SU66873A1 - Способ получени фенолформальдегидных смол - Google Patents

Description

Известно, что дл  получени  термореактивных фенолфор.мальдегидных смол в промышленности в качестве альдегида примен ют главным образом формалин, представл ющий собою водный 37-40%-ный раствор формальдегида с добавлением 7-10% метилового спирта. Присутствие метилового спирта в формалине необходимо дл  предохраненит последнего от образовани  твердых полимеров формальдегида.

Помимо водных растворов формальдегида, предлагалось получать смолы конденсацией фенола с твердыми полимерами формальдегида, а также с сухим гексаметилентетрамином. Но эти методы по р ду причин, главным образом высокой стоимости, широкого применени  не нашл;1, хот  гексаметилентетрамин часто примен етс  дл  отверждени  новолачных смол в прессовочных композици х в количестве от веса смолы.

Предлагаетс  новый способ получени  термореактивных смол особого типа, характеризующихс  тем, что при температуре до 150° они затвердевают более медленно, чем обычные резольные смолы, а при температуре до 180-200° обладают нормальной скоростью затвердевннк . Характерным свойством этих смол  вл етс  стабильна , не измен юща с  со временем  нтарна  окраска.

Дл  получени  таких смол с самого начала конденсации совместно примен ютс  параформ и гексаметилентетрамин в виде смеси их, приготовленной следующим образом. В параформ, полученный из формалина отгонкой под вакуумом воды до содержани  в нем 80-85% CHvO, вводитс  гексаметилентетрамин (уротропин) до получени  хрупкой на холоду , растирающейс  на мельнице массы. При этом установлено, что наилучщими соотношени ми  вл ютс  60% вес. параформа на 40% гексаметилентетрамина (уротропина). Полученна  смесь характеризуетс  больщой растворимостью в воде и нерастворимостью в спирте Содержание чистого формальдегида по расчету составл ет около 95%. Дл 

М 66873- 2 ;-

конденсации можно нримен ть или сухую -крмнозицию или водшлс растворы , причем концентрацию можно довести до 50%, счита  на формальдегид .

Пример 1. Варка смолы производитс  в колбе с обратным холодильником , в которую загружают,25 ;г смеси параформа с гексаметилентетрамином и 67 г фенола, что приблизительно соответствует мол рному соотношению фенола к формальдегиду 6 : 7.

При 90° в реакционной массе наступает экзотермическа  реакци  и за счет ее температура поднимаетс  до 125°. После 15-минутной варки жидкость выливают и ири охлаждении нолучают  рко-желтую пенрозрачную хрупкую смолу. Врем  отвердевани  на плитке при 150° равно 21 мин, температура разм гчени  но Кремер-Сарнову - 39°. При нагревании смола растворима в спирте.

Пример 2. 25 г смеси параформа с гексаметилентетраминрм раствор ют при нагревании до 80° в 82 г воды. Затем в раствор ввйд т 67 г фенола. Раствор нагревают до 85°, причем он приобретает бурую окраску . При дальнейшем нагревании происходит помутнение, а затем, без вскипани  массы, разделение раствора на два сло : водный в количес ве 89 3 и смол ной в количестве 85 г.

Смола при охлаждении имеет жидкую консистенцию. После упарки до 105° она имеет следующие показатели: внешний вид - прозрачна , хрупка ,  нтарного цвета масса; содержание свободного фенола - 8,9%; бромное число 210; врем  отвердевани  при 150° - 8 мин. Выход по фенолу - 113%. Во врем  упарки не наблюдаетс  по вление запаха аммиака, и формальдегида.

Пример 3. Варка смолы производитс , как в примере 1, при мол рном соотношении фенола к формальдегиду 1 : 2,5. При .нагревании 25 ч. смеси параформа с гексаметилентетрамином и 31 ч. фенола экзотермическа  реакци  наступает при температуре 92° и повышает температуру реакционной смеси до 100°. Сильного вскипани  массы не наблюдаетс . Продолжительность конденсации 15 мин. В зка  смола сливаетс  из колбы и при охлаждении имеет вид воскообразной, ненрозрачной массы светло-телесного цвета. После упарки до 105° образуетс  хрупка  светло- нтарного цвета масса. Температура разм гчени  по Кремер-Сарнову 34°; содержание свободного фенола - 7,4%. Врем  отвердевани  при 150° - 16 мин.

При нагревании до 180-190° скорость отвердевани  полученных в примерах 1,2 и 3 смол уменьшаетс  до 3 мин.

Полученные смолы можно использовать дл  изготовлени  прессовочных ко.мпозиций, причем замедленное отвердевание при 150° можно использовать дл  вальцевапи  смолы с наполнителем или дл  пропитки бумаги (ткани) в расплавленной смоле, с целью последующего прессовани  нри соответствующей температуре и давлении. Смолы, полученные по предлагаемому методу, как хрупкие продукты можно высушивать при низкой температуре под вакуумом или же с.мешивать с наполнителем и подвергать вальцеванию без предварительной сушки в сушилках.

После сушки можно прессовать смолы без наполнителей дл  получени  прозрачных изделий.

Предмет изобретен и  

Claims (2)

1. Способ получени  фенолформальдегидных смол путем конденсации фенола с параформом и уротропином, от л и ч аю щ и и с   тем.

что дл  конденсации примен ют гомогенную смесь пз- зараформа с 80-85%-ным содержанием формальдегида и уротропина,

2. Прием выполнени  способа по п, отличающийс  тем, что примен ют смесь, состо щую из 50% параформа и 40% уротропина.

3 -- .№ 66S73