SU518132A3 - Способ получени производных 1,2,4-триазола - Google Patents
Способ получени производных 1,2,4-триазолаInfo
- Publication number
- SU518132A3 SU518132A3 SU1808600A SU1808600A SU518132A3 SU 518132 A3 SU518132 A3 SU 518132A3 SU 1808600 A SU1808600 A SU 1808600A SU 1808600 A SU1808600 A SU 1808600A SU 518132 A3 SU518132 A3 SU 518132A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyano
- phenyl
- carbon atoms
- imidohalide
- thioimidate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 cyanopropyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 4
- CEIPQQODRKXDSB-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(6-hydroxynaphthalen-2-yl)-1H-indazole-5-carboximidate dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1=C(O)C=CC2=CC(C3=NNC4=CC=C(C=C43)C(=N)OCC)=CC=C21 CEIPQQODRKXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- BELNCLKWXROWAR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-(2-methylphenyl)hydrazine Chemical compound CN(N)C1=CC=CC=C1C BELNCLKWXROWAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OLGQLGXCYHIOCZ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NN(C)C(C=2C=CC=CC=2)=N1 OLGQLGXCYHIOCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEFAOMVVODAEMR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-5-(2-methylphenyl)-3-phenyl-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NN1C IEFAOMVVODAEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJRMIEPMQRPDJB-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexa-2,4-diene-1-carbohydrazide Chemical class CC1(C(=O)NN)CC=CC=C1 ZJRMIEPMQRPDJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGBNUTJYQXQLSV-UHFFFAOYSA-N 1h-triazol-1-ium;chloride Chemical compound Cl.C1=CNN=N1 DGBNUTJYQXQLSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYKTUFDTALSJDY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-n-methylbenzohydrazide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)N(C)N TYKTUFDTALSJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(Cl)=O NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJJLZZUJURYVAA-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(2-methylphenyl)-1h-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NNC(C=2C(=CC=CC=2)C)=N1 CJJLZZUJURYVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATMKEHSKPQDIFG-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorophenyl)-1-methyl-5-(2-methylphenyl)-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NC(C=2C=C(Cl)C=CC=2)=NN1C ATMKEHSKPQDIFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCBIUNCOPYNSDN-UHFFFAOYSA-N 3-(3-chlorophenyl)-5-(2,6-dimethoxyphenyl)-1-methyl-1,2,4-triazole Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C1=NC(C=2C=C(Cl)C=CC=2)=NN1C BCBIUNCOPYNSDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXWLMYNOFLTUBV-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-n-methylbenzohydrazide Chemical compound CN(N)C(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 TXWLMYNOFLTUBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- FBVQYWXABNMMBU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylbenzenecarboximidate Chemical compound CCOC(=N)C1=CC=CC=C1C FBVQYWXABNMMBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPYSSPVJNQBDQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-chlorobenzenecarboximidate Chemical compound CCOC(=N)C1=CC=CC(Cl)=C1 OPYSSPVJNQBDQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VVCYTTNKSCQICY-UHFFFAOYSA-N n-methylbenzohydrazide Chemical compound CN(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 VVCYTTNKSCQICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
