SK167697A3

SK167697A3 - Emulsified compositions of 1,4-bis(bromoacetoxy)-2-butene useful as a microbicide and preservative

Info

Publication number: SK167697A3
Application number: SK1676-97A
Authority: SK
Inventors: James Lee; Vanja M King; Xiangdong Zhou
Original assignee: Buckman Labor Inc
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-03
Publication date: 1998-08-05
Also published as: BR9609068A; CZ378197A3; JPH11506768A; EP0835054A1; CA2223692A1; DE69615366D1; CA2223692C; WO1996039828A1; ZA964375B; PT835054E; AU723345B2; US5681851A; NO975715D0; DE69615366T2; MX9709614A; CN1106145C; EP0835054B1; AR002322A1; CN1186412A; NO975715L

Description

Oblasť techniky

Predmetný vynález sa týka emulzných prostriedkov na báze 1,4-bis(brómacetoxy)-2-buténu a spôsobu použitia týchto emulzných prostriedkov na mikrobicídne a ochranné účely.

Doteraiší stav techniky

Veľké množstvo komerčných, priemyselných, poľnohospodárskych a drevených výrobkov je vystavené mikrobiologickému napadnutiu, čo znižuje alebo celkom znehodnocuje ich ekonomickú hodnotu. Materiály, ktoré môžu podliehať mikrobiologickej degradácii, sú napríklad povrchové vrstvy, drevo, poľnohospodárske semená, kože a plasty vrátane plastov ohybných. Vplyvom teploty, pri ktorej sa tieto výrobky skladujú, a vplyvom ich štrukturálnych vlastností sú tieto výrobky náchylné na rast mikroorganizmov. Tieto mikroorganizmy sa môžu vniesť v priebehu ich výroby pôsobením vzduchu, nádob, potrubí, zariadení a ľudí a/alebo počas ich použitia opakovaným otváraním a zatváraním balených výrobkov a vnášaním kontaminovaných predmetov na miešanie alebo odstraňovanie materiálov.

Vodné systémy obsahujúce organické materiály sú taktiež vystavené značnému mikrobiologickému napadnutiu. Takéto vodné systémy zahrňujú latexy, povrchovo aktívne látky, dispergovadlá, stabilizárory, zahusťovadlá, lepidlá, škroby, vosky, proteíny, emulgačné činidlá, detergenty, celulózové produkty a živice vo forme vodných roztokov, emulzií alebo suspenzií. Tieto systémy často obsahujú pomerne veľké množstvo vody, čo má za následok, že sú veľmi vhodným prostredím na mikrobiologický rast a teda na napadnutie a degradáciu. Mikrobiologická degradácia vodných systémov obsahujúcich organické materiály sa môže sama o sebe prejavovať radom problémov, ako je strata viskozity, tvorba plynu, nežiadúci zápach, zníženie pH, zrážanie emulzie, zmena farby a gelovatenie.

Ďalší nežiadúci jav vyskytujúci sa v priemyselných výrobných systémoch obsahujúcich vodu je tvorba slizu. Sliz má podobu matnej vrstvy mikroorganizmov, vlákien a drti. Môže byť vláknitý, kašovitý, gumovitý, škrobový (topiokový), alebo tvrdý a môže mať charakteristický nežiadúci zápach, ktorý je odlišný alebo intenzívnejší ako zápach kvapalných suspenzií, v ktorých sa vytvoril. Mikroorganizmy obsiahnuté v jeho štruktúre sú primárne rôzne druhy spórotvorných a nespórotvorných baktérií, obzvlášť zapuzdrených foriem baktérii, ktoré vylučujú gelovité látky, ktoré obalia alebo zapúzdria bunky. Slížové mikroorganizmy rovnako zahrňujú vláknité baktérie, vláknité plesne, kvasinky a kvasinkám podobné organizmy. Sliz znižuje výťažnosť pri výrobe papiera a spôsobuje upchávanie a iné problémy vo vodných systémoch.

Rozpustnosť 1,4-bis(brómacetoxy)-2-buténu („BBAB“) vo vode je veľmi nízka. Výsledkom je, že táto zlúčenina bude zle dispergovateľné vo vode. Pretože táto zlúčenina nemôže byť rozpustená vo vode, predstavuje to značné obmedzenie v upotrebiteľnosti BBAB. Ak zlúčenina nemôže byť dispegovaná alebo rozpustená vo vode, potom bez ohľadu na jej dobrú mikrobicídnu schopnosť nemôže všeobecne nájsť komerčné využitie, zvlášť pre mnohé vodné systémy, ktoré vyžadujú mikrobicídne ošetrenie, ako sa opisuje vyššie. Je potrebné teda vyvinúť zmes alebo emulziu, ktoré umožnia použitie BBAB vo vodných systémoch. Inými slovami, je potrebný vo vode dispergovateľný prípravok obsahujúci BBAB.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je mikrobicídny prostriedok, ktorý je vo vode dispergovateľný a/alebo rozpustný a ktorý obsahuje 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén.

