TW200303334A

TW200303334A - Improved nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof

Info

Publication number: TW200303334A
Application number: TW092102086A
Authority: TW
Inventors: Frederic Guerin; Judy Hannay; Ezio C Campomizzi; Harald Bender
Original assignee: Bayer Inc
Priority date: 2002-01-31
Filing date: 2003-01-30
Publication date: 2003-09-01
Also published as: CA2369900A1; EP1472313A1; JP2005516095A; CN1628148A; WO2003064513A1; US20030176587A1; US20050143522A1; US6946526B2

Description

200303334

A7 發明說明（（）發明領域本t明係有關於一種絲汾* AA ± 製造方法。更明'確地，於=良^聚合物硫化物，及其有改良的埶*…一層面，本發明為有關於具太…、工米、性之腈聚合物硫化物，於其另一層面，本么明為有關於_種可炉曰 .^ ^ T硫化的組成物，其可用於製造此類硫化物？及於盆另 R 衣^ …人“ 本發明為有關於-種可改良如承〇物硫化物之熱空氣老化特性之方辛 / 發明背景由i有未飽和碳-碳雙鍵之聚合物製備硫化物，其 q時響㈣以來為—困擾，特別是應用於硫化物而長㈣曝露於高溫下者，已於技術上發展了許多的方法，意欲解決此難題。已知此類聚合物之碳-碳雙鍵會使硫化物活化氧化攻 ’對於氧化攻擊問題之—種解決方法為使用具有少數或無碳-碳雙鍵者，此種聚合物之實例包括：丁基橡膠（異丁烯與異戊二烯之共聚物），其典型地包含❹·5至莫耳百分率之未飽和碳-碳雙鍵，與乙稀㈣共聚物，其未包含此種未飽和鍵。對於某些應用，例如··汽車引擎箱中之各種軟管與密封墊^而使用硫化聚合物，其兼具耐油性與長時間處於高溫空氣下之耐氧化攻擊。共軛二烯與《，/5-未飽和.腈之共聚物硫化物，如··丙烯腈_丁二烯共聚物，一般習知為腈橡膠或NBR，皆熟知其具耐油性，但因其包含未飽和碳-碳嘵

本紙張尺度適用中國國^7Sis)A4規格⑽< 297公爱） 91. 3. 2,000 200303334 A7 五、發明說明（Z ) 2故易受到氧化攻擊，除非經過特殊的混料程序成耐氧化性硫化物。表為減少醜中未飽和碳_碳雙鍵之量，而仍然物之耐油性，耐油性被認為由 ” ^ ΛΚ ! 5 担# . ，、承物甲之腈官能性基團所琦，共，已發，許多方法選擇地將NBR之未飽和碳_碳:鍵斤鲁 =’而未虱化其腈基團，以製造氫化啊或，炎g 一見如：英國專利丨，558,491，其内容併人本文供參考。，1 10 頁 I門雖f發展HNBR為技術上之重大進展，但仍有改進的康；二間’特別是仍持續地需要發展腈聚合物硫化物，1特lf裝, 為具有改良的物性，如：熱空氣老化，盘類同者、Η去· 發明總論訂本發明之-目料排除或減輕至少_ 述於點。 3议食之 15 本發明之另一目的為提供物種新穎的腈聚合物硫化線本發明之另一目的為提供—錄紐呈 ~攸1八種新穎的製造腈聚合物硫化物<方法。本發明之另一 Β的為提供一插如站々攸仏種新穎的可硫化的組成 ο 2 物’用於製造腈聚合物硫化物。

本發明之另一目的為提供一錄雜I q πι、禋新穎的方法，以改良腈聚合物硫化物之熱空氣老化特性。 . 因此，本發明層面之-為提供一種腈聚合物硫化物，其製造係藉硫化一種組成物，莫包括·

