SU1062640A1

SU1062640A1 - Светочувствительный цветофотографический галогенсеребр ный материал с ДИР-компонентами

Info

Publication number: SU1062640A1
Application number: SU807771100A
Authority: SU
Inventors: Энгельманн Хорст; Редманн Рейнер; Бетке Моника; Мелц Криста; Вест Герд; Мистол Юрген; Зыдов Удо
Original assignee: Феб Филмфабрик Волфен Фотохемишес Комбинат (Инопредприятие)
Priority date: 1979-04-04
Filing date: 1980-03-12
Publication date: 1983-12-23
Also published as: BE882599A; DE3002548A1; DD142764A1; JPS55135835A; JPS6336493B2; DE3002548C2

Abstract

1. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЦВЁТОФОТОГРАФНЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ С ДИР-КОЬШОНЕНТАМИ, О Тличающийс тем, что в качестве ДИР-компоненты он содержит соединение общей формулы I или II -/, - цветообразунада группа, когде К тора содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замещенную ацилацетанилидовую, 1-арилпираэолон- fs) -овук, 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетани св заны 2 щи щенн груп -илг где чени 3 ;щ и .соде 1 мо 4 щи комп с 1 замещенные отщепл емые груп- пы ингибитора; Z - атомы или группы атомов дл дополнени гетероциклического п ти- или ыестичленного кольца; ; X - О, S или N R R - OR, -COOR - - -SOjNHR водородный атом или алкильный остаток с 1-5 атомами 3 углерода; R - водородный атом, аммоний или ион металла. . Материал по п.1, отличаюйс тем, что гидрофильно заме-§ а ингибирукнда отщепл ема па состоит из 1-арилтетразол--5иоостатка структуры 111 i-sRI и имеют указанные зна . .Материал по п.1,о т л. и ч а юи с тем, что ДИР-компонента ржитс в количестве 30-100 г на ль галогенида серебра. .Материал по п.1, отличаюйс тем, что в смеси с другими онентами ДИР-компонента содержит-30 г на 1 моль галогенида сёреб

