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TW200414875A - Preparation comprising diformates and short-chain carboxylic acids - Google Patents

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TW200414875A
TW200414875A TW092118996A TW92118996A TW200414875A TW 200414875 A TW200414875 A TW 200414875A TW 092118996 A TW092118996 A TW 092118996A TW 92118996 A TW92118996 A TW 92118996A TW 200414875 A TW200414875 A TW 200414875A
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acid
short
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diformate
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Application number
TW092118996A
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Michael Schoenherr
Joern Karl
Alexander Hauk
Gerd Diebold
Andreas Habich
Lenz Robert
Valeska Lohmann Anna
Schmidt Volker
Original Assignee
Basf Ag
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Priority claimed from DE10261578A external-priority patent/DE10261578A1/de
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Description

200414875 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於包含至少一種二甲酸鹽和至少一種短鏈羧 酸和/或短鏈羧酸之至少一種鹽和/或至少一種酯及/或至少 一種衍生物之製備物及此等製備物之用途。 【先前技術】 酸式甲酸鹽及其製備方法為吾等熟悉已有很長時間。因 此，Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie，第 8版， 第 21號，第 816頁至 819頁，Verlag Chemie Gmbh，Berlin 1928 春 和第 22號，第 919 頁至 921 頁，Verlag chemie Gmbh，Berlin 193 7描述由在甲酸中溶解甲酸鈉和甲酸钾製備二甲酸鈉和 二甲酸卸。結晶二甲酸鹽可由降低溫度或蒸發過量甲酸獲 得。 德國專利第424017號揭示藉由以適當莫耳比將甲酸鈉引 入水性甲酸製備不同酸含量的酸式甲酸鈉。對應晶體可由 溶液冷卻獲得。 根據J.肯道（Kendall)等人，美國化學學會刊（Journal 〇f籲 the American Chemical Society)，第 43卷，1921，第 1470至 1481頁，為獲得酸式甲酸鉀，可將碳酸鉀溶於9〇%濃度甲酸 ’同時生成二氧化碳。對應固體可由結晶作用獲得。 英國專利第1，5〇5,388號揭示藉由在水性溶液中將羧酸與 所需陽離子之鹼性化合物混合製備酸式羧酸鹽溶液。因此 ’例如，在製備酸式羧酸銨溶液中用氨水作為鹼性化合物。 美國專利弟4,261，755號描述由過量甲酸與適合陽離子之 86446.doc 200414875 氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽反應生成酸式甲酸鹽。 WO第96/35657號揭示製備包含甲酸之二鹽之產物，其包 括，將鉀、鈉、铯或銨甲酸鹽、鉀、鈉或铯氫氧化物、碳 酸鹽或峡酸氫鹽或氨與選擇性水性甲酸混合，隨後將反應 此合物冷部，將所得懸浮液過濾並乾燥所得濾餅及回收滤、 液。 _ 酸式甲酸鹽具有抗微生物作用，並用於（例如）保存和酸化 卜 植物和動物料（如草）、農產物或肉類、處理生物廢料或作為 家畜營養物的添加劑。 _ WO第96/3 5337 A1號描述包含二甲酸鹽（尤其二甲酸鉀） 的動物飼料和動物飼料添加劑。 WO第97/〇5783 A1號（歐洲專利第料5 947 A1號）描述一種 冷卻和保存魚之方法，其中利用一種具有甲酸和/或甲酸的 單/二或四鹽之冷卻媒介物。在一具體實施例中，將Ci_C4 單幾酸加到該冷卻媒介物。 WO弟98/1956〇號（歐洲專利第μ? 69〇 A1號}描述一種製馨， 造魚飼料之方法，其中在加入飼料的額外成分和處理成魚 · 飼料之前將二甲酸铵、鈉或4甲及甲酸加到魚產物。 