91. 3. 2,000 200303334 A7

五、發明說明（3 ) ⑴一種腈聚合物； (ii)f 一種填料； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (m) 一種二級胺之金屬鹽類，其金屬係選自元素週期系統之1至2族（IUPAC 1985年）； 5 (iv) —種硫化系統，與 (v)選擇也一種添加物，選自群組包括：一種強鹼、一種強鹼與弱酸之鹽類、一種'弱酸之鹽類、一種碳化二醯专亞胺、一種聚碳化二醯亞胺，與其混合物。本發明之另一層面為提供一種製造腈聚合物硫化物之 10 方法，其包括馮合—種聚合物組成物之步驟，此聚合物組成物包括： ⑴ 一種腈聚合物； (i〇 —種填料； (ill) 一種二級胺之金屬鹽綱，其金屬係選自元素週斯系 15 統之 1 至 2 族（IUPAC 1985 年）;· (iv) —種硫化系統，與 (v) 選擇地一種添加物，選自群組包括：一種強鹼、一種強鹼與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯經否部智楚財產局貝工消费合作社印装亞胺、一種聚蝮化二醯亞胺，與其混合物。 20 本發明之另一層面為提供一種可硫化的組成物，其包括： (0 一種腈聚合物； (ii) 一種填料； (111) 一種二級胺之金屬鹽類，其金屬係選自元素週期系 ' 5 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) —---^ΓΤΤ 200303334 A7 五、發明說明（+ ) 統之1至2族（IUPAC 1985年）；一種硫化系統，與選擇地一種添加物，選自群組包括：一種強鹼、一種強鹼與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯亞胺、一種聚碳化二醯亞胺，與其混合物。本發明之另一層面為提供一種改良腈聚合物之熱空氣老化特性之方法，其包括將腈聚合物與下者混合之步驟㊆種二級胺之金屬鹽類’其金屬料自元素週期系統之] 至2族（IUPAC 1985年），與選擇地一 #添加物，選自群組包括·種強鹼、一種強鹼與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯茧胺、一釋聚碳化二醯亞胺，與其混合物。 (iv) (V) 5 10 5 11 ο 2 發明詳述口此’已發現於If聚合物中加人—種特殊添加物可對石爪化物之熱空氣老化特性造成令人驚許與出乎意料之改善 (亦即’改良其在空氣中高溫老化之氧化條件下之耐氧化攻擊性）。硫化物熱空氣老化特性之改良，可由許多方式顯示’包括（僅為實例）對下者之增加：⑴硫化物们5代下達到1〇〇%_伸長率所需之時間，及⑻與未含添加物之硫化物相較，就-特定的達到⑽％斷裂伸長率前之時間，硫化物可被曝露之最高工作溫度。本發明硫化物·亦且有對 -種或多種下列物性加以改良之特性:老化之熱流體熟化、老化之壓縮變形、老化之動態彈性模數（E，）、老化之

--------------Mil (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 91. 3. 2,000 200303334 Α7 Β7 五、發明說明（t) 動態黏性模數（E”）、老化之靜態模數、老化之低溫性能，與老化之硬度。 ------------*裳--- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此本發明應用之各種層面係有關於广種組成物，其包括： 5 ⑴一種腈聚合物； (ϋ) 一種填料； (111) 一種二級胺之金屬鹽類，其金屬係選自元素週期系 ^ 統之1至2族（IUPAC 1985年）； (iv) —種硫化系統，與 10 (v) 選擇地1種添加物，選自群組包括：一種強驗、一種強鹼與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯亞胺、一種聚碳化二醯亞胺，與其混合物。組份⑴，（ii)，（iii)，（iv)與選擇地卜)可各自獨立地添加，或以其一種或多種之谢屬轉合。 15 本說晛書中所使用之，，腈聚合物，，一詞，意欲具有廣義參