Description

Изобретение относитс к светочув ствительному цветофотографическому галогенсеребр ному материалу, который дл улучшени передачи цветов и деталей содержит новые ДИР-компонен ты. Известно, что в светочувствитель ных цветны: галогенсеребр нызс материалах можно с целью улучшени каче ства отображени примен ть цветные компоненты, которые соответственно экспонированию освобождают во врем хромогенного про влени ингибиторы про влени . Они обычно называютс ДИР-компонентами, их структуры, механизмы сочетани и фотографические действи подробно описаны Барром и др. в Phot. Sc i .Engn. 13 274-79 (1969) и в US-PS 3 148 JD ДИР-компонентс1ми. можно улучшит1Г такие фотографические свойства, как резкость контурову цветное зерно и цветопередача, что основано на диффузии освобожденного ингибитора внут ри того сло , который содержит ДИРкомпоненту (внутрислойный эффект), и на диффузии в соседние слои (межслойный эффект). Внутрислойный эффект улучшает отображение деталей, л в то врем , как межслойный эффект можно использовать дл исправл ени цветов нежелательных побочных поглощений красителей. Эти эффекты, основанные на диффузии и ингибирующем действии, описаны Хансон и Картон в j.Optical Soc.America 42633-669 ( 1952), Тильэ BlZ.Wiss, Photogr., Photophys, Photochem. 47, 106.118 V и 246-255 (1952) и DE-OS 2 509 722. Кроме того, ДИР-компоненты можно согласно US-PS 3 620 747 примен ть дл регулировани градации и св занного с этим повышени ркости, цветов изображени , а также согласно DE-OS 2 533 176 дл уменьшени вуали про в . лени , особенно при скоростной обработке . Химическа структура известных ДИР-компонент охватывает в особенности ацилацетанилидовые, 5-пиразолоновые , феноловые и 1-нафтоловые основные структуры, которые св заны с обычной противодиффузионной балластной группировкой. Особенно действующие ДИР-компоненты несут гетероциклические меркаптоазолы, -азины , акрилмеркаптаны или меркаптокарбоневые кислоты в качестве отщепл емых групп. При этом самыми типичными двухэквивалентными зс1местител ми в положении сочет;ани вл ютс 2-нитро- или 2-аминофенилтио-, бензтиазол-2-илтио- , 1-фенилтетразол-5-ИЛТИО- , 5-Ф9НИЛ-1,3,4-оксадиазол-2-илтио , или бензоксазол-2-илтиогруппировка; , Методы получени многочисленных ДИР-компонент, которые содержат типн гные ингибиторные группы, описаны в US-PS 3 148062, 3 227 551,. 3 227 554 и в 2 247 496. Однако применение ДИР-компонент в качестве единственного цветообразующего элемента невозможно, так как сильное ингибирующее действие отщепл емой группы так сильно тормозит цветное про вление, что даже при высокотемпературной обработке достигаетс низкий выход красител . Это требует смешивани с цветными компонентами , которые образуют красители той же области поглощени с лучшим выходом красител . Примеры дли смесей от двух до семи известных компонент с ДИР-компонентами дл улучшени резкости, зерна и цветопередачи описаны в US-PS 3 703 375 и DE-OS 2 530 645. Однако вследствие низкой концентрации ДИР-компоненты (менее 10%)и в большинстве случаев, более высокой скорости сочетани добавл емой цветной компоненты часто не достигаетс полное пересочетание ДИР-компоненты. Из этого следуют слишком низкие концентрации освобожденного ингибитора про влени , недостаточные дл того , чтобы .обеспечить межслойные эффекты путем диффузии в соседние слои. Поэтому существуют специальные применени известных ДИР-компонент, например , во вспомогательных и промежуточных сло х, которые служат только иАравлению цвета межслойным эффектом . Они описаны, например в US-Anm. 454 525, UE-PS 3 006 759, в DE-OS 2 429 250; и DE-OS 2 421 544. Их называют 11С, 1L С- и llE-компонентами . Применение более высоких концентраций известных ДИР-компонент , кроме того, ограничиваетс тем,, что так называемое антивуалирующее действие понижает также чувствительность и градацию. Оно происходит в том случае, если из-за недостаточной устойчивости против гидролиза или других причин имеет место непропорциональное освобождение ингибитора перед или во врем цветного про влени или если не удалось подход щими способами очистки ограничить остаточное содержание ингибитора, обусловленное способом синтеза, ниже 0,5%. Последнее требует больших технических и экономических усилий в процессе производства этих компонентов / что часто трудно или совсем неосуществимо . Поэтому используютс более сложные система построени слоев фотографических многослойных материалов ( US -PS 3 620 747,US-PS 3620745, DE-OS 2322165, ,DE-OS 2421544,DE-OS 24230250.