жет принимать значени или атома кислорода или серы, С последующим (Выделением целевого (Продукта или его алкилированием у одного из атомов азота в положении 1 или 2 полученного соответствующего триазольного производного и выделением целевого продукта известныМ приемом. О(бычно процесс осуществл ют путем совместного нагревани до 80-il50°C обоих реагентов без растворител в течение нескольких часов. В некоторых случа х, когда компоненты расплавл ютс с разложением, можно примен ть инертный органический растворитель с высокой точкой «илени , например ксилол, ароматические галогенуглеводороды, К Д-ди:мгтилфор .мамид. В зависимости от хара ктера взаимодействующих прупп СХ и Y в Биде побочных продуктов реакции выдел етс вода, сернистый водород, галоидводород, ам.миак, алканолы, карбоновые кислоты или смеси из этих соединений . Дл ускорени процесса выгодно ириме« ть каталитические количества кислот, например 7г-толуол:сульфокислоты или галогенводородной кислоты, соли имидной или амидНОИ кислоты, основани , избытка соединени формулы III. Предпочтительными соединени ми общей формулы I вл ютс соединени , в которых по меньщей мере один из радикалов R или RI обозначает о-замещенное фенильное кольцо , а R2 представл ет собой метил. П р и-м е р 1. 1-метил-3-фенил-5-(о-толил)1 ,2,4-триазол. Смесь из 0,56 г 2-метилгидразидгидрохлорида бензимидной кислоты и 3,8 г хлорангидрида о-толуиловой кислоты нагревают с перемещиванием приблизительно до 120° С. После охлаждени и добавлени простого диэтилоiBoro эфира гидрохлорид триазола собирают на фильтре и суспендируют в водном растворе двууглекислого натри . Свободное основание экстрагируют при помощи простого диэтилового эфира, а органическую фазу упаривают после ее сущки над сернокислым натрием. Сырой продукт очищают перегонкой при 160° С/0,1 мм, рт. ст. Выход 76%. При м еры 2-12. Согласно описанному в примере 1 методу и с .применением соответствующих хлорангидридов и гидразидов бензнмидной кислоты получают следующие триазолы (см. таблицу). Таблица
Гидразиды бензимидпых кислот, используемые в качестве исходных продуктов, например:
2-метилгидразидгид.рохлорид о-толуимидной кислоты, т. пл. 85-88° С с разложением,
2-метилгидразид ..w-трифторметилбензимидной кислоты, т. пл. С,
2-метилгидразид ж-хлорбензимидной кислоты , т. пл. ПО-112° С.
2-метилгид|раЗИД л-толуимидной кислоты, т. пл. 79-81° С,
получают известным способом.
П р и .м е р 13. 1-метил-3-{о-толил)-5-фенил- 1 ,2,4-триазол.
Смесь из 1,14 г сложного этилового эфира о-толуимидной кислоты 1,14 г 1-метил-1 бензоилгидразина и 0,1 г гидрохлорида сложного эфира о-толунмидной кислоты IB качестве катализатора нагревают в течение 3 час приблизительно при 100° С при лониженном давлении (около 200 мм рт. ст) и лотом в течение 5 час 1при 120° С. Сырой .продукт раствор ют в простом диэтиловом эфире, полученный органический раствор промывают водным растворо-м .двууглекислого натри и водой с последующей его сущкой над сернокислым натрием. После упаривани растворител продукт подвергают лерегонке при 170° С/ 0,1 мм рт. ст. Выход 32%. i
П р и м ер 14. 1-метил-З- (3-хлорфенил) -5 (о-толил)-1,2,4-триаЗОл.
Смесь из 6,85 г 1-метил-1-(о-толил)-гидразина , 13,8 г сложного этилового эфира лг-хлорбгнзи миднoй кислоты и 1,8 г гидрохлорида сложного этилового эфира .и-хлорбензимидной кислоты иагрезают с перемешиванием под вакуумом в течение 18 час, лричем одновременно отгон ют этанол и .и-хлорбензонитрил . Поддержива температуру около 65° С, добавл ют 40 мл этанола и потом раствор этилата натри , полученный из 0,336 з натри и 20 мл этанола.
Смесь нагревают с обратным холодильником iB течение 6 час, после выдержки смеси в течение ночи отфильтровывают нерастворимый осадок. Фильтрат упаривают досуха. Остаток раствор ют в 100 мл простого диэтилового эфира, органический слой лромывают последовательно 5%-ным водным раствором двууглекислого натри , 5%-ным водным раствором хлористого Натри , после чего раствор гвысушивают над сернокислым натрием. Полученный испарением раствора простого диэтилового эфира сырой 1продукт подвергают кристаллизации из этанола. Выход 66%. Точка плавлени 77-78° С.
Примеры 15-16. Согласно описанному в лри.мере 14 .методу получают следующие триазолы;
15)1-метил-3-(л(-толил)-5-(о-толил)-1,2,4триазол , точка плавлени 80-8ГС, получают в результате реакции 1-метил-1-(толил)- гидразина с этиловым эфиром ;и-толуимид«ой кислоты и соответствующим гидрохлоридом в качестве катализатора.
