TW200301837A - Polarizing plate and liquid crystal display employing the same - Google Patents
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Description
200301837 A7 B7 五、發明説明（1) 發明技術領域 本發明有關一種偏光板，其採用供具有相差功能之光 學目的使用的薄膜作爲保護膜，且有關一種採用該偏光板 之液晶顯示器。 先前技術 發明背景 液晶顯示器於低電壓且低功率消耗性下操作，此外， 可直接連接於ic電路。詳言之，其可縮減厚度。結果，其 廣泛使用於文字處理器、個人電腦、及其類者，以作爲顯 示器。該液晶顯示器之基本結構係將偏光板配置於液晶構 件之兩側面上。 液晶顯示器具有於低電壓且低功率消耗性下操作及縮 減厚度之特性，此係其他顯示器所無法具有之特性。液晶 顯示器之問題在於視角小。此項問題亟需解決，而已發展 解決此項問題之技術。就該技術而言，有人提出一種光學 補償膜，其包括含有傾斜定向之迪斯可液晶化合物的光學 各向異性層，配置於ΤΝ(ΤΝ - TFT)模式液晶顯示器之偏光 板上。然而，對於更寬廣之視角的需求卻逐年增高。 解決前述問題之方法之一係提出一種供於TN或STN 型液晶之類型的液晶。已發展出垂直配向（VA)模式液晶， 例如具有負介電各向異性的負性液晶，其中在不施加電壓 時，液晶分子係定向於與定向板垂直，施加電壓時，則定 向成與定向板平行。在TN或STN型液晶中，不施加電壓 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 批衣 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 200301837 A7 B7 五、發明説明（2) 時，液晶分子係定向成與定向板平行，但施加電壓時，貝[J 定向成與定向板垂直。VA模式液晶顯示器係包括具有垂直 配向模式之液晶構件，其中當不施加電壓時，液晶分子係 定向成與定向板電壓，但在施加電壓時，則定向成與該定 向板平行。 此種VA模式液晶顯示器係包括具有垂直配向模式之液 晶構件，其中在不施加電壓時，液晶分子係定向成與該定 向板垂直，但不施加垂直時，則定向成與該定向板平行。 結果，在該種液晶顯示器中，黑色顯示爲真正黑色，反差 比增高。尤其在VA模式液晶顯示器中，可在顯示器之上、 下、左及右邊部分得到1 60°之視角。然而，當液晶顯示器 之尺寸增加時，視角進一步增大，尤其是對45°傾斜取向 (在45° 、135° 、225° 、315° )之視角的要求增高。 爲了增加VA模式液晶顯示器之視角，本發明者對於偏 光板保護膜進行徹底硏究。結果，在硏究期間發現在採用 厚度方向之延遲値（Rt値）一於平面內方向上及於厚度方向上 顯示各向異性一調整爲正値之薄膜時，即，使用平面中之 各向異性調至最小値且厚度向方之延遲調至特定範圍之所 謂C板時，可進一步增加VA模式液晶顯示器之視角（日本 專利O.P.I.公告編號2001 - 1 88 1 28)。然而，此種方法無法 防止厚度增加，唯其厚度較藉由層積多層習用偏光板保護 薄膜以得到預定Rt者小。 已知於偏光板與液晶構件之間夾置具有光學雙軸之樹 脂的相差板時，增加前述視角，該光學雙軸性係由雙軸性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 I I n I 111 訂 I ! 11 I n 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- 200301837 A7 ___B7_ 五、發明説明（3) 地拉伸該相差板而得到，例如市售由Sumitomo Kagaku Co.， Ltd.製造之”VAC薄膜”。然而，樹脂諸如聚碳酸酯之相差板 具有相差均勻性或透光度之問題，需每一片皆層積於偏光 板上，導致產能或製造成本之問題。 光學薄膜，尤其是偏光板保護膜，需具有耐熱性或耐 濕性，防止偏光板於高溫及高濕下因爲吸收濕氣而收縮或 損壞，且防止偏光板與液晶構件之玻璃板因爲所使用之黏 著劑損壞而分離。此外，該光學薄膜具有高透光度、高強 度、或操作簡易性。 此外，當藉由溶解纖維素酯且鑄造所形成之溶液而製 得纖維素酯薄膜時，未充分酯化之纖維素酯易保留於該薄 膜中，成爲不可溶之外來物質。當該薄膜收納於液晶顯示 元件中時，該不可溶外來物質導致缺陷，破壞偏光狀態， 因爲折射率與纖維素酯薄膜具有差異而發射異常光線，所 謂因爲發光性外來物質而致之缺陷。此等缺陷在TN模式 (TN - TFT)液晶顯示器--其係一旋光模式--中較不成爲 問題，但已發現其於VA模式液晶顯示器一其係雙折射模 式一中係爲尙待解決之問題。 日本專利O.P.I.公告編號9 - 90101提出可採用非含氯 烴之溶劑作爲溶劑以進行鑄造，其中於纖維素中收納特定 量之乙醯基或丙醯基以得到纖維素酯，纖維素酯之溶劑的 選擇範圍增加，亦建議使用於平面中及厚度方向皆具有低 延遲値之脂肪酸纖維素酯，以不損及得到具有高反差比之 TFT模式或FSTN模式液晶顯示器的高反差比之目的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200301837 A7 B7 五、發明説明（4) 然而，使用於VA模式液晶顯示器中時，前述任何提案 在耐熱性及耐濕性、外來物質產生之數目或視角之增加等 方面皆無法令人滿意。故需進一步改良。 發明內容 發明槪述 本發明係針對前文進行。是故，本發明之一態樣係出 一種具有耐熱性或耐濕性、高強度、及最少之外來物質的 偏光板，及採用該種偏光板的液晶顯示器。本發明另一態 樣係提供一種產生寬幅視角之偏光板，及採用該偏光板之 液晶顯示器。 發明詳述 本發明可藉由下列部分達成.： 1 · 一種使用於包括液晶構件之垂直配向模式液晶顯示 器中的偏光板，其中該偏光板係包括偏光膜及具有光學雙 軸性且配置於該偏光膜與該液晶構件之間的混合脂肪酸纖 維素酯膜，且其中該混合脂肪酸纖維素酯膜具有由31至 120奈米之平面中延遲R0，及由60至300奈米之厚度方向 延遲Rt’其中R0係由下式（1)表示，且Rt係由下式（2)表 示： 式（1) R0 = (nx — ny) x d 式（2) 本纸乐尺度適用中國國家標隼（CN’S ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（5)
Rt={(nx + ny)/2 — nz} x d 其中nx係爲於該薄膜平面內產生最大折射率之第一個取向 上的折射率，ny係爲在該薄膜平面內與該第一個取向垂直 之第二個取向上的折射率，nz係爲薄膜厚度方向之折射 率，且d係爲薄膜之厚度（奈米）。 2 ·如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 酯薄膜具有由31至60奈米之平面中延遲R0’及由90至 200奈米之厚度方向延遲Rt。 3. 如前述第2項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 酯薄膜具有由31至50奈米之平面中延遲R0，及由110至 150奈米之厚度方向延遲Rt。 4. 如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有於酯鍵結中之乙醯基及 丙醯基。 5. 如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有於酯鍵結中之乙醯基及 丁醯基。 , 6.如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 5 酯薄膜係具有由30至110微米之厚度。
I \ 7·如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 > 酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有由1·2至2.8之醯基總取 ] 代程度。 厂 8·如前述第4項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素
L ; 酯係具有由1.5至2.3之醯基總取代程度，及由0.6至1.2 纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) '~ -9 - 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 200301837 A7 B7 五、發明説明（6) 之丙醯基總取代程度。 9. 如前述第7項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維素 酯係具有低於2.0之乙醯基取代程度。 10. 如前述第8項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維 素酯係具有低於2.0之乙醯基取代程度。 11. 如前述第1項之偏光板，其中纖維素三乙酸酯薄 膜係配置於該偏光膜上與該混合脂肪酸纖維素酯薄膜相對 的表面上。 12. 如前述第1項之偏光板，其中由偏光膜中之二色 性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素酯薄膜平面中 產生最大折射率之方向之間所形成的角度係介於由80°至 100°範圍內。 13·如前述第1項之偏光板，其中由偏光膜中之二色 性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素酯薄膜平面中 產生最大折射率之方向之間所形成的角度係介於由0°至10 °範圍內。 14·如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維 , 素酯薄膜係配置於該偏光膜之第一表面上，纖維素酯薄膜 ^ 係配置於偏光膜與該混合脂肪酸纖維素酯薄膜相對之第二 9 \ 表面上，該混合脂肪酸纖維素酯薄膜之拉伸方向係與配置 i 於該偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜者相同。 ί 15 ·如前述第14項之偏光板，其中配置於該偏光膜之 ^ 第二表面上的纖維素酯薄膜係於製造過程中或之後於橫向
L ； 拉伸。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4%格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 200301837 A7 ___ B7_ 五、發明説明（7) 16. 如前述第15項之偏光板，其中配置於該偏光膜之 第二表面上的纖維素酯薄膜係於由1.01至1.2之拉伸倍率 下拉伸。 17. 如前述第16項之偏光板，其中配置於該偏光膜之 第二表面上的纖維素酯薄膜係於由1.05至1.15之拉伸倍率 下拉伸。 18. 如前述第14項之偏光板，其中配置於該偏光膜之 另一面上的纖維素酯薄膜係爲三乙醯基纖維素酯薄膜。 19 .如前述第1項之偏光板，其中當該混合脂肪酸纖 維素酯薄膜係排列成正交尼科爾（crossed Nicol)狀態時，發 現有發光性外來物質，大小由5至50微米之發光性外來物 質的數目每250毫米2薄膜不多於150，而大小超過50微米 之發光性外來物質的數目每250毫米2薄膜係爲零。 20·如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維 素酯薄膜係藉由包括於長形混合脂肪酸纖維素酯薄膜上賦 予光學雙軸性，且將形成之薄膜捲繞於捲軸，以得到長形 捲筒狀薄膜之步驟的方法製得。 21·如前述第1項之偏光板，其中該偏光板係藉由包 括於長形混合脂肪酸纖維素酯薄膜上賦予光學雙軸性，處 理該薄膜以於該薄膜之橫向上賦予最大折射率，將形成之 薄膜捲繞於捲軸上以得到捲筒狀薄膜，產生含有二色性物 質之偏光膜，及將該偏光膜層積於該捲筒狀薄膜上之步驟 的方法製得。 22·如前述第21項之偏光板，其中該光學雙軸性生成 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I 辦衣 訂 I線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 . 200301837 A7 ___B7 五、發明説明（8) 步驟係爲其中長形混合脂肪酸纖維素酯薄膜於製造期間當 殘留溶劑含量不低於10重量百分比時於薄膜之橫向拉伸的 步驟。 23 ·如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維 素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計爲1至30重量 份數之至少一種增塑劑，選自由磷酸酯化合物、脂肪酸酯 化合物、檸檬酸酯化合物、及苯二甲酸酯化合物所組成之 群。 24.如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維 素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計爲0.005至0.3 重量份數之平均粒徑不大於0.1微米的粒子。 25 .如前述第1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖維 素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計爲0.8至3.0重 量份數之紫外光UV吸收劑。 26. —種液晶顯示器，其包括偏光膜A、偏光膜B、及 配置於該偏光膜A與B之間的垂直配向模式液晶構件，一 或多層纖維素酯薄膜A係配置於該偏光膜A與該液晶構件 之間，而一或多層纖維素酯薄膜B係配置於該偏光膜B與 該液晶構件之間，其中31奈米S ZROS 120奈米，且60奈 米 S ZRt S 300 奈米，其中 2R0 = ER0(A)eR0(B)，且 ZRt = ERt(A) + ERt(B)，ZR〇(A)係爲各層纖維素酯薄膜A於平 面中之延遲的和，SRO(B)係爲各層纖維素酯薄膜B於平面 中之延遲的和，2Rt(A)係爲各層纖維素酯薄膜A於厚度方 向之延遲的和，且SRt(B)係爲各層纖維素酯薄膜B於厚度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 I線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12· x d 200301837 A7 _____B7_ 五、發明説明（9) 方向之延遲的和。 27 ·如前述第26項之液晶顯示器，其中纖維素薄膜a 及B至少一者係爲平面中延遲係由31至120奈米且厚 度方向之延遲Rt係由60至300奈米之混合脂肪酸纖維素酯 薄膜，其中R0係由下式（1)表示，且Rt係由下式（2)表示： 式⑴ R0 = (nx — ny) x d 式⑵
