚等之抗氧 芝麻木S分素類、維生素Ε類等 。再者，芝麻油亦可直接使用， 成問題即可。 、芝麻油或將芝麻油搾乾後的 化成分。亦可由芝麻油脫臭時 得到。由抗氧化成分增加之角 ，但由於未焙煎的芝麻亦含有 使用。由芝麻種子來萃取的情 脂質進行壓榨，或以己烷等之 油雖亦可直接使用，但其中性 成分的比例變少，故其用途受 物，只要是可萃取出圖 6的 成分的方法，無論是使用何種 者皆可使用。具體而言，可將 由一氧化二氮、丙S同、乙醇、 醋酸曱酯、二乙醚、環己烷、 烷、1，1，2 -三氯乙烯、二氧化 、1 -丙醇、2 -丙醇、丙烧、丙 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 15 200417595 二醇、己烷、甲醇等之有機溶劑；或三酸甘油酯、二 油酯、單酸甘油s旨、食用油脂等的脂質；丙二醇脂肪酸 聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等之乳化劑萃 得到。再者，於溶劑蒸餾除去後，再度溶解到有機溶 之中，藉由分配到水中將水溶性成分除去，以過濾將 性成分除去等的操作，可將抗氧化成分濃縮。 本發明中，抗氧化劑的添加量可依保存條件、保存 而增減。芝麻的抗氧化劑的添加量，於芝麻酚的情況 高度不飽和脂肪酸添加 0 . 5 %以上則有效果。又以添力 以上為佳。雖對於抗壞血酸脂肪酸酯的高度不飽和脂 之可溶解量有0 . 1 %左右之限度，藉由過剩地添加可提 氧化作用的持續性，故可依目的而適當地增加。例如 精製魚油添加芝麻酚 1 . 0 %、抗壞血酸棕櫚酸酯 0. 1 % 況，即使於常溫開放之條件下亦可保存2〜3個月。 本發明中所用的抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯，可 抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯等 壞血酸脂肪酸酯。此等之外，亦可使用抗壞血酸的鹽 而以對脂質的溶解性高者為佳。 本發明之抗氧化劑之中，經由使用較可溶解量多的 量之抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯，可更提高抗氧化 的持續性。於對油脂添加抗氧化劑時若不能溶解則 義，就此等考量，並未進行飽和濃度以上的添加，但 施例1 1〜1 2所示般，本發明之抗氧化劑中，藉由過剩 添加抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯，較添加飽和濃度 3 !2/發明說明書(補件)/93-02/92132690 酸甘 m ^ 取而 劑等 不溶 期間 ，對 ^ 1 % 肪酸 南抗 ，對 的情 使用 之抗 等， 過剩 作用 無意 如實 量地 的情 16 200417595 況，抗氧化作用可更持續。於芝麻的抗氧化成分的添加量 為相同，只將抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯予以過剩量地 添加即有效果。過剩量的抗壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯， 不論為粉末狀或固態之任一者皆有效。於不易自然擴散的 條件下使用時，以作成為微粉末狀均勻地分散為佳。 本發明中，於芝麻的抗氧化成分與抗壞血酸或抗壞血酸 脂肪酸酯之外，亦可再併用維生素E。維生素E可為α 、 /? 、7 5 -維生素Ε，或混合（m i X)維生素Ε之任一者， 但以5 -維生素E為佳。精製魚油之類的高度不飽和脂肪酸 或其鹽或酯等，於製造階段添加入維生素E者已大量市售 著。若以其作為原料，則自然地即含有維生素E。維生素E 之有無並不會影響到芝麻的抗氧化成分與抗壞血酸或抗壞 血酸脂肪酸酯的相乘效果。 藉由添加此芝麻的抗氧化成分及抗壞血酸或抗壞血酸 脂肪酸酯以提高氧化安定性的油脂，其單獨之氧化安定性 即相當優異，但亦可與其他的抗氧化劑併用。又，亦可與 氧化安定性優異的油脂（植物油脂等）混合使用。