TW199154B - - Google Patents

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199154 Λ 6 Β 6 五、發明説明Q ) 發明說明 本發明係關於新穎化合物，其製備方法，含此等化合物 之组合物及其作為除箄劑之用途。 本發明提供通式I之苯并咪唑基衍生物：

(請先閲讀背而之注意本項再填寫本頁) 經濟郎屮央伐準·;;iRx消奸合作社印31 式中Υ代表直鐽或支鏈烷基，烯基或炔基，其含有高達 δ個碳原子，且可任意被相同或相異之一或多個R1基所取 代；選自-OR, -SR, -S〇2R3,鹵，-0-芳基，氰基， -HR4RS •芳基*芳烷基，硝基之基團|或者含3至6儸 碳原子且可任意被相同或相異之一或多個R1基所取代之環 烷基； Y1代表含有高達8届碳原子，且可任意被相同或相異之 一或多個R1基所取代之直鰱或支鏈烷基，烯基或炔基；或 含3至6個碳原子·且可任意被相同或相異之一或多個 R1基所取代之頃烷基；或選自-SR，-OR，-0R1·鹵素，芳 基，芳烷基，-0-芳基或- NR7R8之基團； R2代表-0H或- NR7Re之基；或-X-M·其中X代表氯或疏 ：a Μ代表离達8個碳原子可任意被相同或不同之一或多個 R1所取代之直鏈或支《烷基；或含3至6個碳原子且可任 意被相同或不同之一或多屆R1基所取代之項烷基；或埋自 -3- 本紙尺度逍用中《Β家烊孕（CNS)TM規怙（210x297公；«:) 81. 4. 10,000張_(!1) .199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明（ 芳基及芳烷基之基；或

'R4' -R^ t c—J c=c—R6.或一 '9~ 1 q R42 C=C, R R5 或 —-N： C； 4 'R( .R9 R10 A 代表-S02B ; B 代表*· 一 高達6個碳原子，且可為一或多涸相同或相異之選自下 列基團的任意取代之直或分支的烷基，取代基有-〇 R 3 , -SR3及鹵；或 含有 列基圑 R 3及鹵 選自 R代 個R1基 可任意 R 1代 -SR3

Tk 閲 背- 而 之 注· 意 事 項 再 本 頁 裝 故濟郎屮火找^;;JMX消价合作社印51 基團 3至8個碳原•且為一或多個相同或相異之選自下 所任意取代之環烷基，取代基選自-OR3、-SR3、 :或 芳基、芳烷基、及- NR7Ra之基團； 表含高達8個碳原子可任意被相同或相異之一或多 所取代之直SI或支鐽烷基；或含3至6個碳原子且 被相同或不同之一或多個R3基所取代之環烷基； 表含3至6涠碳原子之瑁烷基；或選自-OR3’ 鹵素，R3或-0-芳苹之基； 代表 R·

C- I R. 線 ;或基團

I C R5 C= C— R( -4

R 42 C = C. R4

R 6 本《•張尺度逍用中β國家楳準（CNS) T4規怙（210x297公龙） 81. 4. 10,000張_(}〇 199154 Λ 6 116 五、發明説明（3 ) 經濟部屮央榀芈杓卩工消作合作社印3i R3代表含高達6個碳原子且可任意被相同或相異之一或多 個鹵素原子所取代之直鏈或支鏈烷基； R4, R41，R42及1^可為相同或相異|且各代表氫或含高 達6個碳原子且可任意被相同或不同之一或多個鹵素原子 所取代之直鍵或支鏈烷基；或芳基； ({3代表選自R4或芳烷基之基； R 7及R a可為相同或相異，且各代表氫原子或選自R ， -OR3，-SR3，鹵素，R3或，-0-芳基，芳基或芳烷基之基 :或R7及R8可與氮接連形成環中含3至6個碳原子及環中 含0，1或2個選自氮，氧及硫之雜原子之雜環； 『及！？10可為相同或相異且各代表氳原子；或含高達8 個碳原子且可被相同或相異之一或多個選自，鹵素-0R 或- S(0)aR之基所取代之直鍵或支鐽烷基，其中s為0， 1或2 ;或為可任意被相同或相異之選自硝基 -NR4RS ·鹵素及- S(0)rR之基所取代之苯基；或為環中 含3至5個碳原子及在環中具有一至多®選自氮，疏或氣 之雜原子之5或6圓雜瑁；例如噻晾基，呋喃基，六®吡 啶基，噻唑基，其可任意被相同或相異之一或多倔R1基所 取代； 或可與其相接之埴一起形成含有4或5儷瓖碳 之雜®，其可視所需地為I至3個相同或不同的R3基團所 取代； Λ芳基"代表可任意被相同或相異之1至4倨埋自 -5 - (請先閲請背而之注意事項孙塥寫本頁) t

T 本紙ft尺度遑用中國Η家標毕（CNS) 規怙（210x297公没） 81. 4. 10,000張（Η) 199154 Λ6 Π6 Μ濟郎屮央榀芈AM工消仪合作社印5i 五、發明説明（4) -OR3, -SR3鹵素或R3基圑所取代之苯基；或環中含3至 5涸碳原子及環中含有1或多個選自氮，碲或氧之雜原子 之5或6 -員雜環；如噻嗯基，呋喃基，六氫吡啶基，唾唑 基，其可任意被相同或相異之一或多画選自-OR3, -SR3鹵 素或R3之基所取代； "芳烷基"代表-(CR4RS)-芳基（如苄基）； in代表1至4之整數，且當m大於1時Y1基可為相同或 相異； η代表0 ，或1至3的整數； Ρ代表1或2 ； q代表1至3的整數； r代表1至5的整數； 當r，p或<1大於1時，-CR4R5-基團及-CR41R42-基團 可相同或不同； 但Y1基團之一代表- OR1·，不論在苯並眯唑環的4 -位置 或5-位置上； 當η代表2或3 ·二個位在吡啶環上5 -及6 -位置上相邮 的Υ基團，加上與其相接的碳原子形成稠合的苯環•或可 肜成脂族或是5或6個環原子之芳族瑁，且不超«2個選 自氧及硫之雜原子•如唾嗯並[2.3-bl吡啶，瞎〇S並 [3.2-b]吡啶，呋喃並[2,3-b〗吡啶，呋喃[3,2-b]吡啶 • 3,4-二氫哌喃並[3,2-b]吡啶，2,3 -二氫哌喃並 [3,2-1)]吡啶或2.3-二氪哌喃〔3,2-1)]吡啶； 及該化合物帶有有價值之殺单性筲之庙莱上接受的Μ ° (請先閲讀背而之注意事項再塥寫本頁) 本紙尺度边用中β Β家«率（CNS)肀4規格（2丨0X29/公；«:) 81. 4. 10,000張（Η) 199154 Λ 6 Μ 6 五、發明説明（5) 再者，在某些情況下，取代基Υ· Y1, R2及Α可具有光 學異構作用及/或立體異構作用|所有此種形式均包含在 本發明中。 "農業可接受性鹽〃一詞意指以已知且為技藝可接受的 陽雛子或陰離子形成供農業或園藝用之鹽。較好此鹽為水 可溶者。 由式I化合物所形成之逋宜鹽類，於化合物為酸性（即 含羧基之化合物}與鹼，包含鹼金牖（如納及鉀）鹽|驗 土金臈（如鈣及鎂）鹽，菝及胺（如二乙酵胺，三乙酵胺 ，辛基銨，二辛基甲胺及嗎福啉）鹽。 由含胺基之通式I化合物所形成之適宜的酸加成鹽包含 與無櫬酸形成之邇，例如鼸酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽及硝酸 鹽，及與有機酸形成之鹽•例如醋酸•較佳鹽類為其中 R2代表-XW基者，其中W代表選自鹼金籣（如Na, k, Li )之陽離子，或式- ΝΙΠ12η14之銨Η ·其中R11’ R12· R13及R14可為相同或枏異，且各代表fi原子，或 含高達6個碳原子且可任意被-0H所取代之直鏈或支鐽烷 基；或芳烷基；而R11至R14之至多2個基代表芳烷* ; 需了解本案銳明害中對通式I化合物所製得之參考文獻 恝肷包含可允許之明。 其中R2代表烷氣基烯氧基或炔氧基之通式（I )化合物特 刖可充作中間物而製備通式（I )其他化合物’持別是其中 R 2代表羥基者。 -7 - 本紙ft尺度逍用中BB家«毕（CNS)T4規格（210x297公;it) 81. 4. 10,000張（Η) (請先閲請背而之注意事項再蜞寫本頁) 199154 Λ 6 Π 6 M濟部屮央桴4ι-^Μ工消饨合作杜印11 五、發明説明（6 ) 通式（I)化合物之較佳類為其中η代表1者。 其中η代表2且吡啶環上5 -及6 -位置之兩個Υ基合而形 成未取代稠合苯基之通式（I)之較佳化合物為其中： ⑻Α代表-S02HR7Re;及/或 I <bi R 2代表-Ο Η或-X Μ ; 及/或 (c>Y代表含1或2個碳原子且視所需地為1個Μ上鹵原 子取代之烷基*如甲基、乙基或三氟甲基；及/或 (d)Y代表-OR ，如甲氧基或乙氧基；或鹵，如氟或氢； -OR1** 或- NR7Ra;及 / 或 (e> m代表1或2 ;及/或 (f>R7及R8，可相同或不同，各自代表多達4個碳原子且 視所需為選自氟或氛之相同或不同的一個以上原子取代之 直或分支的烷基；及/或 (S) X代表氧；及/或 (bR4、R41、R42、1?5及1^，可相同或不同，各自代表氫 或含多達4個碳原子且可為1個以上鹵原子任意取代之直 或分支的烷基；及/或 山η代表0、1或2 :及/或 Φγ代表1或2·最好是1; - 其他符號如上文說明的。 再一類較佳的通式（ΐ>化合物為转中： ^ Β 代表-S02NMe2; R2 代表-OH 或- X- M; X代表氧： -8 - 本紙張尺度遑用中國《家楳毕(CNS)lM規格（210x297公址） 81. 4.〗0,000張（H) (請先閲讀背而之注意事項孙蜞寫本頁) 裝. 訂- 線- 199154 Λ 6 Β 6 五、發明説明（7) Μ代表甲基或2 -丙炔基，或鉀或異丙基銨陽離子； Υ1代表-0Rle ，於笨並咪唑環的第4-位置； R1»代表2-丙烯基、2-丙炔基或2-丁炔基； Y代表甲基、乙基、或於吡啶環5 -及6 -位置上的二個Y 基團，加上與其相接的碳原子形成一個稠合的苯環； m代表1或2 :且 η代表1或2 。 由於其除草性宵，故特別重要之化合物包含下列： 1. 2-[1-(Ν , Ν-二甲基胺磺皤基）-4- ( 2-丙烯氧基）苯 并咪唑-吡啶-3-羧酸； 2. 2-[1 - (Ν , Ν-二甲基胺磺醯基）-4- ( 2-丙烯氧基）苯 并咪唑-2-基]-6 -甲基吡啶-3-羧基羧酸； 3. 2-[1-(Ν , Ν-二甲基胺磺醯基）-4- ( 2-丙烯氣基）苯 并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸； 4. 2-[l-(N,H -二甲基胺磺醯基）-4- (2 -丙烯氧基）苯 并咪唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸； 5. 2-[1-(Ν , N-二甲基胺礒醯基）-4- ( 2-丙烯氧基）笨 并眯唑-2- S ]哩啉-3-梭酸； 6. 2-[1 - (K, N-二甲基胺磺醯基）-4- ( 2-丙炔氣基）苯 并咪唑-2-基]吡啶-3-羧酸； 7. 2 - [ 1 - (Ν , N -二甲棊胺硕醯棊）-4- ( 2-丙炔氡萑）苯 并眯唑-2-基]-6 -甲基吡啶-3-梭酸； 8. 2-[1-(Ν.Ν-二甲基胺磺®基）-4- ( 2-丙炔氣基）苯 并眯唑-2-基]-5 -甲基吡啶-3-梭酸； -9- . 本紙張尺度遑用中國因家標卒（CNS)Ή規格（210x297公¢) 81. 4. 10,000張（H) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 199154 Λ 6 Β 6 明説 明發 、 五 唑 9咪 并 基 醯 磺酸 胺羧 基-J 3 甲-二啉 - Ns? κ _—> -(基 笨 \—/ 基 氧 炔 丙 唑 咪 并 基 )-酸} 基羧基 醢 _ 醯 磺-3磺 胺啶胺 基吡基 甲基甲 二乙二 苯 ν 基 氧 炔 丙 苯 \|7 基 氧 炔 丁 唑 眯 并 基 唑 0 并 基 基 基 •，醯.，豳 酸磺酸磺 羧胺羧胺 ，基，基 -3甲-3甲 啶二啉二 吡N-esN- 苯 \»/ 基 氧 炔 苯 \1/ 基 氧 炔 丙 (請先閲讀背而之注意苹項洱墦窍本頁) 唑 眯 并 啶 基 基 醢 磺 胺 基 甲 二 苯 基 氧 炔 丙 裝. 唑 咪 并 基 苯 基 ;氣 酯烯 基丙 块2-丙ί - -2 4 酸)-羧基 - 醯 -3磺 啶胺 吡基 基甲 甲二 訂_ 唑 眯 并 铵 4 基)-丙基 異醯 酸磺 羧胺 _ 基 3 Ϊ - 甲 啶二 吡H-υ ΜΜ 基-( 及 苯 基 氧 烯 丙 線. 酯 甲 。 酸物 羧合 - 化 -3之 啶文 吡指 1係 基16 - 至 2 I 11 唑號 咪编 并 或 法 方。 之者 用述 使紱 is所 前文 即下 ί如 法例 方， 知備 已製 依> 可法 物方 合之 化述 之揃 丨中 I ί獻 式文 通學 ib * 之 義號 0 du /T S 名 特中 未舌 並明 矸本 之撺 琨依 表涤 中飼 式一 舉之 化 ， 中袭 其定 ’ 所 中述 述前 列解 下了 行 進 序 次 同 不。 K 物 可合 序化 順之 . 求 中霈 t Hu "ΜΗ 敘達 之 Κ 法基 方護 列保 。 下之 義在當 定解通 次了要 1 痛需 第 且 本紙ft尺度边用中《 a家標毕(CNS) Τ4規格(210X297公放） 81. 4. 10,000張(Η) 3199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明（9 ) 依據本發明之特徴，其中Α為$〇28且！?2為-ΧΜ或 -NR7Ra基之式（I >化合物之製備，可令式（M-S02B化合物 與式（I a )之化合物反應： (丫〉r