И DE-OS 2530645.При этом известные ДИР-компоненты ввод тс в нечувствительные галогеносеребр нные слои по-разному построенных комбинаций слоев цветообразующего элемента дл улучшени передачи деталей и цветов. Кроме ДИР-компонент с тиозфирными отщепл емыми группами высокого кнгибирующего действи , известны US-PS 3617291 ДИР-компоненты, которые содержат гетероциклические иминосоедииени или их предшественники в качестве отщепл емых групп (US-PS 3617291). Компоненты содержат бензтриазолиловые или нитробензимидазолиловые остатки или их производные. По сравнению с ДИР-компонентами с тиоэфирными структурами эти соединени оказывают недостаточное ДИР-действие и мало пригодны дл исправлени цветов . Кроме того, известные ДИР-компоненты - это чаще всего гидрофобшле соединени и обычные ингибирующие остатки в качестве отщепл емых групп только редко св заны с гидрофильными цветньву1и компонентами. Их введение в фотографический материал возможно только через диспергирующую технику с дополнительным применением высокои низкокип щих растворителей и смачивателей , что более трудоемко, чем введение в виде раствора. Цель изобретени - обеспечение Применением новых ДИР-компонент созДани цветофотографического гешогенсеребр ного многослойного материала с очень хорошей резкостью, хорошим цветным зерном и хорошей цветопередачей , где преодолены недостатки известных технических решений, как например, слишком низкие внутрии межслойные эффекты вследствие очен низкой доли ДИР-компоненты в смес х с другими компонентами или применение более сложного стро слоев цвето фотографического многослойного материала , а также высока трудоемкость получени , обусловленна сложными способами очистки использованных ,ДИР-комп6нент. Кроме того, цель изобретени заключаетс в снижении усили при производстве галогенсеребр ных материа лов путем применени таких ДИР-компо нент, которые ввод тс в виде водно-щ лочных растворов в цветофотографические галогёнсеребр ные слои. В основе изобретени лежит задача найти новые ДИР-компоненты, которые дл достижени действующих внутрии межслойных эффектов можно вводить в больших концентраци х и которые при получении требуют мало усилий по очистке, показывают высокую устойчивость в фотографическом слое, в которых небольшие десенсибилизирующие эффекты или полное юс отсутствие и которые можно вводить дисперги ованием и в водно-щелочных раствоpax . Поставленна цель достигаетс тем, что I светочувствительный цветофотографический галогенсеребр ный, материал в качестве ДИР-компоненты содержит соединение общей формулы с-.-/где К - цветообразуюца группа, ко тора содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замещенную ацилацетанилиловую , 1-арилПиразолон-(5) -овую , 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетани св заны замещенные отщепл емые группы ингибитора ; Z - атомы или группы атомов дл дополнени гетероциклического п ти- или шестичленного кольца, X - o,s или NR; R - OR,, -COOR, , RA - водородный атом или алкильный остаток с 1-5 угле родными атомагди; R - водородный атом, аммоний или ион металла. Согласно изобретению желтые, пурпурные и сине-зеленые ДИР-компоненты состо т из компонентной части и тиоэфирной или таутомерной тиоимидовой отщепл емой группы. Решающее значение дл фотохимического действи имеет тот факт, что отщепл ема группа представл ет собой меркаптоазол или -азин или бензконденсировакиое производное, которые содержат гидрофильную группу R. Предлагаемые ДИР-компоненты хорсвйо пригодны дл улуншени резкости , цветного зерна и цветопередачи. Они могут примне тьс в относительно высоких концентраци х в галогеносеребр ных сло х с долей до 50% по отношению к цветной компоненте той же спектральной области возникающего красител , и в некоторых случа х как единственный цветообразующий элемент ДИР-компоненту можно добавл ть к галогеносеребр ной дисперсии в количествах от 1 до . 