作為其他 的抗氧化劑，可舉出：異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、檸檬 酸異丙酯、二丁基羥基甲苯（BHT)、丁基羥基茴香醚（BHA) 等。作為用於食品的情況中可併用的抗氧化劑，可舉出： 食品添加劑中所記載之維生素E類、葵花萃取物、小紅豆 草本萃取物、土曲霉（aspergillusterreus)萃取物、伸乙 二胺四醋酸鈣二鈉、伸乙二胺四醋酸二鈉、鞣花酸（e 1 1 a g i c acid)、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉、槐（sophora japonica) 17 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 萃取物、r -谷維醇、兒茶酸、甘草油性萃取物、癒創木 (guaiac)脂、櫟精（quercetin)、檸檬酸異丙醋、丁香（clove) 萃取物、酵素處理異槲皮^(iso-quercitrin)、酵素處理 芸香苷（萃取物）、酵素分解蘋果萃取物、芝麻油未皂化物、 米糠油萃取物、米糠酵素分解物、L -半胱胺酸鹽酸鹽、二 丁基羥基曱苯、食用美人蕉萃取物、精油除去大苗香（anise) 萃取物、辣根（horseradish)萃取物、芝麻謎素 (sesamolin)、鼠尾草（sage)萃取物、芽菜萃取物、蕎麥草 本萃取物、單糖·胺基酸複合物、茶萃取物、天貝（tempe) 萃取物、蕺菜萃取物、菜籽油萃取物、生咖啡豆萃取物、 去甲二氫癒創木酸（nordihydroguaiaretic acid)、向日蔡 種子萃取物、椒類果實（pimenta)萃取物、阿魏酸（ferulic acid)、丁基羥基茴香醚、葡萄子萃取物、藍莓葉萃取物、 蜂膠萃取物、樹蕨（tree fern)·銀杏萃取物、橙皮苷 (hesperetin) '胡椒萃取物、鳳仙花萃取物、五倍子酸、 五倍子酸丙酯、茶樹（melaleuca)精油、桑黃素（morin)、 山桃萃取物、桉樹葉萃取物、龍膽根萃取物、芸香苷酵素 分解物、芸香苷（萃取物）、迷迭香萃取物，與在國外認可 使用之硫代二丙酸、硫代二丙酸二硬脂酸酯、五倍子酸辛 酯、五倍子酸十二烷酯、第三級丁基氫醌等。 由於本發明之組成物的氧化安定性優異，故可添加於各 種食品中。例如，使脫脂奶粉、牛奶酪蛋白、牛奶蛋白質、 乳糖、寡糖、蔗糖、糊精等溶解混合於熱水中後，溶解入 維生素·礦物質類作成水相，對其添加本發明之油脂，以 18 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 均質混合機等進行混合，並以均質化機進行均質化。將得 到之乳化液以一般的方法進行殺菌、濃縮、噴霧乾燥，製 得調製奶粉。同樣地，用各種粉末化基劑，可將本發明之 組成物作成為粉末油脂。於添加到食品中的情況，依食品 的性質，可決定直接添加油脂，或作為粉末油脂而添加。 可添加於一般的食品中，亦可作為健康食品、作為膠囊· 錠劑而製成所謂的補充劑。 茲就本發明之詳細内容以實施例加以說明。但本發明並 非限定於此等實施例者。 於本實施例中，精製魚油、芝麻酚、抗壞血酸棕櫚酸酯、 抗壞血酸、6 -維生素E係使用下述者。 精製魚油（含有δ -維生素E 0 · 5重量％):日本水產（股） 製 D D 0 i 1 T y p e 3 (以鮪魚油作為原料，進行脫膠、脫氧、 脫臭等之精製，精製成過氧化物值為5 m e g / K g以下、酸值 為1以下、顏色為加德納色數3以下之精製魚油）。 精製魚油（不含5 -維生素E者）：於曰本水產（股）製 D D Oil Type 3的製造過程中，在添加（5 -維生素E之前所取 樣者。 精製魚油（沙丁魚油）：曰本水產（股）製 D D 0 i 1 T y p e 2 (以沙丁魚油為原料，進行脫膠、脫氧、脫臭等之精製， 精製成過氧化物值為5 m e g / K g以下、酸值為1以下、顏色 為加德納色數3以下之精製魚油。含有E P A 2 8重量％、D Η A 1 2重量％。含有5 -維生素E Ο . 5重量％)。 芝麻酚：拿卡萊特斯克（股）製芝麻酚（純度9 8 % ) 19 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 抗壞血酸棕櫚酸酯：三共食品（股）製抗壞血酸棕櫚酸 酯（純度9 5 %以上） 抗壞血酸：拿卡萊特斯克（股）製 L ( + )-抗壞血酸（純度 9 9. 