Ďalším predmetom sú spôsoby prípravy tohto prostriedku.

Predmetom tohto vynálezu je taktiež spôsob regulácie rastu mikroorganizmov vo vodných systémoch, v ktorých sa používa ako mikrobicíd vyššie uvedený prostriedok.

Ďalším predmetom je spôsob regulácie tvorby slizu vo vodných médiách ako je priemyselná chladiaca voda alebo celulózové a papierenské systémy.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na látkach náchylných na poškodenie alebo rozklad mikroorganizmami.

Ďalšie znaky a výhody predmetného vynálezu sa uvedú čiastočne v opise, ktorý nasleduje, a čiastočne budú z tohto opisu zrejmé, alebo sa môžu zistiť praktickým uskutočňovaním predmetného vynálezu. Ciele a iné výhody predmetného vynálezu je možné realizovať a dosiahnuť pomocou prvkov a kombinácií obzvlášť zdôraznených v napísanom opise a pripojených nárokoch.

Na dosiahnutie týchto a iných výhod a v súlade s účelom predmetného vynálezu, ako sa tu uvádza a široko opisuje, týka sa predmetný vynález emulzného prostriedka obsahujúceho 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén a neiónogenný emulgátor, ktorý má molekulovú hmotnosť od asi 500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 20.

Ďalší znak predmetného vynálezu sa týka spôsobu regulácie rastu mikroorganizmov vo vodnom systéme. Spôsob zahrňuje uvedenie vodného systému náchylného na rast mikroorganizmov do styku s emulzným prostriedkom v množstve účinnom na reguláciu rastu mikroorganizmov.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je spôsob regulácie tvorby slizu, ktorý zahrňuje uvedenie vodného systému náchylného na tvorbu slizu do styku s emulzným prostriedkom v množstve účinnom na reguláciu tvorby slizu.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je spôsob regulácie mikrobiologického poškodenia alebo rozkladu. Spôsob zahrňuje uvedenie látky náchylnej na mikrobiologické poškodenie alebo rozklad do styku s emulzným prostriedkom v množstve účinnom na reguláciu rastu mikroorganizmov.

Predchádzajúci všeobecný opis a nasledujúci podrobný opis je treba chápať iba ako príklady a vysvetlenia a ich zámerom je bližšie objasniť predmetný vynález, ako sa nárokuje.

Podrobný opis

1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén (BBAB), ktorý sa použil pri predmetnom vynáleze, má nasledujúci vzorec:

H O H H O H

I II I I II I

Br—C—C—O—C—C =C—C—O—C—C—Br

Syntézy týchto zlúčenín sa opisujú v U. S. patente č. 2,840,598, ktorý sa celý uvádza ako odkaz. CAS č. pre BBAB je 20679-58-7. BBAB má molekulovú hmotnosť 330 a je komerčne dostupný ako produkt technickej akosti od Bromine Compounds Ltd. Podľa analýzy HPLC tento technický BBAB obsahuje asi 87 % BBAB, 4 % 1brómacetoxy-4-dibrómacetoxy-2-buténu (MBAB) a 4 % 1 -brómacetoxy-4-hydroxy-2buténu (BAHB). Všetky tieto zlúčeniny sú jej zložky a považujú sa za mikrobicídy. Na účely predmetného vynálezu môže byť v BBAB prítomná jedna alebo viacej týchto zlúčenín v malých množstvách.

Teplota varu BBAB je okolo 135—136 ^eC pri 0.667 Pa (0.005 mm Hg) a teplota tuhnutia BBAH je nižšia ako -20 °C. Rozpustnosť BBAB vo vode je extrémne nízka. BBAB je rozpustný v dimetylformamide a monometylétere etylénglykolu. BBAB je tiež rozpustný v izopropenole, n-butenole, glycerole, etylénglykole, propylénglykole a dietylénglykole. Merná hmotnosť technického BBAB je 1.74 pri 20 °C.

Pretože BBAB má veľkú mernú hmotnosť, má vyššiu hustotu ako voda, čo prispieva k problému, že sa BBAB nedisperguje dobre vo vodných systémoch ako je napríklad voda. Inými slovami, BBAB sa môže považovať za nerozpustný vo vode.

Emulzný koncentrovaný prostriedok podľa predmetného vynálezu obsahuje aspoň BBAB ako aktívnu zložku. Prostriedok taktiež obsahuje neiónogenný emulgátor, ktorý má molekulovú hmotnosť v rozmedzí od asi 500 do asi 8000, výhodne od asi 800 do asi 7000 a výhodnejšie od asi 1000 do asi 6000; a hodnotu HLB od asi 7 do asi 24, výhodne od asi 10 do asi 20, a výhodnejšie od asi 13 do asi 18.

Je výhodné, ak obsahuje prostriedok tiež epoxidovaný olej, hydrofilné rozpúšťadlo a aniónový emulgátor.