100 г на 1 моль серебра. При применении в больших концентраци х вплоть до использовани как единственного , цветообразующего элемента введенвое количество срставл ет 30-100 г на 1 моль галогенила серебра. Кроме того, возможно совместноеприменение с любыми другими компоне тами, например цветными, маскирующи ми и бесцветными компонентами, в .количествах1-30 г на 1 моль нида серебра. Использование в высоких концентраци х обеспечивает очень хорошее сочетание, когда достигаютс высокие выходы красител , выше 50%, и одновременно освобождаетс много ингибитора про влени , который влечет за собой внутри- и межслойные эффекты. Наблюдаютс отличные внутрислойные эффекты в соответствующем слое, которые про вл ютс , в виде мелкого цветного зерна и высокой резкости изображени . Вследствие высокой местной концентрации после сочетани много ингибитора про влени может диффундировать в соседние слои. Таким образом, предлагаемые ДИР-компоненты дают возможность например , исправить побочные поглощени красителей в соседних сло х через межслойный эффект, при относительно простом построении слоев цве тофотографического материала. Эти преимущества предлагаемых ДИР-Компонент обусловлены тем., что они в качестве тиоэфирной отщепл емой гру пы содержат меркаптоазолы, меркапто азины или соответствующие бензконде сированные производные, которые име ют гидрофильную группу RJ. . Кинетические измерени показываю что хорошее сочетание, св занное с высокими выходсши красител , по сра нению с известными ДИР-компонентами основано не на высокой скорости соч тани , а на специальньсс подход щих ингибирующих эффектах гидрофильно замещенных тиоэфирных отщепл емых групп, содержащихс в предлагаемых ДИР-компонентах. Эти эффекты в основном независимы от типа компоненты К в общих формулах 1 и И предлагаемых ДИР-гк понент. Данные проведенных кинетических измерений представлены в табл.1. Следующее преимущество использовани предлагаемых ДИР-компонент обусловлено тем, что незначительные остатки соответст укхдих HenpeapauieH ных гидрофильно замещенных меркапто гетероциклов, остсиощиес после полу чени ДИР-кокфонент, имеют значительно меньшую чувствительности , чем при известшле ДИР-компонентах . Поэтому требуетс меньше , усили при очистке предлагаемых ДНР-компонент. Кроме того, предлагаемые ДИР-компоненты обладают отличной устойчи- востью в фотографическом слое, и их чувствительность не уменьшаетс из-за непропорционального экспонированию разложени . Преимущество изобретени состоит также в том, что новые компоненты ввод тс в фотографическую змульсию обычным способом диспергировани , согласно например, 1261061 или в виде раствора. Введение в виде раствора происходит в щелочной среде в присутствии дипол рного апротонного растворител , например, диметилформамида (примеры введени 1-3). Изобретение не ограничиваетс одновременным применением других фотохимических добавок таких, как заи енители желатины, дубители и смачиватели , химические и спектральные сенсибилизаторы , стабилизаторы и антивуалирующие вещества, антиокислители,, соединени дл регулировани значени рН и т.д. Кроме того, на применение предлагаемых ДИР-компонент не вли ют состав галогенида серебра, его кристаллическа структура и форма, использованна подложка, состав св зующего средства и применение другихвспомогательных веществ, которые требуютс дл изготовлени фотографических галогеносеребр ных многослойных материалов . Использование предлагаемых ДИР-компонент в фотографическом материале возможно в отдельных сло х и/или в комбинаци х слоев. Некоторые структуры новых соединений , а также точки плавлени и выход представлены -в табл.1. Приведенные примеры ДИР-компонент с гидрофильно замещенными ингибирующими отщепл емыми группами в положении сочетани известных желтых, пурпурных и сине-зеленых цветных компонент не ограничивают применение предлагаемых ДИР-компонент. Получение производитс согласно примерам синтеза 1-3 или аналогичным путем. Принцип синтеза состоит в том, чтобы превращать щелочные соли гидрофильно замещенных меркаптоазолов с соответствук цими ц&етными компонентами , замещенными галогеном в положении сочетани , в дипол рном апротанном растворителе при температурах 50-150 С. Синтез необходимых меркаптоазолов можно, например, в случае гидрофильно замещенных меркаптотетразолов привести по DD-PS 90 625. Были произведены кинетические измерени с известными ДИР-компонентами 13 и 14, которые были получены ,«шалогично примерам синтеза в US-PS 3227551 и которые содержат в виде отщепл емой группы известный 1-фенилтетраэол-5-ил-тиоостаток, и предлагаемыми соединени ми 7 и 10 с гидрофильны заместителем в отщепл емой группе. Реакци между ДИР-ком понентами и продуктом окислени , N,N-диэтил-пара-фенилендиамина осуществл лась в 25%-м водном Ц -пропаноле при . Образование красител подчин етс закону скорости реакции второго пор дка,и скорость реакции определ етс константой скорости К, численное значение которой.