之意義，意指包含一種共聚物，其包括衍生自至少一個共軛二烯與至少一個未飽和腈之重覆單元，與選擇地其他衍生自一個或多個可共聚合單體之重覆單元Q 經濟邡智«財4^貝1-;#费合咋€£印則代共輊二稀以一種C4-C：2()共軛二烯為較佳，適合的此類 2〇共軛二烯，其未受限之實例為：丁二烯、異戊二烯、戊間二烯、2,3-二甲基丁二烯，與其混合物，較铨之c4_C6共軛二烯為：丁二烯、異戊二烯，與其混合物，最佳之共軛二烯為丁二烯。較佳之未飽和腈為一種C3-C2G α，沒-未飽和腈，適合 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標孕（cns)a4規袼 200303334 Α7 Β7 五、發明說明（G) 的此類C3-C2() α，/3 _未飽和腈，其未受限之實例為：丙稀腈、、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈，與其混合物，較佳者為使用一種C3-C5 α，/3 -未飽和腈，以丙烯腈為較佳。較佳之共聚物包括··共聚物中所結合共耗二稀之含量 5 於30至90重量百分率之範圍，與共聚物中所結合未飽和腈之含量於10至70重量百分率之範圍。更佳者為：共聚物中所結合共軛二烯之含量於60至75重量百分率之範圍，嚷共聚物中所結合未飽和腈之含量於25至40重量百分率之範圍。最佳者為：共聚物中所結合共輛二烯之含量於60 1〇至70重量亩分率之範圍，與共聚物中所結合未飽和腈之含量於30至40重量百分率之範獨。選擇地共聚物可另外包含衍生自一個或多個可共聚合單體之重覆單元，例如：一種未飽和羧酸，適合的此類未飽和羧酸，其未受限之實例為：富馬酸、馬來酸、丙烯酸、甲 15 基丙稀酸，與其混合物。未飽和魏酸之存在量可為共聚物夂0.5至15重量百分率，以此量取代對應之共軛二烯烴量。較佳者，羧酸為一種未飽和單-或二-羧酸」或為其衍生物（如：S旨類、醯胺類，與類同物）。經濟邡智.¾財產局貝χ.^**合咋吐印裂本發明可使用完全未飽和或部份未飽和之腈聚合物， 2〇可用於製造本發明硫化物之最佳腈聚合物群組為氫化或部份氫化之腈聚合物（技術上亦習知為HNBR)。較佳之共聚物為經氫化，並包含低於3 0之殘餘未飽和碳-碳雙鍵，更佳者於30至0.05莫耳百分率之範圍，特別更佳者於15至 0.05莫耳百分率之範圍，最佳者於10至0.05莫耳百分率、 s 91. 3. 2,000 ______________^--- (锖先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) •線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 200303334 A7 經晋部智楚財產局員工消背合泎社印» 五、發明說明（7 之耗圍，特別最佳者於7至Q G5莫耳百分率之範圍，尤盆特別最佳者於5.5至0·05莫耳百分率之範圍。硫化聚合物組成物另外包括一種二級胺之金屬鹽類，其中金屬係選自兀素週期系統之1纟2族（psE)(iupAc 19名5年）’以1至2族之金屬為較佳，這些金屬之實例包括·經鈉鉀、舞，以鈉與卸為最佳，如精於此方面技藝者所驾知亦適合使用兩種或多種不同金屬之組合。此外，亦可使用兩種或多種金屬二級胺犟類之混合物，以修飾所得到硫化物之物性。二級胺可為直鏈或分枝，並可具有取代基，這些取代基之實例為：Ci-C，烷基基團、Ci_c，芳基基團' 烷芳基基團，與Ci_c4〇_芳烷基基團。該取代基可包含除碳與氫原子外之原子，例如：氧、硫、磷、氮、鹵素，或矽，其貫例為：烷氧基、芳氧基、烷基硫、芳基硫、烷基胺、芳基胺、鹵素烷基、鹵素芳基，與對精於此方面技藝者為顯見之許多其他實例，較佳之二級胺，其未受限之實例為：4,4’-雙-α，α _二甲基苄基-二笨基胺（1；1^〇%1公司販售之Naugard⑧445)、辛基化二苯基胺（〇DPA)(RT Vanderbilt公司販售之Agerite Stalite s®)、或苯乙烯化二苯基胺（Goodyear公司販售之windsta)^ 29)、或2,4_雙_(正 -辛基硫）-6,4(4-羥基_3,5_二_第三丁基苯胺Η，3,5-三嗪 (Ciba-Geigy公司販售之Irg_，565)、或丁基化/辛基化二苯基联（Ciba-Geigy公司販售之Irgan〇x® 5〇5乃。