BBAH je všeobecne prítomný v prostriedku podľa predmetného vynálezu v množstve dostatočnom na reguláciu alebo na inhibíciu rastu najmenej jedného mikroorganizmu. Je výhodné, ak je množstvo prítomného BBAB od asi 80 % hmôt. do asi 90 % hmotn., výhodnejšie 82 % hmotn. až asi 87 % hmotn. a najvýhodnejšie okolo 86 % hmotn. Tieto hmotnostné percentá, rovnako ako všetky ostatné hmotnostné percentá tu uvedené, sú vzťažené k celkovej hmotnosti prípravku.

Neiónogenný emulgátor je všeobecne prítomný v množstve od asi 1 % do asi 10 % hmotn., výhodnejšie asi 5 % hmotn. Všeobecne je možné použiť neiónogenné emulgátory alebo povrchovo aktívne látky pripravené reakciou alkoholov Ci—Ce, výhodne alkoholov Ci—C_4l s etylénoxidom a propylénoxidom. Namiesto propylénoxidu ako jednej z reakčných zložiek je možné použiť butylénoxid alebo zmes propylénoxidu s butylénoxidom. Alternatívne pre účely predmetného vynálezu môže byť vhodným neiónogenným emulgátorom nonylfenol zreagovaný s etylénoxidom a prípadne s propylénoxidom, butylénoxidom, alebo ich zmesami. Jedným výhodným neiónogenným emulgátorom je butoxypolypropylénoxypolyetylénoxyetanol, ktorý má molekulovú hmotnosť 2990 alebo 3117 v závislosti od spôsobu výpočtu podľa výrobných údajov. Táto zlúčenina je komerčne dostupná od Union Carbide (Danbury, CT) pod obchodným názvom Tergitol XD. Iné komerčné produkty, ktoré sa môžu tiež použiť ako neionogenný emulgátor, sú Toximul 8320 (neiónogenný alkoxylát), alebo 8322 od Stepan Co. (Northfield, IL), T Det XD a XH (alkoxylovaný butylalkohol) od Harcros Chemicals Inc. (Kansas City, KS) a Monolan 6400 (etylénoxid, propylénoxidkopolymér) od Henkel Corporation (Cinn., OH).

Aniónovým emulgátorom je výhodne aniónový emulgátor na báze esteru fosfátu. Tento emulgátor sa používa v množstvách dostatočných na zlepšenie stability BBAB v roztoku. Je výhodné, ak je aniónový emulgátor prítomný v množstve spadajúcom do rozmedzia od asi 0.5 % hmotn. do asi 5 % hmotn., a výhodnejšie okolo 1.5 % hmotn. Jeden výhodný aniónový emulgátor s fosfátesterovou funkčnou skupinou je Monax 785 (alkoxyfosfát), ktorý má hodnotu HLB asi 10 až asi 12 a je dostupný od Mona Industries, Inc. (Patterson, NJ). Iné komerčne dostupné a prijateľné aniónové emulgátory s fostátesterovou funkčnou skupinou sú T-MULZ 565, 598, 734 alebo 800 (ester kyseliny organofosfónovej) od Harcros Chemicals Inc. (Kansas City, KS), Maphos od Mazer Chemicals (Gumee, IO) a Antara alebo Hafac, obidva od Rhone-Poulenc (Cranberry, NJ). Ďalším fosfátesterovým aniónovým emulgátorom je Emphos PS-236 dostupný od Witco Chemicals Corporation (New York, NY).

Epoxidovaný olej by mal byť kompatibilný s BBAB a k nemu inertný. Tiež je výhodné, že epoxidovaný olej má vysokú hustotu (t. j. väčšiu ako 1.0). Výhodné epoxidované oleje sú epoxidovaný ľanový olej a epoxidovaný sojový olej. Všeobecne je epoxidovaný olej prítomný v množstve od asi 1 % hmotn. do asi 10 % hmotn. a výhodne okolo 5 % hmotn.

Hydrofilné rozpúšťadlo má s výhodou silnú kopulačnú schopnosť a je ním výhodne dipropylénglykolmetyléter. Množstvo hydrofilného rozpúšťadla je výhodne od asi 1.0 % hmotn. do asi 5.0 % hmotn. a výhodnejšie okolo 1.5 % hmotn. Jednou funkciou hydrofilného rozpúšťadla je znížiť možnosť kryštalizácie BBAB pri teplote miestnosti alebo nižšej teplote počas skladovania.

Poslednou výhodnou zložkou prostriedku podľa predmetného vynálezu je antioxidačné činidlo, ako je napríklad butylovaný hydroxyanizol („BHA“) alebo butylovaný hydroxytoluén („BHT“). Iné prijateľné entioxidačné činidlá sú tokoferol, propylgalan, t-butylhydrochinón a di-t-butylhydrochinón. Všetky tieto antioxidačné činidlá majú tiež schopnosť zlepšiť stabilitu celého prostriedku. Výhodné množstvá antioxidačného činidla sú od asi 0.1 % hmotn. do asi 5.0 % hmotn., výhodnejšie okolo 1.0 % hmotn.