WO第98/20911 Α1號（歐洲專利第961 620 Β1號）描述一種 處理濕有機廢料之方法，其中利用一種甲酸鹽、乙酸鹽或 丙酸鹽之單-和二鹽之水性製備物。 WO第01/19207 Α1號描述一種用於草和農產品、魚和魚產 品及肉製品之液態保存劑/酸化劑，其包含至少5〇重量％之 甲酸和甲酸鹽、四甲酸銨及2-6重量％之氫氧化物或甲酸鹽 86446.doc 200414875 形式的鉀或2-1 〇重量％之氫氧化物或甲酸鹽形式的鈉。 此等落液可包含苯甲酸和苯甲酸衍生物。此等製備物用 於青聍飼料發酵。其中未提到包含二甲酸鹽和苯曱酸之製 備物。 歐洲專利第0 683 985 A1號描述動物飼料，其包括選自賴 胺酸、苯甲酸或其鹽、礦物酸之驗金屬鹽以及能夠保持用 此飼料餵養動物排泄物之pH經至少24小時低於pH=7之羧 酸之銨鹽。 WO第96/24247號描述用於保存有機物質之製備物，其包 括與脂族Ci-Cw羧酸和CpC：9醇之另外酯組合的經取代或 未經取代苯甲酸之酯。此等製備物可包含甲酸作為額外組 分。 WO第98/08499號（歐洲專利第921 792 A1號）描述體内釋 放苯甲酸的含苯甲酸或苯甲酸衍生物之製備物及此等製備 物作為抗菌素、生長促進劑、減小飼料轉化比及改良胺基 酸消化性之用途。 WO第96/24248號描述抗微生物製備物，其包含％至99·8 重量％之經取代或未經取代CrC4單羧酸和〇·2%至3〇重量％ 之經取代或未經取代苯甲酸之酯。 除其他外，先前技藝的一個缺點為它們對微生物缺乏選 擇性作用。在家畜營養物部門，特別需要在同時保持和/或 促進所需微植物叢時選擇性影響致病微生物（例如，大腸埃 希桿菌、沙門氏菌）。這用先前技藝製備物沒有充分可能性。 【發明内容】 86446.doc 200414875 本毛明一個目的為提供製備物，該製備物可特別作為特 性增強劑和生長促進劑用於家畜營養物，且與先前技藝製 備物比較顯示改良特性全貌，同時易於工業處理。具:優 良貯存穩定性之製備物特別有利。 關於這一點，導致動物尿pH降低的製備物使人產生特殊 興趣。 口等已發現，此目的由本發明之製備物獲得，這特別適 用於家畜營養物。與先前技藝製備物相比，此等製備物就 特性增強、生長促進和保存性能而言顯示協同效應。 【實施方式】 因此，本發明係關於製備物，其包括 (1)至少一種通式xh(cooh)2之二甲酸鹽，其中x==Na、κ 、Cs、ΝΗ4，及 (ii)至少一種短鏈幾酸和/或至少一種短鏈幾酸之鹽和/或 至少一種短鍵幾版之自旨及/或至少一種短鍵幾酸之衍生 物。 一甲鹽及其製備物描述於先前技藝。欲根據本發明利 用的二甲酸鹽可由（例如）歐洲專利第〇 824 5 11 B1號中所述 方法或由至今未公開的德國專利申請案第DE 101 547 15.3 號及第DE 102 107 30.0號中所述方法獲得。 適合二甲酸鹽為二甲酸鈉、二甲酸鉀、二甲酸铯和二甲 酸銨。在一較佳具體實施例中，用二甲酸鉀作為二甲酸鹽 。在進一步具體實施例中，該二甲酸鹽可相互混合使用。 本發明之製備物包括短鏈羧酸和/或短鏈羧酸之鹽和/或 86446.doc 200414875 短鏈羧酸之酯及/或鏈羧酸之衍生物。 按照本發明意圖，短鏈幾酸指可為飽和或不飽和及/或直 鏈或刀支或環族及/或芳族及/或雜環族之㈣。按照本發明 意圖，“短鏈，，指包含至高12個碳原子之賴，特別至高⑺ 個碳原:，特別至高8個碳原子。短鍵賴—般具有小於… 之刀子里。按照本發明意圖，短鏈羧酸可具有1、2、3或更 多^基1基可完全或部分為醋、肝、内脂、酿胺、亞胺 酸、内醯胺、内醯亞胺、二甲酿亞胺（diearbGximide)、碳酿 肼、腙、異羥肟酸、羥肟酸、脒、醯胺肟或腈。 短鏈羧酸之衍生物為沿碳鏈或環結構經單_、二_、三-或 多取代的短鏈羧酸。本發明之羧酸之取代基之實例包括 Ci-C8·烷基、c^CV烯基、芳基、芳烷基和芳缔基、羥甲基 、c2-c8-#k烷基、c2-c8-羥婦基、胺甲基、c2-c8_胺烷基、 氰基、甲酿基、氧代、硫代、輕基、鏡基、胺基、叛基或 亞胺基。較佳取代基為(^-〇8烷基、羥甲基、羥基、胺基及 幾基。 可提到的本發明之短鏈羧酸之實例為甲酸、乙酸、丙酸 、丁酸、乳酸、檸檬酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、新戊酸 、草酸、丙二酸、水楊酸、酒石酸、丁二酸、戊二酸、甘 油酸、二經基乙酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、丙玦酸、巴豆酸、異巴豆酸、反油酸、馬來酸、 畐馬、黏康4爭康、中康酸、棒腦酸、鄰、間、對-酉太酸、萘曱酸、苯甲酸、甲苯甲酸、氫化阿托酸、阿托酸 、肉桂fei、異煙酸、煙酸、二胺甲酸（bicarbamic acid)、4,4’- 86446.doc -10- 200414875 '一氣基-6,6 ·一 煙酸（4,4’-dicyano-6,6，-binicotinic acid)、8-胺甲酿基辛酸、1，2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1，2,4,6,7-莕五乙酸、丙醛酸、4-羥基鄰羧基苯甲醯胺、1 -吡唑羧酸、 五倍子酸或丙烷三幾酸。 