二級胺亦可為環狀，環肤結構可為c3-C4G環，並包含取代基、雜環與/或芳基基團等，如：2,2,4_三甲基β1，2-二氫醌聚合物 10 15 20 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) il: •線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐 91. 3. 2,000 200303334 . A7 B7 五、發明說明（g ) (TMQ)(拜耳公司販售之Vulkanox⑧HS)。用於本發明之鹽類可依習知技藝之標準程序製備，一種程序為將二苯基胺化合物之四氫吱喃溶液，使用1當量之金屬氫化物加以處理，其金屬選自PSE之1至2族（IUPAC 198孓年），精於此 5 方面技藝者應知曉許多其他的方法。大多數的金屬二級胺對空氣與/或水份敏感，需要於惰性氣體下操作，如J：氮氣、氬氧，與類同物。 ^ 可硫化之聚合物組成物务外包含一種填料，填料的性能無需特別限制，選擇適合的填料可依精於此方®技藝者 1〇之所欲，適合的填料，其未受限之實例包括：碳黑（如：FEF、 MT、GPF與S芦F)、黏土、二氧化鈦、矽石填料（含有或未含未飽和石夕烧)、由合成或天然纖率織造之類似織物、如細絲般之玻璃化合物，與類同物。填料可使用傳統用量，較佳者，填料之存在量為每一百重量份腈聚合物中於20至 15 130重量份之範圍（phr)，吏佳者，填料之存在量為每一百重量份腈聚合物中於20至100重量份之範圍，最佳者，填料之存在量為每一百重量份腈聚合物中於40至〗80重量份之範圍。可硫化之聚合物組成物可選擇地另外包括一種添加 2〇物，選自群組包括：一種強驗、一種強驗與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種聚碳化二醯亞胺、一種碟化二醯亞胺，與其混合物。用於本發明硫化物之強鹼為無機鹼類，其未受限之實例如：氫氧化鈉、氫氧化卸、氧化妈，與類同物，較佳之鹽類具有pka值至少為9，以至少為10為最佳，以、 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填窵本頁) 200303334 A7 五 5 10 15 20 發明說明（▽) 於1〇至14之範圍為特別最佳。添加物之較佳群組包括一種弱酸(如··碳酸、膦酸、硼酸、Ci_Q〇脂肪酸，與類同物） =族1金屬（如··鈉、鉀等）鹽類，用於本發明之鹽類，其未又限之實例為··碳酸鈉、醋酸鈉、磷酸鈉、碳酸鉀、硬脂酸銷納EDTA，與其混合物，最佳的鹽類為碳酸納。由於二苯基胺之金屬錢與添加物財有加成效果，故以存在有添加物者為較佳，精於此方面技藝者應顯見，可使用教姻此種添加物之混合物，以修飾所獲得硫化物之性犯育若有添加物存在時，其一般用量為每一百重量份之腈| 人B物令於0.5至30重量份之範圍’以每一百重量份腈聚合物中於1至10重量份之轉圍為杈佳，以每一百重量份腈聚合物中於2至8重量份之範圍為最佳。用於製造本發明腈聚合物硫化物之硫化系統為習知，其選擇可依精於此方面技藝者之所欲。於一實例中，本發明使用之硫化系統包括一楂有機過氧化物（如：二枯基過氧化物、2,2、雙气第三丁基過氧化二異丙基苯，與類同物）。於另一實例中，本發明使用之硫化系統包括硫或一種習知含硫的硫化產物，例如：Vulkacit® DM/C (苯駢噻唑二硫化物）、Vulkacit®秋蘭姆MS;/C (四甲基秋蘭姆單硫化物）、Vulkaci产秋蘭姆/C (四曱基秋蘭姆二硫化物），其混合物與類同物，較佳者為於以硫為基質之硫化系.統申，另外包含一種過氧化物，如：過氧化辞。於本發明方法中，腈聚合物、填料、硫化系統、與選訂線 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公龙） 91. 3. 2,〇〇〇 200303334 A7

