SU12235A1 - Способ получени бензоксазолон-5-арсиновой кислоты - Google Patents
Способ получени бензоксазолон-5-арсиновой кислотыInfo
- Publication number
- SU12235A1 SU12235A1 SU17780A SU17780A SU12235A1 SU 12235 A1 SU12235 A1 SU 12235A1 SU 17780 A SU17780 A SU 17780A SU 17780 A SU17780 A SU 17780A SU 12235 A1 SU12235 A1 SU 12235A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- benzoxazolone
- acid
- liters
- water
- producing
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 9
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 8
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- CIKGNTMCJKDTAN-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1NC(=O)O2 CIKGNTMCJKDTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- -1 amino compound Chemical class 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- ZTOHIACMTGKKDU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound CC1=CC=CC2=C1NC(=O)O2 ZTOHIACMTGKKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTQPEXLRBRAERQ-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2OC(=O)NC2=C1 UTQPEXLRBRAERQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N arsenite(1-) Chemical compound O[As](O)[O-] AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- GJXXUHGUCBUXSL-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound NC1=CC=C2OC(=O)NC2=C1 GJXXUHGUCBUXSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNKFDRBTIKYADI-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-nitro-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1OC(=O)N2 YNKFDRBTIKYADI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003211 malignant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- GTTYPHLDORACJW-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sodium Chemical compound [Na].O[N+]([O-])=O GTTYPHLDORACJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Изомер бензоксазолон - 5 - арсиновой кислоты бензоксазолон - 6 - арсинокислота описан в английском журнале Химического общества (т. 115, стр. 991).
Предлагаемый способ получени бензоксазолон - 5 - арсинокислоты
О
О/У ОК
заключаетс в том, что получаемый нитрацией бензоксазолона - 5 - нитро-оксчазолон восстанавливают в 5тамидо-соединение , а затем путем диазотировани и действием щелочных солей мышь ковистой кислоты получают арсиновую кислоту.
Бензоксазолон-5-арсинокислота обнаруживает сильное лечебное и профилактическое действие при спирохетных заболевани х и против трипанозом. Вследствие своей относительней не дО витости она может быть при1че н ема в
высоких дозах как внутрь, так и парэнтерально . Тем же способом можно получать и дериваты - бензоксазолон - 5 арсинокислот , замещенные в положении 6, из соответствующих дериватов 5 - нитробёнзоксазолона, обнаруживаю- щие при биологическом испытании те же терапевтические и профилактические действи .
Пример 1. 24,5 кг, 5 - нитробензоксазолона постепенно размешиваютс в гор чей смеси из 36 кг железного порошка, 50 л. воды и некоторого ко/ лечества уксусной кислоты. Смесь все врем должна оставатьс слабо уксуснокислой . Если проба, вз та на фильтро:вальную бумагу, не дает больше желтого п тна, кип т т еще приблизительно 10 минут, алкилизируют 80 л 2 нормального раствора соды и отсасывают в гор чем состо нии. Из охлажденного фильтрата , по возможности защищенного от вли ни воздуха, амино-соединение кристаллизуетс в виде призм, слабоокрашенных в красноватый цвет. Перекристаллизованные из алкогол , они плав тс при 198-200, легко растворим
ва ацетоне, эфире, метиловом алкоголе,, лед ной уксусной кислоте и щелочах; мало растворимы в бензоле, нефти, лигроине-7 ,5 «г 5-амино-бензоксазолона раствор ют в 50 л воды и 6,25 л. Ю-нррмальной натронной щелочи; добавл ют 6,5 л раствора азотисго-кислого натра, в котором 130 куб. см -1000 куб. см нормальнс г6 нитрита, и 70 KJ льда и диазотируют прибавлением 21,25 л 10-нормальной сол ной кислоты. Диазораствор приливают в нагретый до 45° роствор 20 Kt соды и 16 кг мышь ковистокислого натра в 100 л вод1э1, при чем наступает сильное развитие азота; жидкость помешивают, пока резорцин не будет давать реакции на диазрсоединение; прибавлением сол ной кислоты довод т жидкость до слабокислой реакции на метилоранж (27 л. концентрированной сол ной кислоты удельного веса 1.19) и фильтруют в гор чем состо нии . Загр знени остаютс в фильтре. Прибавлением двух актров сол ной кислоты к фильтрату и сильным охлаждением осаждают арсинокислоту в почти бесцветных кристаллах. Она может быть очищена переводом в натриевую соль.