содержитс в табл.3. Скорости реакции соединений 13 и 10, а также 14 и 7, которые относ с к одному типу компонент, различаютс не намного и лежат в одной об ласти величин. Предлагаемые ДИР-компоненты не обладают повышенной актив ностью сочетани . Сравнительные результаты измерений приведены в табл.2, Пример 1 синтез ,4- 1- 3-Карбоксифенил ) -тетразол-5-ил -меркато-1 -гидрокси-2-нафтенат - 2-октадецилокс -анилид (соединение 1), 4,88 г (6,02 моль; натриевой соли 1-(3-карбоксифенил )-5-меркаптотетразола и 12,2 /(о,02 мсЗль) 4-бром-1-гидрокси-2-нафт иат- (2-а окталецилокси)-анилида кип т т .8 ч в 200 мл ацетона с обратным холодильником. Растворитель отгон ют раствор ют остаток в,500 мл кип щего этанола и фильтруют .гор чий раствор от осажденного бромида натри . После 10-суточн6го хранени при температуре О - 10°С выкристаллизуетс соеди нение 1. Продукт отсасывают, промыва этанолом, охлаждают льдом и сушат на воздухе. Выход: 4,9 г (один раз этанол) 32 от теоретического, т.пл. 134-135с. Пример 2 (синтез). 3-Стеаро иламино-4- (l-пара-гидроксифенил-тетразол-5-илЗ-1-фенилпиразолон- (5)-соединение 4. Аналогично примеру 1 используют 4,32 г (0,02 моль) натриевой соли 1-пара-гидроксифенил-5-меркаптотетра . зола с 9,52 г (0,02 моль) 5-хлор-З-гептадецилкарбамоил-1-фенилпиразолона (5 . Выход: 5,7 г (один раз этанол), 45% теоретического, т.пл. 164-166 С. Необходимый 5-хлорпиразолон получают следующим образом. К 44,16 г (0,1 моль З-стеароиламино-1-фенилпиразолон- (5)э 500 мл абсолютного метиленхлорида добавл ют по капл м при 0-10®С под перемешиванием и при исключении влажности воздуха раствор из 9,5 мл (0,12 моль, D 1,667 r/cMj сульфурилхлорида и 25 мл абсолютного метиленхлорида. После окончани добавлени переме шивают еще полчаса, потом нагревг№1Т 4 ч при применении обратного холо .дильника, отгон ют растворитель и перекристаллизуют один раз из мета- нола и один раз из ацетона. Выход: 24,4 г, 51,3% от теоретического , т.пл. 52-55°С. Примерз (синт,ез ). 2- (Пара-лауроилс1минобензоил )-2-(1-пара-гидроксифенилтетразол-5-ил- )меркапто-(орто-хлор )-ацетаниЛИД - соединение 2. Аналогично примеру 1 используют 4,32 г (0,02 моль) натриевой соли 1-(пара-гидроксифенил)-5-меркаптоТетразола с 10,12 г (0,02 моль) 2-хлор-2- пара-лаурииламино -бензоил- (орто-хлор)-ацета.нилида. Выход: 6,1 (один раз метнол), 46% Теоретического, т.пл. 121-123 С. Как прометку точный продукт был получен соответствующий 2-хлорбензоил -ацетанилид методом хлорировани сульфурилхлоридом в метиленхлориде аналогично примеру 2. Выход: 7,2 г (один раз этанол), 76% от теоретического, т.пл. . Следующие примеры введени показывают , что, например, предлагаема ДИР-компонёнта 7 в виде раствора в щелочной среде и в виде диспергатора допускает перевод в такую форму, котора позвол ет простое добавление к фотографической эмульсии. Пример 4 (введение). 5,3 г (в,01 моль) соединени 13 раствор ют при на1реве в 17,5 мл этилацетата и 2,5 мл дибутилфталата . В диспергатор помещают 53 мл 10%-го водного желатинового раствора и 10 мл 5%-го раствора додецилсульфоната при 40-60°С. Раствор компоненты вливают при нагреве в желатиновую смесь и 3 мин диспергируют. Потом отгон ют в вакууме этилацетат и стабилизируют диспергат : добавлением 4 мл 4%-го водного раствора фенола. Готовую дисперсию отверждают и хран т в холодильнике до использовани . П р и м е р 5 (введение). 