在一具體實施例中，製備物包括苯甲酸和/或苯甲酸之鹽 和/或苯甲酸之酯和/或苯甲酸之衍生物和/或苯甲酸衍生物 之鹽和/或丰甲紅衍生物之酿作為短鏈複酸（丨丨）。 較佳苯甲酸衍生物為經單_、二胃和三-羥基取代的苯曱酸。 可提到的實例為間_羥基苯甲酸、鄰-羥基苯甲酸及對-羥 基苯甲酸。 可提到的實例為2,4-二羥基苯甲酸、2,5-二羥基苯甲酸、 2,6-二羥基苯甲酸、3,5_二羥基苯甲酸、3,6•二羥基苯甲酸 及2,4,6-三經基苯甲酸。 經單羥基取代的苯甲酸特佳，尤其為對_羥基苯曱酸。 車佳使用苯f酸甲酉旨、苯T酸乙酯、苯甲酸正丙酿和苯 甲酸異丙酯及對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸甲酯鈉、 對踁基奉甲酸丙酯、對羥基苯甲酸鈉、對羥基苯甲酸甲酯 及對羶基苯〒酸乙酯鈉。 在進—步具體實施例中，苯曱酸酯（鹽）可作為相互混合物 〜现匈赋或驗土金屬丨 。楗到的鹼金屬鹽為鍾、鈉、钾和絶鹽。鈉和/, 佳 可誕到的鹼土金屬鹽為鈣、鳃和鎂鹽，鈣和」 86446.doc -11 - 200414875 可ί疋到的短鏈羧酸之 能二者及多官能(大於2個二、：。適合醇為單和雙官 一者。姑W & 工土）者。適合醇為線性和分# ρ -者。特別適合醇具有山。個碳原 … 。可提到的以m τ㈣1至6個碳原子 醇、異丁醇。甲醇、乙：醇、異丙醇、正丁 適合㉟為盘m 異丙醇較佳。此外的 酉曰為與具有丨個以上羥基的 ill Μ參^ i 吁又酉日，琢知如二醇（可提 到的貫例為丙二醇）或三醇（例如，丙三醇） 較佳酯為甲酯、乙酯、正丙酯及異丙酯。 特佳使用甲酸、乙酸、丙酸、富馬酸、水楊酸、檸檬酸 、乳酸及/或酒石酸之酸和/或鹽及/或酯。 使用丙酸鈉特佳。 在進一步具體實施例中，該短鏈羧酸、鹽及/或酯可相互 混合使用。 可提到的實例為·· 包含二甲酸鉀、苯甲酸和丙酸之製備物； 包含二甲酸鉀、對羥基苯甲酸和丙酸之製備物； 包含一甲酸_、苯甲酸和丙酸納之製備物； 包含二甲酸鉀、對羥基苯甲酸和丙酸鈉之製備物； 包含一甲钾、苯甲酸鋼和丙酸鈉之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉和丙酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和甲酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和乙酸之製備物； 包含二甲酸钾、苯甲酸、乙酸及甲酸之製備物； 包含二甲酸钾、苯甲酸鋼和甲酸之製備物； 86446.doc -12 - 200414875 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉和乙酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉、乙酸及甲酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和富馬酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和水楊酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和檸檬酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和乳酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸和酒石酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸、丙酸鈉之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸、丙酸鈉和甲酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸、丙酸鈉和乙酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸、丙酸鈉和富馬酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸、丙酸鈉和水楊酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸、丙酸鈉和乳酸之製備物； 包含二甲酸钾、苯甲酸、丙酸納和酒石酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉、丙酸鈉之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉、丙酸鈉和甲酸之製備物； 包含二曱酸鉀、苯甲酸鈉、丙酸鈉和乙酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸納、丙酸納和富馬酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉、丙酸鈉和水楊酸之製備物； 包含二甲酸鉀、苯甲酸鈉、丙酸鈉和乳酸之製備物； 