Jeden výhodný prostriedok podľa predmetného vynálezu je nasledujúci:

Vzorec A:

technický BBAB (zahrňuje 4 % MBAB a 4 % BHAB) epoxidovaný ľanový olej Tegitol XD Monafax 785 dipropylénglykolmetyléter butylovaný hydroxyanizol

86.0 % hmotn.

5.0 % hmotn. 5.0 % hmotn. 1.5 % hmotn. 1.5 % hmotn. 1.0 % hmotn.

Bolo objavené, že ak je prítomné menšie množstvo aktívnej zložky, ako napríklad množstvo v rozmedzí od asi 25.0 % hmotn. do asi 50.0 % hmotn. BBAB, množstvo zložiek, ktoré sú výhodné, sa mení. Konkrétne u tohto rozmedzia BBAB, je výhodné mať neiónogenný emulgátor, výhodne Tergitol XD, prítomný v množstve od asi 5 % hmotn. do asi 15 % hmotn. a výhodnejšie okolo 10 % hmotn. Aniónový emulgátor, výhodne Monax 785, je výhodne prítomný v množstve od asi 1.0 % hmotn. do asi 5 % hmotn., a výhodnejšie okolo 3.0 % hmotn. Namiesto hydrofilného rozpúšťadla sa použije rozpúšťadlo hydrofóbne, výhodne DMATO (dimetylamid mastnej kyseliny talového oleja), ktorý je výhodne prítomný v množstve od asi 10 % hmotn. do asi 45 % hmotn., a výhodnejšie okolo 35 % hmotn. Iné príklady hydrofóbnych rozpúšťadiel sú aromatické rozpúšťadlá.

Výhodné je použiť epoxidovaný olej a najvýhodnejšie epoxidovaný olej s asi 15 % hmotn. minerálneho oleja. Epoxidovaný olej je výhodne prítomný v množstve od asi 5 % hmotn. do asi 10 % hmotn., a výhodnejšie okolo 7.5 % hmotn. Ak sa nepoužije žiadny minerálny olej, je epoxidovaný olej výhodne prítomný v množstve od asi 10 % hmotn. do asi 25 % hmotn., a výhodnejšie okolo 16.5 % hmotn.

Antioxidačné činidlo, ktorým je výhodne BHA alebo BHT, je prítomné v rovnakých množstvách, ako sa opisuje vyššie.

Všeobecne pri príprave prostriedku podľa predmetného vynálezu môžu byť vyššie opísané zložky jednoducho spolu premiešané za vzniku prostriedku. Prostriedok podľa predmetného vynálezu umožňuje použitie aktívnej zložky, BBAB, vo vodných prostrediach. Inými slovami, prostriedok podľa predmetného vynálezu má schopnosť sa dispergovať a/alebo rozpustiť vo vodných roztokoch, ako je voda. To je dôležitý znak pri regulácii alebo inhibovaní rastu mikroorganizmov, ktoré sú prítomné vo vodných systémoch. Prostriedok, ktorý vo vodných systémoch nedisperguje alebo sa nerozpúšťa, jednoducho nebude prínosom na reguláciu inhibície rastu najmenej jedného mikroorganizmu, a preto v takýchto vodných systémoch je účinný prostriedok podľa predmetného vynálezu vďaka svojej schopnosti dispergovať sa alebo rozpustiť vo vodných systémoch ako je voda.

Prostriedok podľa predmetného vynálezu môže sa tiež ďalej riediť jednoduchým odoberaním prostriedku a jeho nariedením takým množstvom vody, aby vznikli potrebné percentá koncentrácie aktívnej zložky na akúkoľvek požadovanú potrebu. Opäť prostriedok, ktorý by sa tak ľahko nerozpúšťal, by nebol žiadúci na komerčné využitie, kde priemysel požaduje, aby sa produkt predával v koncentrovanej forme a potom riedil na mieste použitia. Prostriedok podľa predmetného vynálezu poskytuje i túto výhodu.

Podľa predmetného vynálezu zahrňuje spôsob regulácie alebo inhibície rastu najmenej jedného mikroorganizmu ako obmedzenie tohto rastu, tak i jeho prevenciu.

Výraz „regulácia“ (t. j. prevencia rastu) najmenej jedného z týchto druhov mikroorganizmov je treba chápať tak, že sa zamedzuje rastu aspoň mikroorganizmu. Inými slovami, nedochádza k rastu alebo v podstate nedochádza k rastu najmenej jedného mikroorganizmu. „Reguláciou“ rastu najmenej jedného mikroorganizmu sa udržuje populácia mikroorganizmov na požadovanej úrovni, znižuje sa táto populácia na požadovanú úroveň (dokonca na úroveň nedetekovateľnú, napríklad na nulovú populáciu), a/alebo dochádza k inhibícii rastu mikroorganizmov. Takto substráty alebo materiály náchylné na napadnutie týmito druhmi mikroorganizmov sú chránené pred týmto napadnutím a pred následným znehodnotením a/alebo poškodením spôsobeným mikroorganizmami. „Regulácia rastu najmenej jedného mikroorganizmu je tiež treba chápať tak, že zahrňuje biostatické zníženie a/alebo udržovanie nízkej úrovne mikroorganizmov tak, aby napadnutie mikroorganizmami a akékoľvek následné znehodnotenie alebo iné poškodenie sa zmiernili, t. j. rýchlosť rastu mikroorganizmov alebo rýchlosť napadnutia mikroorganizmami sa znížili alebo eliminovali.