rn A' (丫 1) (la) 閲 背' 而 之 注· 意 項 填 本 頁 經濟部屮央桴半杓：3:工消"合作社印製 (式中A1為氫原子，R2為-XM或- NR7R8基），在酸接受劑 之存在下（如碳酸鉀|三乙胺，1,8 -偶氮雙環[5.9.0]癸 -7-烯或氫化納），較好在使用非質子性極性溶劑（如_ (如THF >或晴）之無水介質中|在25T：及溶劑回流溫度 之溫度範圍内反應。 依據本發明之又一特徴，其中R2為-XW (其中X代表氧） 之式（I )化合物可由其中R2為-0H之式（I )化合物與對應 之反應而製備。 依據本發明之又一持激，其中R2代表-OH之式（I )化合 物•可賴著使用無橢鲰（如S氧化鋰）’於水及酵（如甲 醇）之混合物中•在〇υ 及2510間之溫度·使其中R2為 -ΧΜ之式（I)化合物水解而製備。 製備通式I化合物之中間物可依據已知方法製拥•其中 為概原子& R2為-ΧΜ或- NR7Re基之式Ua)化合物可《蓍 使式（E )之化合物： -11 本紙張尺度逍用中國國家標毕(CNS)肀4規怙（2丨0x297公龙） 81. 4.〗0,000張(Η) 裝 η 線 199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明（10)

(丫 1' /m 與式XMM1 (式中Μ1代表鹼金屬或鹼土金鼷）之驗金靨酵酸 鹽或酴土金圈酵酸鹽，在非質子性溶劑中於OC 至溶劑沸 點之溫度間反應而製備，或與式Η-ΧΜ之酵，硫醇或肟反應 ，或與式HNR7R8之胺反應而製備。與Η-ΧΜ或HNR7Re之反應 通常係在酸接受劑（如吡啶或三乙胺）之存在下*於極性 有機溶劑中進行。 其中A1代表氫原子且R2為-XM或- NR7R8之式（la)化合物 可藉著使式（B )化合物：

,C〇2H

(請先閲請背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂· .¾濟郎屮央榀中XJn工消#合作杜印¾. (丫)π ^'(丫 1)m (ΙΠ) 與式H-XM之酵，硫酵或肟·或與式HNR7Re之胺•在偶合劑 (如Ν,Ν -二環己基碳醢二亞胺）之存在下•於惟性溶劑（ 如二氛甲烷）中*在及溶劑回流溫度之間反應而製備 〇 式中Α1為氮原子EIR2為-ΧΜ (其中X為鲺原子•且Μ為 前述定薄·但不為- N = CReRi<3 )之式（la)化合物可《著使 式（IH )化合物與式H-0M化合物•在HC1氣《存在下反憋（ 12- 線· 本姝張尺度边用中a «家«毕（CNS) Ή規格（210X297公⑴ 81. 4. 10,000張（Η) 199154 Λ 6 Β 6 五、發明説明（η) 式Η-ΟΜ化合物亦可作為溶劑），接著進行已知之酯方法。 其中A1為氫原子且R2為 -XM (其中）（代表氧原子，而Μ 如前述定義·但不為- N = CRsi?1(> >之式（ia)化合物，可藉 著使式（I a )化合物：

m (Y1), 在式H-0M (式中Μ如前述定義）之高沸點化合物（如乙氧 乙醇）中，於50C及溶劑回流溫度間之溫度加熱而製備。 式（Π )化合物可藉著使式（IV)酸酐與式（V )之1,2 -伸苯 二胺

HoN ί?Ν I 4 (IV) iy) 經济部屮央«準^0工消费合作社印製 rt U 0 Ό 及1 9 0 t 間之溫度加然1至3小時，其可在無溶 劑中或於溶劑如二甲笨·二氛笨或醋酸中反應，接著添加 醅酸酐•並在701及溶劑沸點間之溫度遒纗加熱。 式（H)化合物，可ϋ晉使式（VI)化合物進行現化反應而 -13- 本紙ft尺度逍用中《 Η家楳準(CNS) Τ4規怙（210x297公釐） 81. 4. 10,000張（Η) 199154 Λ 6 η 6 五、發明説明ύ2 ) 備 製 γ

m \1/ it (γ 機藉 有可 在物 可合 應化 反— 此

VI _VI /V 劑式 溶。 機得 ： 有獲得 性而獲 惰應而 劑使氯化 溶著如— 式在 〇 胺 行二 進苯 下伸 流2-回1’ 於— 中 丨式 醇與 乙軒 氧酸 乙丨 如 <式

IV

V 反應 間反 度原 溫埋 點之 沸物 劑合 溶化 於由 ’ 可 中亦 )物 仿合 (請先閲請背而之注意事項洱碭寫本頁)

Y

(Y m 可 應 反 此 在 存 之 裙 咩 细 及 氫 化 氣 有 經濟郎屮央^^•心：^工消讣"作社印奴 及 V ο 2人、、 ί 式 化 胺 ί本 基 硝- 2 之 式 與 0 故 二(IViiH 式 中_?由 ? 之了 Θ?間 Ξ κιυρ物 在 ο 合 Υ

本紙張尺度边用中明國家«準（CNS) Ή規ffi(2】0x29·/公;»：〉 81 乂 10,000張（H) 199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明《3 ) 於有機溶劑（如氛仿或四氫呋喃）中，於20t：及溶劑沸點 間之溫度反應而獲得。 式（I a)化合物可藉著使式（IX)化合物