擇地添加物，可使用技藝所知之任何f用方法加以混合，例如.此聚σ物組成物可使用二輥橡膠磨機或内部混合器予以混合。經濟部智慧財產局員工>#費含泎.社印«

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，聚合物組成物可使用習知方法予以混合，其混合期間可延用習知技藝之溫度。然而，大多數的二級胺金屬#類對空氣與/或水份敏感’故以於惰性條件下進行材料之處理與/或;^為較佳。、此外，於本發明方法中，較佳者為將聚合物組成物加熱以生成硫化物，❹技藝所熟知之f用程序。較佳者為將聚合物组成物加熱至130至200t之溫度範圍，以⑽。至19(TC為較佳，以150。至丨⑽^為最佳。較佳者進行加熱的時間於i分鐘至15小時之範圍，以 5分鐘至30分鐘之範圍為最佳。亦可包括其他的習知混料組份，藉使用習知方法與共聚物混合’使用㈣其他混料組份係著眼於其習知的目的’亚且包括活化劑，如:氧化辞與氧化鎮、抗氧化物、硬脂酸、塑化劑、加不助劑、強化劑、填料、促進劑，與抑制劑，使用技藝所熟知之用量。、藉下列實例對本發明進行具體說明，其係供做說明之i 用途不應用於限制本發明範缚。本紙張尺度適用中國國家標翠（CNS)A4規格（21〇 91. 3. 2,000 297公发） 200303334 A7 五、發明說明（丨丨）實例_ 甩於t例之材料 =份氫化之腈橡膠（Therban® CM67)，其丙烯腈（acn) 之含量為34%與殘餘未飽和程度（RDB)為5 5%，係由美國 5 ㈣耳公司所供應。聚合物中之殘餘乳細m抗降解劑，可藉將來合物由6。/。單氯苯溶液連續地以甲醇凝集，予以 ‘移徐。氫化鈉（NaH)與四氫呋喃（THF)皆購自八丨时也公司，考且依收乾使用，其他的混料組份為典型地使用於此行業者，亦依收訖使用。 10 三鱼胺鹽類之

Unir〇yal 公司之叫 Naugard® 445 (4,4'雙_ α , α _ 基节基二笨▲醯胺基鈉）、 ’ 賊丞納）拜耳公司之NaBK^盥

Na2BKF®{2,2’-伸甲基。雙甲其一〆、 15 20 土又（4-甲基_6·第二丁基紛鹽）單鱼一鈉}與>^^1，{(2’6_二_第=丁美4田苴盼皿）早，、一相rm制供《基甲基酚鹽)單鈉}，皆以相同方法製備，並將Na2BKp之製備敘述製之合成方法為習知，係使用氫化納將二級胺脫去質

子，此於文獻中已有廣泛的記载，此鹽類之性質藉〗h_nmr 光譜與藉其反應性予貝精hJNMR 故於惰性環境下操作m其分解。、㈣敏ά 將BKF⑧（10.00公克兄29·3笔莫耳）之四氳呋喃溶液（50 宅升）以乾燥的鼠氣予以除氣八咏乳刀鐘’再將2當量之固體 13 本紙張尺度適用中國國家標準（cNs)Ai^^7ii7iir7 9L 3. 2,000 200303334 A7 B7 五、發明說明（/1) 氫化鈉（1.397公克，58.2毫莫耳）緩慢地加至此溶液，於加八氫化鈉後，立即觀察到氫氣逸出，並持續進行15至分鐘。將反應混合物於室溫下攪拌3小時，再於真空下將溶劑移除，得到米黃色對對空氣敏感之固體（111〇公克，： 28.9 毫莫耳，99%)。寬，2H，氬），6·65(寬， 2Η’ 氬），3·54(窄，2Η，CH2)，2.06(窄，6Η，甲基），135(窄， 18H，第三丁基）。 5 10

