[go: up one dir, main page]

SK83994A3 - Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base - Google Patents

Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base Download PDF

Info

Publication number
SK83994A3
SK83994A3 SK839-94A SK83994A SK83994A3 SK 83994 A3 SK83994 A3 SK 83994A3 SK 83994 A SK83994 A SK 83994A SK 83994 A3 SK83994 A3 SK 83994A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
tert
butyl
Prior art date
Application number
SK839-94A
Other languages
English (en)
Inventor
Valerio Borzatta
Roberto Scrima
Primo Carrozza
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SK83994A3 publication Critical patent/SK83994A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka nových piperidínových zlúčenín, ich použitia ako stabilizátorov organických látok, predovšetkým syntetických polymérov, proti degradácii svetlom, teplom a oxidáciou a takto stabilizovaných organických látok.
jt
Doterajší stav techniky
US-A-3
US-A-4
GB-A-2 odbornej
640 928,
115 476,
106 901
US-A-3 840
US-A-4 419 a predovšetkým
494 ,
US-A-4 021
GB-A-1 466
EP-A-243 319, v patentových spisoch
432, US-A-4 101 508,
628, GB-A-1 490 485,
EP-A-300 160 a EP-A-518 807, je popísaná príprava 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidínolových derivátov a ich použitie ako stabilizátorov syntetických polymérov.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka nových zlúčenín všeobecného vzorca I
Ri
Rr3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, 0“, skupinu až atómov, O-, alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 nylalkylovú ktorá je tri-substituovaná na fenylovom zvyšku sahujúcou 1 skupinu znamená skupinu obsahujúcu nesubstituovaná až až 6 skúp i nu
CHzCN, atómov, atómov, f e7 až alebo
OH, skupinu
..uhlíkových uhlíkových uhlíkových atómov, uhlíkových atómov, di- alebo mono-, alkylovou skupinou obaž 4 uhlíkové atómy, alebo alifatickú acylovú obsahujúcu 1 až 8 uhlíkových atómov, priamu väzbu, metylénovú skupinu, karbonylovú alebo skupinu
II
- c - r4 pričom skupina R< je viazaná ku skupine
O
II
-c-o-r3 >
znamená atómov atómov atómov alkylovú skupinu obsahujúcu 5 alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 cykloalkylovú skupinu obsahujúcu ktorá je tri-substituovaná nesubstituovaná alebo až 18 až 18 až 12 uhlíkových uhlíkových uhlíkových mono-, di-, alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo fenylalkylovú skupinou obsahujúcu 7 až <
uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di-, alebo tri-substituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy,
R4 znamená lineárnu alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, skupinu
- CH, - CH 3 skupinu
- CH= C I
Re oxaalkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkyl-1, 2-énovú skupinu obsahujúcu 5 až 7 uhlíkových atómov, cykloalkén-1,2-ylénovú skupinu alebo 1,2-fenylénovú skupinu,
Rs znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov alebo alkylénovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 uhlíkových atómov a
Rs znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy.
Príklady alkylovej skupiny obsahujúce najviac 18 uhlíkových atómov sú metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, butylová skupina, 2-butylová skupina, terc, butylová skupina, pentylová skupina, 2-pentylová skupina, izopentylová skupina, hexylová ..skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, terc.oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina a oktadecylová skupina.
Príklady alkoxy-skupiny obsahujúce 1 až 18 uhlíkových atómov vo význame všeobecného symbolu Rx sú metoxy-skupina, etoxy-skupina, propoxy-skupina, izopropoxy-skupina, butoxy-skupina, izobutoxy-skupina, pentoxy-skupina, izopentoxy-skupina, hexoxy-skupina, heptoxy-skupi na, oktoxy-skupi na, decyloxy-skuf pina, dodecyloxy-skupina, tetradecyloxy-skupina, hexadecyloxyskupina a oktadecyloxy-skupina. Výhodnými príkladmi sú alkoxy-skupina obsahujúca 6 až 12 uhlíkových atómov, predovšetkým heptoxy-skupina a oktoxy-skupina.
Príklady cykloalkylovej skupiny obsahujúcej 5 až 12 uhlíkových atómov vo význame všeobecného symbolu R3, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, sú cyklopentylová skupina, mety1cyklopentylová skupina, dimetylcyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, metylcyklohexylová skupina, dimetylcyklohexylová skupina, trimetylcyklohexylová skupina, terc. butylcyklohexylová skupina, cyklooktylová skupina, cyklodecylová skupina a cyklododecylová skupina.
Výhodnou skupinou je nesubstituovaná alebo substituovaná cyklohexylová skupina.
Príklady cykloalkoxy-skupiny obsahujúcej 5 až 12 uhlíkových atómov vo význame všeobecného substituentu Rx sú cyklopentoxyskupina, cyklohexoxy-skupina, cykloheptoxy-skupina, cyklooktoxyskupina, cyklodecyloxy-skupina a cyklododecyloxy-skupina. Výhodnými skupinami sú cyklopentoxy-skupina a cyklohexoxy-skupina.
Príklady alkenylove j skupiny obsahujúcej najviac 18 uhlíkových atómov sú alylová skupina, 2-metylalylová skupina, butylénová skupina, hexenylová skupina, oktenyiová skupina, decenylová skupina, undecenylová skupina, dodecenylová skupina, tetradecenylová skupina, hexadecenylová skupina a oktadecenylová skupina.
Výhodnými alkenylovými skupinami sú tie alkenylové skupiny, v ktorých je uhlíkový atóm v polohe 1 nasýtený.
Príklady fenylalkylovej skupiny obsahujúcej 7 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, dialebo tri-substituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, sú benzylová skupina, <
metylbenzylová skupina, dimetylbenzylová skupina, trimetylbenzylová skupina a 2-fenyletylová skupina. Výhodnou skupinou je benzylová skupina.
Reprezentatívnymi príkladmi alifatickej acylovej skupiny vo význame všeobecného symbolu Ri ktorá obsahuje najviac 8 uhlíkových atómov, sú acetylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, izobutyrylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, heptanoylová skupina, oktanoylová skupina, akryloylová a krotonylová skupina. Výhodnou skupinou je alkanoylová skupina obsahujúca 1 až 8 uhlíkových atómov a alkenoylová skupina obsahujúca 3 až 8 uhlíkových atómov.
Lineárnou alkylénovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy vo význame všeobecného symbolu R4 môže byť metylénová skupina, etylénová skupina, trimetylénová skupina a tetrametylénová skupina.
Oxaalkylénovou skupinou obsahujúcou 2 až 4 uhlíkové atómy vo význame všeobecného symbolu R4 môže byť napríklad 2-oxa-l,3propandiylová skupina alebo 3-oxa-l,5-pentadiylová skupina.
