SU40987A1 - Способ получени аминоксифаниларсиновой кислоты - Google Patents

Description

В литературе описаны следующие способы восстановлени  нитро-оксифениларсиновой кислоты: 1) Восстановление амальгамой натри  Б. jY 45757, русск. прив. № 22716, 2) Восстановление гидросульфитом герм. пат. 224953 и русск. прив. № 2271 б, 3) Восстановление электролизом в содовом растворе герм. пат. Ла 270568. 4) Еосстановление глюкозой по американскому патенту Cli. Z. том iV, стр. 723 (1923), 3) Восстановление сернокислым железом и щелочью.

При проверке укгзанны.х выше способов не удалось получить хороших результатов.

Авторами насто щего изобретени  предлагаетс  способ восстановлени  нитро - окси - фениларсиноБой кислоты железом с применением небольшого количества сол ной кислоты или с применением избытка ее.

При проведении восстановлени  с применением небольшого количества НС полученна  смесь окиси железа, сол но-кислого железа и амидооксифениларсиновой кислоты обрабатывалась при нагревании большим избытком едкого натри  в растворе (ни сода, ни

(223)

аммиак не обладают достаточной силой, чтобы разрушить соединение железа с амидооксифениларсиновой кислотой и не извлекают ее из этой смеси). Растворенный амидооксифениларсииово-кислый натрий отсасывалс  от окиси железа и из него осаждалась свободна  кислота подкислением.

При реакции восстановлени  примен лась сол на  кислота, замена ее уксусной давала худшие выхода.

Вследствие долгого нахождени  амидооксмкислоты в теплом щелочном растворе она получалась по выделении довольно темной с выходом около теории.

Восстановление с избытком кислоты: сол ной кислоты бралс  избыток против требующейс  дл  растворени  железа и образований сол но-кислой соли амидооксифениларсиновой кислоты, так что все переходило в раствор. Отсосанный от загр знений раствор высаливалс  теплым и получалась сол нокисла  соль амидоокси в виде кристаллов . По о.хлаждении последн   отсасывалась и отмывалась от оставшегос  в растворе хлористого железа концентрированным раствором поваренной

соли. Выход неочищенной соли достигает 83, теории.

Очистка велась по способу, описанному в Amer. Ch. Soc. 42 № 2402 и В. № 45 стр. 757, т. е. растворением в сол ной кислоте, выпавша  сыра  сол нокисла  соль, вследствие гидролитического расщеплени , нерастворима нацело в воде; этому расщеплению помогает образование внутренней, трудно растворимой соли настаиванием на холоду , с углем, фильтрацией от последнего и осаждени  недостатком, а не избытком раствора уксусно-кислого натри , как указано в литературе, чтобы не выделить железа.

При очистке тер етс  около ,,, свответствующих растворимости амидоокси в воце, так что выход из нитроокси достигает 75/о теории почти химически чистого препарата.

Пример 1. 500 г мелких чугунных опилок, },5 л воды и 50 Of технической сол ной кислоты (или 50 80дз-ной уксусной) кип т т 10 минут. Постепенно внос т на-кипу, при перемещивании, 263 г (1 моль) нитрооксифениларсиновой кислоты и кип т т до обесцвечивани  вытека на фильтровальной бумаге . Прибавл ют 200 г едкого натри  в 2000 см воды, нагревают до кипени  и отсасывают раствор от окиси железа. Из раствора осаждают амидооксифениларсиновую кислоту прибавлением 300 см сол ной кислоты 17,5° Вё и потом 60 см 80,й-ной уксусной кислоты. По охлаждении кристаллы отсасывают, замывают водой и сушат. Выход 140 г 60% теории.

Пример 11. Во взвесь нитрооксифениларсиновой кислоты 263 г в 1880 слг5-нормальной сол ной кислоты при хорошем перемешивании и температуре около 40° внос т постепенно 170 г чугунных стружек. В конце дают температуре подн тьс  до 55-60. По растворении всей нитроокиси фильтруют теплым и прибавл ют к раствору 250 г поваренной соли при помешивании. По охлаждении отсасывают выпавшие кристаллы и хорошо их замывают концентрированным раствором поваренной соли (около V.; литра). Выход 80-85:,j теории.

Полученный по примеру 11 продукт раствор ют Б 1,5 л воды, нагретых до 40°, и 340 см - 5-нормальной сол ной кислоты, прибавл ют 10 г животного угл  и через 2 -3 часа фильтруют. Фильтрат осаждают концентрированным оаствором уксусно кислого натри  около 750 см- (2,3 норм.) до фиолетовой реакции на конго. Через 2-3 часа отсасывают выпавшие кристаллы, замывают водой и сушат. Выход из 1 мол. нитроокси около 174 теории.

Предмет изобретени .

Способ получени  амино-пара-оксифениларсиновой кислоты восстановлением соответствующей нитрооксифениларсиновой кислоты с помощью железа , отличающийс  тем, что дл  реакI ции этой примен ют известные дл  друI гих нитропродуктов способы восстановлени  железом (например, в форме чугунных опилок) с кислотами, либо вед  реакцию с обычно примен емымI небольшим количеством кислоты, а по окончании восстановлени  перевод  с помощью едкой щелочи образовавшуюс  I амино - окси - фениларсиновую кислоту в растворе в виде соли и, после фильтрации , выдел   ее из раствора в свободном виде подкислением, либо приI мен   дл  восстановлени  кислоту I в избытке против количества, необходимого дл  растворени  всего железа и образовани  соли полученного аминосоединени , и по окончании восстановлени  и фильтровани  высалива  кислотную соль амино-окси-фениларсиновой кислоты обычными приемами.