SU35182A1 - Production of diolefins from alcohols - Google Patents
Production of diolefins from alcoholsInfo
- Publication number
- SU35182A1 SU35182A1 SU24393A SU24393A SU35182A1 SU 35182 A1 SU35182 A1 SU 35182A1 SU 24393 A SU24393 A SU 24393A SU 24393 A SU24393 A SU 24393A SU 35182 A1 SU35182 A1 SU 35182A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alcohol
- divinyl
- alcohols
- diolefins
- production
- Prior art date
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- -1 lemza Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 244000239635 ulla Species 0.000 description 1
- 229910000439 uranium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Description
В научной и патентной литературе дл полученн диолефниов предложены способы , при которых спирты в смеси с другими веществами, например, альдегидами и пр., будучи нагреты с подход щими катализаторами, дают двуэтиленовыс углеводороды. С другой стороны известно , что громадное большинство органических соединений всевозможных классов , например, предельных, непредельных и ароматических углеводородов спиртов , альдегидов, эфиров простых и сложных и пр. при пирогенетическом разложении при температуре красного калени образуют небольшие количества дивинила.In the scientific and patent literature for the obtained diolefniums, methods have been proposed in which alcohols mixed with other substances, such as aldehydes, etc., when heated with suitable catalysts, give two-ethylenic hydrocarbons. On the other hand, it is known that the vast majority of organic compounds of various classes, for example, limiting, unsaturated, and aromatic hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ethers of simple and complex, etc., form pyrogenetic decomposition at a red-heat temperature and form small amounts of divinyl.
Этиловый спирт НС представл ет исключени и при пирогенетическом разложении всегда образует небольшое количество дивинила, Впервые об этом упоминает Ипатьев (Л. Г. рг. Ch. (2) 67 421 (1903). Он пропускал пары спирта через накаленную докрасна стекл н11ую трубку с порошком алюмини . Из данных Ипатьевым цифр следует, что он при этом получил около О. дивинила иа затраченный спирт.Ethyl alcohol NS is an exception and when pyrogenetic decomposition always forms a small amount of divinyl, Ipatiev mentions this for the first time (L. G. Pr. Ch. (2) 67 421 (1903). He passed alcohol vapors through a red-hot red glass tube with aluminum powder. It follows from the Ipatiev figures that he received around O. divinyl and spent alcohol.
Автор наблюдал, что при пропускании спирта через стекл нные, фарфоровые, кварцевые, медные, железные трубки пустые или наполненные самыми разно (40)The author observed that when alcohol is passed through glass, porcelain, quartz, copper, iron tubes, they are empty or filled in very different ways (40)
образными материалами (кусками битого стекла, лемзы, глины, угл , стружками алюмини и пр.) всегда получаетс дивинил в количествах, близких к выходу, полученному Ипатьевым в выше цитируемой работе. Так, при пропускании 100 г спирта в течение 80минут через трубки при 600° получены нижеуказанные количества дивинила на nponyuieuный спирт:figurative materials (pieces of broken glass, lemza, clay, coal, aluminum shavings, etc.) always produce divinyl in quantities close to the yield obtained by Ipatiev in the above cited work. Thus, by passing 100 g of alcohol for 80 minutes through tubes at 600 °, the following amounts of divinyl are obtained for nponyuieu alcohol:
( Л1 Н1111И .1Л (L1 N1111I .1L
1.Пустпп жс;и;лма трубкл 0,1%1.Pustppp zh; and; lma trubkl 0,1%
2.Железна труока. илполиепнап TI.IM стеклом и горшиилу ислмчипоИ 0.2% Л. Д слнан пуста трубка . . . . . . 0,(i,,%2. Iron pipe. TI.IM or glass and glassware 0.2% L. D Slan is empty. . . . . . 0, (i ,,%