Cykloalkyl-1,2-énovú skupinou obsahujúcou 5 až 7 uhlíkových atómov alebo cykloalkén-1,2-ylénovou skupinou obsahujúcou 5 až 7 uhlíkových atómov vo význame všeobecného symbolu R4, je napríklad 1,2-cyklohexy1énová skupina,. 4-mety1-1,2-ylénová skupina alebo 4-metyl-4-cyklohexén-l,2-ylénová skupina.
Výhodnými významami všeobecného symbolu Ri sú atóm vodíka, alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 uhlíkové atómy, skupina OH, alkoxy-skupina obsahujúca 6 až 12 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupina obsahujúca 5 až 8 uhlíkových atómov, alylová skupina, benzylová skupina alebo acetylová skupina, predovšetkým atóm vodíka alebo metylová skupina.
Výhodnými zlúčeninami podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom
R2 znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu, karbonylovú skupinu alebo skupinu
Ο
II
- C · R, Ra znamená alkylovú skupinu obsahujúcu až 18 uhlíkových atómov, alkenylovú skupinu obsahujúcu 5 až uhlíkových atócykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov , ktorá j e nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo benzylovou skupinou, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo tri-substituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy,
R4 znamená lineárnu alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 uhlíkové atómy, skupinu
-CH, - CH ' I .
Rs /
skupinu
- CH= C r oxaalkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkyl-1,2-énovú skupinu obsahujúcu 6 alebo 7 uhlíkových t
atómov, cykloalkén-1,2-ylénovú skupinu obsahujúcu 6 alebo 7 uhlíkových atómov alebo 1 , 2-feny1énovú skupinu,
Rs znamená metylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 3 až uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 uhlíkových atómov a
Rô znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 uhlíkové atómy.
Mimoriadne výhodnými zlúčeninami podľa všeobecného vzorca I, v ktorom vynálezu sú zlúčeniny
Ra znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu,, karbonylovú skupinu alebo skupinu
II
- C - R, ,
R3 znamená atómov, atómov, alkylovú skupinu obsahujúcu alkenylovú skupinu obsahujúcu cyklohexylovú skupinu, ktorá alebo mon-, di- alebo tri-substituovaná az uhlíkových až 18 uhlíkových
R4 je nesubstituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo benzylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo tri-substituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, znamená etylénovú skupinu, trimetylénovú skupinu, skupinu skúp i nu
-CH2 - CH A
-CH=C Ró skupinu -CH2-O-CH2-, 1,2-cyklohexylénovú skupinu, 4-metyl
1,2-cyklohexylénovú skupinu, 4-cyklohexén-l,2-ylénovú skupinu, 4-mety1-4-cyklohexén-l,2-ylénovú skupinu alebo 1,2- fenylénovú skupinu,
Rs znamená metylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 4 až uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 4
až 18 uhlíkových atómov a
Re znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu.
Mimoriadne zaujímavými zlúčeninami podľa vynálezu sú
zlúčeniny všeobecného vzorca I. , v ktorom
R:
znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu alebo skupinu
II
- C - R. Rs znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 8 až uhlíkových atómov, undecenylovú skupinu, oktadecenylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo benzylovú skupinu,
R4 znamená etylénovú skupinu , trimetylénovú skupinu, skupinu
- CH. - CH R5 :
skupinu -CH=CH-, skupinu -CHz-O-CHz-, 1,2-cyklohexylénovú skupinu alebo 4-metyl-l,2-cyklohexylénovú skupinu a
Rs znamená metylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 4 až uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov.
Mimoriadne zaujímavými zlúčeninami podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom
Ri znamená atóm vodíka alebo metlovú skupinu, í
R: znamená priamu väzbu alebo skupinu
II
- C - CH. - CH. 9 a
R3 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 8 až 18 uhlíkových atómov.
Zlúčeniny podľa vynálezu možno pripraviť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II o
II
A — C--O — R(II) v ktorom A znamená atóm chlóru alebo atóm brómu, s p i per i d inolom všeobecného vzorca
III
(III) pričom sa uvoľnená anorganickou zásadou, sodný, draselný alebo všeobecného vzorca II so zlúčeninou všeobecného vzorca IV kyselina halogénvodíková neutralizuje výhodne ako je napríklad hydroxid alebo uhličitan vápenatý, alebo reakciou zlúčeniny
(IV) v ktorom M znamená Li, Na alebo K.
V prípade, že Rz znamená skupinu
II
-C-R,10 potom môžu byť zlúčeniny reakciou piperidinolu becného vzorca V všeobecného vzorca I výhodne pripravené všeobecného vzorca III s anhydridom všeo-
(V) za vzniku poloesteru všeobecného vzorca VI
(VI) ktorý sa následne privedie do reakcie so zlúčeninou všeobecného vzorca VII
R3-A (VII) v ktorom A má vyššie uvedený význam, za prítomnosti organickej zásady, akou je napríklad trietylamín alebo tributylamín, alebo reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca VII so zlúčeninou všeobecného vzorca VIII
—C — R,—c —o —m
(VIII) v ktorom má M vyššie uvedený význam.
Jednotlivé reakcie môžu byť uskutočnené v inertnom organickom rozpúšťadle, akým je napríklad toluén, xylén, dioxán, tetrahydrofurán, dimetylformamid, N ,N-dimetylacetamid alebo N-metyl-2-pyrrolidinon, pri teplote -20 °C až 130 °C, výhodne pri teplote -10 °C až 150 °C.
Piperidinoly všeobecného vzorca III sa pripraví katalytickou redukciou zodpovedajúcich 4-pi perí d inonov alebo zavedením skupiny Ri (v prípade, že Ri neznamená atóm vodíka) do polohy 1 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolu za použitia príslušných činidiel.
Ako už bolo uvedené vyššie, sú zlúčeniny podľa vynálezu vysoko účinné pri zlepšení stability organických látok, predovšetkým syntetických polymérov a kopolymérov, proti škodlivému vplyvu svetla, tepla a oxidácie.
Príklady takýchto organických látok, ktoré môžu byť stabilizované zlúčeninami podľa vynálezu, sú :
1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizopropén alebo polybutadién, ako i polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norbórnénu, ďalej polyetylén (prípadne zasýtený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny n ízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).
