SU576935A3 - Способ получени производных тетразолилуксусной кислоты или ее эфиров, или их солей - Google Patents
Способ получени производных тетразолилуксусной кислоты или ее эфиров, или их солейInfo
- Publication number
- SU576935A3 SU576935A3 SU7301955734A SU1955734A SU576935A3 SU 576935 A3 SU576935 A3 SU 576935A3 SU 7301955734 A SU7301955734 A SU 7301955734A SU 1955734 A SU1955734 A SU 1955734A SU 576935 A3 SU576935 A3 SU 576935A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mmol
- tetrazole
- product
- ethyl
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 derivatives of tetrazolyl acetic acid Chemical compound 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPXUUPXQWDQNGO-UHFFFAOYSA-N 2-azidoacetic acid Chemical compound OC(=O)CN=[N+]=[N-] PPXUUPXQWDQNGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 claims description 3
- GRWAIJBHBCCLGS-UHFFFAOYSA-N 2-(tetrazol-1-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CN1C=NN=N1 GRWAIJBHBCCLGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XAKBSHICSHRJCL-UHFFFAOYSA-N [CH2]C(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical group [CH2]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAKBSHICSHRJCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 5
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims 3
- MSMGXWFHBSCQFB-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoformate Chemical compound CCOC(=O)C#N MSMGXWFHBSCQFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 2
- RNOAANRGEYCUQZ-UHFFFAOYSA-N azido acetate Chemical compound CC(=O)ON=[N+]=[N-] RNOAANRGEYCUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims 1
- NMXIQTLNOSPPEB-UHFFFAOYSA-N diethoxy carbonate Chemical compound CCOOC(=O)OOCC NMXIQTLNOSPPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- HVJJYOAPXBPQQV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-azidoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN=[N+]=[N-] HVJJYOAPXBPQQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- OBWFJXLKRAFEDI-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoformate Chemical compound COC(=O)C#N OBWFJXLKRAFEDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims 1
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQULZKDKXRNHNB-UHFFFAOYSA-N 1-(carboxymethyl)tetrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)CN1N=NN=C1C(O)=O QQULZKDKXRNHNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWRVKFFCRWGWCS-UHFFFAOYSA-N Pentrazole Chemical compound C1CCCCC2=NN=NN21 CWRVKFFCRWGWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFJXYHHIGQOIG-UHFFFAOYSA-N [K].[K].Cl Chemical compound [K].[K].Cl RDFJXYHHIGQOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001264 acyl cyanides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QZQGJKSPAPJDEH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(5-acetyltetrazol-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CN1N=NN=C1C(C)=O QZQGJKSPAPJDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N oxamic acid Chemical compound NC(=O)C(O)=O SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OXDBHJQPMRALJB-UHFFFAOYSA-N phenyl 1-(2-oxo-2-phenylmethoxyethyl)tetrazole-5-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)CN1N=NN=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 OXDBHJQPMRALJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
- A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
группа с 1 - 12 атомами углерода, циклоалкилгруппа с 4-8 атомами углерода в алкильном остатке, циклоалкоксигруппа с 4-8 атомами углерода в алкоксильном остатке, фенил, толил, ксилил, бензил фенокси-, толилокси, ксилилокси или 5ензилокси группа,
RI- атом водорода, алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 4-8 атомами углерода фенил, толил, ксилил, бензил, и - нитрофенил, и -нитробензил , фенацил или щелочной металл, заключаетс в том, что соединение общей формулы 11
,
« о
где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействием с соединением общей формулы 111
Мз-СНг-СОа-Р
где RI имеет указанные значени , при температуре 80-135°С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
Процесс предпочтительно провод т при 90-125°С.
Соединени , получаемые по предлагаемому способу , в которых R - алкоксил или феноксигрупа, могут быть действием водного раствора кислоты, например, сол ной, переведены в 5 - карбокси- IH - тетразол - 1 - уксусную кислоту, котора при декарбоксилировании образует 1 - 1Н - тетразолилуксусную кислоту.
Соединени общей формулы 1, в которых R - алкил, фенил или бензил, при указанной обработке дают 5 - ацил - 1Н - тетразол - 1 - уксусную кислоту.
Эти соединени могут быть в свою очередь обработаны основанием, например 1н. раствором гидроокиси натри , с образованием солей щелочных металлов, которые после ацидолиза образуют Ш - тетразолуксусную кислоту.
Соединени общей формулы 1, где R - алкоксил , могут быть превращены в соли щелочных металлов, например дикалиевую соль 5 - карбокси -1Н - тетразол - 1 - з ксусной кислоты, действием раствора гидроокиси кали в метаноле. Эти соли могут быть действием кислоты превращены в кислоту , котора при декарбоксилировании заместител в положении 5, образуют 1 - тетразолилуксусную кислоту.