5 % ) δ _維生素 E :和光純藥工業（股）製 D - 5 -維生素 E (純 度 9 0%) 二十碳五烯酸乙基酯：以沙丁魚油作為原料，經由以金 屬鈉作為觸媒之與乙醇的酯交換反應，作成為沙丁魚油乙 基酯，然後，經精密蒸餾精製成用HPLC測定之純度為99% 者。 α -維生素 Ε:和光純藥工業（股）製 （±)-α -維生素 Ε (純度9 8 % ) (實施例1 ) 〈芝麻酚+抗壞血酸棕櫚酸酯+ (5 -維生素Ε的效果之確認〉 對精製魚油（含有（5 -維生素 Ε 0 . 5重量％ )分別添加下述 之抗氧化劑，調製成試樣。 •芝麻S分（1 . 0重量％ ) +抗壞血酸栋摘酸S旨（0 · 0 1重量％ ) •芝麻酚（1 . 0重量％ )單獨 •抗壞血酸棕櫚酸酯（0 · 0 1重量％ )單獨 將此等之試樣 3mL 裝入 30mL 的褐色瓶中，以隔膜 (s e p t u m )密栓後，於6 0 °C下保存，於2日後，就頂部（h e a d s p a c e )的氧濃度以氣相色層分析儀測定，算出油脂所吸收 (與油脂反應）的氧氣量。結果示如圖 1。可知：經由對精 製魚油併用芝麻酚與抗壞血酸棕櫚酸酯，氧的吸收量得到 20 3 Π/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 抑制，與單獨添加芝麻酚或抗壞血酸棕櫚酸酯者相比，精 製魚油的氧化安定性得到大幅提高。 (實施例2 ) 〈芝麻酚+抗壞血酸+ 5 -維生素E的效果之確認〉 對精製魚油（含有5 -維生素 E 0 . 5重量％ )分別添加下述 之抗氧化劑，調製成試樣。 •芝麻酚（1 · 0重量％ ) +抗壞血酸（0 · 0 1重量％ ) •抗壞血酸（0 _ 0 1重量％ )單獨 將此等之試樣 4 m L裝入3 0 m L的褐色瓶中，進行與實施 例1同樣的保存試驗。結果示如圖2。可知：經由對精製 魚油併用芝麻酚與抗壞血酸，氧的吸收量得到抑制，與單 獨添加抗壞血酸者相比，精製魚油的氧化安定性得到大幅 提高。 (實施例3 ) 〈芝麻酚、抗壞血酸棕櫚酸酯的使用量之依存性〉 對精製魚油（含有5 -維生素E 0. 5重量％ )分別添加下述 比例之（5 -維生素E :芝麻酚：抗壞血酸棕櫚酸酯，調製成 試樣。 • 0 . 5 °/〇 ： 0.5%： 0 . 0 5 % • 0 . 5 °/〇 ： 0 . 5 % ： 0 . 1 % • 0. 5 °/〇 ： 1.0°/〇： 0.05% • 0.5%： 1.0%： 0.1% 對此等試樣進行與實施例 2同樣的保存試驗 1 1日。結 果如圖3所示。由此結果得知：經由增加添加至精製魚油 21 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 之芝麻酚、抗壞血酸棕櫚酸酯的量，氧的吸收量可得到抑 制，精製魚油的氧化安定性依存於使用量的增加而提高。 (實施例4 ) 〈芝麻酚+抗壞血酸棕櫚酸酯的效果之確認〉 對精製魚油（不含5 -維生素 E )添加作為抗氧化劑之芝 麻酚（1 · 0重量％) +抗壞血酸棕櫚酸酯（0 · 0 1重量％ )，調製成 試樣。對此試樣進行與實施例1同樣的保存試驗。結果示 如圖4。得知：即使無維生素E，經由併用芝麻盼與抗壞血 酸棕櫚酸酯，亦可抑制氧的吸收，大幅提高精製魚油的氧 化安定性。 (實施例5 ) 〈芝麻油萃取物+抗壞血酸棕櫚酸酯（0 . 1 重量％)+ 5 -維生 素E的效果之確認〉 對濃芝麻油 8 . 2 3 g添加曱醇1 0 0 m 1，劇烈攪拌後，將甲 醇自曱醇層蒸餾除去，得到0 . 2 8 g的曱醇萃取物。針對此 曱醇萃取物中含有著芝麻酚之事實，以薄層色層分析進行 確認（薄層，默克公司 K i e s ο 1 g e 1 6 0 F 2 5 4 0 . 2 5 m m ;開展 溶劑，己烷：二乙醚：醋酸=7 0 : 3 0 : 1 ;發色試藥， 1,l-Diphenyl-2-picrylhydrazyl ，自由基）。 對精製魚油（含有（5 -維生素 E 0 . 