1S 复合物膜之Μ借將添加物加至置於一 4(TC無蓋磨機上之聚合物中，於. Tefon®膜片之間，壓製固化舉聚合物薄膜（厚度〇·2毫米在275.8 Mpa之壓力下，於150°C進行15分鐘。走化環境加速老化係於一具有循環熱空氣之丨仂它烘箱中進行，將膜置於Tefo,板片上老化，以避免污染，但未刻意地排除紫外線之曝露，化合物老化係依照ASTM e145進行0 η 先 « 讀背面之注意事項再填寫本頁 ο 2 對於未老化與老化之聚合物膜進行紅外線研究，藉將數片膜置於具4毫米鑽石室之板片間，壓製成固定的厚度’所有的試驗皆使用Bruker IFS 66 FT-IR儀器測試。 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 91. 3. 2,000 200303334 . Λ7 __B7_ 五、發明說明（β ) 實例1至12 膜之製備膜之製備係使用標準的混合程序，將組份於一無蓋的磨機上進行混合，並將薄膜（〇·2毫米）於150°C壓製固化15 5 分鐘。各種非依本發明使用酚鹽之配方顧示於表1，使用本發明二級胺鹽類者顯示於表2。製造過程中殘餘的乳化劑與添加物，可經由單氯苯/甲醇連續地進行凝集，自聚合 ‘繁基質予以移除，加速老化係於一 140°C之空氣烘箱中進行。 10 表1 用於製備膜之配方（酚鹽）實例 Ϊ 2~~~3 4 5~^~6 7 8 9

•線

Therban® C3467 碳酸鈉* 氧化#5 硬脂酸鈉 BHT® BKF®

NaBHT®

Na2BKF®

NaBKF® 二軲基過氧化物(40%) Γρ ί 3

Dynamar® RC 5251Q 係由 Dyneon LLC 公司供應乍土 15 91. 3. 2,000 --------------裝—— (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標旱（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200303334

五、發明說明（I斗）表2 用於製備膜之配方（二級胺（非依本發明）與依本發明級胺鹽類）之

實例 10 11 12 Therban® C3467 100 100^ T〇〇碳酸鈉* 2 Naugard® 445 1 NaNaugard® 445 1 1 二枯基過氧化物(40%) 5 5 5 :Dynamar RC 525 1Q 10 15 於不同的間隔時間進行取樣，並使用紅外線光^ > 熱氧化反應之^進展，樣品的壽命隨意地訂定為基團之訊號強度（1700至1600公分_1)等於腈基（C^N)基團之訊號所需 < 時間。所有的膜皆在相同條件下進行老化’、種不同的研究中，使用兩種相同的膜（控制與BKF )’旅、此法估算所有樣品的壽命，其結果顯示於表3。表^ 老化結果之總論 (請先83讀背面之注意亊項存瑱寫本貢) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印货組份 Therban® C3467(控制^ 碳酸鈉 BHT® NaBHT® Na2BKF® Naugard® 445

時小時I 組份

2 6 2 6 8 3 4 3 4 6 13 硬脂酸鈉 BKF® BKF®+碳酸鈉 Na2BKF® NaNaugard® NaNaugard®+碳酸鈉間\ 2 夺\6 6 4 3 5 5 a'—3 8 4 2 5 ί 6 11 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規;x 297公釐 9^· 3. 2,000 200303334 A7