Ацилцианиды общей формулы II полумают, например , взаимодействием соответствующего ащшгалогенида с цианидом металла, таким как цианистый натрий или цианиста медь, или реакцией концентрированного водного аммиака со смещанным эфиром щавелевой кислоты с последующей обработкой оксамата пиридином, затем трифторуксусным ангидридом с образованием сложного эфира цианомуравьиной 1сислоты.
Азидоуксусна кислота или эфиры общей формулы 11 могут быть получены известными методами , например замещением галогена в гапоидуксусных кислотах или эфирах на азидогруппу действием азида щелочного металла.
Реакционна смесь аци цианида и азидоуксусной кислоты может быть осторожно нагрета в отсутствие растворител , либо растворена или суспендирована в подход щем инертном органическом растворителе или разбавителе, имеющим т.кип. 80-135°С, например в диоксане, толуоле, ксилоле, диметилсульфоксиде, лед ной уксусной кислоте, пиридине, уксусном ангидриде.
При температурах ниже 80° С увеличиваетс продолжительность процесса, при температурах выще 13 5° С увеличиваетс возможность самопроизвольного разложени азидных производных. По предлагаемому способу можно получить, например, следующие новые соединени формулы 1:
этил - 5 - ацетил - 1Н - тетразол - 1 - ацетат; этил - 5 - изопропионал - Ш - тетразол - 1 ацетат;
пропил - 5 - гексаноил - Ш - тетразол - 1 ацетат;
трет.буткл - 5 доденаноил - Ш - тетразол - 1 ацетат;
метил - 5 - циклогексаноил - Ш - тетразол - 1 ацетат;
этил - 5 - бензоил - Ш - тетразол - 1 - ацетат; циклопентил 5 - (и - толуил) - Ш - тетразол - 1-ацетат;
- нитробензил 5 - (а - нафтоил) - 1Н - тетразол
-1 - ацетат;
2,2,2 - трихлорэтил - 5 - бутаноил - Ш -тетразол - 1 - ацетат,
бензил - 5 - пропиошш - Ш - тетразол - 1 ацетат;
2 - зтилгекскл - 5 - циклопентаноил - Ш тетразолацетат;
а - нафтил - 5 - изобутаноил - 1Н - тетразол - 1 ацетат;
трег.бутил - 5 - фенилацетат - 1Н - тетразол - 1 ацетат;
додецил - 5 - ацетил - Ш - тетразол - 1 - ацетат; этил - 5 - этоксикарбошш - Ш - тетразол - 1 -ацетат; метил - 5 - бутоксикарбонил - Ш - тетразол - Ы
-ацетат;
бензил - 5 - феноксикарбонил - 1Н - тетразол - 1 -ацетат;
2,2,2 - трихлорэтил - 5 - (2 - эти гексилоксикарбонил - 1Н - тетразолацетат,
и кислоты, соли щелочных металлов кислот, полученных из этих эфиров.
Пример 1. Этил - 5 - (этоксикарбошш) - Ш тетразол - 1 - ацетат.
Claims (3)
- Смесь этилазидоацетата (6,4 г 50 ммолей) и этилцианоформиата (перегнанного, 15,0 г 150 ммолей ) нагревают на вод ной бане в течение 40 часов. Желтую реакционную смесь упаривают в вакууме и получают 9,4 г (83%) масл нистого продукта. После перегонки при 115-117 С (0,015 мм рт. ст.) получают в зкое масло.При сто нии образуютс кристаллы с т.пл, 26-29,5° С, Найдено, %: С 41,96; Н 5,14; N 24,80. Вычислено, %: С 42,11; Н 5,30; N 24,55. П р и м е р 2. 5 - (Этоксикарбонил) - 1 -тетразол 1 - уксусна кислота .Смесь азидоуксусной кислоты (5,0 г, 50 ммолей) и этилцианоформната (15,0 г, 150 ммолей) нагревают при 110°с в течеш1е 8,5 ч. Реакционную смесь охлаждают, отдел ют кристаллический продукт, который затем промывают толуолом. Фильтрат упаривают в вакууме , а полученное масло охлаждают, внос т затравку ранее полученного продукта и получают еще дополнительно целевой продукт, общий выход 5,1 г (61%). Т.пл. (обоих выходов). 