Polyolefíny, t.z. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odstavci, predovšetkým polyetylén a polypropylén, je možné pripraviť rôznymi spôsobmi, predovšetkým za použitia nasledujúcich postupov:
a) radikálovej polymerácie (obvykle pri vysokom tlaku a z zvýšenej teploty),
,.b) katalytickej obyčajne Vb, VIb obyčajne oxidy, nyly σ-koordinované.
polymerácie za použitia obsahuje jeden alebo viacej kovov alebo VIII periodickej tabuľky. jeden alebo viacej ligandov, hali dy, alebo/a alkoxidy, aryly,
Tieto estery, ktoré étery, môžu kovov katalyzátora, ktorý zo skupiny IVb,
Tieto kovy majú ako sú predovšetkým amíny, alkyly, alkebyť buď τι- alebo môžu byť vo voľnej komplexy substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titani tom, oxide hlinitom forme alebo fixované na alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory pustné alebo nerozpustné v polymeračnom ich pri polymerácii používať ako také alebo ďalšie aktivátory, ako sú predovšetkým kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy ny kovov, ktoré sú prvkami zo skupín periodickej tabuľky. Tieto aktivátory fikované ďalšími esterovými, skupinami. Tieto katalycké katalyzátory Phillips (-Natta), TNZ (DuPont), katalyzátory SSC (single site catalysts).
silyléterovými obyčajne označované ako Indiana, Ziegler katalyzátory alebo
2. Zmesj popypropylénu (napríklad PP nu (napríklad polymérov s polyizobutylénom, / HDPE, PP / LDPE) LDPE môžu byť rozprostredí a možno možno použiť alkyly kovov, hydridy kovov alebo alkyloxáIa, Ha alebo/a Hla môžu byť vhodne modiéterovými, amínovými alebo Tieto systémy sú , Štandard Oil metallocenové uvedených / HDPE).
3. Kopolyméry š inými vinylovými a propylénu, lineárny zmesi s nízkohustotným a 1-buténu, kopolyméry nu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu monoolefínov v odstavci 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyetylénom zmesi rôznych typov polyetylédiolefínov medzi sebou alebo monomérmi, napríklad kopolymérmi etylénu n í zkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu izobutylénu, kopolyméry etyléa hexénu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu propylénu a a oktánu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutytlénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (iónoméry), ako i terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo ety1idén-norbornén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi uvedenými v odstavci 1 vyššie, napríklad kopolymérmi polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou, a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad polyamidmi.
4. Uhľovodíkové živice (napríklad monomérov obsahujúcich 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc pre prípravu lepidiel) a zmesi polyalkvlénov a škrobu.
5. Polystyrén poly(p-metylstyrén), pol y(α-metylstyrén).
6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén / butadién, styrén / akrylonitril, styrén / alkyl-metaktylát, styrén / butadién / . alky1-akrylát, styrén / butadién / alky-metakrylát, styrén / anhydrid kyseliny maleínovej, styrén / akrylonitril / » metyl-akrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén / propylén / dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén / butadién / styrén, styrén / t izoprén / styrén, styrén / etylén / butylén alebo styrén / etylén / propylén / styrén.
7. Očkované kopolyméry styrénu alebo α-mety1styrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitri1) na polybutadiéne, stvrén, akrylonitril a mety1-metakrylát na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alky1-akrylátv alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitri1 na terpolyméroch etylén / propylén / dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkyl-metakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát / butadién, ako i ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odstavci 6, napríklad zmesi kopolymérov známe ako kopolyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.
8. Polyméry obsahujúce halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydridu, predovšetkým polyméry vinylových zlúčenín obsahujúce halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinyldénfluorid, ako i ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinyldénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylaacetátu.
9. Polyméry odvodené od a,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov ako sú po.lyakryláty a polymetakryláty, polymetyl-metakryláty, polyakrylamidy a plyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butyl-akrylátom.
10. Kopolyméry monomérov uvedených v odstavci 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalky1-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolymérv ak- < rylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.
11. Polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetalov, napríklad polyvinylalkohol , po ly v i n'y 1-ace tát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát , polyvinyl-maleinát, polyviny1-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-meiamín, ako i ich kopolyméry s olefínmi uvedenými vyššie ,v odstave i 1.
12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako sú polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.
13. Polyacetaly, ako je polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako komonomér etylénoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS .
14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfeny1énoxidov s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.
15. Polyuretány odvodené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyéterov, polyesterov alebo polyhutadiénov a jednak alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako ich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín alebo/a od aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré vznikli z m-xyléndiamínu a kyse- liny adipovej, polyamidy pripravené z hexametyléndiamímu a kyseliny izoftalovej alebo/a tereftalovej s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-feňylén-izoftalamid, a taktiež blokové kopolyméru vyššie spomenutých polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, iónomérmi alebo chemicky viazanými alebo očkovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropvlénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ako i polyamidy alebo kopolyamidy modifikované EDPM alebo ABS, a polyamidy kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM) .
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov alebo/a od hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybuty1én-tereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty , ako i blokové kopolyéter-estery odvodené od hydroxylovou skupinou zakončených polyéterov, a taktiež polyestery modidikované polykarbonátmi alebo MBS.
.
.
Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.
Zosietené polyméry odvodené jednak od aldehydov a jednak od fenolov, močovín alebo melamínov, ako živice, močovinoformaldehydové živice a živice živice .
sú fenolformaldehydové melamínformaldehydové
22. Vysychavé na nevysychavé alkydové živice.
23. Nenasýtené polyesterové živice odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako zosieťujúcich činidiel, a taktiež ich ťažko horľavé halogén obsahujúce modifikácie.
24. Zosieťovateľné akrylové živice odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.
I
25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice zasýtené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
26. Zosietené epoxidové živice odvodené od polyepoxidov, napríklad bisglycidyléterov alebo diepoxidov .
od cykloali fati okých
27. Pri rodné želatína, napríklad celulózy, a ich acetáty alebo polyméry, ako chemicky modifikované celulózy, étery prírodné živice a ich je celulóza, homológne prop ionáty celulózy, ako je deriváty.
prírodný kaučuk a deriváty, celulózy a butyráty metylcelulóza, ako i
28. Zmesy vyššie uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP / EDPM, polyamid / EDPM alebo ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplast ický PUR, PC / termoplast ický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / HIPS, PPO / PA 6,6 a kopolyméry, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO.
29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomérnymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje, alebo oleje, tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimel1 itátov) a taktiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, predovšetkým tie, ktoré sa používajú ako zvlákňovacie zmesi, ako i vodné emulzie takýchto materiálov.
30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sú mimoriadne vhodné pre zlepšenie stability polyolefí nov, predovšetkým polyetylénu a ρο1ypropy1énu proti degradácii účinkom svetla, tepla a oxidácie.
Vynález sa taktiež týka kompozícií, ktorých podstata spočíva v tom, že obsahujú organickú látku, ktorá je náchylná ku degradácii účinkom svetla, tepla alebo/a oxidácie, a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I môžu sa môžu použiť v zmesiach s organickými látkami v rôznych pomeroch v závislosti na povahe organickej látky určenej ku stabilizácii, na jej finálnom použití a na prítomnosti ostatných prísad.