Rt={(nx + ny)/2 - nz} 其中nx係爲於該薄膜平面內產生最大折射率之第一'個取向 上的折射率，ny係爲在該薄膜平面內與該第一個取向垂直 之第二個取向上的折射率，nz係爲薄膜厚度方向之折射 率，且d係爲薄膜之厚度（奈米）。 28 ·如前述第27項之液晶顯示器，其中該該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有位於分子中酯 鍵結中之丙醯基及丁醯基。 29 ·如前述第27項之液晶顯示器，其中該混合脂肪酸 纖維素酯薄膜係具有由1.2至2.8之醯基總取代程度。 30 .如前述第27項之液晶顯示器，其中該混合脂肪酸 纖維素酯薄膜係具有由1.5至2.3之醯基總取代程度，及由 0.6至1.2之丙醯基總取代程度。 31.如前述第27項之液晶顯示器，其中由偏光膜中之 二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素酯薄膜平 面中產生最大折射率之方向之間所形成的角度係介於由80 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -13· 200301837 A7 ___B7 五、發明説明（10 °至100°範圍內。 32 .如前述第27項之液晶顯示器，其中由偏光膜中之 二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素酯薄膜平 面中產生最大折射率之方向之間所形成的角度係介於由0° 至10°範圍內。 33 ·如前述第27項之液晶顯示器，其中該混合脂肪酸 纖維素酯薄膜係配置於該偏光膜之第一表面上，纖維素酯 薄膜係配置於偏光膜與該混合脂肪酸纖維素酯薄膜相對之 第二表面上，該混合脂肪酸纖維素酯薄膜之拉伸方向係與 配置於該偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜者相同。 34 ·如前述第27項之液晶顯示器，其中配置於該偏光 膜之第二表面上的纖維素酯薄膜係於製造過程中或之後於 橫向拉伸。 35 ·如前述第27項之液晶顯示器，其中當該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜係排列成正交尼科爾（crossed Nicol)狀態 時，發現有發光性外來物質，大小由5至50微米之發光性 外來物質的數目每250毫米2薄膜不多於150，而大小超過 50微米之發光性外來物質的數目每250毫米2薄膜係爲 零。 36 ·如前述第27項之液晶顯示器，其中該混合脂肪酸 纖維素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計爲0.005至 0.3重量份數之平均粒徑不大於0.1微米的粒子。 37 ·如前述第26項之液晶顯示器，其中60奈米S SRO S 120奈米，且100奈米$ SRtS 300奈米。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） ---------Μ衣------1Τ------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •14- 200301837 A7 _B7__ 五、發明説明（ 38 · —種包括偏光板及液晶構件之垂直配向模式液晶 顯示器，該偏光板係包括偏光膜及配置於該偏光膜與液晶 構件之間而具有光學雙軸性之混合脂肪酸纖維素酯薄膜， 其中該混合脂肪酸纖維素酯膜具有由31至120奈米之平面 中延遲R0，及由60至300奈米之厚度方向延遲Rt，其中 R0係由下式（1)表示，且Rt係由下式（2)表示： 式⑴ R0 = (nx — ny) x d 式⑵
Rt={(nx + ny)/2 — nz} x d 其中nx係爲於該薄膜平面內產生最大折射率之第一個取向 上的折射率，ny係爲在該薄膜平面內與該第一個取向垂直 之第二個取向上的折射率，nz係爲薄膜厚度方向之折射 率，且d係爲薄膜之厚度（奈米）·。 101 · —種使用於包括液晶構件之垂直配向模式液晶顯 示器的偏光板，該偏光板係包括偏光膜及具有光學雙軸性 之混合脂肪酸纖維素酯薄膜，其中該脂肪酸纖維素酯薄膜 係配置於該偏光膜與該液晶構件之間。 102 ·如前述第1〇1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖 維素酯薄膜係具有由31至120奈米之平面中延遲R0，及由 60至300奈米之厚度方向延遲Rt，其中R0係由式（1)表 示，而Rt係由式（2)表示。 103 ·如前述第1〇1項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖 維素酯薄膜係具有由31至60奈米之平面中延遲R0，及由 本纸ft尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ---------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 200301837 A7 B7 五、發明説明（id 90至200奈米之厚度方向延遲Rt。 104 .如前述第101項之偏光板，其中該混合脂肪酸纖 維素酯薄膜係具有由31至50奈米之平面中延遲R0,及由 110至150奈米之厚度方向延遲Rt。 105 .如前述第1至4項中任一項之偏光板，其中該混 合脂肪酸纖維素酯係具有位於酯鍵結中之乙醯基及丙醯 基。 106 ·如前述第101至104項中任一項之偏光板，其中 該混合脂肪酸纖維素酯係具有位於酯鍵結中之乙醯基及丁 醯基。 107. 如前述第101至106項中任一項之偏光板，其中 該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係具有由30至110微米之厚 度。 108. 如前述第101至105及107項中任一項之偏光 板，其中該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係具有由1.2至2.8之 醯基總取代程度。 109 .如前述第105或107項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯係具有由1.5至2.3之醯基總取代程度，及由 0.6至1.2之丙醯基總取代程度。 110. 如前述第108或109項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯係具有由低於2.0之乙醯基取代程度。 111. 如前述第101至110項中任一項之偏光板，其中 纖維素三乙酸酯薄膜係配置於該偏光膜上與該混合脂肪酸 纖維素酯薄膜相對的表面上。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（id 112 ·如前述第101至ill項中任一項之偏光板，其中 由偏光膜中之二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖 維素酯薄膜平面中產生最大折射率之方向之間所形成的角 度係介於由80°至100°範圍內。 113·如前述第101至112項中任一項之偏光板，其中 由偏光膜中之二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖 維素酯薄膜平面中產生最大折射率之方向之間所形成的角 度係介於由一 10°至10°範圍內。 114.如前述第101至113項中任一項之偏光板，其中 該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係配置於該偏光膜之第一表面 上，該混合脂肪酸纖維素酯薄膜或另一纖維素酯薄膜B係 配置於偏光膜上與該混合脂肪酸纖維素酯薄膜相對之第二 表面上，該混合脂肪酸纖維素酯薄膜之拉伸方向係與纖維 素酯薄膜B相同。 115·如前述第114項之偏光板，其中該纖維素酯薄膜 B係於製造過程中或之後於橫向拉伸。 116. 如前述第114或115項之偏光板，其中該纖維素 酯薄膜B係於由1.01至1.2之拉伸倍率下拉伸。 117. 如前述第14或15項之偏光板，其中該纖維素酯 薄膜B係於由1.05至1.15之拉伸倍率下拉伸。 118. 如前述第114至117項中任一項之偏光板，其中 該纖維素酯薄膜B係爲三乙醯基纖維素酯薄膜。 119. 如前述第101至118項中任一項之偏光板，其中 當該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係排列成正交尼科爾（crossed 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210X29*7公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 - 200301837 A7 ____B7 五、發明説明（
Nicol)狀態時，發現有發光性外來物質，大小由5至50微 米之發光性外來物質的數目每25 0毫米2薄膜不多於15〇, 而大小超過50微米之發光性外來物質的數目每250毫米2 薄膜係爲零。 120 •如前述第101至119項中任一項之偏光板，其中 該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係藉由包括於長形混合脂肪酸 纖維素酯薄膜上賦予光學雙軸性，且將形成之薄膜捲繞於 捲軸，以得到長形捲筒狀薄膜之步驟的方法製得。 121.如前述第101至120項中任一項之偏光板，其中 該偏光板係藉由包括於混合脂肪酸纖維素酯之長形薄膜上 賦予光學雙軸性，調整形成之薄膜以於該薄膜之橫向上得 到最大折射率，將形成之薄膜捲繞於捲軸上以得到捲筒狀 薄膜，產生含有二色性物質之偏光膜，及將該偏光膜層積 於該捲筒狀薄膜上之步驟的方法製得。 122 .如前述第121項之偏光板，其中該光學雙軸性生 成步驟係爲其中長形混合脂肪酸纖維素酯薄膜於製造期間 當殘留溶劑含量不低於10重量百分比時於薄膜之橫向拉伸 的步驟。 123.如前述第101至122項中任一項之偏光板，其中 該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係含有以1〇〇重量份數纖維素 酯計爲1至30重量份數之至少一種增塑劑’選自由磷酸酯 化合物、脂肪酸酯化合物、檸檬酸酯化合物、及苯二甲酸 酯化合物所組成之群。 124·如前述第101至123項中任一項之偏光板’其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18- 200301837 A7 B7 五、發明説明（ 該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素 酯計爲0.005至0.3重量份數之平均粒徑不大於0.1微米的 粒子。 125.如前述第101至124項中任一項之偏光板，其中 該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素 酯計爲0.8至3.0重量份數之紫外光UV吸收劑。 1 26 · —種液晶顯示器，其包括偏光膜A、偏光膜B、 及配置於該偏光膜A與B之間的垂直配向模式液晶構件， 僅將一或多層纖維素酯薄膜A係配置於該偏光膜A與該液 晶構件之間，僅將一或多層纖維素酯薄膜B係配置於該偏 光膜B與該液晶構件之間，其中31奈米$ 120奈 米，且 60 奈米 S ZRt S 300 奈米，其中 IR〇 = ZR〇(A) + IR〇(B) » £ IRt = IRt(A) + IRt(B) » SR〇(A)係爲各 層纖維素酯薄膜A於平面中之延遲的和，ER〇(B)係爲各層 纖維素酯薄膜B於平面中之延遲的和，SRt(A)係爲各層纖 維素酯薄膜A於厚度方向之延遲的和，且ΣΙΙΚΒ)係爲各層 纖維素酯薄膜Β於厚度方向之延遲的和。 127·如前述第126項之液晶顯示器，該液晶構件之至 少一表面上具有如前述第101至120項中任一項之偏光 板，其中該混合脂肪酸纖維素酯薄膜係配置於該偏光膜與 該液晶構件之間。 128 ·如前述第119或120項之液晶顯示器，其中60奈 米S 120奈米，且1〇〇奈米S ZRtS 300奈米。 下文將詳細描述本發明。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線 -19- 200301837 A7 B7 五、發明説明（谒 首先，說明本發明偏光板中所使用之纖維素酯薄膜。 具有適用於VA模式液晶顯示器中之雙軸定向性質的習 用相差膜係爲其中液晶化合物均勻塗覆於透明基材上且定 向之薄膜，或其中樹脂諸如聚碳酸酯係採用複雜定向技術 定向的薄膜。此種具有複雜光學各向異性之光學薄膜係層 積於偏光板上。本發明者發現採用本發明具有光學雙軸性 之混合脂肪酸纖維素酯薄膜（以下亦稱爲本發明纖維素酯薄 膜）作爲偏光板保護膜之偏光板具有充分之光學補償性，且 於高溫及高濕下保持穩定之光學補償性。本發明偏光板之 實例係包括具有相差功能之所謂橢圓偏光板。 已發現採用本發明纖維素酯薄膜之偏光板具有優越之 光學補償性質，且自傾斜方向觀測時提供高反差比、寬幅 視角、及最小之色彩變化。 本發明偏光板中所使用具有增加視角效果的纖維素酯 薄膜具有光學雙軸性之特色。該纖維素酯薄膜中，該光學 雙軸性可藉由進行單軸拉伸而得到，不需要雙軸拉伸。顯 示纖維素酯薄膜本身具有負値單軸性質（ηΧ = ηΥ>ηΖ，其中 ηΧ表示在薄膜X方向中之平面內折射率，ηΥ表示於薄膜Υ 方向中之平面內折射率，且ηΖ表示於薄膜薄膜方向中之折 射率）。 本發明具有光學雙軸性之纖維素酯薄膜可作爲位於液 晶構件面（介於構成偏光板之二色性物質與液晶構件之間）之 偏光板的保護膜。與該液晶構件（位於觀測者側面）相對之處 的二色性物質的載體未受光學限制，可使習用纖維素三乙 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I I I I 批衣—. 訂 I n Λ^, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 200301837 A7 _____B7 五、發明説明（θ 酸酯薄膜（以下亦稱爲T AC薄膜）作爲保護膜。此情況下， TAC薄膜一已於特定拉伸倍率下於橫向拉伸最小値一可提供 優越之橢圓偏光板，於高溫及高濕下保持穩定之光學性 採用本發明纖維素酯薄膜製備偏光板時，具有增大之 視角的偏光板可依與習用偏光板製備方法相同之方式製 備，不同處係使用本發明纖維素酯薄膜而非習用纖維素酯 薄膜以作爲偏光板載體，其極有利於實際使用。本發明纖 維素酯薄膜係極佳載體，因爲在偏光板製備方法中，經鹼 皂化之纖維素酯薄膜可黏著於偏光板上，可輕易自形成之 黏著材料移除濕氣。該偏光板較佳係爲其中拉伸摻雜有二 色性物質之聚乙烯醇薄膜者。 本發明可提供採用本發明偏光板而具有視角增加性之 視角增加偏光板，及採用該視角增加偏光板的液晶顯示 器。此外，本發明改善垂直配向（VA)型液晶顯示器對視角 之相依性。 本發明偏光板具有前述發光性外來物質少於採用纖維 素酯薄膜一其厚度方向之延遲Rt係隨厚度之增加而增加一 之偏光板的優點。 其次，說明本發明纖維素酯薄膜的光學性質。 本發明中，使用具有光學雙軸性之纖維素酯薄膜，該 光學雙軸性可藉著依包括纖維素酯塗料鑄造步驟之習用纖 維素酯製造方法於特定方向下施加張力而得到。例如，特 別可在鑄造之後於殘留溶劑存在下進行纖維素酯薄膜之拉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） ---------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 200301837 A7 __B7_ 五、發明説明（1合 伸。此外，本發明纖維素酯薄膜可藉由拉伸經加熱之纖維 素酯薄膜而製得。 用於製備本發明混合脂肪酸纖維素酯薄膜之混合脂肪 酸纖維素酯係爲纖維素與兩種或多種脂肪酸之酯。該脂肪 酸以低級脂肪酸爲佳。該混合物脂肪酸纖維素酯係具有較 佳高於1.5之醯基總取代程度，由高顧1.5至不高於2.8更 佳。 下文中之醯基總取代程度意指位於纖維素酯分子之葡 萄糖單元的2、3、或6位置上的醯基之數量和。 本發明中，具有特定取代基即乙醯基或丙醯基之低級 脂肪酸纖維素酯較佳係用以得到高於特定水平之光學補償 性質。 製備本發明纖維素酯所使用之纖維素酯較佳係具有碳 原子數由2至4之醯基以爲取代基且同時滿足下式（3)及（4) 者： 式（3) 1.5^ A + B^ 2.8 , 式⑷ ^ 0.6^ 1.27.2003 y \ \ 其中A表示乙醯基取代程度，且B表示具有3或4個碳原 \ 子數之醯基的取代程度。 ί 本發明中，該纖維素酯更佳係爲同時滿足下式（5)及（6) \ 者：