包含二甲酸4甲、苯甲酸納、丙酸鋼和酒石酸之製備物； 包含二甲酸鉀、對輕基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉之製備物； 包含二甲酸钾、對經基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉和甲酸之製 備物； -13- 86446.doc 200414875 包含二甲酸鉀、對羥基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉和乙酸之製 備物； 包含二甲酸鉀、對羥基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉和富馬酸之 製備物； 包含二甲酸鉀、對幾基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉和水楊酸之 製備物； 包含二甲酸鉀、對羥基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉和乳酸之製 備物； 包含二甲酸鉀、對羥基苯甲酸酯（鹽）、丙酸鈉和酒石酸之 製備物； 在進一步具體實施例中，除⑴和（ii)外，本發明之製備系 可進一步包括額外成分。在此例中，額外成分之選擇依幸] 使用以此方式獲得製備物之選擇領域。所提到用於本發印 用途的額外成刀《實例為以下物質··維他命、類胡蘿萄^ v U ΐ兀素、柷氧化劑、酶、胺基酸、礦物質、乳化劑、 L疋剑保存劑、黏著劑、防結塊劑及/或調味劑。 在進一步具體實施例中，本發明之製備物可包括載劑。 ^此一實她例中，二甲酸鹽較佳結合到 為“惰性，，載齋I物#t^ 一 P，人本發明製備物中所用組分不_ :添丨^乍用〈物質。當然’載劑物質必須為特別作A 分子量無機或有— 機化合物。適入供八 呵刀子I天然或合成起源的有 。-刀子量無機載劑之實例為鹽，如氣化 86446.doc -14- 200414875 ，、碳㈣、《缺硫酸鎂1藻土切石切石衍生物 如一氧化梦、碎酸鹽或%b iKF v. 4矽勝。適合有機載劑之實例特別 為糖，如葡萄糖、果糖、廉糖和糊精及殿粉產物。可提到 的高分子量有機載劑之實例為：殿粉和纖維素產物，特別 如玉㈣粉、玉米粉、磨碎的米殼、小麥越或穀物粉（如， 小麥私、黑麥粉、大麥粉和燕麥粉或麵）或其混合物。 在進一步具體實施例中，本發明之製備物可包括添加劑 。添加劑’指改艮產物性質之物f，如改良粉化性質、流 動性質、吸水容量及貯存敎性。添加劑及/或其混合物; 以糖（例如，乳糖或麥芽糖糊精）、穀物或豆科產物（例如， 玉米粉、、麥越和豆粉）、除1m钟鹽外的無機鹽及 D-泛酸或其鹽（化學或發酵製備的D_泛酸鹽）為主。 本發明之製備物可混合額外成分、載劑及添加劑。 本發明之製備物在最簡單例中由使組分混合製造。同樣 y由混合組分⑴和（ii)之溶液及在適當時隨後除去溶劑製 I。亦可考慮由混合兩種組分之熔融物製造。 混合的最簡單形式為使組分在混合機中混合在一起。此 等混合機為熟練工作人員所熟悉，例如，由汝伯格、勞第 、德潤、恩格曼（Ruberg，L0dige，以仏，如㈣咖⑽…等提供 。混合機可分批或連續操作。在批式混合機中，欲混合的 組分以所需比引入，然後混合數分鐘至數小時充足時間。 混合時間和混合應力應固定，以使兩種組分均勻分佈於混 合物中。在連續混合之例中，兩種組分在預混後於適當時 連績加入。同樣在連續混合機中，應選擇逗留時間和混合 86446.doc -15- 200414875 應力，以使兩種組分均勻分佑 ^ μ V4人土 ”佈“合物中。在連續情況通 …批混合時間短’而應力較大。混合-般在室溫進行 ，但亦在較高或較低溫度進行。在—較佳具體實施例中， 混合在高於2rc之溫度進行，特別高續，尤其高於60t 。混合可在大氣壓、真空或在高壓下進行。在大氣壓混合 對本文所述混合工作較佳。 在另一具體實施例中，組分以溶融物形式混合。在此例 中，兩種組分或兩種組分的僅一種組分可溶融。如果兩種 組分以溶融物形式混合，可利用熟諳乳化技術領域者熟悉_ 的用於此用途〈裝置。其實例為分批方式操作的揽掉槽和 在連續例中的靜態混合器、孔口或有齒盤式乳化機械。如 果兩種組分不落混，則混合使兩種組分的一種組分分散於 另:相。在組分溶混之例中’產生均相混合物。然後使以 $方式獲得的溶融物固化。用於此用途裝置之實例為冷卻 τ、冷部輥、製粒塔、流化床噴射或熟練工作人員已知用 於固化的其他裝置。如果兩種組分的僅一種熔融，則用分籲 政裝置使固體在熔融物中分佈。可用分散裝置為攪拌式容 备或其他熟練工作人員已知的固/液混合機。混合物固化以 如對混合兩種熔融物所述的相同方式進行。 了以；春解形式混合兩種組分或在其他組分之溶液中使一 種組分作為固體分散。適合溶劑之實例為水或有機溶劑，組 刀⑴較佳用水’組分（i〇較佳用水及/或有機溶劑。此等混合 物由乾燥成具有所需性質（例如，顆粒大小、視密度、穩定 性）之固體轉化。