SU70754A1 - Способ получени катализатора дл гидрировани - Google Patents

Description

Гидрирование по месту двойных св зей в присутствин альдегидной и кетонной групп обычно проводитс  с катализатором типа Рене . Недостаток этого катализатора заключаетс  в том, что селективное восстановление св зано с затруднени ми и не всегда возможно. Этим способом был получен дециловый альдегид :из децил)еновой фракции цветущей корйаидры, причем восстанавливалась только двойна  св зь. Но при этом образовывалось значительное количество спирта, а дециловый альдегид получалс  с завышенным коэфициентом рефракции и заниженным содержанием альдегида . Гидрирование пара-изопропилметил-коричного альдегида, из которого получаетс  ценный парфюмерный продукт - цикламенальдегид , не идет селективно с этим катализатором .

С другой стороны, имеютс  указани  на возможность селективного гидрировани  с никелевым катализатором , получаемым при помощи формиата никел , который ранее примен лс  при гидрировании жиров.

Формиат никел  получалс  осаждениам из .раствора сер:нокиСЛаго никел  формиатом натри  с последующим разложением его в растительном масле. Формиат никел 

5

всегда содержал примеси сернистых соединений, которые снижали активность катализатора. Из-за трудности очистки этот катализатор не получил широкого распространени ..

При применении катализатора дл  гидрогенизации продуктов парфюмерной промышленности разложение ведетс  обычно в таких растворител х , как метиловый эфир фталевой кислоты или парафиновоемасло . При выборе среды дл  разложени  следует учитывать р д условий: температура кипени  примен емого продукта должна быть ниже температуры разложени  формиата никел , продукт не должен обладать устойчивым запахом, должен быть дешевым. Перед применением катализатора дл  гидрировани  его необходимо отдел ть от среды. Дл  разложени  формиата никел  температуру приходитс  повышать до 240°С. Все это затрудн ет выбор среды.

В отличие от описанного способа, предлагаетс  вести разложение формиата никел  следующим образом.

Формиат никел  загружаетс  в железный аппарат с механической мешалкой и нагреваетс  до полного удалени  кристаллизационной еоды при открытом загрузочном люке. Затем люк закрывают и температуру

67

повышают до 220°С при пропускании слабого тока водорода над катализатором . Эту температуру поддерживают в течение трех часов. Затем температуру повышают до 240°С; после двухчасового нагревани  при этой температуре разложение можно считать законченным. Катализатор охлаждают до 30-40° при пропускании слабого тока водорода и заливают этиловым или метиловым спиртом.

Катализатор, полученный пю указанному способу, был проверен на активность и применен дл  селективного гидрировани .

В качестве объекта исследовани  был выбран продукт, ранее не под .дававшийс  селективному гидрированию , а именно пара-изопропилметил-коричный альдегид, который был превращен в цикламенальдегид. Реакцию проводили с 10% катализатора при температуре 80°С и под давлением в 50 ат. Полученные данные приведены в таблице.

В перегнанном продукте

До насто шего времени цикламенальдегид получалс  сложным путем: пара-изопропил-метил-коричный альдегид гидрировалс  до пара-изопропил-метил-гидро-коричного спирта; последний окисл лс  в толуольном растворе хромовой смесью в цикламенальдегид.

В дальнейшем опыты были расширены и катализатор был применен дл  селективного гидрировани  р да других продуктов, как дециленовый альдегид, метил-2-фенил-5лентадиен-2 ,4-аль и др. Во всех случа х были получены положительные результаты.

Гидрирование метил-2-фенил-5пентадиен-2 ,4-ал  проводилось в автоклаве из нержавеюш,ей стали высокого давлени  емкостью в 1 л с механической мешалкой. В автоклав загружалось 200 г метил-2-фенил-5-пентадиен-2 ,4-ал , 100 г этилового спи;рта и 20 г (10%) катализатора . Поане загрузки автоклав продували водородом до полного удалени  «оздуха и провер ли на герметичность, затем включали мешалку и электрообогрев.

Температура измер лась термопарой , давление создавалось компрессором высокого давлени . Гидрирование продолжалось около 2 час. 30 мин.

Конец гидрировани  определ лс  по прекраш;ению поглош ени  водорода . По окончании процесса восстановлени  выключалс  электрообогрев , автоклав охлаждалс  до 50°, останавливалась мешалка и продукт выгружалс  из автоклава. Продукт отдел ли от катализатора и отгон ли спирт.

Количество сырого метил-2-фенил5-пентанал  составл ло около 190 г, что соответствует выходу в 95% от загрузки или 93% от теоретически возможного.

Предмет изобретени 

Способ получени  катализатора дл  гидрировани  двойных св зей в непредельных альдегидах и кетонгх путем термического разложени  формиата никел , отличающийс  тем, что формиат никел  непосредственно разлагают при температуре около 220-240°С.