16)1-метил-5-(3-хлорфеннл)-3-(о-толил)1 ,.2,4-триазол, точка плавлени 86-88° С, .получают в .результате реакции 1-метил-1-(3хлорбензоил ) гидразина с этиловым эфиром толуимидной кислоты и соответствующим гидрохлоридо .м в качестве катализатора.
Пример 17. 1-метил-3-(3-хлорфенил)-5{2 ,6-диметоксифенил)-1,2,4-триазол.
К .раствору из 5,08 г 2-метил-гидразида 3-хлор1бензими.дной кислоты и 4,3 мл триэтиламина в 85 мл дихлорметана добавл ют 5,6 г 2,6-диметоксибензоилхлорида в 50 мл дихлорметана с перемешиванием. Переме шнеание (Продолжают ириблизительно 20 час, после чего раствор промывают разбавленным двууглекислым натрием и водой с Последующей его сушкой над сернокислым натрием. Растворитель упаривают, и полученный продукт .подвергают кристаллизации из 1,2-диметоксиэтана . Точка плавлени 172-173° С.
3 г полученного 1-метил-1-(2,6-диметоксибензоил )-2-(3-хлорбензимидокл) - гидразина добавл ют к раствору 0,06 г натри в 37 мл п-пентанола, и смесь нагревают в течение 6 час щ 150° С. Растворитель отфильтровывают , сырой -продукт обрабатывают водой и собирают на фильтре. Путем кристаллизации из простого диизопро.пилового эфира получают продукт с точкой плавлени 147-148° С. Общий выход 47%. Это соединение было получено также и одноступенчатым ,процессо 1.
согласно описанному в примере 13 1методу з результате реакции этилового эфира 3-хлорбензимидной кислоты с 1-метил-1-(2,6-диметоксибензоил ) гидразином.
Исходные имидаты примеров 13-16 и соответствующие соли получают 1 33естным методом .
Исходные 1-метил-Ьбензоилгидразины такие , как 1-метил-1- (о-толил):гидразингидрохлорид , точка плавлени 190-191°С; 1-метил-1- (3-хлорбензоил) тидразин, точка кипени 130-140° С/О,05 мм рт. ст., получают также известным методом.
Claims (1)
1. Способ получени производных 1,2,4триазола общей формулы I или 1а:
R4
R
3
I
NN
N
N I
Iii
R-.
К-Г Сj:-R ,i
а-С iM/
,М:
(JO) и)
где R - фенил, фенил замещенный 1-2 атомани галогена, алкильной группой с 1-4
атомами углерода, трифторметилом, RI - фенил , фенил замещенный 1-2 алкильными группами с 1-4 атомами углерода или одновременно алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода и галоидом, причем R и Ri одно.временно не могут означать фенил, Ra и R4 - каждый означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, отличающийс тем, что соединение общей фор.мулы П
а, а,
N - №г1
R-C Y
где Ra и R4 независимо друг от друга представл ют собой .водород или низший алкил, но они одновременно не могут обозначать низший аЛКил, R - имеет вышеуказанные значени ,
подвер.гают взаимодействию при нагревании с соединением общей форМулы 1П Ri-СХ, где RI имеет вышеуказанные значени , СХгруппа означает карбоксил, дитиокарбоксил, галоидкарбопил, карбокспанпидрид, ортоэфир , имидат, тиоимидат, имидогалоид амиДИ-НО- , цианнопруппу; Y-аминогруппа, в случае , если СХ означает одну из вышеуказанных азотсодержащих, групп, то Y - также может принимать значение или атома кислорода или серы, с последующим выделение т целевого продукта или е.го алкилированием у одного из атомов азота в положении 1 или 2 полученного соответствующего триазольного производного и выделением целевого продукта известными .приемами. or- л ттг. т. 1 пт лицаюшийс тем ,. :;..,уре . Спосо,б по п. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с тем, что процесс провод т ,з присутствии каJ .™.™. . соединени формулы III.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT4296471 | 1971-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU518132A3 true SU518132A3 (ru) | 1976-06-15 |
Family
ID=11254762