7,87 г (0,01 моль) соединени 7 раствор ют при нагревании в 5 мл диметилсул1Ьфоксида , 10 Мл метиленхлорида, 5 мл дибутилфталата и 10 мл этилацетата и добавл ют к раствору из 79 мл 10%-го водного раствора желатины и 15 МП 5%-го водного раствора додецилсульфоната . Дальнейша обработка происходит по-примеру 4 (введение). П р и м е р 6 (введение), 7|37 г (0,01 моль) соединени 7 раствор ют в 6 мл диметилформамида при 50°С. Под перемешиванием вливают 11 мл (0,022 моль) 2 н. NaOH в этот раствор , если имеютс загр знени , фильтруют и довод т водой до желательного объема. В следующих примерах показаны преимущества использовани предлагаемых Д11Р-компонент. Дл сравнени используетс , как уровень техники, соединение 13 (US-PS 3227551). Пример, Высокочувствительна бромо-иодосеребр на без а1« 1миачна эмульси , созревша золо том, с содержанием серебра 25 г/кг эмульсии, содержанием иодида 6 моль.% и средним размером частиц 0,6 мкм сенсибилизируете добавлением 7-10 моль 3-зтил-З-сульфоэтил-5 ., 5-димётил-9-этил-бензитиотриметинцианин-бетаина на 1 йол серебра и делитс на четыре части. Часть А содержит.0,15 моль-1-ги рокси.-нафтенат-2- 2-(-н- октадецил -метил-амине)-5-сульфо2 анилида на 1 моль серебра и обозначаетс как тип. Часть Б содержит 0,15 моль сое динени 13 на 1 моль серебра и соответствует уровню техники. Часть В содержит corjIacHo изобретению 0,15 моль соединени 12 на 1 моль серебра. Часть Г содержит согласно изобретению 0,15 моль соединени 8 на 1 моль серебра. После добавлени обЕлчных добаво поливают эмульсии на носитель так, что содержание серебра составл ет 1 г/м Потом освещают образцы через серый клин фактор 2) красным светом и обрабатывают следующим об разом Первый пор док проведени : цвет ное про вление 7 мин при про мывание 15 мин при 12-15 Сг отбеливание 5 мин при 20с; пролирание 5 мин при. 12-15 С фиксале 5 мин при .промывание15 мин при 12-15°С.Цветной про вите г:водоум гчитель 3, гидроксилаьинсульфат },2, диэтил-И-фенилендиами сульфат 2,75; карбонат кали 75, сульфат натри 2} бромид кгши 2, довести водой до 1 л. Отбеливающа ванна, г: цианоферрат кали (lllj 40 бромид кали 15; гидрогенфосфат кали 25, довести водой до 1л. Фиксаж , г: пентагидрат-тиосульфат натри 250} триполифосфат натри 10, довести врдой до 1 л. i . Второй пор док проведени : цвет . ное про вление 5 мин при 35®C| промывание 1-3 мин при 35С} стопванна 5 мин при промывание 5 мин при отбеливание 5 мин при промывание 5 мин при 35 фиксаж 5 мин/ при 35®Cj промывание 15 мин при 35°С. Цветной про витель , г: гексаметафосфат натри 3, гидроксиламинсульфат 1,2, диэтил- П-фенилендиаминсульфат 1,4} карбонат кали 50; сульфат натри 1, бромид кали 2 довести водой до 1 л. Стоп-ванна, г: сульфат натри 7,5; ацетат натри 15, уксусна кислота концентрированна 25, сульфат кали алюмини , додекагидрат 25; тиосульфат натри 200 довести водой до 1 л. Отбеливающа ванна и фиксаж как в первом пор дке 1, Фотографические данные образцов А-Г приведены в табл.3. Из данных видно, что при применении предлагаемых соединений 8 и 12 достигаютс намного болы ие выходы красител , по сравнению с соединением 13, соответствующим уровню техники. Соединение 12 имеет по сравнению с соединением 13 меньшую потерю чувствительности . Примере. Цветофотографический многослойный материал Т содержит следующие слои. Как нижний слой примен етс состав примера 7, часть А, который поливаетс на подложку, имеющую на стороне эмульсии противоореольный слой. Промежуточный желатиновый слой. Дл среднего сло примен етс та же эмульси , что и в нижнем слое/ спектрально сенсибилизируют ее добавлением 2,5 З З-бис-С -сульфатоэтил-Д-5 ,5-дифенил-9-этил-бензоксотриметпнцианнн-бетаина на 1 моль серебра. 1Сроме обычных добавок, дл полива используетс 0,12 моль 1-фени11-3-стеароилпиразолона (5) на 1 моль серебра как пурпурна компонента. Желтый фильтровый слой, состо щий из желатины и коллоидального серебра . В верхнем слое используетс высокочувствительна бромоиодсеребр на эмульси со средним размером частиц 0,7 мкм,, с содержанием иодида 5 мол.% и содержанием серебра 27 г/кг эмульсии . Как желта компонента примен етс 0,16 моль 4-стеароиламинобензоилацетат- .2-( з, 5-карбоксил-фенокси)-5-карбокск --апилида . Желатиновое покрытие. Многослойный материал 11 построен как 1, но содержит в нижнем слое вместо сине-зеленой компоненты 0,15 моль соединени 12 на 1 моль серебра. Содержание серебра составощет 2 г/м. Оба материала освещаютс светом цветовой температуры 3 200 К через серый клин (фактор 2) и обрабатываютс по второму пор дку. В табл.4 приведены фотографические данные. дл вычислени межслойного эффек ,та используетс метод, описанный в DE-OS 2 509 722. ,,Ц1.тЫ