發明說明（改） 10 使用此方法，僅包含聚合_ 之控制膜，其估算之壽命為42小時，二—枯基過氧化物 ,^ j時如所預期，將碳酸鈉或硬脂酸納加至聚合物母體，未觀察到對熱老化性能有: 何改善。添加謝⑧亦未觀察到對老化行為有所改善’作添加BKF®則使膜之壽命得到些微的增加（86㈣，相較於控制膜之42小時），這些觀察結果符合預期，基於：相較於、BKF®，BHT®具有較高的揮發性，而且於固化過程中，單考屯紛類抗氧化物具反應性，容易產生游離棊。二級胺鹽與碳酸鈉間之加成作用，已由實例12所觀察到老化性能之大幅改良，予以明白地顯示。 η 先閲讀背 * 意事項再填 5裝頁本紙張尺度適用中國國冢標準（CNS)A4規格（210< 297公发） 91. 2,0〇〇訂---------線

Claims

200303334 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 一種可硫化組成物，其包括： (i) 一種腈聚合物；一種填料；一種二級胺之金屬鹽類，其金屬係選自元素週期系統之1至2族（IUPAC 1985年）； ^ 種硫化系統；與選擇地一種添加物，選自群組包括：一種強鹼、種強驗與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯亞胺、一種聚碳化二醯亞胺，與其混合物0 2·根據申請專利範圍第1項之可硫化組成物，其中腈聚合物包括一個共軛二烯與未飽和腈之共聚物。 3，根據申請專利範圍第丨或2項之可硫化組成物，其中共聚物另外包含一個未飽和單-或二-竣酸，或其衍生物0 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之可硫化組成物’其中共聚物為經氫化者。根據申請專利範圍第4項之可硫化組成物，其中共聚物包含低於30莫耳百分率之殘餘未飽和碳-碳雙鍵。根據申請專利範圍第i至5項中任一項之可硫化组成物’其中填料包括碳黑。根據申明專利範圍第i至6項中任一項之可硫化組成物，其中強鹼與弱酸之鹽類具有一 pka值於100至12〇之範圍。 (ϋ) (iii) (iv) (v) 4· 5· 6. 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ^----------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200303334 A8 B8 C8 D8 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 申請專利範圍 8·根據申請專利範圍第1至7項中任一項之可硫化組成物，其中硫化系統包括一種過氧化物化合物。 9· 一種聚合物硫化物，其係藉將根據申請專利範圍第i 至9項中任一項之可硫化組成物硫化製得。 10· —種製造腈聚合物硫化物之方法，其包括混合一種聚合物組成物之步驟，此聚合物組成物包括： (i) 一種腈聚合物； # (ii) 一種填料； (iii) 一種二級胺之金屬鹽類，其金屬係選自元素週期系統之1至2族（IUPAC 1985年）； (iv) —種硫化系統；與 (v) 選擇地一種添加物’選自群組包括：一種強鹼、一種強驗與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯亞胺、一種聚碳化二醯亞胺，與其混合物0 11·根據申請專利範圍第10項之方法，其中聚合物組成物係保持於135。至200°C之溫度範圍。 12· —種改良腈聚合物之熱空氣老化特性之方法，其包括將月f聚合物與下者混合之步驟：一種二級胺之金屬鹽類’其金屬係選自元素週期系統之1至2族（iupac 1985 年），與選擇地一種添加物，選自群組包括：一種強鹼、一種強鹼與弱酸之鹽類、一種弱酸之鹽類、一種碳化二醯亞胺、一種聚碳化二醯亞胺，與其混合物。 b.根據申請專利範圍第12項之方法，其中骑聚合物為一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 嫌訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 200303334 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍種丁二烯與丙烯腈之共聚物。 14./根據申請專利範圍第12或13項之方法，其中共聚物為部份地或完全地氫化。 15·根據申請專利範圍第14項之方法，其中共聚物包含低於30莫耳百分率之殘餘碳-碳雙鍵未飽和度。 16·根據申請專利範圍第12至15項中任一項之方法，另外包括將一種硫化系統與腈聚合物及添加物相混合。 &带·根據申請專利範圍第12至16項中任一項之方法，另外包括將一種填料與腈聚合物及添加物相混合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200303334 (一）、本案指定代表圖爲:第一__匱 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明·· 無本案若有化學式時-蠢纏論_特徵的