Ako sa dokumentuje v nižšie predložených príkladoch, je prostriedok podľa predmetného vynálezu obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén účinný ochranný prostriedok pred baktériami a hubami či plesňami pri bežne používaných papierenských prísadách a povlakových materiáloch, ako sú íl, škrob, uhličitan vápenatý, oxid titaničitý, karboxymetylcelulóza, hydroxyetylcelulóza, akrylový latex, katiónové akrylamidové polyméry, aniónové polyakrylamidové polyméry, kamenec, styrénbutadienové živice a rôzne iné polyméry, pričom tento výpočet nie je obmedzujúci. Vzhľadom k pôsobeniu prostriedku obsiahnutého v 1,4-bis(brómacetoxy)-2-buténe proti mikroorganizmom obsiahnutých v týchto papierenských prísadách a povlakových materiáloch je jasné, že tento prostriedok je účinným ochranným prostriedkom pre celé množstvo substrátov a komerčných, priemyselných, poľnohospodárskych a drevených produktov.

V zhode s vyššie uvedeným môže sa použiť prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén pri spôsobe regulácie rastu najmenej jedného mikroorganizmu vo vodnom systéme, ktorý zahrňuje uvedenie systému náchylného na rast mikroorganizmov do styku s prostriedkom obsahujúcim 1,4-bis(brómacetoxy)2-butén v množstve účinnom na reguláciu rastu mikroorganizmov. Prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén sa môže pridať priamo do systému pri pracovných podmienkach. Všeobecne tieto vodné systémy zahrňujú vodné roztoky, emulzie a suspenzie. Konkrétne tieto systémy zahrňujú vodné farby^akvapaliny používané pri obrábaní kovov.

Predmetný vynález sa tiež týka mikrobicídneho prostriedku obsahujúceho 1,4bis(brómacetoxy)-2-butén v množstve účinnom na reguláciu rastu najmenej jedného mikroorganizmu a farmaceutický neprijateľný nosič. Farmaceutický neprijateľné nosiče zahrňujú rozpúšťadlá, povrchovo aktívne látky a iné nosiče používané v priemyselných aplikáciách, ako by malo byť odborníkovi v odbore známe. Tieto farmaceutický neprijateľné nosiče nemávajú nízku toxicitu a čistotu vyžadované pri farmaceutický prijateľných nosičoch. V týchto nefarmaceutických nosičoch býva väčšinou obsiahnutá voda farmaceutický neprijateľnej akosti.

Prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén sa môže tiež použiť na reguláciu tvorby slizu vo vodnom systéme náchylnom na tvorbu slizu, ktorý zahrňuje uvedenie vodného systému do styku s prostriedkom obsahujúcim 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén v množstve účinnom na zabránenie tvorby slizu. Prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén sa môže pridať priamo do systému pri pracovných podmienkach. Prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén sa môže použiť na potlačenie sliz produkujúcich organizmov, a to ako baktérií, tak húb či plesní. Tento spôsob je účinný vo vodných kvapalinách ako je celulózová suspenzia používaná v papiernictve alebo kvapaliny obsiahnuté vo vodných chladiacich zariadeniach.

Ďalšie použitie prostriedku podľa predmetného vynálezu spočíva v spôsobe regulácie mikrobiologického poškodenia alebo rozkladu zahrňujúcom uvedenie látky náchylnej na mikrobiologické poškodenie alebo rozklad do styku s prostriedkom obsahujúcim 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén v množstve účinnom na inhibíciu rastu mikroorganizmov.

Mikroorganizmy tu používané zahrnujú baktérie a huby, vrátane ako kvasiniek tak plesní, pričom' tento výpočet nie je obmedzujúci. Príklady baktérií napríklad sú Pseudomonas aeurigonosa a Ochrobactrum anthropi. Príkladom húb či plesní je Aspergillus niger (ATCC 9642).

Prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén sa môže aplikovať na substanciu alebo sa zmieša so zložkami, ktoré vytvoria substanciu. Tento spôsob je účinný na substanciách ako je drevo, nátery, kože, ohybné plasty, textílie a pod. Pri ochrane kože sa môžu tieto zlúčeniny absorbovať na usne a tak sa môže použiť na dlhodobú ochranu kože. Podobne pri použití na ochranu dreva poskytuje prostriedok obsahujúci 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén inhibíciu rastu hnilobných organizmov počas krátkej alebo dlhej doby.