乾燥方法由熟練工作人員自文獻瞭解，例 86446.doc -16- 200414875 如，0· Krischer, W. Kast，Trocknungstechnik, first volume f,Die wissenschaftlichen Grundlagen der TrocknungstechnikM? Springer-Verlag 1978 (ISBN 3-540-08280-8)或 Krischer/Kr6ll， Trocknungstechnik, second volume ’’Trockner und Trocknungsverfahren丨’，Springer-Verlag 1959，和 K. Kroll, W. Kast，Trocknungstechnik，third volume ’’Trocknen und Trockner in der Produktion”（ISBN 3-540-18472-4)，或在 K. Masters, ’’Spray Drying Handbook' Longman Scientific & · Technical 1991 (ISBN 0-582-06266-7)或另外H. Uhlemann， L. Mori: n Wirbelschicht-Spruhgranulation11 (ISBN 3-540-66985-X)。 製備兩種組分的另一種較佳形式為蒸發一種組分並使其 沈積於另一種組分上。此類型方法作為昇華或凝華方法自 文獻瞭解。通常用它們獲得很純態物質。此方法在此用於 將一種物質均勻塗覆於其他物質上。在此方法中，揮發性 物質（例如，組分（ii))較佳在高溫和低壓自固體或液體形式_ 轉化成氣相（氣化、蒸發或昇華）。可用能夠被加熱和/或抽空 的所有技術性裝置（攪拌式容器和混合機）作為蒸發裝置（例 如，蒸發器或昇華器）。然後使揮發性組分蒸氣在凝華器中 沈積於其他組分上，第二組分有利比昇華器中的第一組分 具有較低溫度。組分沈積所用可能裝置之實例為混合機、 固定床或流化床。 在一具體實施例中，製備物為固體形式。依賴應用需要 ，製備物可為具有1至10000微米之平均顆粒大小的粉末形 86446.doc -17- 200414875 式’較佳具有10微米至5000微米之平均顆粒大小，更佳具 有20微米至1000彳政米之平均顆粒大小，特佳具有1〇〇微米至 800微米之平均顆粒大小。 所得粉末狀產物在一 Mastersizer S儀器中研究[自麥爾文 儀器Gmbh公司（Malvern Instruments Gmbh)]。為描述顆粒大 小分佈寬度，測定粉末的D(v，0.1)、D(v，〇.5)及D(v，〇.9)值， 分佈D[4,3]的平均顆粒大小已指明。 組分（0(二甲酸鹽）和組分（ii)(短鏈羧酸）可相互相對以任 何重量比存在於混合物中，⑴對（ϋ)之重量比自〇 〇1:丨至 1:0·01較佳，⑴對（ii)之重量比自i特佳，⑴對⑼ 之重量比自0.3:1至1:0.3更佳。 組分⑴和組分（ii)之混合物應盡可能為純摻合物，即，兩 種物質以所需顆粒大小和濃度比一起混合，適當時加入額 外添加劑，亦可在需要時保護一或兩種物質，例如，由塗 層。亦可利用核/殼結構，即，組分⑴作為核存在於内部， 而組分（11)作為殼存在於外部，反之亦然。在需要時，此等 結構當然亦可具有額外塗層。亦可考慮將兩種物質一起在 共同的載劑物質或保護性膠體之基質中包膠。其實例為熟 諳此藝者所熟悉，且描述於（例如）RA·莫坦··脂肪可溶性 維他命，坡格曼出版社，1970,第131至145頁（RAMOrten:
Fat Soluble Vitamins，Pergamon Press)。 粉末可由熟諳此藝者熟悉的結晶、沈澱、乾燥、製粒或 附聚方法或其他在有關教科書描述用於形成固體之方法。 該方法一較佳具體實施例產生其表面由（ii)覆蓋至少5〇% 86446.doc -18- 200414875 、特別至少70%、特佳至少80%、尤其至少9〇%之製備物。 本發明一方面關於一種製造本發明之製備物之方法，其 中至少一種二甲酸鹽由組分（ii)凝華塗覆。 在此方法中’組分（ii)經昇華及凝華，即，沈積於欲經塗 覆的製備物上。此類型方法作為昇華或凝華方法自文獻瞭 解。本發明之方法使均勻及以所需層厚度塗覆組分（Η)成為 可能。昇華和凝華方法描述於烏爾曼工業化學百科全書， 第 6版，2000 電子版，第 4.1 章（Ullmann，s EnCycl〇pedia 〇f
Industrial Chemistry, Sixth Edition, 2000 Electronic Release,
Chapter 4.1)。適合蒸發器（昇華器）為描述於贝11^1111，8，l〇c cit·，第5.1章之蒸發器，冷凝器（凝華器）描述於第52章，而 裝置設計和連接描述於圖5、6、7、9及1〇，在此對其作明 確參考。流化床可作為額外可能冷凝器提到。 本务明方面關於一種製造包含至少一種二甲酸鹽之製 備物足方法，其中將二甲酸鹽在適當時與額外成分和/或添 加劑一起引入一適合裝置，並用組分（ii)塗覆，適當時加入 額外成分。 可提到的適合裝置之實例為：混合機、流化床、塗覆鼓 、庫格爾塗覆器（Kugelcoater)等。 按照本發明意圖，將最佳以粉末形式（例如，結晶、無定 开乂吸附物、擠出物、顆粒和附聚物）的二甲酸鹽引入適合 裝置，較佳引入流化床或混合機。二甲酸鹽在適當時與所 w添加劑和額外成分一起引入。