Všeobecne je vhodné použiť napríklad 0,01 až 5 % hmotnosti zlúčenín všeobecného vzorca I, vztiahnuté na hmotnosť organickej látky určenej ku stabilizácii. Výhodne možno použiť 0,05 až 1 % hmotnosti zlúčenín všeobecného vzorca I, vztiahnuté na hmotnosť organickej látky určenej ku stabilizácii.
Všeobecne môžu byť zlúčeniny všeobecného vzorca I pridané ku polymérnym látkam pred, v priebehu alebo po polymerácii alebo zosieťovaní uvedených polymérnych látok.
Zlúčeniny všeobecného polymérnych látok v čistej zapúzdrené do voskov, olejov vzorca I môžu forme alebo vo alebo polymérov byť zabudované forme, v ktorej do sú
Zlúčeniny všeobecného polymérnych látok rôznymi zložiek vzorca
I môžu do zložiek pridanie spôsobmi, forme forme byť zabudované napríklad zmiešanie suchých práškov alebo zmiešanie roztokov alebo suspenzií alebo Pri takýchto posprášku, granulí, roztokov, akými sú kompozície vo kompozície vo zložiek kompozície vo tupoch môže použiť polymér vo suspenzií alebo vo forme latexov.
forme predzmesí.
forme
Látky stabilizované zlúčeninami použiť pre výrobu formovaných monofilamentov, vlákien, povrchových povlakov a podobne.
všeobecného vzorca výrobkov, fólií,
I možno páskov,
V prípade, že je to potrebné, môžu byť ku zmesiam všeobecného vzorca I s organickými látkami pridané zlúčenín taktiež ostatné konvenčné prísady pre organické polyméry, akými sú antioxidačné činidlá, látky absorbujúce ultrafialové žiarenie, niklové stabilizátory, pigmenty, plnivá, zmäkčovadlá, antistatické činidlá, látky zlepšujúce odolnosť proti ohňu, mazivá, inhibítory korózie a kovové dezaktivátory.
Špecifikými príkladmi prísad, ktoré sa môžu použiť v zmesi so zlúčeninami všeobecného vzorca I, sú:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad2,6-di-terc.butyl-4- metylfenol, 2-terc.buty1-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.buty14-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfeno1, 2,6-di-terc.butyi-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol , 2,4,6tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-metoxymetyl- fenol, 2,6dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(l'-metyl-l'-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'-metyl-l'heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'metyl-1'-tridecyl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-
-terc.butyl fenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol , 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6- di-terc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.amylhydrochinón , 2,6-difeny1-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc . butylhydrochinón , 2,5-di-terc.buty 1-4-hydroxyani zo. 1, 3,5-diterc.buty1-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bi s(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).
1.5. Hydroxylované t i od i fenylétery, napríklad 2,2'-tiobis- (6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2 '-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'tiobis(6-terc.butyl-3-nietyifenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol) , 4,4 '-tiobi s(3,6-di-sek-amy1 fenol), 4,4 '-bis(2,6-dimetyl-4hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2 '-metylénbis(6-terc.
-butyl-4-metylfenol) , 2,2'metylénbis(6-terc.butyl-4~etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis(4-mety1-6-cyklohexylfenol), 2,2 '-metylénbis(6-nony1-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(4,6-di-terc.butylfeno1),
2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc.butylfeno 1), 2,2 '-etylidénbis(6-terc.butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol] , 2,2 '-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzy1)-4nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol) , l,l,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metyl fenyl)3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3~bis(3'-terc.butyl4'-hydroxy£enyl)butyrát], bis(3-terc.buty1-4-hydroxy-5-mety1 fény 1 )dicyklopentadién, bis[2-(3'-terc.buty1-2'-hydroxy-5'-mety1benzy1)-6-terc.buty1-4-mety1fény1]-tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimety 1-2-hydroxyfény1)-bután, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-ndodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.
1.7. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3'5'-tetra-terc.butyl-4,4 '-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl- í
-4-hydroxybenzy1)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6~dimetyl~ benzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát .
I ι
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-
2,2--bi s-(3,5-di-terc.buty1-2-hydroxybenzy1)ma lonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy~5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbuty1)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzy1)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad
1,3,5-tri s(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzy1)-2,4,6-tri-metylbenzén, 1,4-bis (3,5-di-terc. buty 1-4-hydroxybenzyl )-2k, 3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)feno1.
1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bi s(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyani1 íno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy- fenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-d i-terc.buty1-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tri s(3-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-l,3,5-triazín, l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropiony1)hexahydro-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
. 11.Benzylfosfonáty, napríklad dimety1-2,5-di-terc.buty 1-4-hydroxybenzyl f osf onát , diéty1-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzyl fosfoná t, dioktadecyl-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.buty1-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylaurani1id, 4-hydroxystearani1 i d , okty1-N-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfény1)karbamát.
1.13. Estery β- (3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)propió22 novej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1, 9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentyIglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.
1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4~hydroxy-3-mety1 feny1)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom , tiodietylénglykolom, dietylénglykolom,trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexy1-4-hydroxyfeny1)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tri s(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom,trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.16. Estery 3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfeny1octové j kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, na- í
príklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tri s(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-b i s(hydroxyety1)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapen tadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymety1-1-fosfa-2,6,7-tr ioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.17.Amidy β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N '-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.
2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory voči účinkom svetla
2.1. 2-(2'-hydroxyfeny1)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol,2-(5'-terc.buty1-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbuty1)fenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-13'-terc.butyl-2' - hydroxy-5 '- mety 1 fenyl)- 5-ch lórbenztr iazol,
2-(3'-sek-buty1-5'terc.butyl-2'hydroxyfeny1)benztriazol,
2-(2'-hydroxy-4'oktyloxyfeny1)benztriazol,
2-(3',5'-di-terc.amyl-2'-hydroxy£enyl]-benztriazol, 2-(3',5'-bis(a,a—d imetylbenzyl)-2'-hydroxyfeny1)benztriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.buty1-5 '-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.
-buty1-3'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)beztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2~oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-terc.buty1-5'-[2-(2-ety1hexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfény1)benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benztriazolu a 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5 (2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'metylén-bi s[4-(1,1,3,3-tetrametylbuty1)-6-benztriazol-2-y1 fenol], produkt transesterifikácie 2-[3'-terc.butyl-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)-2'hydroxyfeny1]-2H-benztriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO(CHz)3]2, kde R predstavuje
3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktvloxy-,4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-,4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy- deriváty 2-hydroxybenzofenónu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfeny1-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, b i s(4-terc.buty1bezoy1)rezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-di-terc.buty1 fény1-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecy1-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-mety1-4,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-β,β-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-β,β-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbony1cinamát, metyl-a-kyán-p-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-β-metyl-p-metoxycinamát, mety1-a-metoxykarbony1-p-metoxycinamát a N-(β-metoxykarbony1-β-kyánviny1)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tio-
-bis[4 —(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-mety1 fenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s 1fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.