4.Медиан )кп. иаколпспиа кусками стекла U 2 млг. 0,1%4.Median) CP. Iacolpspia U pieces of glass 2 ml. 0.1%
5.Медиан трубка, наполненна рсзаноИ a.iioMHiiiioiKitt 1| 101 олокой дн;1М, 1 .ir.ir 0.1%5.Median tube filled with RSANI a.iioMHiiiioiKitt 1 | 101 days; 1M, 1 .ir.ir 0.1%
6. Uдlla l трубка, наполмипнаи iioponiком алюмини пЛ%6. Ulla l tube, semi-nickel aluminum ii pl%
7.Медиан грубкп. наполисима эериепым флиридигом O.fl%7. Median grubkp. Napolimía with a regular fliridig O.fl%
С другой стороны, в английском патенте № 17235 (1912) указано, что бутадиен может быть получен из одного бутилового спирта, а гомологи бутадиена-из гомологов бутилового спирта путем нагрева их с подход щими катализаторами. Бутиловый спирт илиOn the other hand, English Patent No. 17235 (1912) states that butadiene can be obtained from one butyl alcohol, and butadiene homologs from homologues of butyl alcohol by heating them with suitable catalysts. Butyl alcohol or
его гомологи тер ют молекулу полы II молекулу нолоро а и переход т в буталнсп или его гомологи, сохран углеролную цепь атомоп бутилового спирта пли его гомологов, Исслеловап е автора пок.1: ыпает, что лпуэтиленокые углеподоролы и, U частности, бутадиен и его гомологи могут быть получены п хороших пыхолмх пепосредстпсипо из спиртоо с числом углеродных атомов, меиьшим, чем II получающемс диуэтиленопом углеподородс , путем iiaipeiia. их с соответстпуюшим катализатором.his homologs lose the molecule of field II, the molecule of noloro and transfer to butalnsp or its homologues, preserve the carbon chain of the atom of butyl alcohol or its homologs, according to the author’s author 1: can be obtained by good pyhols of mediators from spirits with a number of carbon atoms, less than carbon-containing 2 di-ethyleneopes, by iiaipeiia. their corresponding catalyst.
Катали:1атором служат вгп1сства, отщепл ющие однопременио иоду и нодорол , например, окись урана или смесь вещссти, отщепл ющих воду, с Diiueствами , отщепл ющими водород, например , смесь окиси алюмини с окисью цинка. Смеси такого типа иногда встречаютс в природе. Таковы смеси гидросиликатов алюмини и других металлов с карбонатами или окислами к дмп , цинка, марганца и др. Дл этилового спирта, например, при хорошо подобракном катализаторе дивинил вл етс главным продуктом реакции и выходы его превышают на затраченный спирт.Catalysts: single-lamination and single-component cleavage agents, for example, uranium oxide or a mixture of water-splitting substances, with hydrogen-dissociating agents, for example, a mixture of alumina and zinc oxide. Mixtures of this type are sometimes found in nature. These are mixtures of aluminum hydrosilicates and other metals with carbonates or oxides to dmp, zinc, manganese, etc. For ethyl alcohol, for example, with a well-chosen catalyst, divinyl is the main product of the reaction and its outputs exceed the spent alcohol.
Реакци протекает согласно уравнени м:The reaction proceeds according to the equations:
2C,lIr,OIIr.--2HjO-f И..-1-С,По2C, lIr, OIIr .-- 2HjO-f And ..- 1-С, Po
3 C.lfjOII гг.- 3ILO Н- ИгН- С«Н,в ит.д.3 C.lfjOII years- 3ILO H-IGN-C “H, in itd
Перва из этих реакций главна , остальные-второстепенные.The first of these reactions is important, the rest are secondary.
Побочным продуктом при реакции вл ютс соответствующие диолефины, олефины и другие продукты. Количество олефинов можно регулировать. Так, введение в спирт или в катализатор веществ, угиеThe byproduct of the reaction is the corresponding diolefins, olefins and other products. The amount of olefins can be adjusted. So, the introduction of alcohol into the catalyst or catalyst,
.,- t ., - t
; V ..-, : , , .; V ..-,:,,.
тающих процесс гидрогенизации, ведет к уменьшению олефинов.melting the hydrogenation process, leads to a decrease in olefins.