Prostriedky podľa predmetného vynálezu majú mnoho výhod oproti iným známym mikrobicídom. Sú vynikajúcimi mikrobicídmi pri použití na ochranu náterových hmôt ako pred ich aplikáciou, tak po ich aplikácii na natieraný povrch. Sú hydrolyticky stabilné v širokom rozmedzí pH (3—9) a môžu sa použiť ako v latexových, tak aj v olejových systémoch. Sú rozpustné v mnohých rozpúšťadlách, a preto sa pre bežné použitie môžu ľahko nariediť. Ich kompatibilita a účinnosť ich robí výhodnými na použitie ako mikrobicídy v plastoch, a na impregnáciu v hmote alebo na povrchu dreva, papiera, látok alebo iných materiálov.

Účinné množstvá alebo koncentrácie aktívnych zlúčenín potrebných na dosiahnutie požadovaného výsledku sa viacmenej menia v závislosti na substráte alebo vodnom systéme, ktorý sa má chrániť, podmienkach pre mikrobiálny rast a stupni požadovanej ochrany. Koncentrácia zlúčenín podľa predmetného vynálezu všeobecne spadá do rozmedzia od asi 0.0001 % do 4 % (hm/hm); výhodne 0.0001 % až 0.2 %, a výhodnejšie 0.0005 % až 0.0050 % v aplikovanom prípravku. Odborník v odbore môže ľahko určiť účinné množstvo požadované na príslušnú aplikáciu jednoduchým otestovaním rôznych koncentrácií ešte predtým, ako sa uskutoční ošetrenie celého substrátu alebo systému.

Pri vodných systémoch spadá výhodné účinné množstvo účinnej zlúčeniny do rozmedzia od asi 20 do 5000 dielov na milión, výhodnejšie od asi 250 do 2000 dielov na milión vodného systému. Množstvo 1,4-bis(brómacetoxy)-2-buténu účinné na zabránenie tvorby slizu vo vodnej kvapaline výhodne spadá do rozmedzia od asi 1 do asi 200 dielov na milión, výhodnejšie od asi 1 do 25 dielov na milión vodnej kvapaliny.

Nasledujúce príklady sú uvedené na ilustráciu povahy vynálezu. Treba ich však chápať tak, že vynález nie je obmedzený na konkrétne podmienky alebo detaily predložené v týchto príkladoch.

Predmetný vynález sa ďalej objasní nasledujúcimi príkladmi, ktoré sú čisté príkladnými uskutočneniami vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Príprava prostriedku obsahujúceho 1.4-bis(brómacetoxv)-2-butén

Prostriedok vzorca A uvedeného vyššie sa pripravil nadávkovaním všetkých zložiek do reaktora pri teplote miestnosti za stáleho miešania, kým nevznikol homogenný roztok, čo je neklamná známka toho, že BHA sa celkom rozpustil v roztoku.

Príklad 2

Materiály a postupy

1. Biocid VZOREC A

2. Ošetrované materiály (1) 30% vodný roztok ílu, pH = 3.2 (2) 30% vodný roztok nevareného škrobu, pH = 5.8 (3) 30% vodný roztok uhličitanu vápenatého, pH = 9.0 (4) 30% vodný roztok oxidu titaničitého, pH = 7.0 (5) 5% vodný roztok karboxymetylcelulózy (CMC), pH = 6.5 (6) 5% vodný roztok hydroxyetylcelulózy (HEC), pH = 6.0 (7) 50% vodný roztok akrylového latexu (pôvodný latex obsahuje 51 % pevných látok), ktorý sa použil ako zložka farby, pH = 5.5 (8) 1% vodný roztok BFL 950 (katiónový akrylamidový polymér), pH = 4.1 (9) 1 % vodný roztok BL 606 (aniónový polyakrylamidový polymér), pH= 6.2 (10) 5% vodný roztok kamenca (48% síran hlinitý), pH = 3.5 (11) 30% vodný roztok styrén-butadienovej živice (SBR), pH = 7.0

3. Mikroorganizmy

Bakteriálnym inokulom bola zmes Pseudomonas aeruginosa a Ochrabactrum anthropi, ktoré sa predtým izolovali z prírodné kontaminovanej farby. Hubovým inokulom bol laboratórny kmeň Aspergillus niger (ATCC 9642).

Ako baktérie, tak aj huby sa aklimatizovali vo vyššie uvedených vodných roztokoch najmenej počas dvoch týždňov, kým nenastal v roztoku adekvátny rast. Napadnuté materiály sa potom použili ako inokula na imunologické testy.

4. Živná pôda

Pri antibakteriálnom teste sa použil agar Difco dehydrovaný tryptonový glukózový extrakt (TGE) a pri antifungálnom teste Difco dehydrovaný Sabouraud's agar.