反應於乙醇中，並有氯化氫及细碎的锇存在，溫度介於 20及70它之間，或於乙酵水混合物中，並有硫化納之存在 •溫度介於2 0 t及溶劑混合物之沸點之間。 其中η代表1之式（IX)化合物，可藉著使式（X)之二氫 吡啶：

經濟#屮央槛準杓卩工消价合作社印31 (X) (式中η代衷1 ) •在氣化劑（如氣化錳（VI ))之存在下 ，於有搠溶劑（如酷賄）在2 0 10及3 0 Ό問之溫度進行氧化 反應而製谢•另外•斌化反應可使用硫，在惟性烴溶劑（ 如甲笨）中，在溶劑之回流溫度下進行；式中η代表1之 -1 5 - 本紙Λ尺度边用中《«家楳毕（CNS)T4規怙（210x297公:it) 81. 4. 10,000¾ (Η) Λ 6 Β 6 五、發明説明（14) 式（X)化合物可藉使式（XI)之偶氮丁二烯與式（XI)顧丁 烯二醢亞胺： (Υ)

4

NN(CH3)2 (XI) (XU) (式中η代表1)，在極性非質子溶劑（如乙臍）中，於 0及40 t之溫度反應，隱後以矽膠處理反應混合物而獲得 0 式（XH)之順丁烯二醯亞胺可藉著使式（V81)之2 -硝基 苯胺與順丁烯二酸酐*在有機溶劑（如氯彷）中，在溶劑 之回流溫度下反懕，接著在酷酸納之存在下，於醋酸回流 溫度下，加熱此式（X m )中間物而環化而製偁： m (請先閲讀背而之注意事項洱埸寫本頁)

m

Dm 奴濟郎屮火垛4,·αη工消价合作杜印31 (XII) 其中m代表1之式（X I >之偶氮丁二烯可依W a l d n e r等人 於 Helvetica Chemica Acta, 1988, I_L, 493 中所述方法 獲得。 -16- 本紙Λ尺度边用中國H家樣爭（CNS) Ή規格（210x297公;¢) 81. 4. 10,000張（H) 199154_π|_ 五、發明説明（15 ) 依據本發明之又一特激，其中m代表1或2 ，Y1基之一 代表苯并咪唑環4-或5-位置上之-OR1·基，R2代表-X-M ( 式中X代表氧•且Μ代表含高達8個碳原子之直鏈或支鏈 烷基•或含3至6個碳原子之環烷基），及Υ基如前述定 義，但不為烯基或炔基或氯，溴或碘之通式（I )化合物， 可藉著使式（XIV)之羥苯并咪唑： (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 装- (式中t為0或1 ，且羥基在苯并眯唑環之4-或5-位置） ，與RUL化合物（其中L代表離去基，如甲磺皤基或鹵 原子（如Cl，Br，I))反應，而將笨并眯唑環4 -或5_位置 上之羥基轉變成-OR1·基，此反應通常在醮（如碳酸鉀） 存在下，於惰性有楗溶劑（如丙酮或 DMF)中，除Ot：及 訂· 線· 經濟郎屮央標半工消赀合作杜印3i

或 ο 表 代 t 中 其 (χ

Α' 81. 4. 10,000張（Η) 本紙51尺度边用中國Β家«準（CNS)甲4規格（210x297公;«：) c 6 py ia.l iif-l 五、發明説明（l6) 於霣子性溶劑（如甲酵）中，於氫或氫給予劑（如1,4-環 己二烯）及氫化反應催化劑（如鈀於庚上）之存在下進行 氫解作用而製備，此反懕通常在室溫及大氣壓力下進行。 式（XV)化合物可Μ前述方法製備。 式（V)之1,2-伸笨二胺可藉著使式（VI)之2-硝基苯肢或 式（XVI)之二硝基苯進行埋原而獲得：

(XVI).

NO 2 N〇2 堪原作用於極性筲子溶劑中進行，如乙酵及水之混合物 ，並存在有硫化納，溫度介於20 t：及溶劑之沸點之間，或 於氫氛酸中並有氯化亞錫之存在，溫度介於40及901C之間 〇 式（V)之二胺，其中B代表1且Y1基代苯瓖3 -位置上之 -0R1·基圈*其製镅•可藉著使式（XVII)之2,1,3-苯并鸣 二唑進行堪原反應而成： Y1

N (請先閱讀背而之注意事項再蜞寫木頁) -濟郎中央IJi4,Anx消1|?分作杜印ft''4

P

N (ΧΥΠ) 其中Y1代表- 0R1· · 此进原反應可在甲醉水溶液迴流中進行，並在_酸及钿 一 1 8 本紙張尺度逍用中國《家«毕（CHS) 1M規格（210x297公*) 81. 4, !〇,〇〇〇張（H) 199154 Λ 6 Β 6 五、發明説明（17) 粒截存在下。 其中Υ1代表- OR1**,之式（XVII)化合物，可藉著使式（XV 1 )之4-氟-2 , 1 , 3-笨并嗶二唑： H0 -α： (XIX) 與H-0Rle之酵，反應而製備。反應通常在丙酮中，於驗（ 如碳酸鉀）之存在下，於0C 及乙醇之迴流之溫度下進行 〇 示於式（XVE)之4-氟-2,l,3-苯並晖二唑，可由L.Di N u η η 〇 e t a 1 於 Journel of the Chemical S o c ί e t y ( c), 1433, 1970中所述之方法製備。 其中m = l且Y1為- 0Rle基之式（VI)之硝基苯胺，可藉 著式（XIX)之胺基硝基酚：

(χντπ) 與R 1 "-鹵索（其中鹵眾為例如C丨，Β「，[)之烷化劑，在鹼 (如碳酸押）之存在下，於惟性溶劑（如丙酮或D M F )中 •在0 TC 及溶劑回流溫度間之溫度進行烷化反應而製備。 -19- 本紙Λ尺度边《中β Β家猱準(CNS) <fM規格(210X297公址） 81. 4. 10,000ft (H) (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 199154 Λ 6 It 6 -潦·"'屮火^半心：：：：工消作八：作社印^ 五、發明説明（18 其中m代表1且包括苯環之3 -位置之式（V®)硝基苯 胺•可藉著使式（XX)之醯替苯胺進行水解而製備：άΝ。2NHAc (XX). 此水解反應通常在氣氧化納於醇類溶劑（如乙酵）之水 性溶液中•於25t：至溶劑回流溫度間進行。 式中Y1代表- OR1'之式（XX)醯替苯胺，可藉著以 H-0R1·醇，取代2,3-二硝基醯替苯胺上之3-硝基而製備； 2,3-二硝基醣替苯胺與酵之反懕，通常可使甩H-0R1·酵作 為溶劑，在至少一當量相當的酵酸鹽Z-0R1-(其中Z係選 自Na，K, Li )之存在下|於2010及酵沸點間之溫度下反 想而進行。 2,3-二硝基醯替苯胺可使用F.L.G「eenW00d等人於有 機化學期刊，7 9 7 · 2 0，1 9 5 5中所述之方法製潲。 通式（VID)之2-硝基苯胺，式（XVI)之二硝基苯及式（ [V )之酸酐為已知*或可依已知方法製餚。 U a )化合物是新穎的，且如此構成本發明再一特色^ 下列诨例說明通式（I )化合物之製谢，巨參考例銳明中 問物之製谢•除非另有指示•否則吞分比以® a計。 苜例1 划镅？-「1-^-二闭某昉碏餡某-4-(2-丙烯氛基）笨并眯 -20- 本紙尺度边用中國Η家楳半（CNS)tM規怙（2丨0x297公:«：> 81. 4. 10,000¾ (H) (請先閲讀背而之注意事項再碣寫本頁) 裝- 線- 199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明（19 ) 啤-2-某1吡啶-3-羧_，1號彳h合物 對2-[1-Ν,Ν-二甲基胺磺醢基-4-(2-丙烯氧基）苯并咪 唑-2-基]吡啶-3-羧酸甲酯（2.22克）於甲酵（20奄克 >之攪拌懋液，於室溫下加入氫氧化鋰（0.67克）於水之 溶液。經攪拌45分鐘後，甲醇蒸發且殘留物Μ水稀釋*再 相堪Μ乙酸乙酯及二乙酵洗滌。水溶液再酸化，且生成的 膠狀物Μ乙酸乙酯萃取，乾燥再蒸發Μ生成圼白色固體之 搮題化合物，2.1克，ιπ.ρ. 80-83C (產率：98¾)。 依循相似方式，下自適當的起始物中獲得Μ下化合物： -2 1- (請先閲讀背而之注意亊項#構寫本頁) 本紙5fc尺度边用中《國家楳準(CNS)肀4規格（210X297公:《：) 81. 4. 10,000張（H) 199154 Λ 6η 6 五、發明説明（20 )

化合物 编號 组濟郎十失ι-'ίπ Απχ>/ί1ν合作杜印5i (請先閲請背而之注意本項再塥¾本頁)

m γΐ 1 1 4-OCH2CK=CH2 i 4-〇CH2CH=CH2 1 4-OCH2CH=CH2 L 4-OCH2CH=CH21 4-OCH2C=CH 1 4-0CH2C=CH m-pj °C 141.6-147.5 101-104 137-145 133-135 174-175 232-234 147-149 180 dec. 160-161 104-107 176-178 134.5-134.7 -22- 本紙尺度边用中a國家«準（CNS)IM規格（210x297公;tt) 81. 4. 10,000張’（Η) 4 5 6 10 L1 12 13 η γ Η 1 6-CH3 1 5-CH3 1 5-C2H5 2 5-CH=CH-CH=CH-6 0 . 1 6-CH3 1 5-CH3 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 5-C2H5 5-CH=CH-CH=CH-6 win:

L

=CH • ， /λ* t t /Λ /V ' ;υ.-ι

OCH2C 裝- 線· 199154 Λ 6 η 6 五、發明説明（21) 實例2 鄄備 2- Μ -Η . Ν 二甲某陈確醯某- -丙埔氢某）栄#眯 啤-2-某1吡啶-3-羧醚甲酯，第1R號化合物 將無水碳酸鉀（11.2克）及2-[4-(2-丙烯氧基）-1[1-苯并眯唑-2-基]吡啶-3-羧酸甲酯（10克）於乙膊中之 混合物，迴流攪拌2小時。再加二甲基胺磺皤基氯（ 11.63克）加入•且混合物迴流加熱12小時。经冷卻以及 過漶後•溶劑蒸發且生成的油以乙醇研磨。如此獲得的固 體以層析纯化，可生成圼白色固胯之標題化合物，3.2克 ，ra.p.l27-128t：(產率：23%) 〇 以相似的方式，可自速當的起始物宵中獲得以下化合物

(Υ')γ 先 閲 背. 而 之 注- 意 事 項 再 填 %一 本 頁 裝 訂 線 經濟郎屮央榀準劝卩工消价合作杜印製 -23- 本紙張尺度边用中国國家榀準（CNS)>P4«m(210x297公;《：) 81. 4. 10,000張（H) 199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明（22 ) ib合物 缠號 η Υ m Yi R2 *拿 m.pi °C • 1 6-CH3 1 4-OCH2CH=CH2 M 未分離 14 1 5-CH3 1 4-OCHoCH=CHt mm P 107-111 - 1 5-C2H5 1 4-〇CHoCH=CHo mm m» M 穋 omr (a) - 2 5-ch=ch-ch=ch-6 1 4-OCHoCH=CHt M 穋 nmr(b) - 0 - 1 4-〇CH2C 基 CH M 170.5-171.5 - 1 6-CH3 [ i-〇CH2C 基 CH M 未分難 - 1 5-CH3 1 i-〇CH2C^CH P 107-111 - 5-ch=ch-ch=ch-6 1 4-〇CH2C=CH M 175-176 峰 1 5-C2H5 1 , /Λ /M 1 n- -*M ' P 膠 runr (c) 〇 . 1 “0CH2C=CCH] m 160-167 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 ^-OCH^C^CCH] M 175-L76 (請先閲請背而之注意事項再碼窍本頁) 裝< 線. 级濟郎十火ιΐ4ι·Α u X消价合作杜印¾ 〇 1 ；-〇CH-C=CH M 〇mr (d) w u 3t : 於表中 1?2代表：M 為-〇ΠΙ3; Ρ為- 0CIUC，CH H ^MMR -24- 本紙張尺度边用中《«家楳毕(CNS)T4規格(210X297公放) 81. 4. 10·000張（H) 1S9154 五、發明説明¢3 ) 經濟部屮火找^A工消份合作杜印31 (a) (DMSO-de) d = 1 ‘ 25 (3H 费 t ) ，2 . 70 (6Η , S ), 3 . 6 5 ( 3 Η , S )( 4 .75 (2H . d) » 5· 3 (1H » d), 5 · 4 (1H » dd ) , 6 . 10 (1H » m ), 7.0 (1 Η » d) ,7 . 4( 1Η , t) • 7 . 5 (1H » d) ,8.3( 1Η , S ) ,8 . 8 (1Η, S ) P P m . (b) (DMS〇-d β ) d = 2 .85 (6Η 1 s ) ,3. 75 (3Η , s )， 4 . 80 (2H , d), 5 .30 (1H , d) » 5 . 45(1 Η， d), 6 .1 (1 Η , m ) ,7.00 (1H , d) . 7 .4 (1Η, t )， 7 . 5 (1 Η , d), 7 .85 (1H » t) ,8.00 (1H , t ),8 • 10 (1Η > d) ,8. 35 (1Η , d), 9 . 20 (1 Η , S ) P pm (c)(CDC13) d =1 · 3 7 ( 3 H， t ) - 2.20 (1 Η , t ), 2 • 50 (1 Η » t) ,2.83 (2H , Q )，2 • 88 (6Η • s ) .4. 55 (2Η , d )， 4 . 9 8 ( 2 H , d ), 7 .00( 1 H , d ) ， 7 . 33 ( 1H , t), 7 .57( 1Η , t ) .8.30 (1 Η , d ).8 .68 (1 Η * d ) ppm. (d) (DMSO-d ο ) d = 2 • 85 (6H 1 s ) ,3. 60 (1Η， t ), 3 . 68 (3H, s ), 4 .41( 2H , d ) f 7 . 15(1 Η . dd ) » 7 . 48 (1 Η， d) ,7.77 (2H , m ),8 .45 (1 Η » d ) ,8. 90 (1 Η , d )P P RI • 茛 例3 製 備 2- [ 1 -(N , N - 二甲 基胺磺 醯 基 -4-(2- 丙烯 氣 基 ) 笨并 咪 唑 -2-基 ]吡 啶 -3- 羧酸異 丙 基 銨， 第 15號 化 合 物 加異丙 胺（ 0 . 1 « 升）至 2- •Cl -(H , Ν- 二甲 基 胺 碩 醯基 - 卜（2 -丙 烯氡 m )苯 并咪唑 2 > _ 基1 吡 啶-3 捋 m (0 . 4 克 )於丙 酮（ 10 奄升 )之播 伴 溶 液中 Ο 此溶 液 播 拌 1 0分 m 1 再Μ發 Μ生 成 白色 泡沫吠 物 f 再以 己 烷研 If? 生 成圼 白 色 吸潮性 固體 之 標趙 化合物 ( o · 36克 ) * m . p . 95 -loot： 分 -25- (請先閲讀背而之注意枣項#塥寫本頁) 本紙张尺度边用中國國家楳平（CNS)Ή規怙（210X297公址) 81. 4. 10,000張（Η) li 4 0 c 1

66 AH

Tf 五、發明説明（24) 解（產率：78% )。 參考實例1 製備7- (2-丙烯氧基）吡啶并[2’，3': 3 ,4 ]吡咯并[1, 2-a]苯并咪唑-5-萌 唑啉酐（127克）與3- (2-丙烯氧基）-1,2-苯二胺（ 140克）於冰醋酸之溶液•於惰性大氣下迴流加熱3小時 。混合物有冷卻、加醏酐且反應混合物再迴流加熱3小時 。經室溫下靜置48小時後，生成之晶狀沈澱物過濾及乾埭 K生成圼乳狀固體之標題化合物，m.P. 173-174.5Ό (產 率：23¾ )。 以相似的方式，由逋當的起始物質可得以下化合物： 〇

Y1 Y -CHr, -ch3 ：-c2h 7-0CH2CH=CH2 7-0CH2CH=CHz 7-0CHzCH=CH2 m · p · / C n m r ( 1 ) 194-196 171 . 5-173.5 (請先閲讀背而之注意事項#蜞寫本頁) -濟郎屮失^4,-x-J卩工;/ift·^作杜印51 0 - 1 7 - 0 C fU C = CH 170 1 2 - C Η ；, 1 7-0CII2C = CH 203-205 1 3 - (： Η 3 1 7 - 0 C Η 2 C 曰 CH 未分離 i 3 - C 2 Η Β 1 7 - 0 C H 2 C * CH 未分離 0 - 1 7 - 0 C H 2 C = CCfia 240-242 26 本紙张尺度逍用中β國家«準(CNS) 規彷（210x297公龙) 81. 4. 10,000ft (Η) 199154 Λ 6 Π 6 五、發明説明（25)

8(9)-0CH2C= CH 未分離 Ο - 1 Η 1 NMR (1)(CDC13) d=2.6(3H, s), 4.85(2H, d), 5.3(1H. d), 5.5(1H, d), 6.0-6.2(lH, m) , 7.3(2H, m ),7.4(1H, d) , 8.1 (1H, d)ppm. 以類似方式·自喹啉-2,3-二羧酸酐及逋當的1,2 -苯 胺可得以下化合物： 〇 '(Υ1) m

閲 背* 而 之 注- 意 事 項 本 I 裝

Yl 4-0CH2CH=CH2 4-0CH2C=CH 4-0CH2C=CCH3 m . P . / n ra r ( m ) 247-248 269-270 H 1 NMR (ra)(DMS0-d〇) d = 4.85(2H, d), 5.35flfl, d), 5.50(1H. d), 6.10(1H, m), 6.95(1 H. d), 7.40(2H, m). 7.75(1H. t), 7.95(1H, t), 8. 15(2H. t). 8.95(1 H, s ) p p m . #考宵例2 製谢2 - [ 2 - ( 2 -丙烯铽基）-1 H -笨并咪_ - 2 -旌]吡啶-3 - 梭酸甲酯 2 -丙烯氣基）吡啶并[2'3·: 3.4]吡咯并[1.2-a 27 - 訂 線 本紙张尺度边用中國國家4S準(CNS)T4«UM210x297公:it) 81. 4. 10,000張（Η) 199154 Λ 6η 6 五、發明説明（26) 苯并咪唑-5-酮（54克），三乙胺（22克）及甲醇之混合 物（於二氛甲烷中）*於室溫下攫拌12小時。溶液再相堪 以水、0.5M鹽酸、0.5M氫氧化納及鹽水洗滌。經乾燥後溶 劑蒸發Μ生成圼白色固體之標題化合物，m.p. 122.5-1 24 C (產率：57¾)。 以相似的步驟|可自適當的起始物製得下列化合物：