犁頭（plowshare)、槳葉、 螺杯或類似物保證產物的較大或較小劇烈混纟。習知實例 86446.doc -19- 200414875 為犁頭混合機、軌道運動螺桿混合機或類似裝置。 亦可利用具有一或多個螺桿的很淺、盒或槽形設計。進 一步設計為高速混合機，如自豪索克瓦-麥克龍B v (Hosokawa Micron B.V·)的Turbolizer⑧混合機/塗覆器以及所 有類型的鼓塗覆器或塗覆鼓。 另一種可能性為由整個容器運動混合產物。其實例為鼓 轉混合機、鼓式混合機或類似者。另一可能性為使用氣動 混合機。例如，固體混合描述於烏爾曼工業化學百科全書 ，第6版，2000，固體之混合。 曰 可直接在裝置或下流進行塗覆。 該製程可連續或分批進行（適當時在以分批或連續方式 操作的混合機中）。 在塗覆塗覆劑或緊在此之後/之前，有時可能需要加入粉 化d，如滑石、碎故鹽或類似物，以防止黏著。 塗覆劑計量/加入在適當時與額外成分一起進行，一般通 過用於滴或喷塗之裝置。其實例為注射器、喷頭、單流體 或多流體喷嘴、（很少情況下）旋轉滴或霧化裝置。在最簡單 例中’作為丨辰縮喷射流局部加入亦可。 本發明-方面關於一種製造包含至少一種二甲酸鹽之製 備物之方法，其中將組分⑼引入—適合裝置，適當時加入 額外成分，並在適當時與額外成分和/或添加劑一起加入二 甲酸鹽（i)。 在此方法一具體實施例中，初始將固體塗覆劑放入一適 «裝置，並由加熱裝置壁或軸或由機械能量輸入使其熔融 86446.doc •20- 200414875 外成分和/或添加劑， 或叙化加入一甲酸鹽和（適當時）額 並用熔融或軟化塗覆劑塗覆。 、在此方法—具體實施例中，除组分⑼外亦將载劑入， 預：’並且由於在相同或單獨裝置中高機械能 里則（貫μ為所有已提到的混合機及低速磨機及乾燥器、 塗覆二甲酸鹽和（適當時）額外成分及/或添加劑。 ， —加入組分⑼可在超大氣壓、大氣壓或亞大氣壓壓力下進 行，較佳在大氣壓和亞大氣壓壓力下進行。 、在某些例中’可最佳預混或冷卻二甲酸鹽和（適當時）額外 成分及/或添加劑及/或組分（ii)(改變黏度、改變濕潤性及影 響固化性質）’並經容器壁和/或混合工具送人或抽出熱量二 在某些例中可能有必要除去水蒸氣或溶劑蒸氣。亦可由加 入界面活性物質改變濕潤性，如乳化劑或類似物。 為改良塗覆性能，可最佳抽空並在適當時用保護性氣體 覆蓋混合機。這應依組分（ii)重複數次。 如需要，加入二T酸鹽、（適當時）額外成分及/或添加劑 及組分（ii)可在裝置中於不同部位進行。 在本發明進一步具體實施例中，本發明之製備物在流化 床中分批或連續產生。顆粒（適當時）由熱或經冷卻的流化氣 體攪拌。例如，空氣或其他惰性氣體（如氮氣）適合作為流化 氣體。在某些例中值得經容器壁和在流化床中浸潰的熱交 換器表面送入或抽出熱量。適用流化床和必要週邊設備為 技藝上所熟悉。 分批或連續計量及（適當時）預熱二甲酸鹽、（適當時）額外 86446.doc -21 - 200414875 成刀及添加劑藉助於為熟練工作人員已知的上述裝置進行。 例如’可將二甲酸鹽引入流化床。使它們流化並由噴在 適η、组分（u)之水性或非水性溶液或分散液或熔融物上塗 覆。 #助限定欲經塗覆固體混合的技藝上已知之内部有益。 其只例為旋轉式置換器、沃斯特（Wurster)管或另外特殊製 仏的成化床基底幾何形狀（基底傾斜和/或穿孔），或由敏感 佈置喷嘴曾助界定固體攪拌，例如，成切線佈置的單_或雙 -流體或多流體噴嘴。 在某些例中，本發明之製備物最佳在混合機和流化床之 組合中製造。 本毛月 方面關於一種製造包含至少一種二甲酸鹽之製 Y请4勿、、 <万法’其中使至少一種二甲酸鹽在適當時與額外成 分和7或添加劑一起分散於適合組分（ii)之熔融物中，然後使 以此方式獲得的分散液分開及固化。 在此方法一具體實施例中，可適當與額外成分和/或添加 ^ 起以溶融物形式利用二甲酸鹽。 在進一步具體實施例中，為獲得本發明之製備物，使至 ’種一甲酸鹽（和（適當時）額外成分及/或添加劑）懸浮於 組刀（u)又熔融物中，然後使以此方式獲得的分散液霧化和/ 或分開並使其固化。 然後將此等懸浮液在使用 體流中霧化，以產生包含二 方法為熟練工作人員已知， 及不使用粉化劑下於經冷卻氣 甲酸鹽之經塗覆製備物。此等 例如在噴射冷卻、噴射固化、 86446.doc -22- 200414875 製粒或燦融包膠及冷卻帶上固化、滾、製粒板和帶名義下。 熔融物較佳在第一步驟於加入和懸浮二甲酸鹽之前產生 懸浮可在攪拌式容器中分批進行，或另外連續在適合此 用途的泵中或簡單在注射器和管線由足夠高湍流進行。亦 可使用靜態混合器。保護性加熱系統所需部分-包括管線和 務化裝置-為熟練工作人員已知。 二氣和氮氣適合且較佳作為冷卻氣體。氣流可為同向流 逆㈣或父叉流。此製程可在習知噴射、製粒塔或其他容 时中進行。具有和不具有滯留量的流化床同樣適用。此製 程2分批或連續運轉。可在（例如）旋風分離器或濾器中除去 固&或者，可考慮用和不用後-冷卻在流化床或混合機中 收集固體。 ^適合務化裝置為喷嘴（單_和雙_流體噴嘴或特殊設計）及 霧化輪或霧化盤或板或霧化籃-或其特殊設計。 在進-步具體實施例中，可在其中二甲酸鹽或組分⑼均 不可命的硬體中霧化和固化以此方式獲得的分散液。習知 固/液分離與隨後乾燥產生本發明之製備物。 