При м е р. Этиловый спирт 95 пропускаетс через кварцевую трубку, наполненную смесью флоридина (аодоотпимлюЩНЙ катализатор) с цинкоиой пылью (иодородоотниилющи катализатор (при 410. I выдел ющиес продукты проход т через лед ной холодильник, где конденсируютс не вощедщии в реакцию спирт и некоторые побочные продукты, а дивинил и другие газы проход т в сосуд с бромом . Бромиды, освобожденные от избытка брома, подвергаютс перегонке. Отгон ют небольшое количество образонапшегос бромистого этилена и бромистого псевдобутилсна. Остаток почти чистый тстрабромид дивинила с температурой плавлени 110°.An example. Ethyl alcohol 95 is passed through a quartz tube filled with a mixture of floridine (aerated duster catalyst) with zinc dust (iodine removal catalyst (at 410. and other gases are transferred to a vessel with bromine. Bromides liberated from excess bromine are distilled. A small amount of distilled ethylene bromide and pseudobutyl bromide is distilled. The residue is almost pure. Divinyl tstrabromide with a melting point of 110 °.
Дивинил из бромида регенерируетс цинком в спиртовом растворе. С учетом вознративщегос спирта иыход больщеDivinyl from bromide is regenerated by zinc in an alcohol solution. Taking into account the use of alcohol, the output is more
.... ....
Предмет изобретени . ,The subject matter of the invention. ,
1.Способ получени дивинила действием катализаторов при повышенной температуре н нормальном или пониженном давлении на пары этилового спирта, ОТЛИЧАЮЩИЙСЯ тем, что п качестве катализаторов -примен ют смесь дегидрирующих и дегидратирующих катализаторов.1. A method of producing divinyl by the action of catalysts at elevated temperature and normal or reduced pressure on vapors of ethyl alcohol, which are distinguished by the fact that as a catalyst, a mixture of dehydrating and dehydrating catalysts is used.
2.Прием выполнени способа согласно п. 1, отл чающийс тем, что пары исходного этилового спирта разбавл ют индиферентными парами и газами.2. Acceptance of the method according to p. 1, except that the vapors of the original ethyl alcohol are diluted with indifferent vapors and gases.
3.Прием выполнени способа, согласно п. л. 1 и 2, отличающийс тем, что продукты реакции, подвергают быстрому охлаждению. . .У3. Acceptance of the method according to p. L. 1 and 2, characterized in that the reaction products are subjected to rapid cooling. . .U
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU122150A Addition SU37705A1 (en) | 1933-01-15 | 1933-01-15 | Method for producing diolefins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU35182A1 true SU35182A1 (en) | 1934-03-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4254296A (en) | Process for the preparation of tertiary olefins | |
| Grovenstein Jr | Preparation of 2-Chloro-1, 1, 1-triphenylethane and Rearrangement in its Reaction with Sodium1 | |
| US2643269A (en) | Halogen-promoted oxidation | |
| GB156122A (en) | Process for the manufacture of diolefines and derivatives thereof | |
| Glasebrook et al. | The Action of Aluminum Halides on n-Pentane | |
| SU35182A1 (en) | Production of diolefins from alcohols | |
| Breger et al. | The Effects of Radioactivity on a Naphthenic Acid1, 1a | |
| US3285967A (en) | Catalytic dealkoxylation of gem-di-alkoxy compounds | |
| GB411477A (en) | Improvements in the manufacture and production of liquid hydrocarbons of low boiling point by the thermal treatment of tars, mineral oils and the like | |
| Porter et al. | Pyrolysis of Allyl Chloride | |
| JPS6126528B2 (en) | ||
| US2183127A (en) | Process for preparing isophorone | |
| Rice et al. | The Thermal Decomposition of Alicyclic Compounds. I. The Decomposition of Cyclohexene and Some Simpler Hydrocarbons | |
| Lenher | The reaction between oxygen and ethylene. II | |
| Bachman et al. | The Chemistry of the Acetylenes. I. The Preparation of 1-Heptyne by Dehalogenation Methods | |
| US3860614A (en) | Thermolysis of styrene oxide | |
| US2973396A (en) | Method of purifying diolefins | |
| US2561483A (en) | Method for preparing isoprene by dehydration of 1-methoxy, 3-methyl, butene-3 | |
| Gorin et al. | Primary process in pyrolysis of pentenes | |
| US2036410A (en) | Process of making styrene | |
| US2267737A (en) | Treatment of hydrocarbons | |
| US2626236A (en) | Purification of naphthalene | |
| Hurd et al. | Deuterium Tracers in the Pyrolysis of Butane and Propylene | |
| US3751478A (en) | Preparation of 1,2-cyclohexanedione | |
| GB283105A (en) | Improvements in the manufacture and production of hydrocarbons poor in hydrogen |