144-147°С. Найдено, %; С 36,20; Н 4,21; N 27,77. Вычислено, %: С 36,01; Н 4,03; N 27,99. В примерах 1 и 2 были проведены реакции в течение разного времени и при различных соотнощени х исходных соединений. Наиболее полно реакци протекает при избытке этилцианоформиата гфи 105-115°С, при более низких температурах продолжительность реакции увеличиваетс . П р и м е р 3. Этил - 5 - бензоил - Ш - тетразол -1 - ацетат. Смесь бензои дианида (5,1 г, 39 молей) и эти азидоацетата (5,0 г, 39 ммолей) нагревают при 105°С в течение 24 ч. Раствор охлаждают и получают 6,5 г (64%) кристаллического продукта с т.пл. 63-67°С, его отдел ют и промывают смесью этилового эфира и гексана. Найдено, %: С 55,61; Н4,74; N 21,74. Вычислено, %: С 55,38; Н 4,65; N 21,53. Реакции в примерах 1-3 провод тс в отсутствие раство{)ителей. П р и м е р 4. Этил - 5 - (этоксикарбонил) - Ш - тетразол - 1 - ацетат. Раствор этилазидоацетата (6,45 г, 50 ммолей, 98,5%-ной чистоты) и зтилцианоформиата (10,0 г, 100 ммолей) в 30 мл диоксана нагревают с обратным холодильником в течение 70 ч. Затем реакционную смесь упаривают в вакууме, получают 10,0 г (88%) масл нистого продукта. Данные спектра ЯМР показывают, что марл ннстый продукт обладает 88%-ной чистотой, выход 77%. Пример5.5- (Этоксикарбонкл) - Ш -тетразол - 1 - уксусна кислота. Раствор азидоуксусной кислоты (5,0 г, 50 ммолей ) и этилцианоформиата (15,0 г, 150 ммолей) в 15 мл толуола нагревают с обратным холодильником (110° С) в течение 24 ч. Реакционную смесь охлаждают и растворитель упаривают в вакууме. Оставщийс твердый осадок перемешивают с толуолом и получают целевой продукт (4,3 г,43%).Т.пл. 138 142°С. Эта же реакци была также проведена в лед ной уксусной кислоте (при температуре кипени , 7,5 ч, выход 36%. Т.пл. 132-144°С), в пиридине (при температуре кипени , 18 ч, выход 17% масл истого продукта) в уксусном ангидриде (95°С), 18 ч, выход 20%. Т.ПЛ. 142-146°С) и в диоксане (при температуре кипе1ш , 24 ч, выход 45%. Т.пл. 38-142 С). Элементный состав соединени , полуенного при проведении реакции в диоксане: Найдено, С 36,20; Н 4,21; N 27,77. Вычислено, %: С 36,01; Н 4,03; N 27,99П р и м е р 6. Образец 5 - (этоксикарбонил) Ш - тетразол - 1 - уксусной кислоты (6,0 г, 0 ммолей, тлл. 134-142°С) раствор ют в 10 мл етанола. К этому раствору добавл ют 15 мл 2 н. аствора гидроокиси кали в метаноле и смесь кип т т. Выпавший осадок отфильтровывают (3,6 г, Т.ПЛ. 202-206°С с разложением). Добавление избытка гидроокиси кали в метанольном растворе к фильтрату приводит к получению дополнительного количества продукта (2,1 г, т.пл. 208-227°С с разложением). При перекристаллизации дикалиевой соли 5 - карбокси - Ш тетразол - 1 - уксусной кислоты из смеси метанола получают коричневатые призматические кристаллы (т.разл. 245-246°С, выход 57%). Найдено: С 19,26; Н0,97; N 22,28; О 25,50. Вычислено, %: С 1935; Н0,81; N22,57; 025,77. Формула изобретени Способ получени производных тетразолилуксусной кислоты или ее эфиров, или их солей общей формулы I 0«Й-Бо N N-tHjC-OBi , где R - алкил с 1-12 атомами углерода, алкоксигрутша с 1-12 атомами углерода, циклоалкилгруппа с 4-8 атомами углерода в алкильном остатке, циклоалкоксигруппа с 4-8 атомами углерода в алкоксильном остатке, фенил, толил, ксилил , бензил, фенокси-, толилокси - ксилилокси бензилоксигруппа , Rj - водород, алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 4-8 атомами углерода, фенил, толил, ксилил, бензил, п - нитрофенил , п - нитробензил, фенилэтил, 2,2,2 - трихлорэтил , фенацил или щелочной металл, отличающийс тем, что соединение обшей формулы 11 , и где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением общей формулы П Г Ns-CHj. где RI имеет указанные значени , при температуре 80-135°С с последующим вьщелением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