5. Postup (1) Bakteriálny imunologický test

Do každej 120 ml (4-oz) sklenenej fľašky sa pridalo 50 ml vodného roztoku vyššie uvedených materiálov, ktoré sa majú chrániť, a potom nasledovalo pridanie požadovaného objemu prostriedku vzorca A („Busan® 1210), aby vznikla požadovaná biocídna koncentrácia v dieloch na milión (ppm). Biocídne koncentrácie pre íl, CaCO₃, TiO₂ a nevarený škrob boli 100, 500, 1000 a 2000 ppm, a pre CMC, HEC, SBR, kamenec, BFL 590 a BL 606 boli 200, 500 a 1000 ppm, a pre akrylový latex boli 200, 500, 1000, 2000 ppm. Kontrolné vzorky bez pridania biocídu sa zahrnuli pre každý materiál, ktorý sa mal chrániť. Pred pridaním biocídu sa zmeralo pH každého vyššie uvedeného vodného roztoku. Vzorky (ošetrované a kontrolné) sa naočkovali pridaním asi 2 ml určitého napadnutého materiálu, aby vzniknutý počet zárodkov bol približne 10⁶/ml. Bezprostredne po naočkovaní sa kontrolné vzorky rozvrstvili na určenie aktuálnej koncentrácie inokula. Všetky vzorky zahrňujúce kontrolné a ošetrované sa inkubovali pri teplote miestnosti s fľašami voľne uzavretými. Na konci každej týždennej inkubácie sa z každej vzorky (kontrolnej a ošetrovanej) odobral ml kvapaliny a rozvrstvil sa na TGE agar na určenie počtu žijúcich mikroorganizmov. Všetky rozvrstvené vzorky sa inkubovali pri teplote miestnosti počas 5 týždňov pred odčítaním. Testy sa uskutočňovali počas šiestich týždňov s týždeným vzorkovaním. Bezprostredne po každom týždennom vzorkovaní sa ošetrované vzorky podrobili novému testu s 2 ml bakteriálneho inokula z jedného zo zdvojených kontrolných vzoriek.

Všetky ošetrované i kontrolné vzorky sa pri testoch zdvojili. Po každom pridaní (zahrňujúcom pridanie biocídu, inokula a ďalšieho inokula pri novom teste) sa fľašky silne pretrepali, aby sa vzorky dobre premiešali. Koncentrácia biocídu, ktorá môže poskytnúť 95% alebo väčšie zníženie odčítania sa považovala za účinnú koncentráciu ochraňujúcu materiál.

(2) Fungálny imunologický test

Uskutočnenie fungicídneho testu je veľmi podobné uskutočeniu antibakteriálneho testu opísaného vyššie. Rozdiely oproti postupu vyššie uvedeného boli nasledujúce.

Ako inokula sa použili napadnuté materiály obsahujúce A. niger, ktorý sa predtým aklimatizoval v roztokoch materiálu počas niekoľkých týždňov. Veľkosť inokula bola pri každej vzorke okolo 105 spór/ml. Namiesto TGE agaru sa ako živné médium pre rast húb použil Sabouraud's agar. Každý týždeň sa na Sabouraud's agare pripravili naočkované kultúry (namiesto vrstvy roztoku) pre všetky naočkované vzorky (kontrolné a ošetrované) na určenie úrovne prítomných húb či plesní. Rast húb či plesní sa posudzoval ako rast - bez rastu. Koncentrácia biocídu, ktorá môže spôsobiť žiadny rast húb či plesní na živnej pôde sa považovala za účinnú koncentráciu na ochranu materiálu.

Dodržovali sa postupy, ako sú predložené v manuáli „ASTM Staards on Materials and Environmental Microbiology“ (1. vyd. 1987, pp. 278—282).

'λ ο

Ό “Π π>

α ω

ω <

£ θ'

0.

c

Φ

Q.

N

O

D) _CO

Ό o

N<

Φ

Dl

Q.

Q)'

O (D

Q.

O zr m

<

o

Q)'

O

D)

TC

O

O·

C x->

O

O o

*<

o “1 (O

C

Ό —1 Φ O Q. Ό O O< Φ r*

N “1

O

N

TJ

Φ

W ro □

<

N

O —i ?r *<

ΙΌ	ΙΌ	_A	_A	Ol	Ol
O	O	O	o	o	o
O	O	o	o	o	o
O	O	o	o

Λ Λ Λ —a -A -a OOO o o 't?'?? o o ä 3. 3 3

3 Q). 01* m

ω

ΙΌ

Ο σ

σ λ -a o ω σι ω ω θ σι ó m λ i ώ x x x x x x o o o o o o

U -» Ol Ol sl *d

Λ Λ Λ Λ -α ΙΌ -α Ιό ΙΌ ω

Ο Ο Ο Ο θ¹ ® ®

X X X X X X

Ο Ο Ο Ο Ο Ο

Μ N -XI Μ Μ Μ

Λ Λ OOO

Λ _A

O

Ol M 3 3 ΙΌ -U 00 O) Ä 2- ΙΌ Ô (D (D W (fl o o < c >—’ *—>

'm ω ^M

3 φ· φ·

Λ Λ Λ Λ N 3 3 (0 α

Ο Ο Ο Ο ^{00 05} £ Kf v y Π> Π) y y ^{Λ Λ} (Λ W * ^Λ οο° °

ÍJ LJ ω ω 3 3 φ> φ>

ΑΛΛΑ Ô Ο Ο Ο

-α -α 3 3 00 Ια 2. 2.

y y Φ Ο ^{Λ Λ} ω (Λ * » r*

Ο ο <

ο ο <

• ’ω ω 3 3 φ' φ'

ΙΌ -Α ’-α σ> X χ _χ _k Ο Ο •fc. -α Ό 3 ώ tk bo 2 X X X {Jj —k _k _k J— o o o S « M O><

Φ00 (O X X o o <·

Ν<

Ο.