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1955898A SU508198A3 (ru) | 1971-07-22 | 1971-09-17 | Способ получени производных 1,2,4-триазола |
| SU1808600A SU518132A3 (ru) | 1971-07-22 | 1972-07-20 | Способ получени производных 1,2,4-триазола |
| SU1959290A SU508197A3 (ru) | 1971-07-22 | 1973-09-28 | Способ получени производных 1,2,4-триазола |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1955898A SU508198A3 (ru) | 1971-07-22 | 1971-09-17 | Способ получени производных 1,2,4-триазола |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1959290A SU508197A3 (ru) | 1971-07-22 | 1973-09-28 | Способ получени производных 1,2,4-триазола |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4119635A (ru) |
| JP (1) | JPS5336471B1 (ru) |
| AR (4) | AR195492A1 (ru) |
| AT (2) | AT317210B (ru) |
| AU (1) | AU461487B2 (ru) |
| BE (1) | BE786562A (ru) |
| CA (1) | CA1015361A (ru) |
| CH (3) | CH558372A (ru) |
| DD (1) | DD101574A5 (ru) |
| DE (2) | DE2235544C3 (ru) |
| ES (4) | ES405077A1 (ru) |
| FR (1) | FR2146482B1 (ru) |
| GB (1) | GB1351430A (ru) |
| HU (4) | HU164930B (ru) |
| IE (1) | IE37665B1 (ru) |
| IL (1) | IL39642A0 (ru) |
| LU (1) | LU65753A1 (ru) |
| NL (1) | NL150680B (ru) |
| NO (1) | NO136793C (ru) |
| PL (1) | PL88991B1 (ru) |
| RO (1) | RO62784A (ru) |
| SE (2) | SE392901B (ru) |
| SU (3) | SU508198A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA723888B (ru) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1579352A (en) * | 1977-05-06 | 1980-11-19 | Lepetit Spa | 3,5-disubstituted-1h-1,2,4-triazoles |
| US4169148A (en) | 1978-09-01 | 1979-09-25 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Method of treating inflammatory and psychotic conditions with 1,2,4 triazole derivatives and compositions containing same |
| ATE383T1 (de) * | 1978-10-30 | 1981-11-15 | Gruppo Lepetit S.P.A. | Neue 1,2,4-triazol-derivate ein verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen. |
| FI64151C (fi) * | 1978-10-30 | 1983-10-10 | Lepetit Spa | Nya vid foedelsekontroll av daeggdjur anvaendbara 1h-1,2,4-triatzolderivat |
| US4370336A (en) * | 1979-06-11 | 1983-01-25 | Gruppo Lepetit S.P.A. | 3,5-Disubstituted-1H-1,2,4-triazole derivatives as antifertility agents |
| US4379155A (en) * | 1979-06-11 | 1983-04-05 | Gruppo Lepetit S.P.A. | 3,5-Disubstituted-1H-1,2,4-triazole derivatives |
| US4370337A (en) * | 1979-10-23 | 1983-01-25 | Gruppo Lepetit S.P.A. | 1,2,4-Triazole derivatives as antifertility agents and pharmaceutical compositions containing them |
| EP0036711B1 (en) * | 1980-03-22 | 1985-12-04 | Fbc Limited | Pesticidal heterocyclic compounds, processes for preparing them, compositions containing them, and their use |
| FR2488891A1 (fr) * | 1980-08-22 | 1982-02-26 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives du 4h-1,2,4-triazole, leur procede de preparation et leur application comme medicament |
| US4332812A (en) | 1980-10-06 | 1982-06-01 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Antiinflammatory carbinolamine esters of 1,2,4-triazoles |
| JPS5978365A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Ricoh Co Ltd | 電気的潜像現像用トナ− |
| US4621046A (en) * | 1983-03-18 | 1986-11-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Pyrazolo(1,5-B)-1,2,4-triazole derivatives |
| AR241530A1 (es) * | 1984-12-21 | 1992-08-31 | Ciba Geigy A G Cesionaria De F | 1,2,4-triazoles, composicion para el control de pestes y procedimiento para la preparacion de 1,2,4-triazoles. |
| EP0609459B1 (en) * | 1992-07-24 | 1996-10-09 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Triazole derivative, process for producing the same, pest control agent, and pest control method |