L : 式（5)
丨J 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I I I I I I I n I I I I I I 訂 n I— I— ! I — 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 200301837 A7 ___B7 五、發明説明（ 2.1 ^ A + B^ 2.8 式（6) 0.6$ BS 1.2 該纖維素酯中，纖維素之經基的氫係均勻分佈於醯基 之2—、3-及6-位置，或可於高取代率下由醯基取代於6 一位置。 該醯基取代程度可根據AS TM— D8 17— 96決定。 纖維素酯薄膜一其中乙醯基取代程度與具有3或4個碳 原子數之醯基取代程度的和介於前述範圍內一對於較短波 長之光係具有較大之相差，且可提供良好之含水率及水障 壁性。 尤其，乙醯基取代程度低於2.0之纖維素酯薄膜之優勢 在於拉伸時之相差變化低。 本發明纖維素酯薄膜之黏度平均聚合度（亦稱爲聚合度） 以由200至700爲佳，而由250至500更佳，得到具有優越 機械強度之光學補償膜。 前述黏度平均聚合度係根據下列方法得到： <<黏度平均聚合度（DP)之測量〉〉 0.2克乾燥纖維素酯溶解於100毫升二氯甲烷與乙醇（二 氯甲烷：乙醇=9:1重量比）中得到纖維素酯溶液。形成之纖 維素酯溶液的下落時間於25°C下根據Ostwald氏黏度計測 量，聚合度係得自下式。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） ---------1------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 200301837 A7 ___B7__
五、發明説明（2ό (a) ηΓβΙ = T/TS
(b) [η] = (In t|rel)/C (c) DP = [η]/Km 其中T係爲纖維素酯溶液之下落時間，Ts係爲所使用 溶劑之下落時間，C係爲纖維素酯於該溶液中之濃度（以克/ 公升計），而Km係爲6 X 10_ 4。 < <延遲R t及R 0之測量> > 本發明纖維素酯薄膜以滿足以下不等式（7)爲佳，以得 到有效地增加視角的效果。 不等式（7) {(nx + ny)/2 } — nz>0 其中nx表示薄膜於產生最大折射率之方向X中的平面 內折射率，nx表示薄膜於與方向X垂直之方向y中的平面 內折射率，且nz表示薄膜於厚度方向中的折射率。 本發明具有光學雙軸性的纖維素酯薄膜具有改良之視 角。視角可藉由適當地控制薄膜於厚度方向之延遲Rt及薄 膜平面內延遲R0而大幅改善。就延遲之控制方法而言，有 例如下文所述之拉伸方法。 本發明中，薄膜厚度方向之延遲Rt—由前述式（2)所定 義一以60至300奈米爲佳，90至200奈米更佳，由110至 150奈米最佳。 薄膜之平面內延遲R0係由前述式（1)所定義。本發明 中，薄膜於平面內之延遲R0以由31至120奈米爲佳，由 31至60奈米更佳，且由31至60奈米最佳。 該纖維素酯薄膜之三維折射率係於23t及55% RH下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） n I I n ϋ n I I I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 200301837 A7 B7 五、發明説明（ 採用波長590奈米之光藉自動雙折射計KOBRA - 21ADH (〇ji Keisokukiki Co·，Ltd·製造）測量，得到折射率nx、ny及 nz。延遲Rt及R0係得自所形成之折射率nx、ny及nz。 本發明具有光學雙軸性之纖維素酯薄膜係爲較佳之具 有不低於80百分比透光度之透明載體，以不低於90百分 比爲佳。本發明纖維素酯薄膜之厚度以由45至1 10微米爲 佳。 本發明所使用之混合脂肪酸纖維素酯可採用酸酐及醯 基氯作爲醯化劑而合成。當該醯化劑係爲酸酐時，採用有 機酸（例如乙酸）及二氯甲烷作爲反應溶劑，採用醯性觸媒諸 如硫酸作爲觸媒。當該醯化劑係爲醯基氯時，以採用鹼性 化合物作爲觸媒爲佳。最常用之合成方法中，纖維素係採 用包含乙醯基及丙醯基之有機酸（例如乙酸及丙酸）或酸酐 (例如乙酸酐及丙酸酐）進行酯化，以合成纖維素酯。乙醯化 劑及丙醯化劑之用量係調整以使所合成之酯類具有前述之 取代程度範圍。反應溶劑之用量以相對於100重量份數纖 維素介於100及1，000重量份數之間爲佳。酸觸媒之用量以 相對於100重量份數纖維素介於0.1及20重量份數之間爲 佳，介於0.4及10重量份數之間更佳。 反應溫度以介於10及12(TC之間爲佳。此外，在完成 醯化反應之後，若需要，則可採用水解（皂化）調整取代程 度。完成反應之後，形成之反應混合物採用一般方式諸如 沉澱、洗滌分離且隨之乾燥。因而得到脂肪酸酯（纖維素乙 酸酯丙酸酯）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 200301837 A7 —_B7_ 五、發明説明（2会 個別使用或結合作爲本發明脂肪酸纖維素酯者有採用 棉絨纖維合成之脂肪酸酯及自木漿合成之脂肪酸酯。採用 棉絨纖維合成之纖維素酯以於較大比例下使用爲佳，因其 較易自皮帶或轉鼓剝離，因而增進產能。採用棉絨纖維合 成之纖維素酯的含量至少60百分比，大幅改善剝離性質。 因此，該含量以至少60百分比爲佳，至少85百分比更 佳，而100百分比最佳。 纖維素使用乙醯基進行乙醯化且使用具有3或4個碳 原子數之醯基進行醯化之纖維素亦稱爲纖維素之混合脂肪 酸酯（混合脂肪酸纖維素酯）。具有3或4個碳原子數之醯基 的實例包括丙醯基及丁醯基。就纖維素酯薄膜之機械強度 或纖維素酯於溶劑中之溶解簡物度而言，具有丙醯基或正 丁醯基之纖維素酯薄膜較佳，而具有丙醯基之纖維素酯薄 膜更佳。 列爲溶解本發明脂肪酸纖維素酯且形成塗料之溶劑者 可爲二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、 四氫呋喃、1，3-二鸣茂烷、1，4 一二-茂烷、環己酮、2,2,2 一三氟乙醇、2,2,3,3 -四氟一 1 一丙醇、1，3-二氟—2—丙 醇、及其類者。附帶地可使用以氯爲主之溶劑諸如二氯甲 烷，而不會有技術層面之任何問題。以氯爲主之溶劑於該 溶劑中之量以不多於50百分比爲佳。乙酸甲酯、乙酸乙 酯、丙酮、及其類者最少導致環境問題。詳言之，乙酸甲 酯相對於整體有機溶劑之含量至少50重量百分比爲佳。丙 酮相對於整體有機溶劑之用量以5至30重量百分比爲佳， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I I I辦衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 200301837 A7 B7 五、發明説明（2今 與乙酸甲酯同時使用，因此可能降低塗料黏度。 本發明中，含有儘可能少量之以氯爲主的溶劑係意指 該以氯爲主之溶劑的含量相對於整體有機溶劑係不高於10 百分比，以不高於5百分比較佳，而0百分比最佳。 除了前述有機溶劑之外，較佳係於本發明脂肪酸纖維 素酯塗料中摻入1至30百分比之量而具有由1至30個碳 原子的醇類。摻入醇類時，在將塗料鑄造於載體上之後， 溶劑開始蒸發且網（藉將塗料鑄造於一鑄造載體上所形成之 塗料層係稱爲網）膠凝，該網經強化。因此可更輕易地自該 載體剝除該網。此外，可得到加速脂肪酸纖維素酯之溶解 的效果。所列具有1至4個碳原子之醇類係甲醇、乙醇、 正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇及第三丁醇。其中， 基於形成之塗料的安定性、其沸點、乾燥性質、無毒性、 及其類者，以乙醇爲佳。 塗料中固體部分濃度一般以介於10及40百分比之間 爲佳。就得到薄膜之優越平坦性的觀點而言，塗料之黏度 以控制於100至500泊範圍內爲佳。 ： 如前製備之塗料採用過濾介質過濾、消泡、且隨之以 : 泵輸送至後續步驟。 ψ \ 亦可於該塗料中摻入增塑劑、消光劑、紫外光吸收 ^ 劑、抗氧劑、染料及其類者。 i 本發明所使用具有乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維素酯 ^ 具有增塑劑之效果。結果，在不添加增塑劑下得到充分薄 ； 膜性質，或最多係添加少量。然而，可添加增塑劑以達到 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） II II 批衣 訂 I II 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -27- 200301837 A7 B7 五、發明説明（2] 其他目的。例如，爲了促進薄膜之耐濕性，可添加乙醇酸 烷基苯二甲醯烷酯、磷酸酯、羧酸酯及其類者。 列示之乙醇酸烷基苯二甲醯烷酯有例如乙醇酸甲基苯 二甲醯甲酯 '乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、乙醇酸丙基苯二 甲醯丙酯、乙醇酸丁基苯二甲醯丁酯、乙醇酸辛基苯二甲 醯辛酯、乙醇酸甲基苯二甲醯乙酯、乙醇酸乙基苯二甲醯 甲酯、乙醇酸甲基苯二甲醯丙酯、乙醇酸甲基苯二甲醯丁 酯、乙醇酸乙基苯二甲醯丁酯、乙醇酸丁基苯二甲醯甲 酯、乙醇酸丁基苯二甲醯乙酯、乙醇酸丙基苯二甲醯丁 酯、乙醇酸丁基苯二甲醯丙酯、乙醇酸甲基苯二甲醯辛 酯、乙醇酸乙基苯二甲醯辛酯、乙醇酸辛基苯二甲醯甲 酯、乙醇酸辛基苯二甲醯乙酯、及其類者。 列爲磷酸酯者有例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷 酸甲苯酯二苯酯、磷酸苯酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷 酸三辛酯、磷酸三丁酯、及其類者。 羧酸酯係包括例如苯二甲酸酯及檸檬酸酯。列爲該苯 二甲酸酯者有苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲 酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二辛酯、苯 二甲酸二丁酯、苯二甲酸二一 2-乙基己酯、及其類者。 列爲該檸檬酸酯者可爲例如檸檬酸乙醯基三甲酯、檸 檬酸乙醯基三乙酯、及乙酸乙醯基三丁酯。 此外，油酸丁酯、亞油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁 酯、甘油三乙酸酯及其類者以個別或結合使用爲佳。 若需要，則可結合使用兩種或多種增塑劑。以磷酸酯 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) .裝·
、1T 線 -28 - 200301837 A7 _B7 五、發明説明（ 爲主之增塑劑較佳，因爲在不高於50百分比之比例下使用 時，纖維素酯薄膜幾乎不會水解，具有優越之耐用性。此 外，以低含量之以磷酸爲主的增塑劑爲佳。特佳係單獨使 用以苯二甲酸酯爲主或以乙醇酸酯爲主之增塑劑。其中， 以乙醇酸甲基苯二甲醯甲酯、乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、 乙醇酸丙基苯二甲醯丙酯、乙醇酸丁基苯二甲醯丁酯、及 乙醇酸辛基苯二甲醯辛酯爲佳，尤其是使用乙醇酸乙基苯 二甲醯乙酯。或結合使用兩種或多種此等乙醇酸烷基苯二 甲醯烷酯。使用於此目的之增塑劑的量相對於纖維素酯以 介於1及30重量百分比之間爲佳，介於4及13重量百分 比之間更佳。此等成份可與纖維素酯及溶劑同時於製備纖 維素酯溶液期間添加，或可於製備溶液之期間或之後添 加。 欲改善薄膜之黃色色澤時，摻入染料。因爲纖維素酯 薄膜稍具有黃色，較佳係使用可在一般照相載體中呈現灰 色之染料。因此，使用藍色及紫色染料爲佳。然而，與照 相載體不同地，因爲不需使光導向（light piping)減至最小， 故僅需添加少量染料。詳言之，染料之含量相對於纖維素 酯以介於1及100 ppm之間爲佳，介於2及50 ppm之間更 佳。該纖維素酯稍偏黃色，以使用藍色或紫色染料爲佳。 可藉著適當地結合多種染料而得到灰色。 當薄膜並非充分夾滑時，其彼此妨礙，有時則降低操 作之簡易性。較佳係根據本發明於該薄膜中摻入消光劑諸 如無機粒子細粒，包括二氧化政、二氧化欽、燒結之砂酸 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 200301837 A7 ___B7____ 五、發明説明（ 鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、交聯聚合物、及其類 者。 此外，爲了降低薄膜之混濁度，細粒諸如二氧化矽較 佳係採用有機物質進行表面處理。使用於該表面處理之較 佳有機物質係爲鹵基矽烷、烷氧基矽烷、矽氮烷、矽氧 烷、及其類者。該消光效果隨著細粒之平均粒徑的增加而 增加，而透明度則隨該直徑之縮小而降低。是故，細粒之 平均主要粒徑不大於0.1微米，以介於5及50奈米之間爲 佳，介於7及14奈米之間更佳。列爲二氧化矽細粒者有 Aerosil 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、 R812、0X50、TT600、及其類者，所有材料皆爲 Nihon Aerosil Co.，Ltd.製造。其中，較佳列示 Aerosil R972、 R972V、R974、R202、R812及其類者。較佳係摻合該消光 劑以得到不大於0.6百分比之薄膜混濁度，及不大於0.5之 摩擦係數。使用於該情況下之消光劑的用量相對於該脂肪 酸纖維素酯以介於0.005及0.3重量百分比之間爲佳。 液晶顯示器愈來愈常使用於開放氛圍中。因此針對偏 光板提供具有吸收紫外光射線之功能的保護膜極爲重要。 較佳係於該纖維素酯薄膜中摻入紫外光吸收劑。 就使液晶之損壞減至最少之觀點而言，較佳紫外光吸 收劑係爲可有效吸收波長不大於3 70奈米者，由製造優越 液晶顯示器之觀點而言，較佳者係最不吸收波長至少4〇〇 奈米之紫外光者。詳言之，在370奈米波長下之透光度需 不高於10百分比，而不高於5百分比爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 辦衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30- 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（2i 用以達成前述目的之紫外光吸收劑較佳係於紫外光範 圍內不吸光。列示之紫外光吸收劑係爲以苯并三唑爲主之 化合物、以二苯基甲酮爲主之化合物、以水楊酸爲主之化 合物及其類者。 該紫外光吸收劑之實例係包括2-（2’-羥基-5-甲基 苯基）苯并三唑、2 — (2，—羥基一 3,，5’一二—第三丁基苯基） 苯并三唑、2 — (2’一羥基一 3’一二—第三丁基甲基苯基）苯并 三唑、2,4 一二羥基二苯基甲酮、2 -羥基一 4 一甲氧基二苯 基甲酮、2 -羥基一 4一正辛基二苯甲酮、4一十二碳氧基一 2—羥基二苯甲酮、2,2’，4,4’一四羥基二苯甲酮、U -二羥 基-4,4’ 一二甲氧基二苯甲酮、水楊酸苯酯、水楊酸甲酯、 及其類者。 本發明中，較佳係採用此等紫外光吸收劑中之至少一 種，可摻入至少兩種不同之紫外光吸收劑。 該紫外光吸收劑之添加方法如下。其可溶解於有機溶 劑諸如醇、二氯甲烷、二哼茂烷、及其類者中，形成之溶 液添加於塗料中。