Π Y π Y1 D 〇 j# j* 氏乙*P Τ' m . p . / 1 6-CH3 1 4-0CH2CH= ch2 M n m r ( e ) 1 5-CH3 1 4-0CHzCH= ch2 P 90-92 1 5-C2H5 1 4-0CHzCH= CHZ M 膠 n m「（ f ) 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-0CHzCH= CHZ M n m r ( g ) 0 - 1 4-0CHzC = CH M 74-76 1 6 -CH3 1 4-0CHzC = CH M 70-72 (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) Μ 濟i!ls屮火A u r:'vif1··^作杜印^ 1 5 - C Η 3 1 4-0CH2C= CH P 136.8-141.2 2 5-CH = CH-CH = CH-6 1 4-〇CH2C=CH Μ nmr ( h ) 1 5 - C 2 H B 1 4-OCfUC^ CH P P , n ra r ( i ) 0 - 1 4-OCH^C^CCII.-, M 辟，nm「（j) 2 5-CH=CH-CH=CH-6 1 4-〇CH2C^CCH3 M K®^,nmr(k) 〇 - 1 5 - 0 C H 2 C = C H M 未分離 註" -28- 本紙張尺度逍用中國明家《準（CNS)TM規格（210><297公;《：) ' 81. 4. 10,000張(H) u Λ C c- 6 6 An 五、發明説明（27) 於表中，R2代表：Μ為-OCH3* P為-OCH2bCH H^MR (e)(CDCl3) d = 2.6(3H, s), 4.0OH, s), 4.3(2H, m), 5.2-5.5(2H, m) , 6.K1H, br ni) , 6.7(1H, d), 7.1-7.3(3H, m), 7.411H, br s), 7.8(1H, d)ppm. (f ) ( C D C 1 3 ) d = 1 · 2 5 ( 3 ft, t) , 2 . 6 5 ( 2 H . q ) , 3 . 9 5 ( 3 H , s) , 4.70(2H, d), 5.30(1H, d), 5.40(1H, d), 6 . 0 0 ( 1 H，b ) , 6 · 6 5 (1 H , d ) , 7 . 0 5 (1 H , t)，7 . 2 0 (1 H , d) , 7 . 60 (1H , d) , 8 . 45 (1 H , d) ppid . (g ) (C D C 1 3 ) d = 4 . 0 0 ( 3 H , s ) , 4 . 7 5 (2 H , d ) , 5 . 2 5 (1 H , d) , 5.40(1H, d) , 6. 10(1H, m) , 6.05 ( 1H, d ), 7.10(1H, t),7.2(lH, m), 7.55(1H, t), 7.70(1H, t) , 7 . 8 0 (1 H , d ) , 8 · 0 5 (1 H , d )，8 . 7 0 (1 H , s ) p p ra . (h) (CDCl3) d=2.55(lH, t), 4.05(3H, s), 5.00(2H, br s), 6.85ΠΗ, d), 7.20(1H, t), 7.30UH. b「d), 7.60UH, t), 7.80UH, t), 7.85UH, d), 8.10UH, d ) , 8 . 3 5 ( 1 H , s ) p p in . (i) (CDCl3) d=1.25(3H. t), 2.40(1H, t), 2.45(1H, t). 2.70(2H, q), 4.90(2H. d), 5.05(2H, d), 6.75ΠΗ. d), 7.10(1H. t), 7.20(1H, d). 7.65(lK, d), 8.45(1H, d)ppm. (j) (CDCl3) d=1.90(3H. s), 4.00(3H. s), 4.80(2H, s), 6.52UH, d), 7.20(1H. d). 7 . 2 5 - 7 . 4 5 ( 2 H , m ), 7.87(1H. d). 8.70C1H, m). 10.05ppb. -29 本姝張尺度遑用中a國家楳準(CNS)T4規怙（2】0X297公>!!：) 81. 4. 10,000張（H) (請先閲請背而之注意亊項孙蜞寫本頁) 199154 Λ 6 It 6 經濟部屮央榀準杓ΚΧ工消奸合作杜印製 五、發明説明（2邊 (k)(CDCl3) d=1.85(3H, s), 3.90(3H, s), 5.05(2H, s), 6.80(1H, d), 7.20(2H, m), 7·77(1Η. t), 7.98(1H, t), 8.17C2H, t), 8.70(1H, s), 13.20(1H, b r s ) p p ra . 參考實例3 鯽椹·？- (2 -丙铺氩某）-1.2-呆二防 2- 硝基-6-(2-丙烯氧基）苯胺（19.4克）及磧化納（ 50克〉於乙酵及水中之混合物，迴流加热12小時。生成之 棕色溶液再於減懕下濾縮，並以乙酸乙酯萃取。混合的萃 取物Μ鹽水洗滌，乾燦再蒸發K生成圼棕色液體之標題化 合物，12.9克，而液體（00(：13)之^1^峰在（1 = 3.5(4只， b s), 4.6(2H, d). 5.3-5.5(2H, dd), 6.0-6.2ΠΗ. m), 6.4(2H, ra)及 6.7ΠΗ, t)ppra。 M相似方式可製備以下化合物： 3- (2-丙炔氣基）-1,2-苯二胺，HlMfUDMSO De) 3.52(1H， t)， 4.3(4H, b「 s), 4·69(2Η, d)， 6.26(1H, d), 6.30ΠΗ, d)及 6.48ppm; 4- (2 -丙炔氧基）-1,2 -苯二胺，圼棕色油吠。 保：者苜例4 ΦίΙ诵2-硪某-fi- (?-芮埔Μ某）笼防 將無水碳酸鉀（4. 14克）分批加人2-胺基-3-硝基酚" (4.62克）於丙銅之播伴溶液中。加入烯丙基溴（3.63 克），且混合物於惟性大氣下11流加熱一夜。經冷卻後’ 反應混合物倒入水中，再以乙酸乙酯萃取。有拥晒相纽 -3 0 ~ (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線- 本紙張尺度边用中國國家樣準（CNS)甲4規怙（210x297公徒） 81. 4.〗0·000張（Η) 五、發明説明（2§ 2N碳酸納溶液、2N籃氧化納溶液及鹽水洗滌。 有機萃取物於硫酸鎂上乾燥*再蒸發K生成呈暗色液體 之標題化合物，HIMIHCDCU)的峰在d = 4.6(2H, d), 5 . 3 ( 2 Η , πΟ , 6 . Ο - 6 . 2 (1 Η，m ) , 6 · 4 ( 2 Η , b s ) , 6 · 6 (1 Η , t) , 6 . 9 (1 Η , d ) , 7 . 8 (1 Η , d ) ρ ρ m ° * 如 Ε. Fourneau and.J. Trefouel， Bull, Soc. Chim. France, 1927, 41 . 4 4 8 所述。 以相似方式可製備以下化合物： 2 -硝基-6 - (2 -丙炔氧基）苯胺，in. p · 7 2 - 7 3 t， 2-硝基-4- (2-丙炔氧基）笨胺，ιπ·ρ. 1 05.5 - 1 06.5 C， 參考苜例Β 郸埔(2 -丁炔氛蓽2 -苯二胺 濃鹽酸（3奄升）於50%乙酵（9毫升）水溶液之溶液 •加至鐵粉（23.5克）及4- (2-丁炔氧基）-2,1,3-笨并 吗二唑（13.2克）於50¾乙醇水溶液（70奄升）之携拌懋 浮液中，再迴流加熱24小時。反應混合物再於仍熱時鹼化 至pHIO，係加入15¾氫氧化押/乙醇溶液。之後趁熱過濾 反應混合物，«液蒸發至乾。黑色殘留物溶於水中•過》 濾液再K二氣甲烷萃取。有櫬相乾燥及蒸發生成棵題化 合物（10.35克），圼棕黑色油吠（產率，84*)，' H'NHRCDMSO-do) 1.83(3H, s), 4.00(2H, br s), 4.50(2H. br s). 4.64(2H, s), 6.28(2H. m), 6 . 3 8 ( l H , t), ppm. K相似的步明·可製備3- ( 丁 - 3-炔基-卜氣基）-1,2 -3 1- (請先M1?背而之注意亊項#填窍本頁) 裝- 訂_ 線- 私尺度逍《中国Β家榀準（CNS)肀4規怙（210X297公龙） 81. 4. 10,000¾ (H) 199154 Λ 6 η 6 經济郎屮央伐卒工消赀合作杜印3i 五、發明説明（30 -苯二胺，HiMMIUDMSO-de), 238 ( 1 H, br s), 2.55(2Η, m), 3.8(4H, m), 4.3(2H, br s), 6.212H, m), 6.3ΠΗ, m),ppm。 參老g俐fi 製借-丁炔簠某）-2.1.3-¾并晖二唑 4 -氟-2,1,3-苯并嗶二唑（0.5克）加至無水碳酸鉀（ 0.75克）於2 -丁 -1-酵（0,38克）之攪拌懸液中，再加丙 酮（5奄升）。反應混合物於環溫下攪拌3小時，再迴流 加熱20小時。會反應混合物冷卻，倒入水中再Μ乙鰱萃取 。醚萃取物混合，Μ水洗、乾燥及蒸發後生成標題化合物 (0.44克）呈淺黃色固體（產率：65¾). HIMR (DMS〇-de) d=1.88(3H, t), 5.05(3H, q), 6.92(1H, m), 7.57(2H, m), ppm。 以類似方式，可製備4- ( 丁 - 3-炔-1-氧基）-2,1,3-苯并三啤唑，HIMfUDMSO-de) 2.49UH, t)，2·78(2Η， in )，4 . 3 5 ( 2 Η，t ) , 6 · 9 0 ( 1 Η . d )，7 . 5 ( 2 H，m )，ρ ρ m。 依據本發明之特擻，係提供一種控制雜草（不需要之草 木）在場所上生長之方法，包括對埸所拖與除草有效量之 通式（I )笨并咪唑其衍生物之至少一種或其農樂可接受性 翻。基於此目的•苯并咪唑基衍生物通常以除草姐合i物 (耶與相容稀釋劑或載劑及/或適用於除单姐合物之界面 活性劑連用）之形式使用，如前述。 