2.6. Stéricky chránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt 1-(2-hydroxy25 etyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidyl )hexametyléndiamínu a 4-terc.oktyl-amino-2-,6-dichlór-1,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramety1-4-pi peridýl )-1,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, l,l'-(l,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bi s(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n~butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy- 2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-b i s(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidy1)hexametyléndiamínu a 4-morfolíno-2,6-di chlór-1,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1, 3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.
2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxani 1 id, 2,2'-di- oktyloxy-5,5'-di-terc.butoxani1id, 2,2'-d i dodecyloxy-5,5' -di-terc.butoxani1id , 2-etoxy-2'-etoxyani1id, N , N'bis(3-di-mety 1aminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.buty1-2'-etoxani1id a jeho zmes s 2-etoxy-2 '-ety1-5,4 '-d i-terc.butoxani1 i dom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.
í
2.8. 2-(2-hydroxyfeny1)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfény1)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,
2-(2,4-d ihydroxyfény 1)-4,6-bis(2,4-dimetylfeny1)-1,3,5-triazín,
2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfény1)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-
2ό
-triazín, 2- (’2-hydroxy-4-oktyloxyf eny 1) -4,6-bis (4-metylf eny 1) -1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazín,
2- [2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyl-oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazín.
3. Dezaktivátory kovov, napríklad N , N '-difenyloxami d,
N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydraz í n,
3- salicyloylamino-l ,2,4-triazol,bis(benzylidén)oxalyl-dihydrazid, oxani1id,izoftaloy1-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoy1-dihydrazi d, N,N'b i s(sal icyloy1oxalyl-dihydrazid, N, N'bi s(salicyloy1)tiopropióny1-dihydrazi d.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenyl-alky1-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, triauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, d isteary1-pentaerytritol-difosfit, tris(2,4-di-terc.buty1fenyl)-fosf i t, diizodecyl-pentaeytritol-difosfit, bis-(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bi s(2,4-di-terc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerytritol-difosf i t, tr istearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc.butylfenyl)4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10tetra-terc.buty1-12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocí n, bi s(2,4-di-terc.buty1-6-metylfeny1)mety1 fosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)-etylfosfit.
5. Hydroxylamíny, napríklad'dibenzylhydroxylamín, dioktylhydroxylamín, d idodecylhydroxy1amín, ditetradecylhydroxylamín, dihexadecylhydroxylamín, dioktadecylhydroxylamín, l-hydroxy-2,26,6-tetrametyl-4-piperidylbenzoát alebo b i s(1-hydroxy-2,2,6,6tetrametyl-4-piperidyl)sebakát.
6. Zlúčeniny viažúce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol z
alebo z i nočná tá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, d i buty Id it iokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytri to1-tetraki s-(β-dodecylmerkapto)propionát.
7. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu
8. Zásadité ko-stabi1 izátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándíamid, trialyl-kyánurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.
9. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.
10. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, šilikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.
11. Ďalšie prísady, napríklad plast i fikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.
í
12. Benzofuranóny a indolinóny, napríklad ako sú látky popísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A-5 175 312, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl)]-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 5,7-d i -1erc.buty1-3-[4-(2-s tearoyloxyetoxy)feny1]benzofurán-2-ón, 3,3'-bi s[5,7-d i-terc.buty1-3-(4-[2-hydroxyetoxy]feny1)ben zofurán-2-ón, 5,7-di-terc.butyl~3-(4-etoxyfenyl)benzofurán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfeny1)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I možno taktiež použiť ako stabilizátory, predovšetkým ako stabilizátory proti degradácii svetlom, takmer všetkých materiálov známych v odbore fotografickej reprodukcie, ako i materiálov používaných v ostatných reprodukčných technikách, aké sú napríklad popísané v Research Disclosure 1990, 31429 (str. 474 až 480).
V nasledujúcej časti popisu bude vynález bližšie objasnený pomocou príkladov jeho konkrétneho uskutočnenia, ktoré majú len ilustračný charakter a v žiadnom prípade neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov .
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava tetradecyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinylkarbonátu
Ku roztoku 19,4 g (0,1 mólu) 2,2,6,6-tetramety1-4-piperi d i nol-hydrochloridu v 150 ml dichlórmetánu, udržovanému na teplote medzi 0 a 5°C, sa pomaly pridá 27,7 g (0,1 mólu) tetradecyIchlórkarbonátu. Po ukončení pridávania sa zmes mieša po dobu 2 hodín pri izbovej teplote, a potom sa ku nej pri chladení na teplotu -10 °C pridá roztok 8,8 g (0,22 mólu) hydroxidu sodného v 50 ml vody .
Získaná zmes sa mieša po dobu 30 minút, potom sa po oddelení vodnej fázy organická fáza vysuší nad síranom horečnatým a odparí , a napokon sa zvyšok destiluje vo vákuu.
Získaný produkt má teplotu varu 195-196 °C/30 Pa a tuhne pri teplote 27-29 °C.
Elementárna analýza:
(Cz^H^NOa )
0(¾) H(%) N(%)
vypoč í tané 72,49 11,91 3,52
z istené 72,42 11,94 3,49.
Príklad 2
Príprava oktadecyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperídiny1karbonátu
Tento produkt sa pripraví postupom, ktorý je popísaný v príklade 1, reakciou 33,3 g (0,1 mólu) oktadecy1chlórkarbonátu s 19,4 g (0,1 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolhydrochloridu v 150 ml d ichlórmetánu. Po spracovaní vodným roztokom hydroxidu
sodného sa získa produkt s teplotou topenia 54-55 °C.
Elementárna analýza:
(CaeHssNOa)
0(¾) H(%) N(%)
vypočítané 74,12 12,22 3,09
z istené 73,97 12,14 3,10.
Príklad 3
Príprava 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyltetradecylkarbonátu
Ku roztoku 19,3 g (0,1 mólu) sodnej soli 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidinolu v 150 ml toluénu, udržovanému na teplote 0 °C, sa pomaly pridá 27,7 g (0,1 mólu) tetradecy1chlórkarbonátu.
<
Po ukončení pridávania sa zmes mieša po dobu 2 hodín pri izbovej teplote, potom sa premyje vodou, vysuší nad síranom sodným a odparí. Zvyšok sa destiluje vo vákuu. Získaný produkt má teplotu varu 172-174 °C/30 Pa a tuhne pri teplote 32-34 °C.