或其可直接添加於塗料中。不可溶於有 機溶劑中之紫外光吸收劑諸如無機粉末可採用溶解器或砂 磨機分散於有機溶劑與纖維素酯之混合物中，且添加於塗 料中。 本發明中，紫外光吸收劑之用量相對於纖維素酯一般 係介於0.1及2.5重量百分比之間，以介於0.5及2.0重量 百分比之間爲佳，介於0.8及2.0重量百分比之間更佳。 爲了增進纖維素酯薄膜之耐熱性，較佳係採用以受阻 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 - 200301837 A 7 B7 五、發明説明（2$ 酚爲主之化合物。此等化合物之添加量相對於纖維素酯以 介於1 ppm及1.0重量百分比之間爲佳，介於1〇及ι，〇〇〇 ppm之間更佳。此外，除了此等化合物之外，熟可添加熱 安定劑諸如鹼土金屬例如鈣或鎂之鹽。 除了前述化合物之外，可添加抗靜電劑、阻燃劑、潤 滑劑、及其類者。 本發明纖維素酯薄膜係配置於兩偏光板之間，發射異 常光之外來物質破壞性能。就前文視之，產生所謂發光性 外來物質係爲問題。 本發明中，於具有排列成正交尼科爾狀態之光學雙軸 性的脂肪酸纖維素酯薄膜中發現發光性外來物質，較佳係 具有由5至50微米粒徑之發光性外來物質的數目係每250 毫米2薄膜不多於150個，而大於50微米之發光性外來物 質的數目係每250毫米2薄膜爲零個。 本發明中，發現具有正交尼科爾狀態之發光性外來物 質意味著當纖維素酯薄膜放置於兩片排列成直角（正交尼科 爾狀態）之偏光板之間，且使用光源自一側面照射時，會出 現明亮物質者。該種發光性外來物質於正交尼科爾狀態下 於暗視場中係呈明亮物質狀態，因此，可輕易決定發光性 外來物質之尺寸及數目。本發明纖維素酯薄膜厚度小於具 有高Rt之相差板，可減少看來呈現明亮物質狀態之外來物 質的數目。 就在正交尼科爾狀態下觀察之發光性外來物質而言， 大小由5至50微米之發光性外來物質的數目每25 0毫米2 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、π 線 -32- 200301837 A7 ___B7_ 五、發明説明（2令 薄膜不多於150個，以不多於50個爲佳，由〇至1〇個更 佳，而大小超過50微米之發光性外來物質的數目係爲每 250毫米1薄膜零個。許多發光性外來物質皆對於液晶顯示 器之影像品質具有負面影響。 其次’說明本發明纖維素酯薄膜之製造方法。該纖維 素酯薄膜製造方法較佳係爲溶液鑄造薄膜製造方法，包括 下列步驟：將纖維素酯塗料鑄造於載體上，以形成網，自 載體剝下該網，於所剝離之網上施加張力，在乾燥區上輸 送時進行乾燥。下文說明該溶液鑄造薄膜製造方法。 (1) 溶解步驟 溶解步驟係爲採用溶解容器，於攪拌下將纖維素酯薄 片溶解於主要包含供該薄片使用之良好溶劑之有機溶劑 中，以製備纖維素酯溶液（以下稱爲塗料）。爲了進行該溶 解，可使用各式各樣之方法，諸如於正常大氣壓下進行溶 解之方法、於低於主要溶劑之沸點的溫度下進行溶解之方 法、於壓力增高下於高於主要溶劑之沸點的溫度下進行溶 解之方法、於低溫下進行溶解之方法一如〗.M.G. Gowie等 人，Makromol hem.第143冊第105頁（1971)及日本專利公開 公告編號9— 95544及9—95557所述等所述、於高壓下進行 溶解之方法、及其類者。形成之塗料係採用過濾材料過 濾，之後消泡，且隨之泵至後續步驟。 ---------¾------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- 1 鑄造步驟 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 200301837 A7 __B7__ 五、發明説明（30 該鑄造步驟係爲其中塗料經由壓力型計量齒輪泵輸送 至壓力模頭，自該壓力模頭鑄造於供鑄造用之載體（以下亦 稱爲載體）諸如移除環狀金屬帶或位於鑄造位置之旋轉金屬 轉鼓者。該供鑄造用之載體的表面係爲鏡狀。就其他鑄造 步驟而言，有一種刮刀法，使用刮刀調整鑄造塗料之塗料 厚度，或逆滾筒法，使用逆向旋轉之逆向滾筒塗覆器調整 該鑄造塗料之塗料厚度。壓力模頭之優點係爲進口部分之 狹縫形狀可調整，薄膜厚度可輕易調至均勻。壓力模頭之 實例係包括塗覆吊模、” Τ ”模、及其類者，使用任何一種皆 較佳。爲了增加鑄造速度，可於金屬載體上配置一或多個 壓力模頭，分成兩份或多份之塗料可同時鑄造於該金屬載 體上。亦可藉共同鑄造方法製備層積纖維素酯膜。 (3)溶劑蒸發步驟 該溶劑蒸發步驟係爲網（在塗料鑄造於供鑄造用之載體 上所形成之薄膜稱爲網）於供鑄造用之載體上加熱，蒸發溶 劑。爲了蒸發溶劑，方法係包括自網側面吹動空氣之方法 ^ 及/或採用液體自載體之反面加熱的方法，及採用熱輻射自 [ 表面及反面加熱之方法。其中，反面液體加熱法因爲乾燥 r \ 效率高而較佳。此外，較佳係結合此等方法。 \ Ϊ (4)剝離步驟 ^ 該剝離步驟係爲其中已於載體上蒸發溶劑之網於剝離 ^ 位置上剝離的步驟。所剝離之網送至後續步驟。當殘留溶 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） " -34- 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 200301837 A7 B7 五、發明説明（3令 劑含量（由下式表示）太大時，可能難以剝離該網。相反地， 當在載體上完全乾燥該網之後進行剝離時，部分網可能在 剝離位置之前剝離。 用以增加薄膜形成速度之列示方法係爲凝膠鑄造法（其 中可進行剝離，即使殘留溶劑量相當大亦然）。該凝膠鑄造 法係包括將對纖維素酯較差之溶劑添加於塗料且在鑄造該 塗料之後進行膠凝之方法，及藉由降低載體之溫度而進行 膠凝之方法，及其類者。另一種方法係將金屬鹽添加於纖 維素酯塗料中。藉由塗料於載體上膠凝而強化該網，其可 較早進行剝離，且增加鑄造速度。當該剝離係於殘留溶劑 量仍相當高時進行時，該網可能太軟，其中在剝離期間， 易降低該網之平坦性，易因剝離張力而生成皺紋及縱向條 痕。是故，決定剝離時之殘留溶劑量，以平衡產能及品 (3)乾燥步驟 乾燥步驟係爲採用乾燥裝置將該網乾燥之步驟，其中 該網係交錯地送經交錯滾筒及/或拉幅裝置，其中該網係在 採用夾鉗支撐兩邊緣之情況下輸送該網。一般乾燥方法係 爲其中該網之兩表面皆藉加熱空氣流加熱之方法。可採用 微波加熱之方法取代空氣流。太快速乾燥易降低最終薄膜 之平坦性。高溫乾燥較佳係應用於殘留溶劑含量不高於8 重量百分比之網。在整體乾燥步驟中，乾燥溫度一般係由 40至250°C，以70至180°C爲佳。乾燥溫度、乾燥時間及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35- 200301837 A7 _________ 五、發明説明（d 用以乾燥之空氣體積係視所採用之溶劑而變化。因此，乾 燥條件可視所採用之溶劑類型及其組合物而適當地選擇。 在自該載體剝離該網之後的乾燥步驟中，該網易因有 機溶劑之蒸發而於橫向收縮。當該網於高溫下迅速乾燥 時’網收縮之傾向較強。就改善經整理纖維素酯薄膜之平 坦性而言，該網較佳係於儘可能降低收縮度的情況下乾 燥。就前文所述，較佳係使用日本專利O.P.I.公告編號62 - 46625所揭示之方法，其包括藉夾鉗或針銷支撐該網之橫 向雙邊下乾燥該網，以保持該網寬度（拉幅機方法）。 (6)捲取步驟 此步驟係爲網之殘留溶劑含量不高於2重量百分比之 後，將形成之纖維素酯薄膜捲繞於捲筒上之步驟。殘留溶 劑含殘不高於0.4重量百分比之纖維素酯薄膜具有良好之形 穩性。任何習用捲取方法皆可使用，捲取方法之實例係包 括恒轉矩法、恒張力法、錐形張力法、及經程序化以具有 固定內部應力的方法。 P53- 1該脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度可藉由控制塗料 濃度、藉泵輸送之塗料量、模頭之進口部分的狹縫寬度、 模頭之擠塑壓力、或供鑄造用之載體的移動速度調整。較 佳係經由預先針對欲回饋之資訊而程序化的系統將由厚度 偵測器所偵測之厚度資訊回饋至前述裝置，而均勻調整該 纖維素酯薄膜之厚度。 於溶液鑄造薄膜製造方法中自鑄造至乾燥之步驟中， 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS) A4規格（210X297公釐） 111111 i n I I III、訂 I 1111 务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -36 - 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（3会 該網於乾燥裝置中之乾燥可於空氣氛圍下或於惰性氣體諸 如氮氣、二氧化碳氣體或氬氣氛圍下進行。當然，必需始 終考慮所蒸發之有機溶劑於乾燥裝置中之爆炸極限。 本發明具有光學雙軸性之纖維素酯薄膜可根據任何得 到顯示光學雙軸性之定向的方法製備（顯示關係 nx>ny>Nz)，但其中一種有效方法係爲拉伸方法。 本發明纖維素酯薄膜之製備中，可在如下文所述般地 控制薄膜中殘留溶劑之情況下於未達如此高溫之下進行拉 伸，但當殘留溶劑未控制時，亦可在高溫下進行。當該纖 維素酯薄膜之拉伸係於高溫下進行時，拉伸溫度不低於該 纖維素酯之玻璃態化溫度，部分前述增塑劑降低拉伸之效 果，而無法提供充分拉伸之性質。因此，需要可於高溫下 提供充分拉伸性質之增塑劑，已發現非揮發性之增塑劑可 作爲該種增塑劑。此時非揮發性增塑劑係意指於200°C下具 有不高於13 30 Pa之蒸汽壓的化合物，其具有極低之蒸汽壓 及極低之揮發性。於200°C下之蒸汽壓以不高於665 Pa爲 佳，不高於133 Pa更佳。例如，以伸芳基雙（二芳基磷酸） 酯爲佳。除此之外，以使用磷酸三甲苯酯（蒸汽壓：39.6 Pa， 200°C)或苯偏三酸三（2-乙基己）酯（蒸汽壓：66·5 Pa，200°C) 爲佳。此外，以使用日本專利公告編號501040所揭示之非 揮發性磷酸酯爲佳。使用高分子量增塑劑諸如寡聚物 合物，包括丙烯酸系樹脂及聚乙酸乙烯酯爲佳。該纖維素 酯薄膜之增塑劑以纖維素酯計之含量以0.1至30重量百分 比爲佳，0.5至14重量百分比更佳。採用增塑劑，可改善 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . I I I |辦衣 I 訂 I I I線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -37- 200301837 A7 B7 五、發明説明（ 纖維素酯薄膜於高溫下之拉伸性質，可有效製造具有優越 之表面品質或優越之平坦性的纖維素酯薄膜。 本發明纖維素酯薄膜產生光學雙軸性之較佳方法之一 係拉伸含有殘留溶劑之纖維素酯網的方法。下文將說明該 種拉伸方法。 本發明纖維素酯薄膜之製造方法中，該纖維素酯塗料 係於供鑄造使用之載體上鑄造，以形成網（網膜），該網自載 體剝離。所剝離之網以於至少一方向上拉伸由1.0至4.0倍 數爲佳，而該網之殘留溶劑含量不高於100重量百分比， 以10至100重量百分比爲佳。 該網之殘留溶劑含量係由下式表示： 殘留溶劑含量（重量百分比）= {(M — N)/NU100 其中Μ係表示欲測量之網的重量，且N係表示該網在110 t下乾燥三小時之後的重量。 當該網之殘留溶劑含量太高時，無法得到拉伸該網之 效果。當該殘留溶劑含量太低時，難以拉伸該網，可能導 致該網破裂。該網之殘留溶劑含量由10至5 00重量百分比 更佳，而1 5至40重量百分比更佳。 當拉伸倍數太低時，無法得到充分相差，而當拉伸倍 率太高，難以拉伸該網，可能導致網破裂。拉伸倍率以由 1.0至3.5更佳。 鑄造本發明纖維素酯塗料之後所形成之網一當該網具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 線 38- 200301837 A7 B7 五、發明説明（ 有特定殘留溶劑含量時一可在不加熱至高溫之情況下拉 伸。較佳係同時進行拉伸及乾燥，因爲可減少薄膜製造步 驟。當該網溫度太高時，網內所含之增塑劑揮發。因此， 該網溫度以由室溫（15°C )至180°C爲佳。 於兩個彼此垂直之軸向上拉伸該網係爲將該薄膜之折 射率nx、ny及nz調整至本發明所定義之範圍內的有效方 法。 該薄膜之厚度變化可藉由於彼此垂直之兩軸向上拉伸 該網而降低。厚度變化大之纖維素酯薄膜導致相差不均， 當該薄膜使用於光學補償膜時，產生諸如著色之問題。纖 維素酯薄膜之厚度變化較佳係於± 3%範圍內，以± 1 %爲 佳。就前文所述，於彼此垂直之兩軸向下拉伸該網係有效 方法，較佳係於於一軸向之拉伸倍率及另一方向之拉伸倍 率個別係由0.8至4.0及0.4至1.2。 拉伸該網之方法不特別限制，有例如採用多個具有不 同圓周速度之輸送滾筒於機器方向上拉伸該網之方法，使 用夾鉗或針銷固定該網之兩末端且於機器方向拉伸該網， 以增加該夾鉗或針銷於輸送方向上之間隔的方法，及同時 於機械及橫向上拉伸該網，增加該夾鉗或針銷於輸送方向 及橫向上之間隔的方法。此等方法可組合使用。當使用所 謂之拉幅機時，夾鉗係根據線性驅動方法驅動，可得到平 順之拉伸，降低諸如網破裂之危險。 就形穩性而言，最終經整理之纖維素酯薄膜較佳係具 有不高於2重量百分比之殘留溶劑含量，以不高於4.0重量 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I i批衣 訂 I I 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -39· 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（3合 百分比爲佳。 本發明中較佳係於鑄膜製造時控制前述各種條件，以 於該纖維素酯薄膜之橫向產生最大折射率。 如前文所述，本發明具有光學雙軸性之纖維素酯薄膜 滿足不等式n;c>ny:>nZ。本發明中，前文所述之”於橫向之最 大折射率”意指產生nX之方向約與橫向相同。 本發明中，該兩方向中之一約與另一者相同係意指該 兩軸向中之一約與另一者平行。此外，該兩軸向中之一約 與另一者平行係意指該兩軸向之間所形成之角度係介於± 10 °之範圍內，以± 3°爲佳，而± Γ更佳。 本發明偏光板中，具有光學雙軸性之纖維素酯薄膜以 層積於含有二色性物質的偏光膜上爲佳，故該偏光膜之透 光軸約與該薄膜於薄膜製造過程中於橫向之拉伸方向平 行。 製備本發明偏光板時，具有光學雙軸性之纖維素酯薄 膜係層積於含有二色性物質之偏光膜上。就該纖維素酯薄 膜而言，使用長形纖維素酯捲筒薄膜有利於製造效率。本 發明中，長形纖維素酯捲筒薄膜具有不小於500米之長 ； 度，以不小於1000米爲佳，而由1000至4000米更佳。 ： 本發明偏光板及本發明採用該偏光板之液晶顯示器係 ί 說明於下文。 i 習用偏光膜可作爲本發明偏光板中所使用之偏光膜。 ： 例如，可使用其中親水性聚合物諸如聚乙烯醇薄膜使用二 ^ 色性染料諸如碘處理且拉伸的偏光膜，或其中塑料薄膜諸