Пример 2. 5 - нитро . 6. метил-бензоксазолон , полученный путем фосгенировани 2 - амидо-4 - метил-фенола и нитрировани полученного таким образой б - мётйл-бензоксазолона, восстанавливаетс nopoiiiKOM железа и уксусной I кислотой. 13 кг добытого таким обра- I зом 3 - амино - 6 - метил - бензоксазолона раствор ютс в 100 л водЫ и 10 л 10-нормальной натронной щелочи. Последовательно прибавл ют 13 л раствора нитрита (130 куб. см. - 1000 куб. см Нормального нитрита), раствор 20 кг арсе нита в 30 л воды и 140 кг Льда; и наконец диазотируют постепенным прибавлением 40 л 10-нормальной сол ной кислрты. В холодный дказораствор медленно приливают 200 л 2-нормальной натронной щелочи, при чем температура постепенно повышаетс до 38°. После подкислени концентрированной сол ной кислотой и отсасывани выпадает 5-арсинокислота из хорощо охлажденного фильтрата после продолжительного сто ни в виде порошка, слабо Окрашенного в желтовато-коричневый . . Будучи очищенной через натриевую соль, б - метил - бензоксазолон, 5-арсинокислота образует белый порошок , легко растворимый в щелочах и ацетате, трудно в холодной воде и ileрастворимый в органических растворител х; б - метил-бензокс-азолон обра ,зует бесцветные иглы температуры плавлени 130-131, легко растворимые в алкоголе и лед ной уксусной кислоте, трудно в бензоле и гор чей воде, и почти совершенно нерастворимые в холодной воде. Со щелочами он образует легко растворимук5 натриевую соль.
5 - нитро б метил-бенз-оксазолон кристаллизуетс из лед ной уксусной кислоты в виде зернышек, слабо окрашенных в желтовато-коричневый цвет, почти нерастворимых в воде и дающих в щелочах раствор резко желтого цвета. В спирту и бензоле они также раствор ютс .Температура плавление 227-228
5 - амино б - метил бензоксазолон образует бесцветные зернышки слегка фиолетового цвета, легко растворимые в спирту, эфире, ацетоне, лед ной уксусной кислоте и щелочах, трудно растворимые в бензоле и нефти. Он плавитс , разлага сь при температуре выше 300
Пример 3. 5-нитро-6 хлор-бензоксазолон , полученный фосгенированиём 2-амидо-4 .хлорфенола и нитрированием полученного таким образом б хлорбензоксазолона , восстанавливаетс железом и уксусной кислотой.
105 К1 полученного таким образом 5-амидо-б хлор-бензоксазолона диазотируютс ЗОО кг сол ной кислоть уд. веса 1.15,1000 л воды и 70 кг нитрита. Диазораствор приливают при тщательном помещирании в нагретый до 45° раствор 320 Kt арсенита натра и 500 к соду в 1000 Л воды. После подкислени . концентрированной сол ной кислотой и отсасывани выдел етс из фильтрата при сто нии и охлаждении б - хлор - бензоксазолон - 5 - арсинокислота в виде белых кристаллов, довольно трудно растворимых в воде, но легко растворимых в разведенных щелочах, в растворе содьг и теплом растворе ацетата.
б-хлор-бензоксазолон образует безцветные иглы температуры плавлени 189-190°, трудно растворимые в эфире, бензоле, лигроине, хлороформе, легко растворимые в алкоголе, ацетоне
лед ной уксусной кислоте, нерастворимые в разведенных минеральных кислотах , но легко растворимые в разведенных щелочах. 5 - нитро - б - хлор - бензокс-, золон образует нежные блест щие листочки температуры плавлени 207°. Он легко растворим в гор чем, трудно-в холодном алкоголе; в ацетоне он легко раствор етс ; в эфире, бензоле, лигроине- трудно. Натриева соль красиBbie жёлтые иглы, трудно растворимые в холодной, легко- в гор чей воде. 5-амидо - б хлор - бензоксазолон образует бесцветные кристаллы, легко растворимые в эфире, алкоголе, ацетоне, лед ной уксусной кислоте и разведенных
минеральных кислотах, трудно растворимые в холодной воде. Он плавитс , разлага сь при температуре выше 300°. Его диазосоединение дает с резорцином оранжево-красный цвет.