Elementárna analýza:
(C2SH49NO3)
C(%) H(%) N(%)
vypoč í tané 72,94 12,00 3,40
zistené 72,91 11,96 3,42
Príklad 4
a) Príprava mono-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)sukcinátu
Ku roztoku 40 g (0,4 mólu) anhydridu kyseliny jantárovej v 50 ml bezvodého N,N-dimetylacetamidu, zahrievanému na teplotu 60 °C, sa pomaly pridá roztok 68,5 g (0,4 mólu) 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidinolu v 150 ml bezvodého N,N-dimetylacetamidu. Po ukončení pridávania sa zmes mieša po dobu dvoch hodín pri teplote 110 °C, a potom sa rozpúšťadlo odparí a zvyšok sa nechá vykryštalizovať z acetonitrilu. Získaný produkt sa topí pri teplote 163-165 °C .
b) Príprava oktyl-1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylsukcinátu
Zmes 35,3 g (0,13 mólu) mono-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)sukcinátu, 25,1 g (0,13 mólu) 1-brómoktánu a 13,2 g (0,13 mólu) trietylamínu v 70 ml bezvodého N,N-di metylacetamidu sa zahrieva po dobu 4 hodín na teplotu 85 °C. Po ochladení na izbovú teplotu sa pridá 200 ml vody a 150 ml toluénu, potom sa pridá ešte roztok 18 g (0,13 mólu) uhličitanu draselného v 50 ml vody. Po ukončení pridávania sa zmes mieša po dobu 15 minút, potom sa oddelí vodná fáza a organická fáza sa premyje vodou až do neutrálnej reakcie a odparí. Zvyšok sa destiluje vo vákuu.
Získaný produkt vrie pri teplote 170 °C/400 Pa.
Elementárna analýza:
(CzsH^iNCU)
C(*) H(%) N($)
vypoč í tané 68,89 10,77 3,65
zistené
68,20
10,74
3,61.
Príklad 5
a) Príprava mono-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidýl)sukeinátu
Ku roztoku 40 g (0,4 mólu) anhydridu kyseliny jantárovej v 200 ml bezvodého N-metyl-2-pyrrolidinonu, zahrievanému na teplotu 60 °C, sa pomaly pridá 62,9 g (0,4 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolu. Zmes sa mieša po dobu jednej hodiny na teplotu 60 °C, a potom sa ponechá vychladnúť na izbovú teplotu. Vylúčená zrazenina sa oddelí filtráciou, premyje malým množstvom N-mety 1-2-pyrrol idin.onu, potom teplým etanolom a nakoniec sa vysuší vo vákuu. Získaný produkt sa topí pri teplote 263-265 °C.
b) Príprava dodecyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylsukcinátu
Tento produkt sa pripraví postupom, popísaným v príklade 4b, reakciou 30,9 g (0,12 mólu) mono-(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidýl)sukcinátu s 29,9 g (0,12 mólu) 1-brómdodekanu za prítomnosti 12,1 g (0,12 mólu) trietylamínu. Získaný produkt má teplotu varu 195 °C/530 Pa.
Elementárna analýza:
(CLsH^NOL
• C(%) H(%) N(%)
vypočítané 70,54 11,13 3,29
zistené 70,10 11,07 3,26
Príklad 6
Príprava dodecyl-1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylsukeinátu
Tento produkt sa pripraví postupom, popísaným v príklade 4b, reakciou 27,1 g (0,1 mólu) mono-(1,2,2,6,6-pentamety1-4-piperidy1)sukeinátu s 24,9 g (0,1 mólu) 1-brómdodekanu za prítomnosti
10,1 g (0,1 mólu) 190 °C/400 Pa. trietylamínu. Zís,kaný produkt má teplotu varu
Elementárna analýza J
(C2SH49NO4)
0 C(%) H(%) N(%)
vypočítané 71,03 11,23 3,19
zistené 70,65 11,17 3,16.
Príklad 7
Príprava oktadecyl-1 ,2,2,6,6-pentametyl~4-piperidylsukcinátu
Tento produkt sa pripraví postupom, popísaným v príklade 4b, reakciou 27,1 g (0,1 mólu) mono-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)sukcinátu s 33,3 g (0,1 mólu) 1-brómoktadekanu za prítomnosti 10,1 g (0,1 mólu) trietylamínu. Získaný produkt má teplotu topenia 38-40 °C (po kryštalizácii z acetonitrilu).
Elementárna analýza:
(C32H61NO4)
vypoč í tané C(%) 73,37 H(%) 11,74 N(%) 2,67
«- zistené 73,30 11,63 2,64
Príklad 8
Stabilizačný účinok proti degradácii svetlom u polypropylénových dosiek.
g každej zo zlúčenín uvedených v tabuľke 1, 1 g tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerytritol-tetraki s-/3-(
3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfeny1)propionát/u, 1 g stearátu vápe33 natého a 1 g modrého farbiva Filofin Blue G sa zmiešajú v turbomixéri s 1000 g polypropylénového prášku s indexom toku taveniny 4 g/10 minút (merané pri teplote 230 °C a 2,16 kg). Získané zmesy sa vytlačujú pri teplote 200 až 230 °C za vzniku polymérnych granúl! , ktoré sa potom prevedú vstrekovým liatím pri teplote 200 až 220 °C na dosky s hrúbkou 2 mm. Získané dosky sa potom exponujú v zariadení 65 Wr Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) pri teplote čierneho panelu 63 °C až do okamihu, keď začne dochádzať ku povrchovému skrehnutiu (chalking) dosiek. Za účelom porovnania je takto exponovaná i polypropylénová doska, ktorá bola pripravená rovnakým spôsobom, avšak neobsahuje stabilizujúcu zlúčeninu podľa vynálezu. V nasledujúcej tabuľke 1 je uvedená expozícia (v hodinách), ktorá je potrebná ku dosiahnutiu počiatočného skrehnutia povrchu polypropy1énových dosiek. Cím dlhšia je táto expozícia, tým má testovaná zlúčenina lepší stabilizačný účinok.
Tabuľka 1
Stab i 1 i zátor Doba potrebná na dosiahnutie počiatku povrchového skrehnutia (h)
Žiadny 570
Produkt z príkladu 1 4900
Produkt z príkladu 2 4680
Produkt z príkladu 4 4400
34
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (9)

1. Zlúčenina všeobecného vzorca I (ž) alkylovú
O“, v ktorom
Ri znamená atóm vodíka, líkových atómov, alkoxy-skupinu obsahujúcu alkoxy-skupinu obsahujúcu lovú skupinu obsahujúcu 3 skupinu obsahujúcu 1 až 8 uh skupinu OH, skupinu CHaCN 1 až 18 uhlíkových atómov, cyklo 5 až 12 uhlíkových atómov, alkény až 6 uhlíkových atómov, fenylalky lovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di-, alebo tri-sub- stituojvaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 » uhlíkové atómy, alebo alifatickú acylovú skupinu obsahujúcu
1 až 8 uhlíkových atómov,
P.2 znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu, karbonylovú skupinu alebo skupinu
Ο
II ..