где УЗ - значение у при селективном освещении, УУ« - значение у при белом освещении.

Значение tl оцениваетс от нижнего до среднего пол . Оно составл ет дл многослойного материала 12% дл материала TI 17%.

Дл оценки зерна многослойные материалы t и 1Г засвечиваютс до плотности 1 и про вл ютс .

Потом оцениваетс зерно-на глаз при 10-кратном увеличении. При этом можно было установить, что материал IT вл етс более мелкозернистым , чем материал Т. при одинаковых сенситометрических данных (табл.4).

П р и м е р 9. Фотографический МНОГОСЛОЙНЫЙ материал (1TI) построе так же, как и 1, но содержит в нижн слое на 1 моль серебра 0,15 моль 1-гидрокси-нафтенат- (2)- С2- (н -октадецил- етиламино ) -5-сульфо -анилида и 0,04 моль соединени 12 при 2 г Ag Н IN- Материалы I и III засвечиваютс (З 200 к) и обрабатываютс по nepBONty пор дку.

Материал ИГ показывает по сравнению с материалом Г желательное понижение градгщии в среднем слое (табл.5) и вно улучшенное значение И , равное 35% по сравнению с 2% у материала 1.

Копии материала IIT показывают по сравнению с материалом I улучшенную цветопередачу.

Пр и м е р 10. Фотографический многослойный материал W построен следующим образом.

Как нижний слой готов т комбинацию двух слоев, состо щую из менее чувствительного, ближе расположенного к подложке с противоореальным слоем сло с бромо- иодосеребр ной безаммиачной эмульсией, созревшей золотом, со средним размером зерен 0,4 мкм, содержанием серебра 20 г/к эмульсии и содержанием иодида 4 моль. % и выше расположеннргчз сло с более чувствительной бpo 4o-иoдoceребр ной безаммиачной эмульсией со средним размером зерен 0,6 мкм, содержанием серебра 25 г/кг эмуль .сии и содержанием иодида 6 моль.%.

Оба составных сло сенсибилизироваifiji добавлением 7-10 моль 3-этил-3-сульфоэтйл-5 ,5-диметил-9-этил-бенз-тиотриметиицианин-бетаина на 1 моль серебра. Менее .чувствительный слой содержит на 1 моль .себера 0,15 моль, более чувствительный 0,04 ноль 1-гирокси-нафтенат-(2) ( -октадецил-метиламино) -5-сульфо -анилида . Содержание серебра в обоих сло х- составл ет около 0,7 г/см

Промежуточный желатиновый слой.