本發明另-方面關於_種製造包含至少—種二甲酸^ 製備物〈万法，其中使至少―種二甲酸鹽在適當時與额夕 成分和/或添加❹散於組分⑼巾，在保護性膠體（較㈣ 明膠或/和明膠衍生物或/及明膠代用品）之水性溶液中乳介 或夕種選自單、二一和多糖之群組之物質，隨後 使其經過成形且隨後或同時乾燥。 較佳在製程中使用極細二甲酸鹽顆粒，極細顆粒由（例如 86446.doc -23 - 沈殿、、纟曰 〇曰曰、噴霧乾燥或研磨獲得。 種乳化劑：二施二中’在分散於親油性組分之前將一或多 或穩定劑加到二甲酸鹽。 步式獲得的分散液（含二甲酸鹽之油滴）在隨後製程 R陡膠體（較佳為明膠或/和明膠衍生物或/及明膠 1:品)之水性溶液中乳化，且加入-或多種選自單_、― 和多换 > 承、〜 干 — 卿二/且之物質’較佳為玉米澱粉。隨後使以此方式 '于：礼硬經過由噴霧及隨後或同時乾燥成形。 :進—步具體實施例中，本發明之製備物包括 劑的至少1二甲酸^ 』裁 ,合到載劑的製備物由熟練工作人員已知的方法製造， 使本發明《製備物以液態形式吸附於載劑物質上。 本發月之製備物在辟存時實質上很 動物飼科時尤為有利。 、在匕們用於 本發明之製備物適合動物所用的飼料（動物飼科 :實例為：豬、母牛、家禽和家畜，尤其為小豬、飼： 豬、肥豬和小牛。 晉邛i 飼=發明之製備物特別適合以飼料添加劑形式添加到動物 根據動物飼料法案（Animal Feeds Act)，飼料添加 為這樣物質，該物質用於單一或以製備物形式加 料，以·· 』動物飼 - 影響動物飼料或動物產品性質， 特別由作用於細θ囷叢或動物飼料消化性戈由 -24- 86446.doc 200414875 物排泄物產生的損害覆蓋動物的某些營養或活性物質 需要或改良畜牧業，或 取得特定營養用途或覆蓋動物的某些臨時性營養需要。 飼料添加劑亦包括作為添加劑在動物飼料法案的，第 1段’弟 3b 號下（§4, para· l，No.3b〇fthpA · F ° 01 tile Animal Feeds Act) 由法定儀器核准之物質。 本發明之製備物特別適合作為所謂“酸化劑，，。酸化劑指 降低PH之物質。此等包括降低基質（例如，動物飼料袖之 物質以及降低動物腸胃道pH之物質。 本發明之製備物特別適合用作特性増強劑。在一較佳具 體實施例中’本發明之製備物用作豬、家禽和幼反籍動物 的特性增強劑。 動物飼料之組合物應最佳覆蓋特別物種的適當營養需要 。一般選擇的那些4 ’植物飼料組分m、小麥或大 麥粉、未提取的豆粉、經提取的豆粉、經提取的亞麻軒粉 、經提取的油菜籽粉、草粉或碗豆粉作為粗蛋白源。為保 從飼料的適當能量’加入豆油或其他動物或植物脂肪。由於 植物蛋白源僅包含不足量的—些基本胺基酸，所以通常用 胺基酸補充飼料。此等特別為賴胺酸和甲硫胺酸。為保證對 農畜的礦物質和維他命供應，亦加入礦物質和維他命。所 加礦物質和維他命之類型和量依賴物種且為熟練工作人員 所知（例如，參閱，Jeroch et al，Ernahrung川如『
Nutztiere，Ulmer，UTB)。可用包含覆蓋需要相互比例的所有 營養物之完全飼料覆蓋營養和能量需要。可形成動物的單 86446.doc -25- 200414875 加到糧穀飼料。這包括 、礦物質和維他命之飼 獨飼料。或者，將一種飼料補充物 以敏感方式補充飼料的富含蛋白質 料混合物。 本發明之製備物進一步適人 7遇口作為保存劑，尤其作為綠色 飼料和/或動物飼料的保存劑。 已發現可將本發明（製備物有利用於製造青貯飼料。 它們加速乳酸發酵並防止後發酵及抑制有害酵母成長。因 此，本發明進-步方面關於本發明之製備物作為青貯劑（青 貯助劑）之用途。 馨 〜本發明另—方面關於本發明之製備物用於肥料之用途。 貫例1 · 一甲酸_與苯甲酸之混合物 將30克無水結晶二曱酸4甲與3〇克粉末狀苯甲酸由手工在 玻璃燒杯中混合。繼續混合’直到可見混合物均勻。將所 得混合物在環境空氣下開放及在乾燥器中貯存，在貯存時 比純二甲酸鉀更穩定。 · 貫例2 :二甲酸鉀與苯甲酸，在6〇。〇貯存 將部分自實例丨之混合物在封閉容器於6〇。^經24小時貯# 存。粉末有輕微結塊。在粉末已由手授拌後，比純二甲酸 鉀顯示更佳貯存能力。 實例3 ··二甲酸鉀與苯甲酸，熔融 將如實例1中的混合物在耐壓容器中於13〇它經7小時於 乾燥烘箱中處理。混合物在此溫度溶融。然後使具有内容 物之容器冷卻到室溫。將經熔融的内容物破碎，並檢驗貯 存穩定性。貯存能力證明優於實例丨和2之混合物。 實例4 :二甲酸却與苯甲酸鈉（粉末） 86446.doc -26- 200414875 將80克結晶二甲酸鉀與20克磨細的苯甲酸鈉在破璃燒杯 中混合。將混合物在乾燥器中貯存，比純二甲酸鉀顯示略 佳的貯存穩定性。 實例5 ··二甲酸卸與苯甲酸鋼（液體） 將玻璃燒杯中的10克結晶二甲酸鉀用1克飽和甲醇性苯 甲酸鈉溶液（約5%濃度）噴塗，並在真空乾燥烘箱中乾燥。 以此方式產生的粉末在環境條件保持自由流動。 實例6 :二曱酸鉀與丙酸鈉之混合物 將30克無水結晶二甲酸鉀與30克粉末狀丙酸鈉由手工在 玻璃燒杯中混合。繼續混合，直到可見混合物均勻。將所 得混合物在環境空氣下開放及在乾燥器中貯存。 實例7 :二甲酸鉀與丙酸鈉，在6〇°c辟存 將部分自實例6之混合物在封閉容器於6〇°c經24小時辟 存。 實例8 ·二甲酸_與丙酸鋼，溶融 將如實例5中的混合物在耐壓容器中於丨3〇經7小時於 乾燥烘箱中處理。混合物在此溫度熔融。然後使具有内容 物之谷器冷卻到室溫。將經溶融的内容物破碎，並檢驗貯 存穩定性。 實例9 ··二甲酸鉀與丙酸鈉（粉末） 將80克結晶二甲酸_與2〇克磨細的丙酸鈉在玻璃燒杯中 混合。將混合物在乾燥器中貯存。 實例10 :二甲酸鉀與丙酸鈉（液體） 將玻璃燒杯中的1 〇克結晶二曱酸钾用1克飽和甲醇性苯 甲酸鈉溶液（約5%濃度）喷塗，並在真空乾燥烘箱中乾燥。 86446.doc -27-