通式（I >化合物可賴鸱發前及/或後之施用而對5子葉 (即«Μ)及單子萊（如草類）雜草具有除草活性。 -32- (請先閲讀背而之注悉事項#場窍本頁) 裝_ 訂· 線· 本紙張尺度逍和中B Η家樣準（CNS) TM規格（210X297公;it) 81. 4. 10.000ft (Η) 199154 Λ 6 η 6 -濟!||1屮火^4,-々卩工消#合作社印^ 五、發明説明（3ί "葫發前施用〃 一詞代表雜草在泥土表面發穿之前.對 正存在有雜草棰子或播種之泥土拖用除草姐合物，·而“萌 發後陁用"一詞代表施用於已在泥土表面上發芽之雜草之 區域之曝露部份•例如通式（I )之化合物可用Μ控制下列 之生長： 闊棻雜草，例如茼麻，野莧I咸豊草•藜，豬殃殃，牽 牛科如圓葉牽牛，麻田菁，野生芥菜，黑龍葵，及心絜臬 耳；及 禾本科雜草，例如大穗看麥娘，燕麥•馬唐，常見中庭 草，蟋蟀草及狐尾科，如Seta「ia fabe「ii或緣狐尾草， 及菅茅例如異花莎草。 通式（I )化合物胞用之量視雜草性質，所用姐合物，施 用時間•天候及土壤條件及（當用於控制毅類生長區中之 雜草生長時之）毅類性霄而異；當陁用至殺類生長區域， 拖用率需足Μ控制雜草之生長而不致引起毅類之基本損害 ，通常•將此等因素列入計萆，每公頃施用0 . 0 1公斤至5 公斤之活性物宵之拖用率可得到良好结果*然而，需了解 亦可使用較高或較低_用率·涤視所遣遇之雜草控制特定 問題而巽。 通式（I Mb合物可用以選擇性控制雜单·例如於If接或 非R接流行中，蹈1¾發前或後拖用而控制前述棰頮雜单之 生畏•例如绍直接或非直接咱佈至用Μ生畏毅類之雑草K 殖區域中，榖類例如榖物如麥•大麥•燕麥•玉蜀黍及稻 •大豆，草原及矮豆，碗豆，紫花苜宿，棉花•花生，亞 (請先閲讀背而之注意事項#填窍本頁) 裝- 訂_ 本紙张尺度边用中國明家標準（CNS) Τ4規格（210X297公龙） 81. 4_ 10,000¾ (Η) 199154 Λ 6 Μ 6 經浒部屮央榀準而只工消赀合作社印^. 五、發明説明（32) 麻•洋Η ·胡驩葡•甘藍菜，油菜子I向日葵，甜菜，及 在毅類播棰前或後，或殺類睹發前或後胞用。為殺類（如 前述毅類）生長所用區域或欲使用區域之雑草蔓延埸所中 雜草選擇性控制方面· Μ每公頃使用0 . 0 1公斤至4 . 0公 斤之間|且較好0 . 〇 1公斤至2 . 0公斤之間之活性成份之施 用率特別適用。 通式（I )化合物亦可用以控制雜草|特別是前面所述之 雜草之生長，係於所建立之果樹及其他樹木生長區（例如 森林，樹林及公園），及農園（如蔗糖，油棕櫊及橡膠農 園）中藉销發前或葫發後施用而控制。為了此目的，其可 以直接或非直接流行（如以直接或非直接咱佈）至雜草上 或至雑草可能會出現之土壤中，並在樹木或農園栽棰之前 或之後，以每公頃0 . 2 5公斤及5 . 0公斤間•較好為0 . 5公 斤至4 . 0公斤間之活性物筲之施用率拖用。 通式（I )化合物亦可在非毅類生長區，但希望控制雜草 生長之埸所中，用以控制雜草（特別是前述者）之生長。 此種非穀類生長區之寶例包含機埸，工業廠房*锁道， 路邊花圃，河邊花圃，灌溉地及其他水道，灌木道及体閒 地及未開墾地，特別是霈要控制雜草生畏以減少火災危險 之地區。常用於經常霈要全部除草效果之此種目的時，活 性化合物通常可Η比前述稍高之劑鎩拖用於殺類生長區中 。精確_赶係視欲處理掖物之性筲及專求效果而異。 稍發前或後胞用•且較好為葫發前胞用·在直接或非直 接方法（如直接或非直接喂佈）中，係以每公頃1 · 〇公斤 -34- 本紙張尺度边用中ΗΒ家楳平(CNS)甲4規怙(210X297公;¢) 81. 4. 10,000ft (H) (請先閲請背而之注意事項#蜞窍本頁) 線. 199154 Λ β I? 6 五、發明説明（33) 及20. 0公斤間，且較好為5.0及10. 0公斤間之活性物質之 施用率特別適用於此目的。 當Μ萌發前拖用而控制雜草之生長時，通式（I )化合物 可併人雜草預期會葫發之土壤中；將可明顯了解當通式 (I)化合物M S貞發後拖用（亦即對萌發之雜草之曝兹部份 施用時）而控制雜草之生長時，通式（I )化合物通常可與 土堳接觸，且亦可在土壤中之後發穿雜草上進行萌發前之 控制。 在特別需要延長雜单之控制方面 > 若需要可重複施用通 式（I )之化合物。 依據本發明之又一特徴，係提供適用於除草用途之姐合 物•包括一或多種通式I之苯并咪唑基衍生物或其農業可 接受性鹽•且較好均質分散於一或多種可相容之雇業可接 受性稀釋劑或載劑及/或界面活性劑中〔亦即本技S通常 可適用於除草姐合物之可接受之稀釋劑或載劑及/或界面 活性劑，且係與通式（I)化合物相容者];"均質分敗" —詞涤用Μ包含通式（I )化合物溶於其他成份之姐合物； 、'除草姐合物〃一詞不僅用Μ包含可立即使用作為除草劑 之姐合物，亦包含在使用前加以稀釋之濃縮物；較好姐合 物含有0.05至90垂S%之一或多棰通式（I)化合物 此除单姐合物亦可兼含有稀釋劑或戟劑及界面活性劑（ 如湮潤劑•分敗劑或乳化蜊）：可存在於本發明除单姐合 物中之界面活性劑可為離子型或非離子型*例如 su!pho「icinoleates，四级按衍生物•以氣化乙铺與疾基 -35- 本紙张尺度遑用中Η國家楳华(CNS)IM規怙（210X297公放） 81. 4. 10,000張(H) (請先閲讀背而之注意事項孙碭寫本頁) 裝· 訂 線- 199154 Λ 6 Ιϊ 6 A<?.濟部屮央找準XJR工消·ιν·合作杜印3i 五、發明説明（34 及聚芳基酚（如壬基或辛基酚）之縮合物為主之產物•已 與氧化乙烯縮合之游離羥基已酯化而溶解之無水山梨糖醇 之羧酸酯，硫酸酯及硫酸之鹼金靨及鹼土金騙鹽，如硫琥 珀醢二壬基-及二辛基-納，及高分子量硫酸衍生物之鹼 金鼷及鹸土金屬鹽，如木質硫酸納及鈣，及烷基苯硫酸納 及鈣。 依據本發明之除草組合物適宜包括高達10重量 ％ (如 0.05¾至10重量％)之界面活性劑，但若需要，本發明之 除草姐合物可包括較高比例之界面活性_，例如於液體可 乳化懸浮濃縮液中高達15重量％ 。而在液體水溶性濃縮液 中高達25重量％ 。 適宜固體稀釋劑或載_之簧例為矽酸鋁•滑石•鍛燒氧 化鎂，矽藻土，磷酸三鈣，粉末炊木，吸附之炭黑及黏土 如高嶺土及膨潤土；此固體姐合物（可呈韁狀，粒狀或可 溼性粉末）較好使通式（I)化合物與固賴稀釋劑一起研酹 而製備，或以通式（I >化合物於揮發性溶劑中之溶液浸漬 固腊稀釋劑或載劑•蒸發此溶劑，及若需要研磨產物而得 粉末。顆粒配方可藉著將通式（I )化合物（溶於適當溶劑 •若霜要•溶劑可為揮發性）吸附於呈顆粒形吠之固體稀 作劑或战劑上· a若擗要蒸發溶劑而製備，或紹著研^磨上 述所衍之粉末狀姐合物而製镧》固厢除单姐合物’特別是 可湮性粉末及顆粒可含有《潤劑或分敗刪（如上述種類） •當其為固照時，亦可作為稀釋劑或黻劑。 本發明之液厢姐合物可製成水溶液，有機溶液或水性有 "36- 本紙Λ尺度边用中a國家楳準（CNS)T4規tM210x297公龙） 81. 4. 10(000ft (H) (請先閲讀背而之注意节項洱碭寫本頁) 裝- -i"- 線· M濟部十央找平·-TU工消1V·合作杜印5i 199154__λ 6 _ 五、發明説明（35) 機溶液，懸浮液及可併有界面活性劑之乳液。併於液膀姐 合物之適宜液體稀釋劑包含水，二醇，四氫糠基酵’笨乙 酮，瓌己嗣，異佛爾酮，甲苯，二甲苯，礦油，動物油及 蒱菜油及石油之輕芳香族或環垸餾份（及此等稀釋劑之混 合物）。可存在於液體组合物中之界面活性劑可為離子性 或非饑子性（如上述種類），且當為液S8時，亦可作為稀 釋劑或載劑。 粉末，可分散性顆粒及呈濃縮物之液體姐合物可以水或 其他適宜稀釋劑*例如礦油或蒱菜油稀釋（特別是在稀釋 劑或載劑為油類之液體濃縮物之情況下），而得到立即可 使用之姐合物。 當需要時，通式（I )化合物之液體姐合物可Μ含有溶於 乳化劑或溶於含有與活性物筲相溶之乳化劑之溶劑中之活 性物筲之自身乳化濃縮液形式，簡單添加水至此棰濃縮液 中可產生立即使用之姐合物。 其中稀釋劑或載蜊為油類之液賄濃縮液可使用靜電哦S 技術使用而無需進一步稀釋。 本發明之除草姐合物若需要亦可含有習知佐劑 > 如接著 劑•保護性醪體•增稠劑，滲透劑，安定劑•多價蝥合劑 •抗结塊劑•著色劑及腐蝕抑制劑；此等佐_亦可作為載 劑或稀W劑。 除非另有指明，否則下列百分比均Μ里ft計；本發明之 較佳除箪组合物為包括有10至70X之一或多種通式（I)化 合物* 2至10X界面活性劑，0.1至5X增稠劑及15至 -37- (請先W請背而之注意事項典琪寫本頁) 裝- 訂 線· 本紙張尺度逍用十《國家樣準(CNS) «Ρ4規格（210x297公 81. 4. 10,000張(Η) 199154 Λ 6 Μ 6 經濟部屮央榣準^贝工消作合作社印奴 五、發明説明（36> 87.9%水之水性懸浮濃縮液；包括10至90¾之一或多種通 式（I )化合物· 2至10¾界面活性劑及8至88¾固體稀釋 劑或載劑之可溼性粉末；包括10至90¾之一或多種通式 · (I)化合物，2至40%碳酸钠及0至88¾固體稀釋劑之水 可溶或水可分散性粉末；包括5至50S： |如10至30¾之一 或多種通式（I)化合物，5至25¾界面活性劑及25至9 0：K ，如45至85%之水可混溶溶則（如二甲基甲醣胺）或水可 混溶溶劑與水之混合物之液體水溶性濃縮液；包括10至 70¾之一或多種通式（I )化合物，5至15¾界面活性劑， 0.1至5%增稠劑及10至84.9%有機溶劑之液體可乳化懸浮 濃縮液；包括1至90$ ·如2至10¾之一或多種通式（I) 化合物，0. 5至7¾，如0. 5至2¾之界面活性劑及3至 98.5¾ •如88至97.5¾之顆粒載劑之顆粒；及包括0.05至 90% ，較好為1至60¾之一或多棰通式（I)化合物， 0.01至10¾ ，且較好1至10¾之界面活性劑，及9.99至 99.94¾，且較好39至98.99%有機溶劑之可乳化濃縮液。 本發明之除草姐合物亦可包括通式（I )化合物，及較好 已均宵分敗之一或多棰其他殺虫活性化合物’及若需要之 一或或多種可相容之殺虫可接受性稀釋劑或載劑，界面活 性劑及前述之習知佐可包含於或與本發明除草姐’合物 連用之其他殺虫活性化合物包含例如可增加所控制之雜草 -禅類範園之除草劑，例如拉¥ 〔2-粗-2',6’-二乙基- N- ( 甲缜甲基）乙皤苯胺〕.