SU93037A1 - Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты - Google Patents

Description

--) дпхлоруксусной кислоты можно получать .113 хлора посредством .изаимодейстли  с д.ланпдаки ц(елочных .металлов или с ,иол.,-;иымп агоитами в присутствии цг1ан11ДО1 в среде соотвотст1 ую1ц;го спирта. Этот способ тголучепи  дпхлоруксусио кислоты  вл ете;- iranболее простым л легко осуществимым. Однако образование .чначитол1 ных количеств свободпого цианистого лодоро.ца Kpaiine затрудн ет нромып1ло1 иоо осуществление процесса, а гтолученные но этому способу эфзшы дпхлоруксусной кислоты содержат Ц1гаппды, что не- позвол ет примен ть их в производстве медикаментов без снеипальноГг очистки.

1 (ред.тагаомый способ отлпчаетс  от извсстпых тем, что в копцс процесса сипильпуш кислоту не1ггралпзу от добаилением формалина, а в качестве источипка СИРЛКЧЬПОЙ кнслоты: д, сиитеза нрим(ч1 ют п аигпдрии альдегида или кетона и в и елочиого агоита - третичный амии или алкогол т магии .

DTOT способ нолучеии  ;) и)зво,т ет нзбеу1чат(, выд(че11Г1ь свободного циаписто1Ч) водорО7да в иродессе иротгзводства афиров Д11х,чору1;сус; О11 кислоты и одпог1ременио дает возможиость получать ;)фи)ы, свободные от цианидов и азотистых сордилени.

П р ir м е р 1. В смесь 59 г хлорала и 30 мл метанола iniTivHniBifOM иеремепглвапии шгос т 4 г )астертого в порошок 85%-пого цианистого натри , а затем раствор 16 г едкого натра is IBO мл метанола. (1месь юпцгг т с обратным х(),.чьпп11()м К) мин., разба1 л 1от 500 мл воды. iii H6fii.-iniO 10 мл 36°о-и()го форма,1нма, затем неремен1Н1 ают 10 мин., 1одк1,,. yi;cycHoii кнс.лотоп до кисло peai;nirn на лакмус п после зтого (к-релнвают в делительную воролку. Выделившеес  масло (иижли11 слой) отдел ют. высу1ии1 ают лад хлористым кальцлем и перегон ют. Получают 18,(J г мот11лово о эфира дихлору1хсуспой 1числоты с тсмиературой кипени  140-143, что составл ет выход 28% от вычпслеилого.

Пример 2. В смесь 59 г хлорала, 100 мл метанола и ( мл циангидрина белзальдепща лостепонно ло капл м ирл размен-инаинн inioс т 36 г триэтпламина. Смось кип т т 15 мин., разбавл ют 300 мл воды, затем прибавл ют 10 мл 36%-ного формалина, норемошисают 10 мин. и после этого подкпсл ют сол ной кислотой до кислой на конго. Выделнвгиеес  масло отдел ют, дважды лромынают его 10%-ным раствором бпсульфпта натри  дл  удалени  бонзальдегида и перегон ют с вод ным наром. Перегнанное масло отдел ют от вод ного сло , высушивают н.ад хлористым кальцием и снова перегон ют. Получают 39,5 г эфира, что составл ет выход 69% от вычисленного.

Пример 3. К смесп 520 г хлорала, 300 мл метанола н 40 M.I циангидрина ацетона при интенсивном перемегнивании в течение 15 мин. добавл ют раствор метнлата магни , иолученный из 50 г магни  и 300 мл метанола. Прибавление метилата магни  сопровождаетс  повыпзением темиературы смеси до 69°.

По окончании прибавлени  метилата магни  реакционную массу иеремешивают 15 мин., охлаждают до 30°, прибавл ют 2 л воды н 100 M.TI 36%-ного формалина, затем неремешивают 15 мгш., после чего подкисл ют сол ной кислотой и отдел ют выделившеес  масло, которое перегон ют вод ным наром. Отогнанное масло отдел ют от водного сло , высушивают над хлористым кальцием и перегон ют. Получают 39,2 г фракции кин щей до 141°, и 387,2 г эфира, кип щего при 141 - 148, что составл ет выход 68% от вычисленного.

Предмет изобретени 

Снособ нолученн  эфнров дихлоруксусной кислоты нз хлорала, производных синильной кислоты и щелочного агента в спиртовой среде, о т л и ч а ю щ н и с  тем, что в конце процесса синильную кислоту нейтрализуют добавлением формалина, а в качестве источника синильной кислоты дл  синтеза примен ют циангидрин альдегида или кетона н в качестве щелочного агента - третичный амин или алкогол т магнн .