5重量％ )分別添加下述 抗氧化劑，調製成試樣。 •上述芝麻油之曱醇萃取物（2 . 0 重量％ ) +抗壞血酸棕櫊 酸酯（0 . 1重量％ ) •上述芝麻油之曱醇萃取物（2. 0重量％ )單獨 22 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 •抗壞血酸棕櫚酸酯（ο · 1重量％)單獨 對此等之試樣進行與實施例2同樣的保存試驗。結 如圖 5。得知：芝麻油之甲醇萃取物與芝麻酚相同， 獨添加時並無效果，經由與抗壞血酸棕櫚酸酯併用則 制氧的吸收量，使精製魚油的氧化安定性提高。 (實施例6 ) 〈焙煎芝麻渣萃取物+抗壞血酸棕櫚酸酯+ 6 -維生素E 果之確認〉 (1 )焙煎芝麻渣萃取物1 對焙煎芝麻渣1 . 0 k g添加乙醇2 . 0 k g，於4 0 °C下進 小時的劇烈攪拌，然後，將焙煎芝麻渣過濾，得到萃取 對經過濾的焙煎芝麻渣再度添加9 5 %乙醇1 . 5 k g，在 下進行1小時的劇烈攪拌、過濾，得到萃取液。將得 2次份的萃取液濃縮後，加入醋酸乙酯 2 4 0 g、水8 0 g 4 5 °C下劇烈攪拌1小時。攪拌後，將水層除去，對醋 酯層加入丙二醇單油酸酯 4 0 g，蒸餾除去醋酸乙酯， 5 8 g 之焙煎芝麻渣萃取物 1 (由於含有丙二醇單油 4 0 g，故實質上焙煎芝麻渣萃取物為1 8 g )。 (2 )焙煎芝麻渣萃取物2 對焙煎芝麻渣1 . 0 k g添加乙醇2 . 0 k g，於4 0 °C下進 小時的劇烈攪拌，然後，將焙煎芝麻渣過濾，得到萃取 對經過濾·的培煎芝麻渣再度添加9 5 %乙醇1 . 5 k g，在 下進行1小時的劇烈攪拌、過濾，得到萃取液。於得 2次份的萃取液中加入丙二醇單油酸酯4 0 g，將9 5 %乙 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 果示 於單 可抑 的效 行2 液。 4 0〇C 到之 ，在 酸乙 得到 酸酯 行2 液。 4 0°C 到之 醇蒸 23 200417595 餾除去，得到5 0 g之焙煎芝麻渣萃取物（由於含有丙二醇單 油酸酯4 0 g，故實質上焙煎芝麻渣萃取物為1 0 g )。 (3 )焙煎芝麻渣萃取物3 對焙煎芝麻渣2 0 0 g添加9 5 %之乙醇3 0 0 m 1，於4 0 °C下進 行2小時的劇烈攪拌，然後，將焙煎芝麻渣過濾，得到萃 取液。對經過濾的焙煎芝麻渣再度添加9 5 %乙醇3 0 0 m 1，在 4 0 °C下進行2小時的劇烈攪拌、過濾，得到萃取液。將得 到之 2 次份的萃取液濃縮後，加入醋酸乙酯 150ml、水 5 0ml，在室溫下劇烈攪拌1小時。攪拌後，將水層除去， 再蒸餾除去醋酸乙酯，得到9 . 0 g之焙煎芝麻渣萃取物。 對芝麻渣萃取物1藉由使用電化學檢測器之高效液相層 析儀進行測定。測定條件如下述。得到之圖示如圖 6。由 於是電化學檢測器的波峰，故全部的波峰皆為具有抗氧化 作用者。顯示出其含有芝麻酚、松脂醇等之多種的抗氧化 成分。 測定條件： 管柱：TSK-gel ODS-80Ts 4.6x 150mm 溶離液： Ο - 5 分 曱醇：水（含有 2 % 1 Μ 醋酸銨緩衝液， ρ Η 4 . 4 ) - 4 0 : 6 0 1 0 - 1 7 分 甲醇：水（含有 2 % 1 Μ 醋酸銨緩衝液， pH4.4)=70 : 30 2 2 - 4 0 分 曱醇：水（含有 2 °/〇 1 Μ 醋酸銨緩衝液， pH4. 4)-1 00 ： 0 24 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 流速：1 . 0 m L /分 管柱溫度：3 5 t：

試樣濃度：1 Ο - 1 2 m g / m L 試樣溶解液：曱醇：乙醇：己烷=5 : 4 : 1

注入量：1 0 // L

電極1 (還原電位）：-1 V

電極2(氧化電位）：500mV