Предмет патента.
Способ получени бензокс-азолон5 - арсиновой кислоты, / отличающийс тем, что 5 нитробензоксазодон обрабатывают восстанавливающими веществами ги в образующемс таким образом 5 - амидосоединении , путем диазоти овани и действи щелочных солей мышь ко&истой кислоты, амйдо группу замен ютч остатком мышь ковистой кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU17780A SU12235A1 (ru) | 1926-09-11 | 1926-09-11 | Способ получени бензоксазолон-5-арсиновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU17780A SU12235A1 (ru) | 1926-09-11 | 1926-09-11 | Способ получени бензоксазолон-5-арсиновой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU12235A1 true SU12235A1 (ru) | 1929-12-31 |
Family
ID=48333658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU17780A SU12235A1 (ru) | 1926-09-11 | 1926-09-11 | Способ получени бензоксазолон-5-арсиновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU12235A1 (ru) |
-
1926
- 1926-09-11 SU SU17780A patent/SU12235A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schoutissen | The Diazotization of very weakly basic amines | |
| Calvery et al. | Arsonophenyl-cinchoninic acid (arsonocinchophen) and derivatives. II | |
| SU12235A1 (ru) | Способ получени бензоксазолон-5-арсиновой кислоты | |
| Jacobs et al. | ON NITRO-AND AMINOARYL ARSONIC ACIDS. | |
| Heidelberger et al. | Syntheses in the Cinchona Series. III. Azo Dyes Derived from Hydrocupreine and Hydrocupreidine. | |
| Schoutissen | The character of the diazonium group. 1 The tetrazotization of para-phenylenediamines | |
| SU13069A1 (ru) | Способ приготовлени бензоксазолон-6-арсиновых кислот | |
| Jacobs et al. | ON NITRO-AND AMINOPHENOXYACETIC ACIDS. | |
| US2041705A (en) | Amino derivatives of o-nitro-phenyllactic and thiolactic acids | |
| Lemberg et al. | METABOLISM OF AROMATIC NITRO COMPOUNDS 3. ISOLATION OF REDUCTION PRODUCTS OF 2.4. 6-TRINITROTOLUENE FROM THE URINE OF RATS AND FROM HUMAN URINE. | |
| US2916489A (en) | Sultames | |
| NozoE et al. | On β-Monobromohinokitiol | |
| US1539798A (en) | Process of making benzoxazolon arsonic acids | |
| US2166681A (en) | Oiazoamino compounds | |
| Atkinson et al. | 156. Cinnolines. Part XII. 4-Methylcinnolines | |
| US1525078A (en) | Mercury derivatives of hydroxybenzoic acids | |
| Wilkinson et al. | 72. A study of the properties of fluorine-substituted 5-aminoacridines and related compounds. Part III. Some 5-amino-1: 2: 2′: 3′-pyridoacridines | |
| US1927936A (en) | Derivatives of 3-nitro-4-hydroxy-benzamide | |
| DE440097C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten der Benzoxazolon-5-arsinsaeure | |
| Orndorff et al. | META-CRESOLSULFONEPHTHALEIN, 3, 6-DIMETHYLSULFONEFLUORAN AND SOME OF THEIR DERIVATIVES | |
| Baker | 307. Derivatives of naphthalene-2: 3-dicarboxylic acid | |
| Bogert et al. | RESEARCHES ON THIAZOLES. XII. THE SYNTHESIS OF NEW ISOMERS OF DEHYDROTHIO-PARA-TOLUIDINE AND OF SOME RELATED COMPOUNDS: THE CONNECTION BETWEEN CHEMICAL CONSTITUTION AND TINCTORIAL PROPERTIES IN THE THIOFLAVINE AND CHLORAMINE YELLOW GROUPS1 | |
| Parkes et al. | 385. Derivatives of 6-bromo-and 4: 6-dibromo-m-toluidine | |
| Hodgson et al. | 33. The replacement of the diazonium by the nitro-group. Part II. Extension of the method to nitronaphthylamines, benzidine, and 3: 3′-dichlorobenzidine | |
| SU176909A1 (ru) | Способ получения 2-амино-4-арил-5- бензоилтиазола |