I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -40- 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（3令 如聚氯乙烯係進行定向處理的偏光膜。所得之偏光膜與纖 維素酯薄膜層積。 本發明中，本發明纖維素酯薄膜基本上係配置於該偏 光板之偏光膜的至少一側面上。雖然使用於習用偏光板載 體中之纖維素三乙酸酯（TAC)薄膜可配置於該偏光板之偏光 膜的另一側面上，但偏光板所使用之所有纖維素酯薄膜以 分爲本發明纖維素酯薄膜爲佳，使該偏光板之兩表面具有 相同之物性，而最有效地得到本發明效果。 包括本發明纖維素酯薄膜及配置於其上層之偏光膜及 第二纖維素乙酸酯薄膜一已依序於橫向拉伸一之偏光板提供 具有相差功能之偏光板，於各種溫度及濕度環境下之尺寸 變化（形狀變化）小，且保持優越之光學性質。於橫向之拉伸 可於薄膜製造期間或之後進行，然而，就產能或拉伸均勻 性而言，較佳係於薄膜製造期間連續地拉伸。該拉伸倍率 以由1.01至1.2爲佳，由1.03至1.15更佳，由1.05至1.10 最佳。第二纖維素乙酸酯薄膜以纖維素三乙酸酯（TAC)薄膜 爲佳。 前述偏光板中，配置於偏光膜之一側面上的本發明纖 維素酯薄膜的拉伸位率A相對於配置在該偏光膜之另一側 面上的纖維素三乙酸酯薄膜的拉伸倍率之比例A/B以由 1000至0.001爲佳，由200至0.005更佳，而由100至0.01 更佳。 偏光板較佳係爲鑄造方向在本發明纖維素酯薄膜製造 期間約略平行於該偏光膜之拉伸方向爲佳。所得之偏光板 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -41 - 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（33 係配置於液晶構件之兩側面上，以具有以下構造爲佳。 本發明偏光板具有例如圖1所示之構造。圖1中，液 晶顯示器9係包括結晶構件7及兩片偏光板6a及6b。 該偏光板6a係包括兩層纖維素酯薄膜la及一層偏光膜 2a，該偏光板6b係包括兩層纖維素酯薄膜lb及一層偏光膜 2b 〇 偏光板6a中，箭號3a係表示在纖維素酯薄膜la之製 造期間的鑄造方向，偏光板6b中，箭號係表示該纖維素酯 薄膜lb製造期間之鑄造成向。箭號4a係表示偏光膜2a之 拉伸方向，箭號4b係表示偏光膜2b之拉伸方向。可得到 在傾斜方向之可見度大幅改善而具有前述簡易構造之VA模 式液晶顯示器。 實施方式 實施例 根據以下實施例詳細說明本發明，但非限制。 實施例1 <<纖維素酯薄膜之製備〉> (纖維素酯薄膜1之製備） 100重量份數纖維素乙酸酯丙酸酯（乙醯基取代度2.00 且丙醯基取代度0.80,而黏度平均聚合度3 50)、5重量份數 乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、3重量份數磷酸三苯酯、290重 量份數二氯甲烷、及60重量份數乙醇置入緊密之容器中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ---------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -42- 200301837 A7 B7 五、發明説明（3$ 於緩緩攪拌下於60分鐘內緩緩加熱至45 °C。容器內之壓力 係爲121 kPa。形成之溶液採用Azumi Roshi Co.，Ltd.所的 之Azumi濾紙No· 244過濾，放置24小時，以移除溶液中 之發泡物。因而製備纖維素酯溶液。 五重量份數前述纖維素乙酸酯丙酸酯、6重量份數 TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、4 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co·，Ltd.製造）及 5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty Co.，Ltd·製造）溶解於 94 重量 份數二氯甲烷及8重量份數乙醇之溶劑中。得到紫外光吸 收劑溶液。 一百重量份數纖維素酯溶液與2重量份數紫外光吸收 劑溶液混合，混合物使用靜態混合器攪拌，以製備塗料。 30°C之塗料於1.6米寬度下自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體 上，於該不銹鋼一其後面與25 °C水接觸一上乾燥1分鐘， 於該不銹鋼一其後面再與15°C冷水接觸而冷卻一上保持15 秒，而形成網。之後，自該載體剝離該網。在剝離該網 時，殘留溶劑含量係爲100重量百分比。之後，採用進行 拉伸之拉幅機，所剝離之網的兩邊緣皆使用夾鉗固定，夾 鉗之間距係藉僅於網之橫向上的張力於120°C下改變，故該 網於橫向上拉伸1.65之拉伸倍率。經拉伸之網於120°C下 乾燥10分鐘，同時於滾筒上輸送以製備厚度11〇微米之纖 維素酯薄膜1。 形成之纖維素酯薄膜1根據錐形張力法捲繞於玻璃纖 維強化樹脂直徑200毫米之核心上，以形成寬度1米且長 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -43-
土 P 200301837 A7 B7___ 五、發明説明（40 度1000米之薄膜捲筒。此步驟中，將250°c壓花環施加於 薄膜邊緣，以進行壓花處理，而防止薄膜黏著於該捲筒薄 膜中。因而得到捲筒薄膜。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣測量於延遲相軸方向上之折射率nx、於超 前相軸方向上之折射率ny，及於厚度方向上之折射率nz。 自測量値採用前述式（1)及（2)計算試樣之平面內延遲R0及 厚度方向延遲Rt。在中心部分中，R0係爲88奈米，Rt係 爲205奈米。試樣之延遲相軸方向相對於該薄膜之橫向係 介於± 0.7°內。 該纖維素酯薄膜之三個二維雙折射率的測量係於23 °C 及5 5% RH下，採用波長590奈米之光，使用自動化雙折射 計 KOBRA— 21ADH (〇ji Keisokokiki Co·，Ltd·製造）進行，之 後測定折射率nx、ny及nx。此·外，採用下文描述之含水率 測量方法測定試樣之含水率。試樣之含水率係爲1.8%。 (纖維素酯薄膜2之製備） 100重量份數纖維素乙酸酯丙酸酯（乙醯基取代度1.90 且丙醯基取代度0.75，而黏度平均聚合度35 0)、2重量份數 乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、8.5重量份數磷酸三苯酯、290 重量份數二氯甲烷、及60重量份數乙醇置入緊密之容器 中，於緩緩攪拌下於60分鐘內緩緩加熱至45 °C。容器內之 壓力係爲121 kPa°形成之溶液採用Azumi Roshi Co.，Ltd· 所的之Azumi濾紙No. 244過濾，放置24小時，以移除溶 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· -44- 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（4) 液中之發泡物。因而製備纖維素酯溶液。 五重量份數前述纖維素乙酸酯丙酸酯、6重量份數 TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、4 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）及 5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty Co·，Ltd.製造）溶解於 94 重量 份數二氯甲烷及8重量份數乙醇之溶劑中。得到紫外光吸 收劑溶液。 一百重量份數纖維素酯溶液與2重量份數紫外光吸收 劑溶液混合，混合物使用靜態混合器攪拌，以製備塗料。 30°C之塗料於1.6米寬度下自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體 上，於該不銹鋼一其後面與25 °C水接觸一上乾燥1分鐘， 於該不銹鋼一其後面再與15°C冷水接觸而冷卻一上保持15 秒，而形成網。之後，自該載體剝離該網。在剝離該網 時，殘留溶劑含量係爲90重量百分比。之後，採用進行拉 伸之拉幅機，所剝離之網的兩邊緣皆使用夾鉗固定，夾鉗 之間距係藉僅於網之橫向上的張力於120°C下改變，故該網 於橫向上拉伸1.40之拉伸倍率。經拉伸之網於120°C下乾 燥10分鐘，同時於滾筒上輸送以製備厚度70微米之纖維 素酯薄膜2。 形成之纖維素酯薄膜2根據錐形張力法捲繞於玻璃纖 維強化樹脂直徑200毫米之核心上，以形成寬度1米且長 度1000米之薄膜捲筒。此步驟中，將250°C壓花環施加於 薄膜邊緣，以進行壓花處理，而防止薄膜黏著於該捲筒薄 膜中。因而得到捲筒薄膜。 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -45- 200301837 A7 ___B7__ 五、發明説明（β 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得纖維素 酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、ny，及 nz，計算試樣之平面內延遲R〇及厚度方向延遲Rt。在中心 部分中，R0係爲47奈米，Rt係爲132奈米。此外，試樣 之含水率係爲1.8 %。 (纖維素酯薄膜3之製備）
100重量份數纖維素乙酸酯丙酸酯（乙醯基取代度1.60 且丙醯基取代度1.20,而黏度平均聚合度400)、5重量份數 乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、3重量份數磷酸三苯酯、290重 量份數二氯甲烷、及60重量份數乙醇置入緊密之容器中， 於緩緩攪拌下於60分鐘內緩緩加熱至45 °C。容器內之壓力 係爲121 kPa。形成之溶液採用Azumi Roshi Co·，Ltd.所的 之Azumi濾紙No. 244過濾，放置24小時，以移除溶液中 之發泡物。因而製備纖維素酯溶液。五重量份數前述纖維 素乙酸酯丙酸酯、6重量份數TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd.製造）、4 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co.，Ltd·製造）、5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty : Co·，Ltd·製造）及 1 重量份數 AEROSIL R972V (NIPPON ψ l AEROSIL Co.，Ltd·製造）溶解於94重量份數二氯甲烷及8重 i 量份數乙醇之溶劑中。得到紫外光吸收劑溶液。R972V係 i 使用將R972V分散於前述乙醇中之分散液形式添加。 ： 一百重量份數纖維素酯溶液與2重量份數紫外光吸收 ； 劑溶液混合，混合物使用靜態混合器攪拌，以製備塗料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ---------^------1T------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -46 - 200301837 A7 ___ B7_ 五、發明説明（4 30°C之塗料於1.6米寬度下自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體 上，於該不銹鋼一其後面與25°C水接觸一上乾燥1分鐘， 於該不銹鋼一其後面再與15°C冷水接觸而冷卻一上保持15 秒，而形成網。之後，自該載體剝離該網。在剝離該網 時，殘留溶劑含量係爲90重量百分比。之後，採用進行拉 伸之拉幅機，所剝離之網的兩邊緣皆使用夾鉗固定，夾鉗 之間距係藉僅於網之橫向上的張力於120°C下改變，故該網 於橫向上拉伸1.5之拉伸倍率。經拉伸之網於120°C下乾燥 10分鐘，同時於滾筒上輸送以製備厚度90微米之纖維素酯 薄膜3。 形成之纖維素酯薄膜3根據錐形張力法捲繞於玻璃纖 維強化樹脂直徑200毫米之核心上，以形成寬度1米且長 度1000米之薄膜捲筒。此步驟中，將250°C壓花環施加於 薄膜邊緣，以進行壓花處理，而防止薄膜黏著於該捲筒薄 膜中。因而得到捲筒薄膜。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nz，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲85奈米，Rt係爲210奈米。試 樣之延遲相軸方向相對於該薄膜之橫向係± 0.4°範圍內。 此外，試樣之含水率係爲2.1%。 (纖維素酯薄膜4之製備） 100重量份數纖維素乙酸酯丙酸酯（乙醯基取代度2.00 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------1衣------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -47-
s. \ i :P 200301837 A7 B7 五、發明説明（4 且丙醯基取代度0.80,而黏度平均聚合度350)、5重量份數 乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、3重量份數磷酸三苯酯、175重 量份數乙酸甲酯、及75重量份數乙醇置入緊密之容器中， 於緩緩攪拌下於60分鐘內緩緩加熱至651。容器內之壓力 係爲121 kPa。形成之溶液採用Azumi Roshi Co.，Ltd.所的 之Azumi濾紙No. 244過濾，放置24小時，以移除溶液中 之發泡物。因而製備纖維素酯溶液。五重量份數前述纖維 素乙酸酯丙酸酯、6重量份數TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、4 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co·，Ltd.製造）及 5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty Co.，Ltd.製造）溶解於94重量份數乙酸甲酯及8重量份數乙 醇之溶劑中。得到紫外光吸收劑溶液。一百重量份數纖維 素酯溶液與2重量份數紫外光吸收劑溶液混合，混合物使 用靜態混合器攪拌，以製備塗料。50°C之塗料於1.6米寬度 下自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體上，於該不銹鋼一其後 面與55 °C水接觸一上乾燥1分鐘，於該不銹鋼一其後面再 與15°C冷水接觸而冷卻一上保持15秒，而形成網。之後， 自該載體剝離該網。在剝離該網時，殘留溶劑含量係爲80 重量百分比。之後，採用進行拉伸之拉幅機，所剝離之網 的兩邊緣皆使用夾鉗固定於拉幅機中’以同時進行雙軸拉 伸，該網於120°C下同時於橫向及機器方向上施加張力而拉 伸，使得該網於橫向上拉伸1.55之拉伸倍率，而於機器方 向上拉伸1.05之拉伸倍率。經拉伸之網於130°C下乾燥10 分鐘，同時於滾筒上輸送以製備厚度120微米之纖維素酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ---------1------II------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -48· 200301837 A7 B7 五、發明説明（4会 薄膜4。 形成之纖維素酯薄膜3根據錐形張力法捲繞於玻璃纖 維強化樹脂直徑200毫米之核心上，以形成寬度1米且長 度1000米之薄膜捲筒。此步驟中，將250°C壓花環施加於 薄膜邊緣，以進行壓花處理，而防止薄膜黏著於該捲筒薄 膜中。因而得到捲筒薄膜。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nz，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲93奈米，Rt係爲227奈米。此 外，試樣之含水率係爲1.6 %。 (纖維素酯薄膜5之製備） 使用與纖維素酯薄膜1相同之方式製備厚度75微米之 纖維素酯薄膜5及其捲筒薄膜，不同處係使用纖維素乙酸 酯丁酸酯（乙醯基取代度1.90且丁醯基取代度0.75，而黏度 平均聚合度爲300)取代纖維素乙酸酯丁酸酯。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nZ，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲44奈米，Rt係爲136奈米。試 樣之延遲相軸的方向相對於薄膜橫向係介於± 1·〇·°範圍 內。此外，試樣之含水率係爲1.3%。 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X29*7公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -49- 200301837 A7 B7 五、發明説明（驹 (纖維素酯薄膜6之製備） 使用與纖維素酯薄膜1相同之方式製備厚度75微米之 纖維素酯薄膜6及其捲筒薄膜，不同處係拉伸倍率係爲 1.55且薄膜厚度係爲48微米。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nz，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲43奈米，Rt係爲126奈米。試 樣之延遲相軸的方向相對於薄膜橫向係介於±0.7·°範圍 內。此外，試樣之含水率係爲1 · 1 %。 (纖維素酯薄膜7之製備） 100重量份數纖維素乙酸酯丙酸酯（乙醯基取代度2.30 且丙醯基取代度0.5，而黏度平均聚合度300)、5重量份數 乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、3重量份數磷酸三苯酯、290重 量份數二氯甲烷、及60重量份數乙醇置入緊密之容器中， 於緩緩攪拌下於60分鐘內緩緩加熱至45°C。容器內之壓力 係爲121 kPa。形成之溶液採用Azumi Roshi Co.，Ltd.所的 之Azumi濾紙No. 244過濾，放置24小時，以移除溶液中 之發泡物。因而製備纖維素酯溶液。 三重量份數前述纖維素乙酸酯丙酸酯、3重量份數 TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、4 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）及 5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty Co.，Ltd·製造）溶解於 90 重量 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -50- 200301837 A7 B7 五、發明説明（4》 份數二氯甲烷及10重量份數乙醇之溶劑中。得到紫外光吸 收劑溶液。 一百重量份數纖維素酯溶液與2重量份數紫外光吸收 劑溶液混合，混合物使用靜態混合器攪拌，以製備塗料。 30 °C之塗料自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體上，於該不綉 鋼一其後面與35 °C水接觸一上乾燥1分鐘，於該不銹鋼一其 後面再與15°C冷水接觸而冷卻一上保持15秒，而形成網。 之後，所剝離之網輸送通經位於120°C爐中之滾筒，其 中位於該爐出口之滾筒的圓周速度係爲該爐入口之滾筒的 圓周速度的1.7倍，使得該網於機器方向於1.7倍拉伸倍率 下拉伸。之後，該網隨即冷卻至60°C。形成之網於130°C 下於拉幅機中乾燥5分鐘，此時該網之兩邊緣係使用夾鉗 支撐，夾鉗間之距離固定，以製備厚度115微米之纖維素 酯薄膜7。 形成之纖維素酯薄膜7根據錐形張力法捲繞於玻璃纖 維強化樹脂直徑200毫米之核心上，以形成寬度1米且長 度1000米之薄膜捲筒。此步驟中，將27(TC壓花環施加於 薄膜邊緣，進行壓花處理，產生10微米厚度，以防止薄膜 黏著於該捲筒薄膜中。因而得到捲筒薄膜。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nz，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲102奈米，Rt係爲163奈米。 試樣之延遲相軸方向相對於薄膜橫向係介於± 0.5°範圍內。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 各 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -51 - 200301837 A7 ____ B7 五、發明説明（4έ 此外，試樣之含水率係爲2.0 %。 <<對照薄膜1(TAC薄膜1)之製備>> 根據以下方法製備作爲偏光板基材之習用纖維素三乙 酸酯薄膜（TAC薄膜1)。 100重量份數纖維素三乙酸酯（乙醯基取代度2.92且黏 度平均聚合度300)、2重量份數乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、 10重量份數磷酸三苯酯、350重量份數二氯甲烷、及50重 量份數乙醇置入緊密之容器中，於緩緩攪拌下於60分鐘內 緩緩加熱至45 °C。容器內之壓力係爲121 kPa。形成之溶液 採用 Azumi Roshi Co·，Ltd.所的之 Azumi 濾紙 No. 244 過 濾，放置24小時，以移除溶液中之發泡物。因而製備纖維 素三乙酸酯溶液。 五重量份數前述纖維素三乙酸酯、3重量份數TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、7 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）及 1 重量份數 AEROSIL 200V (NIPPON AEROSIL Co·，Ltd·製造）溶解於 90 重量份數 t 二氯甲烷及1 0重量份數乙醇之溶劑中。得到紫外光吸收劑 i 溶液。一百重量份數纖維素三乙酸酯溶液與2重量份數紫 ψ \ 外光吸收劑溶液混合，混合物使用靜態混合器攪拌，以製 ; 備塗料。3(TC之塗料自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體上， 於該不銹鋼一其後面與30°C水接觸一上乾燥1分鐘，於該 ； 不銹鋼一其後面再與15°C冷水接觸而冷卻一上保持15秒， ^ 而形成網。該網自載體剝離。
I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 批衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -52- 200301837 A7 _B7_ 五、發明説明（劝 所剝離之網的殘溶劑含量係爲70重量百分比。之後， 所剝離之網的兩邊緣係使用夾鉗支撐，該網於1 30t下乾燥 10分鐘，此時夾鉗間之距離固定，以製備厚度80微米之纖 維素三乙酸酯薄膜1(TAC薄膜1)。 形成之TAC薄膜1根據錐形張力法捲繞於玻璃纖維強 化樹脂直徑200毫米之核心上，以形成寬度1米且長度 1000米之薄膜捲筒。此步驟中，將270°C壓花環施加於薄 膜邊緣，進行壓花處理，產生10微米厚度，以防止薄膜黏 著於該捲筒薄膜中。因而得到捲筒薄膜。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nz，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲2奈米，Rt係爲52奈米。試 樣之延遲相軸方向低於可測量之極限，因爲R0極低。此 外，試樣之含水率係爲1.3 %。 <<對照薄膜2(TAC薄膜2)之製備>> 使用如同TAC薄膜1之方式製備對照薄膜2(TAC薄膜 2)，不同處係該厚度係爲41微米。 於形成之捲筒薄膜的橫向中，自中心部分取得三個纖 維素酯薄膜試樣。使用前述方式測量試樣之折射率nx、 ny，及nz，計算試樣之平面內延遲R0及厚度方向延遲 Rt。在中心部分中，R0係爲1奈米，Rt係爲31奈米。試 樣之延遲相軸方向低於可測量之極限，因爲R0極低。此 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） I I n 批衣 訂 I I —. —— I線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -53- 200301837 A7 ___B7_ 五、發明説明（50 外’試樣之含水率係爲3.9 %。 <<纖維素酯薄膜之其他性質的測量>> (含水率） 前文製備之纖維素酯薄膜裁成10厘米Χ10厘米薄膜試 樣，於231及80% RH下進行濕氣處理48小時，形成之試 樣具有重量W!。之後，該試樣於120°C下乾燥45分鐘，形 成之試樣具有重量W2。於231及80% RH下之水含率係得 自下式： 含水率（％) = {(Wi — W2)/W2}X100 (發光性外來物質之數目） 前文所製備之纖維素酯薄膜係夾置於兩排列成正交尼 科爾狀態之偏光板之間，以製備層積物。當光自該層積物 之一側面投射時，使用顯微鏡於該層積物之另一側發現發 光性外來物質之明亮物質。大小不小於5微米之發光性外 來物質於每25毫米2之數目係於該層積物之十個區域上測 量。數目總和定義爲每250毫米2之發光性外來物質數目。 重複測量5次，平均値定義爲發光性外來物質之數目。於 放大倍率30及透射光條件下採用顯微鏡。 各纖維素酯薄膜之性質皆列於表1中。表1中，纖維 素酯薄膜係簡稱爲薄膜。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^.------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -54- 200301837 Β 五、發明説明（5) I概 發光性 外來物 質數目 οο CN ΟΝ <Ν 卜 含水 率 〇〇 r 1 i οο 1 1 < 04 m r—H Ο CN oo ON 乾燥溫 度(°c) 120 r-H Ο τ—Η Ο CO r-H Ο CN τ—♦ Ο CN τ—Η Ο cn r—Η o cs r—H 120 *殘留溶 劑（％) CN UO 04 un CNJ csi 1 1 拉伸溫 度(°c) ο t—Η Ο ι—Η F—^ ο Ο Ο CS ι 11 4 ” _Η ο r-H F—H 1 1 拉伸 倍率 1.65 1.40 1.50 1.55/ MD1.05 1.40 1.55 MD1.70 1.07 1.07 醯基總 取代度 2.80 0.65 0.80 2.80 2.65 2.80 2.80 2.92 2.92 丙醯基 取代度 0.80 0.75 1.20 0.80 0.75 (醯基） 0.80 0.50 o o 乙醯基 取代度 2.00 1.90 1.60 2.00 1.90 2.00 2.30 2.92 2.92 Rt (奈米） 205 C<J cn ι _ Η 210 227 ν〇 cn cs 1 < CO VO i i CN R0 (奈米） 〇〇 οο un οο CO ΟΝ 寸 CO 〇 1 < f i 薄膜 編號 τ-Η CM C0 LO CD TAC1 TAC2 M}*N盤φ}铝装酲长33『歜键鈿類* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -55- 200301837 A 7 __B7_ 五、發明説明（53 (偏光板試樣1之製備） 120微米厚之聚乙烯醇薄膜浸漬於包含1重量份數碘、 2重量份數碘化鉀、及4重量份數硼酸之水溶液中，於50 °C下拉伸4倍，得到偏光膜。之後，根據以下方法將纖維 素酯薄膜1層積於偏光膜上，得到偏光板試樣1。 (1) 該纖維素酯薄膜係裁成圖2所示之矩型13形式，得 到兩片15厘米xl8厘米大小之纖維素酯薄膜。形成之薄片 浸漬於60°C 2莫耳/公升氫氧化鈉水溶液中歷經1分鐘，以 水洗滌，乾燥得到纖維素酯薄膜試樣，以作爲偏光板保護 圖2係爲本發明根據鑄膜製造方法製得之長形纖維素 酯薄膜的示意圖。圖2中，編號10係表示本發明纖維素酯 薄膜10，箭號11係爲鑄膜製造方法之鑄造方向，而箭號 12係爲該鑄膜製造方法之橫向.。使用於偏光板之纖維素酯 薄膜係爲例如裁成矩型13形式之纖維素酯薄膜，故矩型之 邊係與該橫向平行或垂直。 (2) 前文所得之偏光膜裁成兩片具有相同尺寸之纖維素 酯薄膜試樣，形成之試樣浸漬於固體含量爲2重量百分比 之聚乙烯醇黏著劑中歷經1至2秒。 (3) 移除過量之黏著劑，所得之兩纖維素酯薄膜試樣中 之一係層積於形成之偏光膜之一表面上，而另一者係層積 於形成之偏光膜的另一表面上，如圖3所示。 圖3出示本發明偏光板之示意圖。偏光板6a係爲其中 偏光膜2a配置於本發明兩纖維素酯薄膜la之間的偏光板。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -56- 200301837 A7 B7 五、發明説明（5含 纖維素酯薄膜la於鑄膜製造方法中之鑄造方向3a係與偏光 膜2a之拉伸方向4a平行。 (4) 經由手動滾筒施加壓力於包括偏光膜及纖維素酯薄 膜之層積物上，自層積物末端移除發泡物或過量黏著劑。 藉由手動滾筒施加之壓力係由20至30 N/cm2，滾筒速度係 爲 2 m/min 〇 (5) 形成之層積物於80°C下於乾燥器中乾燥2分鐘。因 而得到偏光板試樣1。 根據下述方法將形成之偏光板試樣1(亦稱爲黏度增加 偏光板試樣1)收納於垂直配向型（VA型）液晶構件中，評估 視角。 (偏光板試樣2之製備） 偏光板試樣2係依與偏光板試樣1相同之方式製備’ 不同處係使用纖維素酯薄膜2,依相同方式評估視角。 (偏光板試樣3之製備） 偏光板試樣3係依與偏光板試樣1相同之方式製備’ 不同處係使用纖維素酯薄膜3,依相同方式評估視角。 (偏光板試樣4之製備） 偏光板試樣4係使用下述方法使用對照薄膜1(纖#素 三乙酸酯薄膜：TAC薄膜1)及纖維素酯薄膜4製備。 120微米厚之聚乙烯醇薄膜浸漬於包含1重量份數碘' 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -57- 200301837 A7 B7 五、發明説明（54 2重量份數碘化鉀、及4重量份數硼酸之水溶液中，於50 °C下拉伸4倍，得到偏光膜。 (1) TAC薄膜及纖維素酯薄膜係個別裁成圖2所示之矩 型13形式，得到兩片15厘米xl8厘米大小之纖維素酯薄 膜。形成之薄片浸漬於60°C 2莫耳/公升氫氧化鈉水溶液中 歷經1分鐘，以水洗滌，乾燥得到TAC薄膜試樣1及纖維 素酯薄膜試樣4，以個別作爲偏光板保護膜。 (2) 前文所得之偏光膜裁成兩片具有相同尺寸之纖維素 酯薄膜試樣，形成之試樣浸漬於固體含量爲2重量百分比 之聚乙烯醇黏著劑中歷經1至2秒。 (3) 自偏光膜移除過量之黏著劑，該TAC薄膜試樣1層 積於形成之偏光膜的一表面，而該纖維素酯薄膜試樣4係 層積於形成之偏光膜的另一表面上，如圖3所示。 (4) 經由手動滾筒施加壓力於包括偏光膜及纖維素酯薄 膜之層積物上，自層積物末端移除發泡物或過量黏著劑。 藉由手動滾筒施加之壓力係由20至30 N/cm2，滾筒速度係 爲 2 m/min 〇 (5) 形成之層積物於80°C下於乾燥器中乾燥2分鐘。因 而得到偏光板試樣4。 根據下述方法將形成之偏光板試樣4(亦稱爲黏度增加 偏光板試樣4)收納於垂直配向型（VA型）液晶構件中，使得 該纖維素酯薄膜4面向液晶構件之玻璃板，評估視角。 (偏光板試樣5之製備） 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -58- 200301837 A7 B7 五、發明説明（5今 使用與偏光板試樣4相同之方式製備偏光板試樣5，不 同處係使用纖維素酯薄膜5取代纖維素酯薄膜4。