範圍：2 0 // A 對精製魚油（含有5 -維生素 E 0 . 5重量％ )分別添加下述 的抗氧化劑，調製成樣品。 •上述焙煎芝麻渣萃取物 1 ( 1 . 0重量％ ) +抗壞血酸棕橺 酸酯（0.05重量％) •上述焙煎芝麻渣萃取物 1 ( 1 . 0重量％ ) +抗壞血酸棕櫚 酸酯（0 . 1重量％ ) •上述焙煎芝麻渣萃取物1 (1 · 0重量％)單獨 •抗壞血酸棕櫚酸酯（0 · 1重量％)單獨 •上述焙煎芝麻渣萃取物 2 ( 1 . 0重量％ ) +抗壞血酸棕櫚 酸酯（0 . 1重量％ ) •上述焙煎芝麻渣萃取物 3 ( 1 . 0重量％ ) +抗壞血酸棕櫚 酸酯（0 · 1重量°/〇) 對此等試樣進行與實施例2同樣的保存試驗。結果示如 圖 7。得知：此等焙煎芝麻渣萃取物也與芝麻酚相同，經 由與抗壞血酸棕櫚酸酯併用而可抑制氧的吸收量，使精製 魚油的氧化安定性提高。 25 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 (實施例7 ) 〈焙煎芝麻渣萃取物+抗壞血酸棕櫚酸酯+ 5 -維生素E的效 果之確認〉 對添加有實施例6的焙煎芝麻渣萃取物1 ( 1 . 0重量％) + 抗壞血酸棕櫚酸酯（0 · 1重量％)的試樣，及添加有焙煎芝麻 渣萃取物2 ( 1 . 0重量％ ) +抗壞血酸棕搁酸酯（0 . 1重量％ )的 試樣各1 0 g裝入褐色瓶中，於6 0 °C下進行開放式保存，對 保存中之丙二醛、烯醛類濃度的變化，使用Saftest公司 的S a f T e s t進行測定。結果示如圖8、圖9。得知：經由對 精製魚油添加焙煎芝麻渣萃取物及抗壞血酸棕櫊酸酯，魚 油的氧化分解物並為劣化魚油的臭味物質之丙二酸、稀酸 類的生成受到高度的抑制，使魚油安定化。 (實施例8 ) 實施例1的芝麻酚改為使用由焙煎芝麻渣萃取物3經由 石夕膠開放式管柱（silica gel open column)、0DS-HPLC 所 得之芝麻明酚，得到同樣的效果。 (實施例9 ) 實施例1的芝麻酚改為使用由焙煎芝麻渣萃取物3經由 矽膠開放式管柱、0DS-HPLC所得之松脂醇，得到同樣的效 果。 (實施例1 0 ) 實施例1的芝麻酚改為使用由焙煎芝麻渣萃取物3經由 矽膠開放式管柱、0DS-HPLC所得之 2,3-二（4'-羥基-3'-甲氧亨基）-2 - 丁稀-4 -經酸内S旨’得到同樣的效果。 26 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 (實施例1 1 ) 〈過剩量的抗壞血酸酯的效果之確認〉 對精製魚油（含有5 -維生素 E 0 . 5重量％ )分別添加下述 之抗氧化劑，調製成試樣。 •芝麻酚（0 · 5 % ) +抗壞血酸棕櫚酸酯（0 · 1 % ) •芝麻酚（1 · 0 % ) +抗壞血酸棕櫚酸酯（0 . 1% ) 將此等之試樣 4 m L裝入3 0 m L的褐色瓶中，以隔膜密拴 後，於6 0 °C下保存，以氣相色層分析法測定保存中的氧濃 度，算出與油脂反應（被吸收）的氧氣量。又，就各抗氧化 劑的殘存量以使用電化學檢測器之HPLC進行分析。 結果分別示如圖 1 0、圖 1 1。不論在哪一情況中，皆顯 示抗壞血酸棕櫚酸酯先被消耗（氧化），一旦抗壞血酸棕櫊 酸酯消失，則精製魚油、3 -維生素E、芝麻酚即同時開始 進行氧化。因而，吾人認為，以6 -維生素E +芝麻酚+抗壞 血酸棕櫚酸酯作為抗氧化劑而存在的情況，抗壞血酸棕櫚 酸酯之殘存是重要的。為了確認此點，於與圖1 1同樣的系 統中，於第4日再追加抗壞血酸棕櫚酸酯0 . 1 %時的結果， 示如第1 2圖。於第1 1圖中，抗壞血酸棕櫚酸酯若消失， 則油脂即開始氧化（於第1 0日），而於同系統中在第4日追 加抗壞血酸棕櫚酸酯的第1 2圖中，油脂的氧化則於第1 0 曰以後亦仍受到抑制。 因此，由此等結果顯示：於本發明之抗氧化系統中，抗 壞血酸棕櫚酸酯的殘存是重要的。 (實施例1 2 ) 27 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 〈對於本發明之二十碳五烯酸乙基酯的效果，及 壞血酸棕櫊酸酯的效果之確認〉 對純度 9 9 %的二十碳五烯酸乙基酯（含有α 0 . 2 %)分別添加下述的抗氧化劑，調製成試樣。 •芝麻酚1 . 0 % +抗壞血酸棕櫚酸酯0 . Γ/〇 •芝麻酚1 . 0 % +抗壞血酸棕櫊酸酯0 . 