- 2. Способ ПОП.1, о 1 аичающийс тем, что2. R.Raap, Т. Howard Tetrazolylacetic Acidsпроцесс провод т при температуре 90-125°С.Сап, J. Chem., l9S9, т.47, с. 813. Источники информации, прин тые во вниманиеопубл. 23.09.69.при экспертизе: 4. C.R. Jiacobson, E.D. Amstutz, Tetra . Гетероциклические соединени , под ред. Р.zolylacetic Acids and Esters. Y. Org. Chem. 1965,Эльдерфильда Мир М., 1969, т. 8, стр. 14.. 21, с 311.576935g
- 3. Патент СЩА № 3468874, кл. 260-239.1,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28062572A | 1972-08-14 | 1972-08-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU576935A3 true SU576935A3 (ru) | 1977-10-15 |
Family
ID=23073908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU7301955734A SU576935A3 (ru) | 1972-08-14 | 1973-08-13 | Способ получени производных тетразолилуксусной кислоты или ее эфиров, или их солей |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821628B2 (ru) |
| KR (1) | KR780000071B1 (ru) |
| AR (1) | AR195626A1 (ru) |
| AT (1) | AT329555B (ru) |
| AU (1) | AU476519B2 (ru) |
| BE (1) | BE803520A (ru) |
| BG (1) | BG21220A3 (ru) |
| CA (1) | CA998397A (ru) |
| CH (1) | CH588475A5 (ru) |
| CS (1) | CS179425B2 (ru) |
| DD (1) | DD110272A5 (ru) |
| DE (1) | DE2340409A1 (ru) |
| ES (1) | ES417837A1 (ru) |
| FR (1) | FR2196336B1 (ru) |
| GB (1) | GB1435809A (ru) |
| HU (1) | HU166844B (ru) |
| IE (1) | IE37949B1 (ru) |
| IL (1) | IL42843A (ru) |
| NL (1) | NL179380C (ru) |
| PH (1) | PH10552A (ru) |
| PL (1) | PL89385B1 (ru) |
| RO (1) | RO73460A (ru) |
| SE (1) | SE402913B (ru) |
| SU (1) | SU576935A3 (ru) |
| YU (1) | YU36513B (ru) |
| ZA (1) | ZA735075B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2854015B2 (de) * | 1978-12-14 | 1980-10-09 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von !H-TetrazoI-1-essigsauren und bestimmter Ester derselben |
| KR101350123B1 (ko) * | 2009-03-11 | 2014-01-09 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 1-알킬-5-벤조일-1ｈ-테트라졸 유도체의 제조 방법 |
| CN114085193A (zh) * | 2021-11-20 | 2022-02-25 | 九江中星医药化工有限公司 | 一种水相法制备1h-四氮唑乙酸及其衍生物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD70880A (ru) * |
-
1973
- 1973-07-25 ZA ZA00735075A patent/ZA735075B/xx unknown
- 1973-07-25 IE IE1268/73A patent/IE37949B1/xx unknown
- 1973-07-26 AU AU58575/73A patent/AU476519B2/en not_active Expired
- 1973-07-27 IL IL42843A patent/IL42843A/en unknown
- 1973-08-02 CA CA177,995A patent/CA998397A/en not_active Expired
- 1973-08-03 PH PH14880A patent/PH10552A/en unknown
- 1973-08-07 YU YU02148/73A patent/YU36513B/xx unknown
- 1973-08-09 DE DE19732340409 patent/DE2340409A1/de active Granted
- 1973-08-10 BE BE1005292A patent/BE803520A/xx unknown
- 1973-08-10 HU HUEI490A patent/HU166844B/hu unknown
- 1973-08-10 AT AT703773A patent/AT329555B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-13 SE SE7311051A patent/SE402913B/xx unknown
- 1973-08-13 SU SU7301955734A patent/SU576935A3/ru active
- 1973-08-13 PL PL1973164647A patent/PL89385B1/pl unknown
- 1973-08-13 KR KR7301319A patent/KR780000071B1/ko not_active Expired
- 1973-08-13 ES ES417837A patent/ES417837A1/es not_active Expired
- 1973-08-13 GB GB3813273A patent/GB1435809A/en not_active Expired
- 1973-08-14 CH CH1171373A patent/CH588475A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 BG BG024317A patent/BG21220A3/xx unknown
- 1973-08-14 AR AR249586A patent/AR195626A1/es active
- 1973-08-14 RO RO7375793A patent/RO73460A/ro unknown
- 1973-08-14 CS CS7300005736A patent/CS179425B2/cs unknown