亞脫淨〔2-M-4-乙胺-6-異丙 胺-1,3,5-三 D井〕，broraoxymi I 〔 3,5 -二演-4-經基节 -38- 本紙張尺度边和中《 Η家«毕（CNS)T4規格（210X297公;it) 81. 4. 10,000ft (Η) (請先閲讀背而之注意枣項再蜞寫本頁) 199154 Λ 6 Β 6 五、發明説明（37) 腈〕，chlo「toluron〔Ν’-(3-氯-4-甲基苯基）-Ν，Ν-二 甲基腺〕，氰乃淨〔2 -氣- 4- (1-氰基-1-甲基乙基胺 )-6-乙胺-1,3,5-三畊〕，2,4-D〔2,4-二氯苯氧醋酸] ，dicamba 〔 3 , 6 -二氯-2 -甲氧基苯甲酸〕， difenzoquat 〔 1,2 -二甲基-3, 5-二苯基％ 吨 H〕， flampropfflethyl〔N-2- Π节睡基-3- ®-4-氟苯胺基） 丙_甲酯）•可奪草〔N,-(3 -三氟甲基苯基）-N,N -二甲基 脲〕，ί sopfoturon 〔 N ’ - ( 4 -異丙基苯基）-N，N -二甲基 脲〕，nicosulfuron〔2- (4',6· -二甲氧％ 唾- 2' -基胺甲 醯基肢磺醯基）-Ν,Ν-二甲基菸醯胺〕，殺昆虫劑如合成 擬除虫菊酯•如百滅寧及賽滅寧•及殺真菌劑，如胺基甲 酸酯*如Ν-(卜丁基胺甲醢基苯并咪唑-2-基）胺基甲酸 甲酯，及三唑例如1- (4-氯苯氧基）-3,3-二甲基 -1-Π.2. 4-三唑-1-基）-丁烷-2-酮。 可包含於或與本發明除草姐合物連用之殺虫活性化合物 及其他生物活性物筲，如前述者且為酸者，若需要可Μ習 知衍生物形式使用，如鹸金龎鹽及肢鹽及酯。 依據本發明之又一特徴，涤提供一種製造物件，包括至 少一禰通式（I )之苯并咪唑其衍生物，或較好為前述之除 单姐合物，&較好為在使用前需稀釋之除草滴讁液•'包括 在用於前述衍生物或通式（I )衍生物之容器内’或於該除 结姐合物内之至少一棰通式（I )苯并咪唑基衍生物•及與 前述設定之含於其中前述衍生物或通式（〖）衍生物或除草 姐合物埋用之方式，可用Κ控制雜草生長。此容器為—般 -39 - (請先閲請背而之注意事項洱場寫本頁) 裝· 訂· 線. 本紙張尺度边用中國《家«準（CNS)>fM規格（210X297公龙） 81. 4, 10,000張(H) 199154 Λ 6 η 6 五、發明説明（38) 習知用Κ貯存在周溫為固體之化學物質之形式.特別是用 Μ貯存圼濃縮液形式之除草姐合物之容器，例如金臈罐及 金靨桶（其可為内部上漆料者），及塑膠物質，瓶子或玻 璃及塑膠物質，當容器之内容物為固體，例如顆粒之除草 姐合物時，可為硬紙板’塑膠物霣，及金靨之箱子或袋子 ;此容器通常為足以容纳含有足以處理至少一公畝土地之 苯并咪唑基衍生物或除单姐合物，以於其中控制雜草生長 ，但不超過習知處理方法所便於操作之尺寸，與容器物理 性連用之指導書可直接印刷於其上或附棵簸於其上。此指 示通常用以表示容器之内容物在稀釋後（若需要） 每公頃施用0.01公斤至20公斤之活性物筲之量施用 制雜草生長。 下列霣例用以說明本發明之除草姐合物： 當例C 1 由下列形成可溶濾縮液 係Μ 以控 (請先閲讀背而之注意事項再墦寫本頁) 活性成份（化合物 1 氣氧化钾溶液335Κ V// 四Μ揮基酵（THFA) 水 ) 20% w/ν 10¾ V / ν 10¾ v/v 至1 0 0賴積 經濟部屮央榀準·工消设合作社印览 賴莕报伴THPA，活性成份（化合物1 )及90X厢相Γ之水 *並谀慢加入規氣化鉀溶液•直至獲洱穩定之出7-8;接 著以水加至100拍楨。 以其他通式（I )化合物取代此苯并咪唑基（化合物1 ) ，以上述方法製備頮似可溶两縮液。 -40 本紙ft尺度边用中《«家«準（CNS)甲Ί規枋（210x2974;«·) 81. 4. ΙΟ,ΟΟΟίΚΗ) 19915^ Λ 6 116 五、發明説明（39) 由 下 列 形 成 可 溼 性 粉 末 1 活 性 成 份 ( 化 合 物 1 ) 50¾ W /' V 十 二 基 苯 硫 酸 納 3¾ W / W 木 質 磺 酸 納 5¾ W / V 甲 醛 垸 基 萘 确 酸 納 2% W / W 微 妞 粒 二 m 化 矽 3% W / W 及 瓷 土 37% W / W 使 上 述 成 份 摻 合 在 一 起 並 於 空 氣 噴 射磨 粒 機 中 研 磨 0 kk 其 他 通 式 (1 ：) 化 合 物 取 代 此 苯 并 咪唑 1? m 酸 酯 ( 化 合 物 1 ) • 以 上 述 方 法 製 備 類 {W 之 可 溼 性粉 末 〇 實 例 C3 由 下 列 形 成 水 溶 性 粉 末 : 活 性 成 份 ( 化 合 物 1 ) 50¾ W / W 十 二 烧 基 苯 硫 m 納 1 % W / W 微 细 粒 二 氧 化 矽 2¾ W / W 碳 酸 氫 訥 62% W / W 混 合 上 述 成 份 並 於 錘 研 磨 機 中 研 磨 上述 成 份 〇 以 通 式 ( I ) 之 其 他 化 合 物 取 代 此 苯 并眯 唑 菸 m 酸 酷 ( 化 合 物 1 ) I Η 上 述 方 法 製 備 類 似 之 水 溶性 粉 末 〇 通 式 ( I ； 丨所 表 示 之 化 合 物 可 依 下 列 步驟 用 於 除 U 用 途 〇 化 △ 物 之 J£ 用 方 m : a : 丨揷 目丨1 用 Μ SS 理 植 物 之 通 宜 ft 化 合 物 溶 於 丙嗣 中 » 得 到 相 當 於 -41 - (請先閲讀背而之注意氺項再塥窵本頁) 本紙張尺度遑用中國B家«準（CNS)IM規格（210X29/公址） 81. 4· 10,000張（H) χθ9^4 經濟郯屮央榀準工消扑合作社印虹 五、發明説明（4〇) 每公頃4000克測試化合物（克/公頃）之施用率之溶液， 此等溶液由禰準實驗室除草噴菝器輪送每公頃為2 90升噴 佈液之量而拖用。 Μ雄Μ桦制夕喆發前 種子播種於70am平方75ram深塑膠盆之未消毒泥土中，每 盆棰子之量如下： 雜草種類 種子數目/盆 _麻 野莧 豬殃殃 圓葉牽牛 野生芥菜 心葉桌耳 2 )夭太科雜茸 大葉看麥娘 野燕麥 常見中庭草 錄狐尾草 3 ) H 瑪花莎拭1) SOiJi_ 棉花 10 20 10 10 15 2 15 10 15 20 揷子數目/盆 -42 本紙張尺度边用中國Η家標毕（CNS) TM規怙（210X29,公;¢) 81. 4. 10,000¾ (Η) (請先閲讀背而之注意事項#璘寫本頁) 五、發明説明（4分 大豆 3 2)夭太科 玉蜀黍 2 稻 6 麥 δ 本發明化合物施用於含有前述（a)種子之土壤表面’各毅 類及各雜草之單盆配置於各種處理’以未噴佈及僅以丙嗣 噴佈者作為對照组。處理後之盆置於維持於溫室中之毛细網罩’並自頭上淋水，唯佈後20-24天製成穀類之可見危害，结果與對照姐 盆中之植物比較，K滅少毅類或雜草生長或危害之百分比 表示。- (請先閲-ift背而之注意事項再堺寫本頁) 裝. 訂 故濟郎屮火ίΐ-肀A U工沾卟公作社印¾ C )雜草控制：銪發後 雜 草 及 穀 類 直 接 種 植於 以 Jo h η I η η e s ;施 肥 之 75 mm 深 70平 方 之 盆 中 t 但 在 咱 佈 一週 前 t 將 發 穿 階 段 之 野 Μ 拔 起 並 移 至 盆 中 t 接 著 植 物 於 溫室 中 生 長 直 至 可 準 備 Μ 所 用 之 化 合 物 噴 佈 以 處 理 植 物 « 每盆 中 之 植 物 數 如 下 1 ) 忡 雜 草 雜— 一MAS. 每— Μ i 牛 挦 階 段 ft 麻 3 1 2结 - ff 4 1 -： 2萊 豬 殃 殃 3 ψ, 1輪 m 菜 牛 3 1 - 2铽 野 生 芥 栞 4 2 Μ -43- 線· 本紙尺度遑用中BB家你孕規格(210X297公放） 81. 4. 10,000張(H) 199154 Λ 6 116 五、發明説明（42» 心絮#耳 1 2-3M 夭太科雜苣 雜Μ種镅 毎忿楢物齡 φ μ m ^ 大葦看麥娘 8-12 卜2葉 野燕麥 12-18 1-2M 常見中庭草 4 2-3絮 綠狐尾草 12-15 卜2葉 ;η爸某 雜Μ種镅 毎我培物教 Φ #陛铅 異花莎草 3 3窠 1) im 棉花 大豆 2 )未本科 2 2 (諳先閱讀背而之注意枣項存蜞寫本頁) 玉蜀黍 稻 麥 2 4 5 Φ再陛段 1葉 2葉 牛再喏段 2 -3葉 2 -3M 2-3¾ 經濟部屮央找準而Π工消*:合作杜印奴 用以處理植物之化合物陁於（a>中所述之植物，各毅類及 雜单柙如之m盆進行各處理.以未喵葙及渑以丙銅_葙者 作為對照姐。 癍押後之盆贸於溫室中之毛细網上，一巨24小時後自上 額淋水，接著以次灌溉控制，_葙2 0 - 2 4小時後，覜察殺 44 - 本紙ft尺度边用中《«家煤準（CNS)TM規格（210x29/公龙） 81. 4. 10,000張（H) X99154 _ gj - 86 五、發明说明（） 類損害及雜草控制情形，结果與對照姐盆中之植物比較， 以對穀類損害或雜草生長之減少百分比來表示。 本發明化合物以4000克/公頃或更低量使用，在前述實 驗中顯示具有優異之除箄活性，且當使一或多棰毅類合併 時於萌發前或朗發後腌用時，可對一或多種雜草之生長減 少率達9 0!« ，同時具有對一種以上作物之抗性。 第4、5、9、11、12、14及15號化合物，當以1000克/ 公頃濃度行萌發前施槩時，可對一種Μ上雜草之生長造成 至少90¾減低作用，同時具有對一種以上作物之抗性。 第2、3、5、7、8、9、12及14號化合物，當M1000克/ 公頃濃度行萌發後施槩時，可對一棰以上雜草之生長造成 至少90¾減低作用，同時具有對一種Μ上作物之抗性。 第1、2、3、6、7、8及15號化合物，當以1000克/公頃 濃度行萌發前施蕖時，可使所有雜草之生長至少減低90!« Ο 第1及6號化合物當以250克/公頃瀠度行葫發後施第 時，可使一種Μ上雜草之生長造成至少90¾減低作用，同 時具有對一種Μ上作物之抗性。 (請先《讀背面之注意事項再填窵本页) .¾. •打· -緣· -45 - 甲 4(210X297 公廣）