-c-kIpričom skupina R« je viazaná ku skupine
II C - 0 - R;
r3
18 uhlíkových ató13 uhlíkových atóaž 12 uhlíkových alebo tri4 uhlíkové znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 5 až mov, alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až nov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, disubstituovaná alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až atómy, alebo fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo tri-substituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy,
R4 znamená lineárnu alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, skupinu skupinu
-CH=C - oxaalkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkyl-1,2-énov^ skupinu obsahujúcu.5 až 7 uhlíkových atómov, cykloalkén-1,2-ylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 7 uhlíkových atómov alebo 1,2-fenylénovú skupinu,
Rs znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 uhlíko vých atómov a
R<s znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy.
2. Zlúčenina podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom Rx znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, skupinu OH, alkoxy-skupinu obsahujúcu 6 až 12 uhlíkových atómov, cykloalkoxy-skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, alylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo acetylovú skupinu.
3. Zlúčenina podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom
R2 znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu, karbonylovú skupinu alebo skupinu
R2 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 18 uhlíkových ató37 mov, alkenylovú skupinu obsahujúcu 5 až 18 uhlíkových atómov, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 uhlíkových atómov, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo trisubst ituovaná alkylovou skupinou^ obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, alebo benzylovú skupinu, ktorá je nesubstituovaná alebo mono-, di- alebo tri-substituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy,
R4 znamená lineárnu alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 uhlíkové atómy, skupinu
k €· skupinu
oxaalkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 uhlíkové atómy, cykloalkyl-1,2-énovú skupinu obsahujúcu 6 alebo 7 uhlíkových atómov, cykloalkén-1,2-ylénovú skupinu obsahujúcu 6 alebo 7 uhlíkových atómov alebo 1,2-fenylénovú skupinu,
Rs znamená metylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 3 až
18 uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 uhlíkových atómov a (
Re znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 uhlíkové atómy.
4. Zlúčenina podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom
R- znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu, karbonylovú skupinu alebo skupinu
II
- C - R. - >
Ra znamená atómov, atómov, až 18 uhlíkových.
až 18 uhlíkových nesubstituovaná aleR<
alkylovú skupinu obsahujúcu alkenylovú skupinu obsahujúcu cyklohexylovú skupinu, ktorá je di- alebo tri-substituovaná alkylovou skupinou obaž 4 uhlíkové atómy, alebo benzylovú skupinu, di- alebo atómy, nesubstituovaná alebo mono-, bo mono-, sahujúcou 1 ktorá je tri-substituovaná na fenylovom zvyšku sahujúcou 1 až 4 uhlíkové atómy, znamená lineárnu etylénovú skupinu, alkylovou skupinou obtrimetylénovú skupinu, skupinu
ť * -CH, - CH 1 skupinu *5 -CH=C - 1 Ró
skupinu -CHz-O-CHz-,
1,2-cyklohexylénovú skupinu, 4-metyl
-1,2-cyklohexylénovú skupinu, 4-cyklohexén-l,2-ylénovú skupinu, 4-mety1-4-cyklohexén-l,2-y1énovú skupinu alebo
1,2-fenylénovú skupinu,
Rs znamená metylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 4 až
18 uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 4 až 18 uhlíkových atómov a
Re znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu
5 .
Rz
Rz
R4
Zlúčenina podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom znamená priamu väzbu, metylénovú skupinu alebo skupinu
I!
- C - R-4 - t znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 8 až 18 uhlíkových atómov, undecenylovú skupinu, oktadecenylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, znamená etylénovú skupinu, trimetylénovú skupinu, skupinu
- CH, - CH - t skupinu -CH=CH~, skupinu -CHz-O-CHz-, 1,2-cyklohexylénovú skupinu alebo 4-metyl-l,2-cyklohexylénovú skupinu,a znamená metylovú skupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 4 až
12 uhlíkových atómov alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 4 až 12 uhlíkových atómov.
6. Zlúčenina podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom
Rx znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, t
Rz znamená priamu väzbu alebo skupinu
II
- C - CH, - CH, - /
R3 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 8 až 18 uhlíkových atómov.
7. Kompozícia, vyznačená tým, že obsahuje organickú látku náchylnú ku degradácii účinkom svetla, tepla a oxidácie a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I podľa nároku 1.
8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačená tým, že or- ganickou látkou je syntetický polymér.
c’
Kompoz í c ia podľa nároku 8, vyzná tým, že okrem zlúčenín všeobecného vzorca
I obsahuje i ďalšie konvenčné prísady pre syntetické polyméry.
10. Kompozícia podľa nároku 7, vyznač e n á tým, že organickou látkou je polyolefín. 11. Kompozícia podľa nároku 7, vyznač e n á tým, že
organickou látkou je polyetylén alebo polypropylén.
• 12. Spôsob stabilizácie organickej látky proti degradácii účin- * kom svetla, tepla alebo oxidácie, vyznačený tým, že * sa do uvedenej látky zabuduje alebo sa na uvedenú látku nanesie aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca I podľa nároku 1.
13. Použitie zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa nároku 1 na stabilizáciu organickej látky proti degradácii účinkom svetla, tepla alebo oxidácie.