- 1973-08-14 JP JP48091225A patent/JPS5821628B2/ja not_active Expired
- 1973-08-14 NL NLAANVRAGE7311222,A patent/NL179380C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 DD DD172890A patent/DD110272A5/xx unknown
- 1973-08-14 FR FR7329649A patent/FR2196336B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA998397A (en) | 1976-10-12 |
| ZA735075B (en) | 1975-03-26 |
| FR2196336B1 (ru) | 1977-02-25 |
| BG21220A3 (bg) | 1976-03-20 |
| AR195626A1 (es) | 1973-10-23 |
| ES417837A1 (es) | 1976-02-16 |
| NL7311222A (ru) | 1974-02-18 |
| IE37949L (en) | 1974-02-14 |
| AU476519B2 (en) | 1976-09-23 |
| AT329555B (de) | 1976-05-25 |
| SE402913B (sv) | 1978-07-24 |
| IL42843A0 (en) | 1976-01-30 |
| PL89385B1 (ru) | 1976-11-30 |
| ATA703773A (de) | 1975-08-15 |
| JPS4975580A (ru) | 1974-07-20 |
| BE803520A (fr) | 1974-02-11 |
| KR780000071B1 (en) | 1978-03-30 |
| AU5857573A (en) | 1975-01-30 |
| JPS5821628B2 (ja) | 1983-05-02 |
| IE37949B1 (en) | 1977-11-23 |
| NL179380B (nl) | 1986-04-01 |
| RO73460A (ro) | 1982-09-09 |
| DE2340409C2 (ru) | 1988-03-17 |
| YU36513B (en) | 1984-02-29 |
| GB1435809A (en) | 1976-05-19 |
| DE2340409A1 (de) | 1974-02-28 |
| CH588475A5 (ru) | 1977-06-15 |
| YU214873A (en) | 1982-02-25 |
| HU166844B (ru) | 1975-06-28 |
| CS179425B2 (en) | 1977-10-31 |
| FR2196336A1 (ru) | 1974-03-15 |
| IL42843A (en) | 1976-12-31 |
| PH10552A (en) | 1977-06-08 |
| NL179380C (nl) | 1986-09-01 |
| DD110272A5 (ru) | 1974-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4130564A (en) | Process for the manufacture of maleimides | |
| SU451244A3 (ru) | Способ получени производных фенилимидазолилалкила | |
| SU727142A3 (ru) | Способ получени замещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
| CA1325222C (en) | Process for producing 4-biphenylylacetic acid | |
| JPS582935B2 (ja) | ５↓−アロイルピロ−ル誘導体の製造法 | |
| SU576935A3 (ru) | Способ получени производных тетразолилуксусной кислоты или ее эфиров, или их солей | |
| AU594858B2 (en) | Process and intermediates for quinolonecarboxylic acid | |
| US5684161A (en) | Process for preparing 1-substituted pyrrole-3-carboxylic acid derivatives | |
| US4182880A (en) | 1,8-Naphthyridine compounds and process for preparing the same | |
| SU470959A3 (ru) | Способ получени 3-амино- 2-пиразолиновых производных или их солей | |
| US3320272A (en) | Process for preparing z-alkoxycyclo- heptimidazole derivatives | |
| US4868305A (en) | Improvement in the preparation of intermediates for quinoline antibacterial agents | |
| JPH0535145B2 (ru) | ||
| Liu et al. | One-pot synthesis of novel polysubstituted 1, 1′-phenylene-bipyrrole via the double [3+ 2] cycloaddition reaction | |
| CN100389110C (zh) | 一种制备芳环取代的异噁唑啉类化合物的方法 | |
| US5081277A (en) | Process for the preparation of propionic acid derivatives | |
| SU655307A3 (ru) | Способ получени производных гуанидинов или их солей | |
| US4316037A (en) | N-Benzyl and N-substituted benzyl tetrazole-5-carboxylic acids and the preparation thereof | |
| SU563913A3 (ru) | Способ получени производных 1-фталазона | |
| SU687075A1 (ru) | Способ получени 2,3-дизамещенных 6-азаиндола | |
| SU584781A3 (ru) | Способ получени производных 1-ацилгомопиримидазола или их солей | |
| SU727145A3 (ru) | Способ получени -замещенных оксазолидинов | |
| US3997558A (en) | Process of producing 1-acyl-2-methyl-indolyl-3-alkanoic acids | |
| US5856511A (en) | Synthesis of 2-(2-furoyl)-4(5)-(2-furanyl)-1H-imidazole and analogs thereof | |
| KR900008812B1 (ko) | 4-하이드록시-2-메틸-2h-1,2-벤조티아진-3-카복스아마이드-1,1-디옥사이드의 제조방법 |