SU39104A1 - Способ получени , выделени и очищени лепидина - Google Patents

Description

Лепидин Y-метил-хинолин . вл етс  исходным сырьем дл  получени  некоторых алкалоидов и основных хинолиновых красителей цианинов, употребл емых как сенсибилизаторы дл  фотографии.

Из литературы известны методы получени  лепидина конденсацией анилина с кетонами и их производными (англ, пат. №№ 283677, 671877). Основным недостатком их  вл етс  недоступность исходных продуктов, как метилвинилкетон , S-кетобутанол и метил-3-хлор этилкетон.

В 1920 г. (J. Am. Chem. Soc. 42, 2396) был усовершенствован известный метод получени  лепидина по Doebner Miller (В. 18. 1646). Выход достиг 4-5%. За последние годы р д исследователей занималс  усовершенствованием в применении к производным лепидина старого Кнорровского метода (Lieb. Ann. 236.83), но все же четверта  ступень синтеза, т. е. элиминирование хлора из а-хлорлепидинов остаетс  не рсвеш,енной.

Сам Кнорр элиминировал хлор при помощи йодистого водорода в запа нных трубках. Byvanck (В. 31.2153) указывает на трудность замены хлора водородом в й-хлорлепидине и описывает образование лепидина из а-иодлепидина при действии на последний разбавленной серной кислоты и железных опилок в течение нескольких дней. Некоторые исследователи (В. 57 стр. 1244 - 1246 1924 г.), получа  7-метоксилепидин, элиминируют хлорводородом в присутствии катализатора палладий, животный уголь и др. Другие (J. Chem. Soc. London 1926-г. 2247 - 60) получают только гидрированные нафтолепи дины,отщепл   хлор металлическим натрием в спиртовой среде. Rabe и др. (В. 64, 2488, 1931 г.) описывает получение 6 - метоксилепидина (стать  не использует последних данных литературы). Синтез исходного ацетоацет-арилида совершаетс  по герм. пат. № 256621 (1913 г.), хот  в 1928 г. дано улучшение этого способа (Helv. chimica Acta 11. ,стр. 776 - 86 1928 г.). Получение   - хлорсоединени  продолжаетс  14 час., несмотр  на указание в упом нутой работе о возможности сокращени  времени хлорировани  до 1 часа. Элиминирование хлора, своеобразно производимое с помощью уксусной кислоты и алюмини , дает при проверке отрицательный результат. Р дом с ним сопоставл етс  каталитический путь, в котором на 10,4 г хлорсоединени  требуетс  5 г палладиевой черни.

Автором насто щего изобретени  найдено , что элиминирование хлора из а-хлорлепидина можно производить с помощью олова и сол ной кислоты.

Выделение же и очистку хлоргидрата лепидина производитс  путем образовани  двойных солей лепидина с хлористым оловом. Выход лепидина при этом методе работы достигает 70% ота-хлорлепидина и 47% от анилина.

Пример. Исходным сырьем дл  получени  лепидина  вл етс   -хлорлепидин , получаемый обычным Способом с температурой плавлени  58 - 59.

88,7 г (0,5 м) а хлорлепидина раствор ют в 1250 куб. см 12,5/о-ной сол ной кислоты и внос т 60 г гранулированного олова. Через 8-9 час. при температуре реакции 80-90 олово раствор етс  почти до конца. Гор чую реакционную жидкость отфильтровывают от механических примесей и медленно охлаждают до 15. Образовавшийс  хлоргидрат лепидина выдел етс  в виде желтоватых кристаллов двойной соли с хлористым оловом. Кристаллы отсасывают и отжимают от маточника. Температура плавлени  полученного продукта 125 - 130°. Дл  удалени  реакционных примесей двойную соль перекристаллизовывают из небольшого количества воды слабо подкисленной сол ной кислотой . Температура плавлени  перекристаллизованной соли повышаетс  до 145 - 147. Выход около 140 г. Двойную соль взбалтывают в воде и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до сильно щелочной реакции. При кип чении щелочного раствора лепидин отгон етс  с парами воды. Сырой лепидин сушитс  прокаленным поташом и перегон етс . Выход 70% от  -хлорлепидина , т. е. 47% от анилина. Температура кипени  261-262,5°. Температура плавлени  полученного иодэтилата лепидина 143-143,5.

Предмет изобретени .

1.Способ получени , выделени  и очищени  лепидина, отличающийс  тем,, что на раствор   - хлорлепидина в сол ной кислоте действуют оловом и из полученной двЪйной соли хлоргидрата лепидина с хлористым оловом выдел ют лепидин при нагревании со щелочами.

2.В означенном в п. 1 способе прием очищени  лепидина, отличающийс  тем, что указанную в п. 1 двойную соль подвергают кристаллизации и затем разлагают щелочами дл  получени  лепидина. в очищенном виде.