Средний слой представл ет собой комбинацию из двух слоев., Исполь ованнмё эмульсии соответствуют эмуль .си м нижнего сло . Оба состгш.ных сло сенсибилизированы 2, 3,3 -бис В-сульфатоэтил -5, 5-дифенил-9-этил-бензоксотриметин-цианин-бетаина . Менее чувствительный слой, ближ расположенный к подложке содержит 0,03 моль 1-фенил-З-стеарилпиразолон (li) -И 0,06 моль 1-(-фенокси-З сульФо ) -фенил-З-стеароиламино-4- 4-метилфенилсульфрнил ) -4-аминофенилазо -пиразолона (5), более чувствительный слой содержит 0,04 моль 1-фенил-З-стеарил-пиразолон (5) на 1 моль серебра.

Фотографический многослойный материал V построен как IV , но содержит согласно изобретению в менее чувствительном составном слое нижнего сло дополнительно 0,04 моль соединени 8 и в менее чувствительном состйзном слое среднего сло - дополнительно 0,03 моль соединени 4 на 1 моль серебра, при повышении содержани серебра в соответствующих отдельных сло х на 30%.

Материалы обрабатываютс по первому пор дку. Фотографические данные приведены в табл. 6.

Межслойный эффект составл ет дл материала IV в нижнем к среднем сло х 0%, дпй материала V 10 и 11%, соответственно.

Материал V более мелкозернистый и дает При копии лучшую 1цветопередачу , чем материал IV

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.

Таблица 1

СцНга-СО- Н

ni

C C- C- HH- 7

,u

H

w

125-128 iH2N-OgS (30)

CO-tt-CiyHsa

164-166 (45)

96-103 (34)

-CO-NH-it-CigHas

.Д

S02NH5

С18)

(42)

173-176

(24)

(2а)

Продюлжение табл. 1

CO-NH-Ji-Ci,5H55

25

СО6-n-Ci 57

S

N

SOjNa

jr/

ou CO-NH-tt-CuHjs

H-tl

SOjjNo

184 .

10 C35)

CO-HH-tt-CieH s

1-.

v Ч-ОН

Продолжение табл. 1

130

11

(42)

СОО-В-CSigH 57

191-193

12

(21)

,/3-он

- --f

N-N

ОН

co-ire-ft-CigHge

f

. ./cav I N- TVsOaMl, 4

Таблица 2

CO-NH-Rj

N-IT.

13

S-«-Ci2H26

1,4-10

#N-NX N/

10

1,1-10

-S- n igHzs

О- -р

14

Продолжение табл. 2

2,9-10

-.

1,3-10

О-л-СмРл

Таблица 5

Claims

1. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЦВЁТОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ С ДИР-ΚΟΜΠΟНЕНТАМИ, О Тличающийся тем, что в качестве ДИР-компоненты он содержит соединение общей формулы I или II *1 где К - цветообразующая группа, которая содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замещенную ацилацетанилидовую, 1-арилпиразолон- (5)-овую, 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетания связаны замещенные отще'пляемые труп* пы ингибитора;

Z - атомы или группы атомов для дополнения гетероциклического пяти- или шестичленного кольца;

X - 0, S или N В?

R* - 0й^Э , -COOR^J , -SOnNHR^ ИЛИ . -SO,R’;

R - водородный атом или алкильный остаток с 1-5 атомами ₃ углерода;

R - водородный атом, аммоний или ион металла.

2. Материал по п.1, отличающийся тем, что гидрофильно замещенная ингибирующая отщепляемая “ группа состоит из 1-арилтетразол--5-илтиоостатка структуры ΙΊΪ

SU „,1062640 и Rg имеют указанные знагде Rf чения.

3. Материал по п.1, о т л и чающий с я тем, что ДИР-компонента ,содержится в количестве 30-100 г на 1 моль галогенида серебра.

4. Материал поп.1, отличающийся тем, что в смеси с другими компонентами ДИР-компонента содержится 1-30 г на 1 моль галогенида сёреб- *ра.