形成之偏 光板試樣5(亦稱爲視角增加偏光板試樣5)根據下述方法收 納於垂直配向型（VA型）液晶構件中，使得該纖維素酯薄膜 5面向液晶構件之玻璃板，評估視角。 (偏光板試樣6之製備） 使用與偏光板試樣4相同之方式製備偏光板試樣6，不 同處係使用纖維素酯薄膜6取代纖維素酯薄膜4。形成之偏 光板試樣5(亦稱爲視角增加偏光板試樣6)根據下述方法收 納於垂直配向型（VA型）液晶構件中，使得該纖維素酯薄膜 6面向液晶構件之玻璃板，評估視角。 (偏光板試樣7之製備） 平均分子量爲3 800且皂化度爲99·5莫耳百分比之聚乙 烯醇溶解於水中，製備5.0重量百分比之聚乙烯醇溶液。形 成之溶液鑄造於聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，乾燥，自 聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，以得到聚乙烯醇薄膜。 該聚乙烯醇薄膜浸漬於包含2克/公升碘及60克/公升碘化 鉀之30°C水溶液中歷經240秒，浸漬於包含70克/公升硼 酸及30克/公升碘化鉀之水溶液中歷經5分鐘，以進行硼酸 處理，此同時於輸送方向上拉伸四倍，且乾燥。因而得到 偏光膜。 前述纖維素酯薄膜1 一已捲繞於直徑200毫米之玻璃纖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -59- 200301837 A7 ____B7 五、發明説明（㈡ 維強化樹脂核心上形成寬度1米且長度100米之薄膜捲筒一 浸漬於60°C之2莫耳/公升氫氧化鈉水溶液中歷經1分鐘， 以水洗滌且乾燥。形成之經皂化纖維素酯薄膜以保護膜形 式連續經由聚乙烯醇型黏著劑層積（滾筒對滾筒）於前述偏光 膜之兩面上。形成之層積物裁成15厘米X18厘米大小之矩 型13，如圖2所示。 形成之偏光板試樣（亦稱爲視角增加偏光板試樣7)依如 同偏光板試樣1之方式評估視角。 (對照偏光板試樣8A之製備） 對照偏光板試樣8A係依偏光板試樣1之方式製備，不 同處係使用對照薄膜1(TAC薄膜1)取代纖維素酯薄膜1， 如同偏光板試樣1般地評估視角。 (對照偏光板試樣8B之製備） 對照偏光板試樣8B係依偏光板試樣1之方式製備，不 同處係使用對照薄膜2(TAC薄膜2)取代纖維素酯薄膜1， 如同偏光板試樣1般地評估視角。 前文所得之偏光板試樣的構造一起出示於表2中。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） ---------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -60- 200301837
B 五、發明説明（5》 表2 偏光板試樣編號 配置於偏光膜上位 於液晶構件側面的 纖維素酯薄膜編號 配置於偏光膜上位 於與液晶構件反面 的纖維素酯薄膜編 號 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 TAC1 5 5 TAC1 6 6 TAC1 7 1 1 8A TAC1 TAC1 8B TAC2 TAC2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 訂 <<液晶面板之製備>> 用於測量視角之液晶面板試樣係如下製備：
Fujitsu Co.，Ltd.製造之15英吋液晶顯示器VL— 1 530S 的液晶面板的偏光板自液晶構件剝離，偏光板試樣1至7 及對照偏光板試樣8A及8B各層積該結晶構件的玻璃板 上，具有表3所示之偏光板試樣組合。該層積係使得本發 明纖維素酯面向液晶構件之玻璃板，而試樣之吸光軸係與 剝離前之偏光板相符。因而得到液晶面板試樣1至8。 形成之液晶面板試樣的視角採用ELDIM Co.，Ltd.所製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 - 200301837 A7 B7 五、發明説明（5台 之EZ - Contrast測量。視角係以相對於與液晶面板平面垂 直之方向傾斜之角度範圍表示，該角度範圍顯示白色/黑色 顯示之間爲10或較大之反差比。結果出示於表3中。 本發明中’視角係顯示在白色/黑色顯示之間爲10或較 大之反差比的視野範圍，其被與液晶面板之平面垂直的線 所平分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 111: 11 n 11 扣衣 訂 I 11 n 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -62- 200301837 A7 B7 五、發明説明（5合
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ACI dsou (M)c_ 嗍抅赵抝，K-q-*NH14-道陧 (000+000091 (000+08091 (000+000091 (000+000091 (08 + 08091 (08 + 000091 (08 + 08091 99 + 090Π •裝· (000+000091 (08 + 000091 (0001091 (08 + 000091 (000+08091 (000+000091 (08 + 000091 (08 + 08091 訂 尿桊-N鮮誠坚
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冢陛寂：άεοο*浮鎞锊：-AUI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX2W公釐） -63 200301837 A7 ___B7__ 五、發明説明（60 如表3所示，採用包括本發明纖維素酯薄膜之本發明 偏光板的本發明液晶面板試樣具有大幅增加之視角。 實施例2 偏光板試樣9至14係根據以下方法製備： <<偏光板試樣9之製備>> (纖維素酯薄膜TAC - Α之製備） 纖維素酯薄膜TAC - A係根據以下方法製備： 100重量份數纖維素三乙酸酯（乙醯基取代度2.92且黏 度平均聚合度300)、2重量份數乙醇酸乙基苯二甲醯乙酯、 8.5重量份數磷酸三苯酯、350重量份數二氯甲烷、及50重 量份數乙醇置入緊密之容器中，於緩緩攪拌下於60分鐘內 緩緩加熱至45°C。容器內之壓力係爲121 kPa。形成之溶液 採用 Azumi Roshi Co·，Ltd.所的之 Azumi 濾紙 No. 244 過 濾，放置24小時，以移除溶液中之發泡物。因而製備纖維 素酯溶液。 五重量份數前述纖維素三乙酸酯、3重量份數TINUVIN 326 (Ciba Specialty Co·，Ltd·製造）、7 重量份數 TINUVIN 109 (Ciba Specialty Co.，Ltd·製造）、5 重量份數 TINUVIN 171 (Ciba Specialty Co.，Ltd.製造）及 1 重量份數 AEROSIL 200V (NIPPON AEROSIL Co.，Ltd·製造）溶解於 90 重量份數 二氯甲烷及10重量份數乙醇之溶劑中。得到紫外光吸收劑 溶液。一百重量份數纖維素酯溶液與2重量份數紫外光吸 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） ---------批衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •64- 200301837 A7 _ _B7_ 五、發明説明（6) 收劑溶液混合，混合物使用靜態混合器攪拌，以製備塗 料。35 °C之塗料自模塗器鑄造於不銹鋼皮帶載體上，於該 不銹鋼一其後面與35°C水接觸一上乾燥1分鐘，於該不銹 鋼一其後面再與15t冷水接觸而冷卻一上保持15秒，而形 成網。該網自載體剝離。 所剝離之網的殘溶劑含量係爲80重量百分比。之後， 使用拉幅機進行拉伸，所剝離之網的兩邊緣係使用夾鉗固 定，夾鉗間之距離改變，以於l〇5t下僅於橫向上於1.07 拉伸倍率下位伸。經拉伸之網於13(TC下乾燥10分鐘，同 時於該滾上輸送，以製備厚度80微米之纖維素酯薄膜TAC —A 〇 使用與實施例1之偏光板試樣1相同之方式製備偏光 板試樣9,不同處係使用前文所得之纖維素酯薄膜2及纖維 素酯薄膜TAC— A。 依如同實施例1之方式製備液晶面板試樣9,不同處係 使用前文所得之偏光板試樣9(以下稱爲在加速老化處理之 前的偏光板試樣9)。偏光板試樣9進行加速老化處理，其 中該試樣使於80°C及90% RH下放置500小時（以下稱爲加 速老化處理後之偏光板9)，依如同實施例1之方式製備液 晶面板試樣9’，不同處係使用加速老化處理之後的偏光板 9。形成之面板試樣的視角依前述方式測量。 <<偏光板試樣10之製備>> 依如同前述纖維素酯薄膜TAC - A之方式製備，不同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 裝 訂 务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -65- 200301837 A7 _B7__ 五、發明説明（62 處係該網係於拉伸倍率1.15下於橫向拉伸。 依如同前述偏光板試樣9之方式製備偏光板試樣10, 不同處係使用前文所得之纖維素酯薄膜TAC- B。液晶面板 試樣10係依如同液晶面板試樣9之方式製備，不同處係使 用前文所得之偏光板試樣10(以下稱爲加速老化處理之前的 偏光板試樣10)。偏光板試樣10依前述方式進行加速老化 處理（以下稱爲加速老化處理後之偏光板10)，依前述方式 製備液晶面板試樣10’，不同處係使用加速老化處理之後的 偏光板10。形成之面板試樣的視角依前述方式測量。 <<偏光板試樣11之製備 依前述纖維素酯薄膜TAC - A之方式製備纖維素酯薄 膜TAC- C，不同處係該網係於1.20拉伸倍率下於橫向拉 伸。 依如同前述偏光板試樣9之方式製備偏光板試樣11， 不同處係使用前文所得之纖維素酯薄膜TAC- C。液晶面板 試樣11係依如同液晶面板試樣9之方式製備，不同處係使 用前文所得之偏光板試樣11 (以下稱爲加速老化處理之前的 偏光板試樣11)。偏光板試樣11依前述方式進行加速老化 處理（以下稱爲加速老化處理後之偏光板11)，依前述方式 製備液晶面板試樣1 Γ，不同處係使用加速老化處理之後的 偏光板11。形成之面板試樣的視角依前述方式測量。 «偏光板試樣12之製備》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------装------,訂------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -66- 200301837 A7 ____B7_ 五、發明説明（63 依前述纖維素酯薄膜TAC- A之方式製備纖維素酯薄 膜TAC - D，不同處係該網係於1.02拉伸倍率下於橫向拉 伸。 依如同前述偏光板試樣9之方式製備偏光板試樣1 2， 不同處係使用前文所得之纖維素酯薄膜TAC- D。液晶面板 試樣1 2係依如同液晶面板試樣9之方式製備，不同處係使 用前文所得之偏光板試樣12(以下稱爲加速老化處理之前的 偏光板試樣1 2)。偏光板試樣1 2依前述方式進行加速老化 處理（以下稱爲加速老化處理後之偏光板12)，依前述方式 製備液晶面板試樣1 2’，不同處係使用加速老化處理之後的 偏光板1 2。形成之面板試樣的視角依前述方式測量。 <<偏光板試樣13之製備 偏光板板試樣13係依如同前述偏光板試樣9之方式製 備，不同處係該纖維素酯薄膜TAC- A係於平面中旋轉90 ° ，且層積於該偏光膜上。液晶面板試樣13係依如同液晶 面板試樣9之方式製備，不同處係使用前文所得之偏光板 試樣13(以下稱爲加速老化處理之前的偏光板試樣13)。偏 光板試樣13依前述方式進行加速老化處理（以下稱爲加速 老化處理後之偏光板13)，依前述方式製備液晶面板試樣 13’，不同處係使用加速老化處理之後的偏光板13。形成之 面板試樣的視角依前述方式測量。 <<偏光板試樣14之製備>> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -67- 200301837 A7 B7 五、發明説明（64 依前述纖維素酯薄膜TAC - A之方式製備纖維素酯薄 膜TAC — E，不同處係該網未於橫向拉伸。 依如同前述偏光板試樣9之方式製備偏光板試樣14， 不同處係使用前文所得之纖維素酯薄膜TAC-E。液晶面板 試樣14係依如同液晶面板試樣9之方式製備，不同處係使 用前文所得之偏光板試樣14(以下稱爲加速老化處理之前的 偏光板試樣14)。偏光板試樣14依前述方式進行加速老化 處理（以下稱爲加速老化處理後之偏光板14)，依前述方式 製備液晶面板試樣14’，不同處係使用加速老化處理之後的 偏光板14。形成之面板試樣的視角依前述方式測量。 結果列於表4中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -68- 200301837
A B 五、發明説明（6含 未損壞 未損壞 輕微損壞 輕微損壞 幾乎無損壞 低度損壞 OO csj Ό CN uo CN 'O CN cn CN £ D OO CN OO CN OO CN m CN OO csj m CN c S s W^i v〇 v〇 wn VO s v〇 CN v〇 wn v〇 v〇 Ό vn Ό s v〇 v〇 wn v〇 s Ό VO CN Ό vn un v〇 m vn 脃 脰 N y-—N m a Q m m < 1 < 1 PQ 1 PQ 1 CJ 1 u 1 Q 1 Q 隹 S s P? 1 ω I CJ < 醜 CJ < o < U < 〇 < o < U < o < 〇 < < 1 < 1 〇 < H m 鍟 H H 卜 H H E-h H CJ < CJ < H 擊 tng m H H 嫠 UlfJ _ m s 脰 脃 iMJ Μ 賴 m m m 雖 » ^vl <-sJ /^〇 mg 避 V N v/^4 V N VN V N d ν^Ί v* ^ 贼 山11 Μ m Μ s 盤 Ql〇 ON ON o 〇 i i r—^ CN cs m cn 寸 寸 _ 罐 m Μ m jMJ \ \ \ \ \ 髮 m ON λ ON o o 9 '''< i i CN CN m CO 寸 寸 Κ-mm ---------辦衣------IT------^(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^格（210X297公釐） -69 - 200301837 A7 _ __B7___ 五、發明説明（6含 如表4所示，包括本發明纖維素酯薄膜之偏光板試樣9 至14具有大幅增加之視角。 已確定本發明包括纖維素酯薄膜（配置於偏光膜表面上 與液晶構件之玻璃板相對）一不具有相差功能但於特定拉伸 倍率下拉伸一之偏光板具有改善之形穩性。 偏光板試樣9至14包括位於偏光膜之一表面上的纖維 素酯薄膜2 —其已於1.40拉伸倍率下拉伸。視力評估偏光板 試樣9至14在加速老化處理之後的翹曲性。結果，在包括 未經拉伸之TAC- E的偏光板試樣4中發現因爲尺寸改變所 致之翹曲。在包括已於2%拉伸百分比下拉伸之TAC- D的 偏光板試樣或在包括已於20%拉伸百分比下拉伸之TAC - C 的偏光板試樣中，翹曲現象減輕。在包括已於15%拉伸百 分比下拉伸之TAC - B的偏光板試樣或在包括已於7%拉伸 百分比拉伸之TAC - A的偏光板試樣中，極少發現翹曲現 象。 [本發明之效果] , 本發明可提供具有高度耐熱性或耐濕性、高強度、及 ^ 最少外來物質且可具有寬幅視角之偏光板，且可提供採用 9 \ \ 該偏光板之液晶顯示器。 7 ί ] 圖式簡單說明 ^ 圖1係爲出示本發明液晶顯示器之構成的說明圖。 ； 圖2係爲出示本發明根據鑄膜製造方法製造纖維素酯 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------辦衣------1Τ------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -70- 200301837 A7 B7 五、發明説明（6) 薄膜的說明圖。 圖3係爲出示本發明偏光板之構成的說明圖 主要元件對照 la 纖維素酯薄膜 lb 纖維素酯薄膜 2a 偏光膜 2b 偏光膜 3a 箭號 3b 目丨j藏 4a 箭號 4b 箭號 6a 偏光板 6b 偏光板 7 結晶構件 9 液晶顯不器 10 纖維素酯薄膜 11 目〖j m 12 Dcfe m m, 13 矩型 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 土 本紙乐尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -71 -