5 % 將此等試樣保存於6 0 °C下，測定其過氧化物 結果示如圖 1 3。相較於添加溶解量的抗壞血1 (0 . 1 % )的情況，添加過剩量的抗壞血酸棕櫚酸 情況，其抗氧化作用較持續。 (實施例1 3 ) 〈與外用劑中一般所使用之抗氧化劑（第三級丁 (BHT))的比較> 就一般所使用的抗氧化劑之一的第三級丁 ； (Β Η T )與本發明之抗氧化配方做了比較。對精繁 魚油）（含有5 -維生素Ε 0· 5%)添加ΒΗΤ0· 5°/〇、1. 或添加芝麻酚1 . 0 %、抗壞血酸棕櫊酸酯0. 5 %。 油脂 4ML裝入30mL的褐色瓶中，以隔膜密栓 3 7 °C下，隨著時間經過以氣相色層分析儀測定 氧濃度，算出與油脂反應（經吸收者）的氧量。 (結果） Β Η T及本發明之抗氧化配方的抗氧化效果之 圖1 4。相較於與本發明之抗氧化配方所含的抗 總和為同量（1 · 5 % )的添加Β Η Τ之試樣，甚至相 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 過剩量的抗 -維生素 Ε 值（PV)。 酸棕櫊酸酯 酉旨（0 · 5 % )的 基羥基甲苯 基羥基甲苯 L魚油（沙丁 5 %、1 0 · 0 %， 將各樣品的 後，保存於 頂部空間的 比較，示如 氧化劑量的 較於廢倒性 28 200417595 地大量（1 0 · 0 % )地添加Β Η T之試料，本抗氧化配方顯示出較 高的抗氧化效果。 (產業上之可利用性） 依據本發明，可提供遠較含有過去的高度不飽和脂肪酸 的油脂於氧化安定性更為優異的油脂。藉此，於以健康為 目的之添加高度不飽和脂肪酸至食品、醫藥品等之時，可 容易地製造與保存，並可增加所要添加的食品之種類、高 度不飽和脂肪酸的添加量。具體而言，可提供於以含有 E P A、D Ρ Α的精製魚油使用於健康食品等之情況所用之泛用 性高的精製魚油。 【圖式簡單說明】 圖1為顯示實施例1之油脂的氧吸收量之圖。 圖2為顯示實施例2之油脂的氧吸收量之圖。 圖3為顯示實施例3之油脂的氧吸收量之圖。 圖4為顯示實施例4之油脂的氧吸收量之圖。 圖5為顯示實施例5之油脂的氧吸收量之圖。 圖6為實施例6之芝麻渣萃取物1之使用電化學檢測器 之高效液相層析儀的圖。 圖 7 為顯示實施例 6之樣品的氧吸收量之變化情形的 圖。 圖8為顯示實施例7之樣品的丙二酸（m a 1 ο n d i a 1 d e h y d e ) 濃度之變化情形的圖。 圖9為實施例 7之樣品的烯醛U 1 k e n a 1 )類濃度之變化 情形的圖。 29 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 圖1 0為顯不貫施例8之樣品（芝麻S分0 . 5 % )的氧吸收重 與抗氧化劑的殘存量之變化情形的圖。 圖1 1為顯示實施例8之樣品（芝麻酚1 . 0 % )的氧吸收量 與抗氧化劑的殘存量之變化情形的圖。 圖1 2為顯示實施例 8於之4日後追加抗壞血酸棕橺酸 酯的情況之樣品的氧吸收量與抗氧化劑的殘存量之變化情 形的圖。 圖1 3為顯示實施例9的樣品之P V的變化情形之圖。 圖1 4為顯示 Β Η T及本發明之抗氧化配方的抗氧化效果 的比較之圖面。 30 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690

Claims (1)

1. 200417595 拾、申請專利範圍： 1.有氧化安定性之含有具雙鍵之有機物的組成物，其特 徵在於，係添加有作為抗氧化劑之芝麻的抗氧化成分及抗 壞血酸或抗壞血酸脂肪酸酯。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，雙鍵為具有 活性亞曱基（m e ΐ h y 1 e n e )的雙鍵或末端的雙鍵。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，具有雙鍵之 有機物為高度不飽和脂肪酸、其鹽、或其酯。 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，具有雙鍵之 有機物為含有以高度不飽和脂肪酸作為構成成分之三酸甘 油酯或高度不飽和脂肪酸的低級醇酯。