| AU2630495A (en) * | 1994-06-09 | 1996-01-04 | Nippon Soda Co., Ltd. | Triazole compound, production process, and pest control agent |
| US5922751A (en) * | 1994-06-24 | 1999-07-13 | Euro-Celtique, S.A. | Aryl pyrazole compound for inhibiting phosphodiesterase IV and methods of using same |
| IT1292091B1 (it) * | 1997-06-05 | 1999-01-25 | Geange Ltd | Derivati eterociclici aromatici azotati,procedimento per la loro preparazione e loro impiego come antigestativi,immunosoppressori e |
| ATE367388T1 (de) | 1998-10-23 | 2007-08-15 | Dow Agrosciences Llc | Verfahren zur herstellung von 3-(substitutierte phenyl)-5-thienyl(oder furyl)- 1,2,4-triazolen und die im vefahren verwendeten zwischenprodukte |
| MY151199A (en) | 2001-11-02 | 2014-04-30 | Rigel Pharmaceuticals Inc | Substituted diphenyl heterocycles useful for treating hcv infection |
| AU2003262831A1 (en) | 2002-08-23 | 2004-03-11 | Rigel Pharmaceuticals, Inc. | Pyridyl substituted heterocycles useful for treating or preventing hcv infection |
| US7326790B2 (en) | 2003-05-02 | 2008-02-05 | Rigel Pharmaceuticals, Inc. | Diphenylisoxazole compounds and hydro isomers thereof |
| WO2004099164A1 (en) | 2003-05-02 | 2004-11-18 | Rigel Pharmaceuticals, Inc. | Substituted diphenyl isoxazoles, pyrazoles and oxadiazoles useful for treating hcv infection |
| US7220745B2 (en) * | 2003-05-15 | 2007-05-22 | Rigel Pharmaceuticals | Heterocyclic compounds useful to treat HCV |
| US7410979B2 (en) | 2003-11-19 | 2008-08-12 | Rigel Pharmaceuticals, Inc. | Synergistically effective combinations of dihaloacetamide compounds and interferon or ribavirin against HCV infections |
| CN101203498A (zh) | 2005-05-02 | 2008-06-18 | 里格尔药品股份有限公司 | 包括可代谢部分的杂环抗病毒化合物及其用途 |
| CA3002752A1 (en) | 2015-10-26 | 2017-05-04 | Oti Lumionics Inc. | Method for patterning a coating on a surface and device including a patterned coating |
| KR102780240B1 (ko) | 2017-04-26 | 2025-03-14 | 오티아이 루미오닉스 인크. | 표면의 코팅을 패턴화하는 방법 및 패턴화된 코팅을 포함하는 장치 |
| US11751415B2 (en) | 2018-02-02 | 2023-09-05 | Oti Lumionics Inc. | Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same |
| WO2020178804A1 (en) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | Oti Lumionics Inc. | Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same |
| US12101987B2 (en) | 2019-04-18 | 2024-09-24 | Oti Lumionics Inc. | Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same |
| CN114072705A (zh) | 2019-05-08 | 2022-02-18 | Oti照明公司 | 用于形成成核抑制涂层的材料和结合所述成核抑制涂层的装置 |
| US11985841B2 (en) | 2020-12-07 | 2024-05-14 | Oti Lumionics Inc. | Patterning a conductive deposited layer using a nucleation inhibiting coating and an underlying metallic coating |
-
1971
- 1971-09-17 SU SU1955898A patent/SU508198A3/ru active
-
1972
- 1972-06-05 GB GB2608872A patent/GB1351430A/en not_active Expired
- 1972-06-07 ZA ZA723888A patent/ZA723888B/xx unknown
- 1972-06-07 IL IL39642A patent/IL39642A0/xx unknown
- 1972-06-08 AU AU43246/72A patent/AU461487B2/en not_active Expired
- 1972-06-08 IE IE804/72A patent/IE37665B1/xx unknown
- 1972-06-28 AR AR242801A patent/AR195492A1/es active
- 1972-06-28 NO NO2315/72A patent/NO136793C/no unknown
- 1972-07-20 DD DD164568A patent/DD101574A5/xx unknown
- 1972-07-20 SU SU1808600A patent/SU518132A3/ru active
- 1972-07-20 DE DE2235544A patent/DE2235544C3/de not_active Expired
- 1972-07-20 RO RO7200071688A patent/RO62784A/ro unknown
- 1972-07-20 BE BE786562A patent/BE786562A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-20 LU LU65753D patent/LU65753A1/xx unknown