Claims (1)

  1. 200414875 拾、申請專利範圍： 1 · 一種製備物，其包含 ⑴至少一種通式xh(cooh)2之二甲酸鹽，其中x=Na 、K、Cs、NH4，及 (i i)至少一種短鏈羧酸和/或至少一種短鏈羧酸之鹽和/ 或至少一種短鏈羧酸之酯和/或至少一種短鏈幾酸 之衍生物。 2 ·根據申凊專利範圍第1項之製備物，其中用二甲酸_作為 二甲酸鹽。 3·根據申請專利範圍第丨或2項之製備物，其中該用作短鏈 Jk fe (ii)之化合物係選自由甲酸、乙酸、丙酸、富馬酸、 水％紅、彳爭檬酸、乳酸及/或酒石酸之酸和/或鹽及/或酉旨 所組成之群組。 4·根據申請專利範圍第1或2項之製備物，其中該所用短鏈 羧酸為 (iii)苯甲酸和/或苯甲酸之鹽和/或苯甲酸之酯和/或苯 甲酸之衍生物和/或苯甲酸衍生物之鹽和/或苯甲酸 衍生物之酯。 5 ·根據申請專利範圍第1或2項之製備物，其中用丙酸鈉作 為（ii) 〇 6·根據申請專利範圍第丨或2項之製備物，其中⑴對（丨丨)之重 量比係於0.01:1和1:001之間。 7·根據申請專利範圍第1或2項之製備物，其係以固體形式 ’尤其以粉末形式，尤其以具有1微米至10000微米之平 86446.doc 8.200414875 9· 10, 11. 12. 13. 14. 均顆粒大小之粉末形式。 根據申睛專利範園第6項之製備物，其係以具有1 〇微米至 5000微米之平均顆粒大小之粉末形式。 根據申請專利範圍第1或2項之製備物，其進一步包含額 外成分和/或添加劑及/或載劑。 根據申凊專利範圍第1項之製備物之方法，其包括混合 ⑴與（ii) 〇 根據申請專利範圍第10項之方法，其中將⑴和/或（ii)之 、Ί、（ί)和/或（ii)之落液混合，且隨後在適當時除去溶⑩ 劑。 根據申凊專利範圍第10項之方法，其中該⑴和/或（ii)係 以具有（ii)和/或⑴之熔融物形式。 根據申請專利範圍第1項之製備物之方法，其中 (I) 將至少一種二甲酸鹽在適當時與額外成分和/或添 加劑混合， (II) 將以此方式獲得的混合物用至少一種短鏈羧酸和/籲 或至少一種短鏈羧酸之鹽和/或至少一種短鏈羧酸 之酯及/或至少一種短鏈羧酸之衍生物塗覆。 根據申請專利範圍第1項之製備物之方法，其中 將至少一種短鏈叛故和/或至少一種短鏈叛酸之鹽 和/或至少一種短鏈叛酸之醋及/或至少一種短鏈致 酸之衍生物引入一適合裝置，且在適當時加入額外 成分， (〇將至少一種二甲酸鹽在適當時與額外成分及/或添 86446.doc 200414875 加劑一起加入。 15·根據申請專利範圍第1項之製備物之方法，其中該至少一 種二甲酸鹽係由至少一種短鏈羧酸和/或至少一種短鏈 I酸之鹽和/或至少一種短鏈叛酸之酯及/或至少一種短 鏈羧酸之衍生物塗覆。 16·根據申請專利範圍第1項之製備物之方法，其中 (0 將至少一種二甲酸鹽在適當時與其他成分和/或添 加劑一起分散於至少一種短鏈羧酸和/或至少一種 短鏈羧酸之鹽和/或至少一種短鏈羧酸之酯及/或至 少一種短鏈羧酸之衍生物中， (H)在保護性膠體之水性溶液中乳化，較佳為明膠或/ 和明膠付生物或/和明膠代用品，且加入一或多種選 自單-、二-和多糖之群組之物質，及 (ill)經過由噴霧及隨後或同時乾燥成形。 17·根據申請專利範圍第1或2項之製備物用於動物飼料所用 之預混物之用途。 18·根據申請專利範圍第1或2項之製備物用於飼料添加劑和 /或動物飼料之用途，特別用於豬、家禽和小牛所用之飼 料添加劑和/或動物飼料。 19· 一種製造包含二甲酸鹽之飼料和/或飼料添加劑之方法 ’其包括 (i) 將根據申請專利範圍第1或2項之製備物加到預混 物， (11)將以此方式獲得預混物與飼料和/或飼料添加劑之 86446.doc 200414875 其他成分混合。 20 21. 22. 23. 24. 25. • 一種動物旬料，其包含根據_明專利範圍弟〗或2項之製 備物。 根據申請專利範圍第1或2項之製備物用作特性增強劑和 /或生長促進劑之用途。 根據申請專利範圍第1或2項之製備物用作酸化劑之用途。 根據申請專利範圍第1或2項之製備物用作保存劑之用途。 根據申請專利範圍第⑷項之製備物用作青貯劑之用途。籲 根據申請專利範圍第1或2 不又z貝艾製備物用於肥料之用遠 86446.doc 200414875 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：⑩ XH(CO〇H)2 (其中 X=Na、K、Cs、NH4) 86446.doc
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