Claims (1)
- 200301837 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 . 一種使用於包括液晶構件之垂直配向模式液晶顯示 器中的偏光板，其中該偏光板係包括偏光膜及具有光學雙 軸性且配置於該偏光膜與該液晶構件之間的混合脂肪酸纖 維素酯膜，且其中該混合脂肪酸纖維素酯膜具有由31至 120奈米之平面中延遲R0，及由60至3 00奈米之厚度方向 延遲Rt，其中R0係由下式（1)表示，且Rt係由下式（2)表 示·· 式（1) R0 = (nx — ny) x d 式⑵ Rt={(nx + ny)/2 — nz} x d 其中nx係爲於該薄膜平面內產生最大折射率之第一個取向 上的折射率，ny係爲在該薄膜平面內與該第一個取向垂直 之第二個取向上的折射率，nz係爲薄膜厚度方向之折射. 率，且d係爲薄膜之厚度（奈米）。 2 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜具有由31至60奈米之平面中延遲R〇’及 由90至200奈米之厚度方向延遲Rt。 3 .如申請專利範圍第2項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜具有由31至50奈米之平面中延遲及 由110至150奈米之厚度方向延遲Rt。 4.如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有位於酯鍵結中 之乙醯基及丙醯基。 本纸張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 200301837 B8 C8 _____. D8 六、申請專利範圍 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有於酯鍵結中之 乙醯基及丁醯基。 6 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜係具有由30至110微米之厚度。 7 ·如申請專利範圍第丨項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有由1.2至2.8之 醯基總取代程度。 8 ·如申請專利範圍第4項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯係具有由1.5至2.3之醯基總取代程度，及由 0.6至1.2之丙醯基總取代程度。 9 ·如申請專利範圍第7項之偏光板，其中該混合脂肪 酸纖維素酯係具有低於2.0之乙醯基取代程度。 10 ·如申請專利範圍第8項之偏光板，其中該混合脂. 肪酸纖維素酯係具有低於2.0之乙醯基取代程度。 11. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中纖維素三 乙酸酯薄膜係配置於該偏光膜上與該混合脂肪酸纖維素酯 薄膜相對的表面上。 12. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中由偏光膜 中之二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素酯薄 膜平面中產生最大折射率之方向之間所形成的角度係介於 由80°至100°範圍內。 13. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中由偏光膜 中之二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素酯薄 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） _ 73 β 200301837 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 膜平面中產生最大折射率之方向之間所形成的角度係介於 由0°至10°範圍內。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯薄膜係配置於該偏光膜之第一表面上，纖維 素酯薄膜係配置於偏光膜上與該混合脂肪酸纖維素酯薄膜 相對之第二表面上，該混合脂肪酸纖維素酯薄膜之拉伸方 向係與配置於該偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜者相 同。 15 ·如申請專利範圍第14項之偏光板，其中配置於該 偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜係於製造過程中或之 後於橫向拉伸。 16·如申請專利範圍第15項之偏光板，其中配置於該 偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜係於由1.01至1.2之 拉伸倍率下拉伸。 17·如申請專利範圍第16項之偏光板，其中配置於該 偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜係於由1.05至1.15之 拉伸倍率下拉伸。 暧齊郎皆延时壹苟貝X消費合itfi印製 18·如申請專利範圍第14項之偏光板，其中配置於該 偏光膜之另一面上的纖維素酯薄膜係爲三乙醯基纖維素酯 薄膜。 19·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中當該混合 脂肪酸纖維素酯薄膜係排列成正交尼科爾（crossed Nicol)狀 態時，發現有發光性外來物質，大小由5至50微米之發光 性外來物質的數目每250毫米2薄膜不多於150個，而大小 -74 - 本紙張尺度適用中國國家揲準（CNS ) A4規格（210X297公簸） 200301837 A8 B8 C8 ____ D8 六、申請專利範圍 4 超過50微米之發光性外來物質的數目每250毫米2薄膜係 爲零個。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯薄膜係藉由包括於長形混合脂肪酸纖維素酯 薄膜上賦予光學雙軸性，且將形成之薄膜捲繞於捲軸，以 得到長形捲筒狀薄膜之步驟的方法製得。 2 1 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該偏光板 係藉由包括下列步驟之方法製得： 於長形混合脂肪酸纖維素酯薄膜上賦予光學雙軸性； 處理該薄膜以於該薄膜之橫向上賦予最大折射率； 將形成之薄膜捲繞於捲軸上以得到捲筒狀薄膜； 產生含有二色性物質之偏光膜，及 將該偏光膜層積於該捲筒狀薄膜上。 22 ·如申請專利範圍第21.項之偏光板，其中該光學雙. 軸性生成步驟係爲其中長形混合脂肪酸纖維素酯薄膜於製 造期間當殘留溶劑含量不低於10重量百分比時於薄膜之橫 向拉伸的步驟。 經濟部智慧財A局員工消黄合作社印製 23 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計爲1 至30重量份數之至少一種增塑劑，選自由磷酸酯化合物、 脂肪酸酯化合物、檸檬酸酯化合物、及苯二甲酸酯化合物 所組成之群。 24 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計爲 -75- 本紙張尺度逍用中國國家榇準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 200301837 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 " 〇·〇〇5至0.3重量份數之平均粒徑不大於0.1微米的粒子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 .如申請專利範圍第i項之偏光板，其中該混合脂 肪酸纖維素酯薄膜係含有以1〇〇重量份數纖維素酯計爲〇.8 至3.0重量份數之紫外光UV吸收劑。 26 · —種液晶顯示器，其包括偏光膜A、偏光膜B、及 配置於該偏光膜A與B之間的垂直配向模式液晶構件，一 或多層纖維素酯薄膜A係僅配置於該偏光膜A與該液晶構 件之間，而一或多層纖維素酯薄膜B係僅配置於該偏光膜 B與該液晶構件之間， 其中31奈米$ZR0S120奈米，且60奈米SSRtS 300奈 米，其中 IR〇 = ZR〇(A) + ER〇(B)，且 ZRt = ZRt(A) + IRt(B)， SRO(A)係爲各層纖維素酯薄膜A於平面中之延遲的和， 2R0(B)係爲各層纖維素酯薄膜B於平面中之延遲的和， ZRt(A)係爲各層纖維素酯薄膜A於厚度方向之延遲的和，. 且SRt(B)係爲各層纖維素酯薄膜B於厚度方向之延遲的 經濟郎智慧时產苟员工消費合泎社印製 27 ·如申請專利範圍第26項之液晶顯示器，其中纖維 素薄膜A及B至少一者係爲平面中延遲R0係由31至120 奈米且厚度方向之延遲Rt係由60至300奈米之混合脂肪酸 纖維素酯薄膜，其中R0係由下式（1)表示，且Rt係由下式 (2)表不： 式⑴ R0 = (nx - ny) x d 式（2) -76- 本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 200301837 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍6 Rt= {(nx + ny )/2 — nz } x d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中nx係爲於該薄膜平面內產生最大折射率之第一個取向 上的折射率，ny係爲在該薄膜平面內與該第一個取向垂直 之第二個取向上的折射率，nz係爲薄膜厚度方向之折射 率’且d係爲薄膜之厚度（奈米）。 28 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中該該 混合脂肪酸纖維素酯薄膜之混合脂肪酸纖維素係具有位於 分子中酯鍵結中之丙醯基及丁醯基。 29 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中該混 合脂肪酸纖維素酯薄膜係具有由1.2至2.8之醯基總取代程 度。 30 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中該混 合脂肪酸纖維素酯薄膜係具有由1.5至2.3之醯基總取代程 度，及由0.6至1.2之丙醯基總取代程度。 3 1 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中由偏 光膜中之二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素 酯薄膜平面中產生最大折射率之方向之間所形成的角度係 介於由80°至100°範圍內。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 .如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中由偏 光膜中之二色性物質的定向取向與於該混合脂肪酸纖維素 酯薄膜平面中產生最大折射率之方向之間所形成的角度係 介於由0°至10°範圍內。 33 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中該混 合脂肪酸纖維素酯薄膜係配置於該偏光膜之第一表面上， -77- 本纸張尺度逍用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 200301837 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 纖維素酯薄膜係配置於偏光膜上與該混合脂肪酸纖維素酯 薄膜相對之第二表面上，該混合脂肪酸纖維素酯薄膜之拉 伸方向係與配置於該偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜 者相同。 34 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中配置 於該偏光膜之第二表面上的纖維素酯薄膜係於製造過程中 或之後於橫向拉伸。 35 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中當該 混合脂肪酸纖維素酯薄膜係排列成正交尼科爾（crossed Nicol)狀態時，發現有發光性外來物質，大小由5至50微 米之發光性外來物質的數目每250毫米2薄膜不多於150 個，而大小超過5 0微米之發光性外來物質的數目每2 5 0毫 米2薄膜係爲零個。 36 ·如申請專利範圍第27項之液晶顯示器，其中該混. 合脂肪酸纖維素酯薄膜係含有以100重量份數纖維素酯計 爲0.005至0.3重量份數之平均粒徑不大於0.1微米的粒 子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37 .如申請專利範圍第26項之液晶顯示器，其中60 奈米$ EROS 120奈米，且100奈米S ZRtS 300奈米。 38 . —種包括偏光板及液晶構件之垂直配向模式液晶 顯示器，該偏光板係包括偏光膜及配置於該偏光膜與液晶 構件之間而具有光學雙軸性之混合脂肪酸纖維素酯薄膜’ 其中該混合脂肪酸纖維素酯膜具有由31至120奈米之平面 中延遲R0，及由60至300奈米之厚度方向延遲Rt，其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78 - 200301837 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍8 R0係由下式（1)表示，且Rt係由下式（2)表示·· 式⑴ R0 = (nx — ny) x d 式⑵ Rt={(nx + ny)/2 — nz} x d 其中nx係爲於該薄膜平面內產生最大折射率之第一個取向 上的折射率，ny係爲在該薄膜平面內與該第一個取向垂直 之第二個取向上的折射率，nz係爲薄膜厚度方向之折射率 ，且d係爲薄膜之厚度（奈米）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -79- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
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