- 1972-07-20 JP JP7212672A patent/JPS5336471B1/ja active Pending
- 1972-07-20 PL PL1972156848A patent/PL88991B1/pl unknown
- 1972-07-20 DE DE2265212A patent/DE2265212C3/de not_active Expired
- 1972-07-21 CH CH1090972A patent/CH558372A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-07-21 CA CA147,708A patent/CA1015361A/en not_active Expired
- 1972-07-21 FR FR7226422A patent/FR2146482B1/fr not_active Expired
- 1972-07-21 AT AT630172A patent/AT317210B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-21 CH CH1290973A patent/CH560707A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-21 AT AT807673A patent/AT319236B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-21 HU HULE691A patent/HU164930B/hu unknown
- 1972-07-21 CH CH1290873A patent/CH559195A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-21 NL NL727210145A patent/NL150680B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-21 SE SE7209642A patent/SE392901B/xx unknown
- 1972-07-21 HU HULE689A patent/HU166732B/hu unknown
- 1972-07-21 HU HULE662A patent/HU164270B/hu unknown
- 1972-07-21 HU HULE690A patent/HU164929B/hu unknown
- 1972-07-22 ES ES405077A patent/ES405077A1/es not_active Expired
- 1972-07-22 ES ES405076A patent/ES405076A1/es not_active Expired
- 1972-07-22 ES ES405078A patent/ES405078A1/es not_active Expired
- 1972-07-22 ES ES405079A patent/ES405079A1/es not_active Expired
-
1973
- 1973-02-06 AR AR246436A patent/AR200485A1/es active
- 1973-02-06 AR AR246434A patent/AR194297A1/es active
- 1973-02-06 AR AR246435A patent/AR194298A1/es active
- 1973-09-28 SU SU1959290A patent/SU508197A3/ru active
-
1975
- 1975-06-13 SE SE7506819A patent/SE422325B/xx unknown
-
1976
- 1976-09-03 US US05/720,479 patent/US4119635A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU518132A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4-триазола | |
| KR850000884B1 (ko) | 삼-치환 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| US3254093A (en) | Process for preparing pyrazoles | |
| SU884570A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
| NO841106L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av kondenserte imidazolderivater | |
| SU433681A3 (ru) | Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов | |
| SU539528A3 (ru) | Способ получени производных 2оксазолина | |
| SU507233A3 (ru) | Способ получени производных изоиндолина или их солей | |
| SU528873A3 (ru) | Способ получени производных 3,1-бензоксазинона-4 | |
| SU867304A3 (ru) | Способ получени производных N-фенил-N-(4-пиперидинил)амида или их солей | |
| SU671723A3 (ru) | Способ получени пропан-1,2-диондиоксимов | |
| EP0500952B1 (en) | Process for producing nitrogenous heterocycle | |
| SU470959A3 (ru) | Способ получени 3-амино- 2-пиразолиновых производных или их солей | |
| US3231574A (en) | Piperazine derivatives | |
| FI86178C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 4h-1,2,4-triazolderivat. | |
| JPH0144708B2 (ru) | ||
| SU450804A1 (ru) | Способ получени производных имидазола | |
| SU791232A3 (ru) | Способ получени производных 2- ариламино-2-имидазолина | |
| US4579954A (en) | Cimetidine monohydrate | |
| JPS5935400B2 (ja) | ５−ニトロイミダゾ−ル誘導体の製造法 | |
| SU1316562A3 (ru) | Способ получени гетероциклических производных или их солей с кислотами | |
| SU488412A3 (ru) | Способ получени производных имидазола | |
| RU2317986C2 (ru) | Способ получения 2-метил-5-замещенных-1,3,4-оксадиазолов | |
| SU503517A3 (ru) | Способ получени производных индолилуксусной кислоты или их солей | |
| US3096347A (en) | Nu-carbethoxy aminoacid 5-nitrofurfurylidene hydrazides |