SK839-94A 1993-07-16 1994-07-13 Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base SK83994A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT93MI001582A IT1264946B1 (it) 1993-07-16 1993-07-16 Derivati del 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinolo utili come stabilizzanti alla luce ed all'ossidazione per materiali organici.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK83994A3 true SK83994A3 (en) 1995-03-08

Family

ID=11366626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK839-94A SK83994A3 (en) 1993-07-16 1994-07-13 Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5496875A (sk)
JP (1) JPH0770063A (sk)
KR (1) KR100306201B1 (sk)
BE (1) BE1008476A5 (sk)
BR (1) BR9402818A (sk)
CA (1) CA2128067A1 (sk)
DE (1) DE4424706A1 (sk)
ES (1) ES2099024B1 (sk)
FR (1) FR2709127B1 (sk)
GB (1) GB2280434B (sk)
IT (1) IT1264946B1 (sk)
MX (1) MX9405412A (sk)
NL (1) NL9401175A (sk)
SK (1) SK83994A3 (sk)
TW (1) TW294661B (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW350859B (en) * 1994-04-13 1999-01-21 Ciba Sc Holding Ag HALS phosphonites as stabilizers
TW338046B (en) * 1995-06-29 1998-08-11 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of stabilized olefin polymers
US5711767A (en) * 1996-07-11 1998-01-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline
US5932735A (en) * 1997-06-13 1999-08-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers
ITMI980366A1 (it) * 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
DE19947868A1 (de) 1999-10-05 2001-04-12 Basf Ag Verfahren der chemischen und/oder physikalischen Behandlung von Gemischen, die wenigstens eine chemische Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe enthalten
US7236290B1 (en) 2000-07-25 2007-06-26 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved stability
DE10112101A1 (de) * 2001-03-14 2002-09-19 Degussa Verfahren zur Weißgradstabilisierung ligninhaltiger Faserstoffmaterialien, Stabilisatorzusammensetzung und damit stabilisierte Faserstoffmaterialien
DE10233848A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-19 Agrolinz Melamin Gmbh Additiv zur Inhibierung von photolytischen Abbaureaktionen in Aminoplasten
AU2002364397B2 (en) * 2001-12-20 2007-07-12 Ami - Agrolinz Melamine International Gmbh Additive for inhibiting photolytic degradation reactions in aminoplasts
CN100469776C (zh) 2002-05-17 2009-03-18 奥特拉控股公司 白内障和其它眼病发展的改善
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
JP2007269911A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Adeka Corp ゴム組成物
US20170198117A1 (en) * 2014-08-05 2017-07-13 Adeka Corporation Antioxidant for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition containing same
CN107022111A (zh) * 2017-04-26 2017-08-08 宿迁万康新材料有限公司 一种反应型光稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640928A (en) * 1968-06-12 1972-02-08 Sankyo Co Stabilization of synthetic polymers
NL154241C (sk) * 1971-01-29 1900-01-01
US4021432A (en) * 1971-11-30 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Piperidine derivatives
JPS4962543A (sk) * 1972-10-20 1974-06-18
SE7415683L (sk) * 1973-12-28 1975-06-30 Ciba Geigy Ag
US3920661A (en) * 1973-12-28 1975-11-18 Ciba Geigy Corp Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions
DE2627688A1 (de) * 1975-06-30 1977-01-27 Ciba Geigy Ag Gehinderte piperidin-carbonsaeuren, metallsalze davon und damit stabilisierte polymere
JPS52140555A (en) * 1976-05-19 1977-11-24 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin composition
US4101508A (en) * 1976-10-26 1978-07-18 Argus Chemical Corporation 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl bicyclic heptane and octane carboxylic acid esters as stabilizers for synthetic polymers
EP0052579B1 (de) * 1980-11-17 1984-11-14 Ciba-Geigy Ag Neue Lichtschutzmittel
JPS57136567A (en) * 1981-02-17 1982-08-23 Adeka Argus Chem Co Ltd N-2-hydroxy-3-substituted piperidine compound
CS229069B1 (en) * 1981-09-23 1984-05-14 Julius Durmis Composition for stabilizing polymers and method of preparing same
IT1206700B (it) * 1984-02-28 1989-04-27 Ciba Geigy Divisione Chimosa S Composti contenenti gruppi piperidinici quali stabilizzanti per polimeri sintetici.
JPS60188959A (ja) * 1984-03-08 1985-09-26 Sumitomo Chem Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
JPS61140566A (ja) * 1984-12-11 1986-06-27 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
US4668722A (en) * 1985-12-13 1987-05-26 Mack Gerry P Hindered piperidinoalcohol 1,1,1-trioxyalkane stabilizers
US4822883A (en) * 1986-02-19 1989-04-18 Pennwalt Corporation Peroxide free radical initiators containing hindered amine light stabilizer groups
EP0243319A3 (de) * 1986-04-25 1989-02-15 Ciba-Geigy Ag Gegen Lichteinwirkung stabilisierte Thermoplasten
US5300545A (en) * 1987-08-12 1994-04-05 Elf Atochem North America, Inc. Process for stabilizing polymer compositions against heat or light effects
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
IT1246779B (it) * 1991-04-12 1994-11-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
WO1993015063A1 (en) * 1992-02-03 1993-08-05 Hoechst Celanese Corporation Uv light stabilizing, antioxidant and colorant compounds
DE4242916A1 (de) * 1992-12-18 1994-01-20 Elf Atochem Deutschland Gmbh N Allylisch ungesättigte Antioxydantien

Also Published As

Publication number Publication date
CA2128067A1 (en) 1995-01-17
DE4424706A1 (de) 1995-01-19
US5496875A (en) 1996-03-05
FR2709127A1 (fr) 1995-02-24
KR100306201B1 (ko) 2001-11-30
ITMI931582A1 (it) 1995-01-16
JPH0770063A (ja) 1995-03-14
GB2280434B (en) 1997-09-03
TW294661B (sk) 1997-01-01
GB2280434A (en) 1995-02-01
ITMI931582A0 (it) 1993-07-16
ES2099024B1 (es) 1997-12-16
BE1008476A5 (fr) 1996-05-07
BR9402818A (pt) 1995-04-04
ES2099024A1 (es) 1997-05-01
IT1264946B1 (it) 1996-10-17
KR950003272A (ko) 1995-02-16
FR2709127B1 (fr) 1996-04-12
NL9401175A (nl) 1995-02-16
MX9405412A (es) 1995-01-31
GB9413954D0 (en) 1994-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK284174B6 (sk) Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi
SK281600B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
SK83994A3 (en) Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base
ITMI971224A1 (it) Miscela di esteri di acidi polialchilpiperidin-4-il bicarbossilici come stabilizzanti per sostanze organiche
CA2248528A1 (en) Stabiliser mixture for organic materials
KR100346061B1 (ko) 유기물질용안정화제로서유용한,실란기를함유하는1-히드로카르빌옥시-피페리딘화합물및이를함유하는조성물
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
US5589529A (en) Dimeric benzotriazoles as UV absorbers
US5449776A (en) Piperidine-triazine compounds for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
EP0636610B1 (en) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
US5602196A (en) Bisphenol ester derivatives
US5618871A (en) Phenyl phosphites for use as stabilizers for organic materials
SK280258B6 (sk) Polyétery, kompozície s ich obsahom a použitie pol
DE69403936T2 (de) Piperidinverbindungen als Stabilisatoren für organische Stoffe
SK138995A3 (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives and their use as stabilizer of organic materials against effect of the light, heat and oxidation
SK126395A3 (en) Phosphorinanes containing stericly restrained amino residues and their use as stabilizers
SK279851B6 (sk) Polyétery, kompozícia s ich obsahom, a ich použiti
JPH08225650A (ja) 有機材料のための安定剤としての、シラン基を含有するピペリジントリアジン化合物
ITMI20012598A1 (it) Hals macromolecolari a peso molecolare definito
US5670642A (en) Hals phosphoramides as stabilisers
EP0601978B1 (en) Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy-1,3,5-triazines with two or more triazine rings
JPH06200099A (ja) テトラ−〔ｎ−アルキル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕−４，４’−ジフェニルビスホスホナイト
CA2203511A1 (en) Pyrrolidinone-containing compatibilisers