Claims (1)

1. 六'申請專利範面 tLA, ^ /L 觅本 τ' as 7 7 7 7 _ A B c D | 修ji* 補毛: 1* —棰通式I之笨并眯唑基衍生物：

   ..................................{...............裝· <請先«I讀背面之注意ί項再蜞寫本頁) 經濟部中央標準局印製 式中 A代表-S〇2B R2 代表- OH 或- X- M ; X代表氧； Μ代表甲基或丙炔基，或鉀或異丙基銨陽離子； Υ1代表於笨并咪唑環4-位置上之-OR1·; B 代表-NMez ; R1*代表2-丙烯基、2-丙炔基或2-丁炔基； Y代表甲基、乙基、或於吡啶環5-及6-位置上的二個Y 基團加上與其相接的碳原子形成未經取代之稠合的苯環 ♦ » π代表1 ;且 π代表〇，1或2。 2. 根據申讅專利範匿第1項之化合物*其係 2-[1-(Μ,Ν-二甲基胺磺醣基）-4- (2-丙烯氧基）笨并咪 甲 4(210X297 公廣) -打· .線· 199154 AT B7 C7 D7 六、申請專利範® 經濟部中央搮準局印裝 唑-2-基]吡啶-3-羧酸； )2-[1-(Η,Ν-二甲基胺磺醢基>-4- (2-丙烯氧基）苯并咪 唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧基羧酸； + 2-[1-(Ν,Ν-二甲基胺磺醯基）-4- (2-丙烯氧基）苯并咪 唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸； 二甲基胺碩醢基）-4- (2 -丙烯氧基）笨并咪 唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸； (2-[1-(Ν,Ν -二甲基胺磺醢基）-4- (2 -丙烯氧基）苯并眯 唑-2-基]喹啉-3-羧酸；. >2-[1-(Ν,Ν-二甲基胺磺醯基）-4- (2-丙炔氧基）苯并咪 唑-2-基]吡啶-3-羧酸； \’2-[1-(Ν,Ν -二甲基胺磺醯基）-4- (2 -丙炔氧基）苯并咪 唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸； ?2-[1-(Ν,Ν -二甲基胺磺醯基）-4- (2 -丙炔氧基）苯并眯 唑-2-基]-5 -甲基吡啶-3-羧酸； ^2-[1-(Ν,Ν -二甲基胺磺醯基）-4- (2 -丙炔氧基）苯并咪 唑-2-基]喹啉-3-羧酸； e2-[l-(N,N-二甲基胺磺醯基）-4- (2-丙炔氧基）笨并咪 唑-2-基]-5-乙基吡啶-3-羧酸； · 2-[1-(Η,Η -二甲基胺磺醯基）-4- (2 -丁炔氧基）苯并眯 唑-2-基]喹啉-3-羧酸； 2 - [1- (N , H-二甲基胺磺醢基）- .4- ( 2-丁.块氧基）笨并眯 唑-2-基]BS啉-3-羧酸； ^?2-[1-(Ν,Ν-二甲基胺磺醯基）-5- (2-丙炔氧基）苯并咪 (請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本页) 甲 4(210X297公沒） AT B7 C7 D7 xaai54 〃、申請專利苑面 唑-2-基]吡啶-3-羧酸； 或其雇業上可接受之鹽，或 」2-[1-(Ν,Ν -二甲基胺磺醢基）-4- (2 -丙炔氧基）笨并味 唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸2-丙炔基酯； Λ2-[1-(Ν,Ν -二甲基胺磺醣基）-4- (2 -丙烯氧基）苯并味 唑-2-基]吡啶-3-羧酸異丙基銨；及 U2-[1-(Η,Η-二甲基胺磺醢基>-4- ( 2-丙烯氧基）笨并味 唑-2-基]吡啶-3-羧酸甲酯。 3·—種製造根據申請専利範圓第1或2項之通式（I )化合 物之方法，包括： .a)當R2為-ΧΜ殘基時，使式C1S02B之化合物與式（la)化 合物在酸接受劑存在下反應： (請t閱讀背面之注意事項再塽舄本頁)

   A1 經濟部中央橾準局印製 其中A1赛氳原子，R2為-XM殘基及其他符號如申請専利 範圃第1項所定義； b) 當R2代表-0H時，水解其中R2代表-XM基之式（I)化 合物； c) 當B代表1 ，Y1基之一代表占據苯并咪唑環4-或5-位 置上基團- OR1·，R2代表-X-Μ基，使式（XIV)之羥笨并 咪唑： f 4(210X297 公廣） 199154 A7 B7 C7 D7 …、申請卑利葩圍

   (xiv) (式中t為0或1 ，且羥基在笨并咪唑環之4或5位置 )♦與Rle-L之化合物反應（式中L代表雕去基），以 將笨并咪唑環4 -或5 -位置上羥基轉換成-〇 R 1 -基。 4* 一種除箄姐合物，包括除草有效量之根據申請専利範函 第1項之通式（I )苯并咪唑基衍生物或其雇業可接受性 鹽|與農業可接受性稀釋劑或載劑及/或界面活性劑。 5. 根據申請專利範圃第4項之除草組合物，其包括0.05至 90重量5K之活性成份。 6. 根據申請專利範围第4項之除草組合物，係呈液《形式 且含0.05至25X按重計之界面活性劑。 7. 根據申辑專利範圃第4項之除箄姐合物，係呈水性懸浮 滬縮液，可溼性粉末，水溶性或水可分散性粉末，液體 水溶性濃縮液，液體可乳化懸浮潇縮液，顆粒或可乳化 湄縮液形式。 (請先閱讀背面之注竞事項再琪究本頁) •裝. •打· .線. 經濟部中央橾準局印裝 除衍 用唑 施咪 所并 埸笨 對 > 括(I 包式 ’通 法之 方.項 之 1 長第。 生園鹽 草範性 雜利受 制専接 控請可 中申業 所之思 場量其 於效或 種有物 1 草生 T4(210X297 公濩) 199154 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圊 9. 根據申謫專利範圍第8項之方法，其中場所使毅類生長 所用或欲使用之區域，且化合物係K每公頃0.01公斤至 4.0公斤之施用率施用。 10. —種式（la)化合物：

   1丫 1〉m Ια (la) 其中A1為氫原子，R2為-XM基圈； X代表氧； Μ代表甲基或丙炔基，或鉀或異丙基銨陽離子； Υ1代表於苯并眯唑環4 —位置上之- 0R1·; Rle代表2 —丙烯基，2 —丙炔基或2 — 丁炔基； Y代表甲基*乙基或於吡啶瓌5 —及6 —位置上的 二個Y基圈加上與其相接的碳原子形成未經取代之 稠合的苯環； m代表1 ;及 η代表1或2。 ………..........................< ..............装..............................訂.........{ ................^ (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本页) 經濟部中央橾準局印製 甲4(210X297 公尨）