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，具有雙鍵之 有機物為含有二十碳五稀酸、二十二碳六烤酸之任一者 1 種以上的脂肪酸、其鹽、或其酯。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，具有雙鍵之 有機物係含有以含有二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸之任 一者1種以上的脂肪酸作為構成成分的三酸甘油酯或高度 不飽和脂肪酸的低級醇酯。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，具有雙鍵之 有機物係作為精製魚油而含有之高度不飽和脂肪酸的酯。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，芝麻的抗氧 化成分係含有可經由用電化學檢測器之高效液相層析儀 (Η P L C )檢測之溶出時間為在 2.66、 3.40、3.84、4.57、 4.98、 5.82、 7.00、 8.67、 9.84、 11.24、 12.29、 12.49、 31 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 13.36、14.04、14.32、14.74、15.22' 15.60、15.82、16.34、 16.98、18.10、18.43、3 4. 9 1分處顯示出波峰的成分之至 少一個以上。 9 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，芝麻的抗氧 化成分為芝麻、芝麻油或芝麻渣藉由溶劑、脂質、或乳化 劑之任一者的單獨或混合溶劑之萃取物。 1 0 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中，芝麻的抗 氧化成分為含有選自芝麻酚、芝麻明酚（s e s a m i η ο 1 )、表芝 麻明酉分（episesaminol)、松月旨西ΐ (pinoresinol)、表松月旨西享 (epi-pinoresinol)、紫 丁香枝于月旨酉分（syringaresinol)、沙 敏（5811111!)、芝麻林8分（365311101'；[11〇1)、2，3-二（4/_經基 -3'-甲氧辛基）-2-丁烯-4-羥酸内酯[2,3-(11(4/-hydroxy-3 7 - methoxybenzyl)-2-buten-4-olide]中之至 少一種以上者。 1 1 .如申請專利範圍第 1項之組成物，其中，抗壞血酸 脂肪酸酯為含有抗壞血酸棕櫚酸酯、或抗壞血酸硬脂酸酯 之任一者之1種以上。 1 2.如申請專利範圍第 1項之組成物，其中，將抗壞血 酸或抗壞血酸脂肪酸酯以對高度不飽和脂肪酸、其鹽、或 其酯之可溶解量以上的過剩量添加。 1 3.如申請專利範圍第1項之組成物，其中，將抗壞血 酸或抗壞血酸脂肪酸酯以對高度不飽和脂肪酸、其鹽、或 其酯之可溶解量以上的過剩量以粉末或固形物添加。 1 4.如申請專利範圍第1項之組成物，其中，更進一步 32 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690 200417595 添加維生素E。 1 5.如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該組成物 為食品。 1 6.如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該組成物 為粉末油脂。 1 7.如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該組成物 為幼兒用奶粉。 1 8.如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該組成物 為健康食品。

   33 312/發明說明書(補件)/93-02/92132690