Φ

3<

ΙΌ

Α <·

Ν<

Ο.

Φ

3«

Ο r* <«

Ν<

Ο.

Φ

3<

<·

Ν<

Ω.

Φ

3«

ΟΙ t<·

Ν«

CL

Φ

3<

—I 0) σ c

0)

ΙΌ

Ο

Ο<

3'

Ο ω

—t ω

c ω

φ

C _ι

ΙΌ

Α

Ο

Ό

Ο

Α σ

ω

7Γ φ·

3.

ω3 <

ω ο

'S σ' ω

c ω

Ό φ

Ν

ΙΌΙΌααΟιΟΙΑ-αΟΟ Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο οοοοοοοοζτζτ Ο Ο Ο Ο ο ο

3 r+

3

3 Oj. fl).

ΛΛΛΛΛΛΙΟΦ-α-*

-Α -Λ -1. -A -Α -ϊ ' ‘ \ 1 ΟΟΟΟΟΟθ¹⁰⁰·^·¹^ % X X X X ο ο ο ο

Ο) Ο) -J Ί

Λ Λ Λ Λ Λ ω ΙΌ _χ

Ο ŕ^j f~~) <—> f—j Ol C/0 (O x x x x

-A _A _A _λ o o o o

3 Φ Φ rA r-.

φ φ ω ω

ΙΌ -a X X ο ο

0) 0) 3 3 φ> φ·

3 Φ Φ lA- F*

Φ Φ OT (Λ r+ Α

Ο ο < < 0) 0) 3 3 φ· φ· ω οι k*.

X X _Α _Α

Ο ο

3 Λ (Ό

2. 3 α σ>

(D CD \ζ ω w * * r* * * ? S 0,0, ω tu 3 3 φ> φ« ω

ΙΌ

-Α

Ο to σ

<·

Ν<

Ω.

Φ

3<

ΙΌ <.

Ν<

Ω.

Φ

3<

ω

Α► <· Ν< Ω_ Φ 3<

<.

Ν<

Ω.

Φ

3<

ΟΙ <.

Ν<

Ω.

Φ

3<

Tabuľka 1. Účinnosť Busanu 1210 proti baktériám v 30% suspenzii ílu

1000 <10 <10 <10 <10 <10 <10

2000 <10 <10 <10 <10 <10 <10

2000 1.3 x 10² <10 <10 <10 <10 <10

-i cn cn -x -a o o o o o o o o o o o x xo o o □ 3 r* r*

3 □ □ Q). Q].

w

NJ

O

D

H m

cr c

x

Q) c·

Q*

3' □

o w

Q:

NJ	NJ	—k	-A	cn	cn	_A	_1	o	o
O	O	O	o	o	o	O	o	z*^	z*^
O	O	o	o	o	o	o	o	X	x
O	O	o	o					o	o

3 c“·· »“+

3

3 Q). OJ.

ω

NJ o

to o

Λ ^A

O

U

-A

NJ

JA

NJ

Q

03

00

-sj

00

N

0)

w

tn

0)

n

A

Ó

Ja

00

tn

ôo

C

NJ

cn

NJ

_k

^k

-ä

JA

Ôo

ώ

c

X

x

X

x

“3

<· N<

</> ω

X

x

X

x

X

x

q

v

-A

_A

-A

_i

CL

D

_A

-A

_A

_x

—k

-A

-i

_x

^k

j

o

CD

C

O

o

O

o

w/

ω

G)

OI

-4

*4

3<

_λ

u

A

Ul

M

*4

M

N<

CL

CD

3«

Λ Λ Λ -a -a -a NJ

O O O °° -*

X X X X o o o o

-^-4-4-4

Λ Λ Λ _X _A -A o o o

3 (D (D r* r*

CD CD cn tn

OJ 0) □ 3 CD· CD·

Ja ώ CD x x o o λ λ λ 3 □ σ> cn η π η 2 Ä ώ tn Φ Φ x x

Λ Λ

-A _Α ο Ο

NJ <·

N«

CL

CD

3<

OJ <·

N«

CL

CD

3« cn en

Ο <

ω ω 3 3 CD· CD·

3 CD CD r* r^·

CD CD cn cn ω cd 3 3 CD· CD·

-sj CD Ja (O X x _A -A

O o <·

N·

CL

CD

3<

pl

CL

CD

3<

Λ Λ Λ 3 -A -A -A Φ O O o gcn f— o

<

Q)

CD'

CD cn r* o

<

CD

CD'

OO ώ

x o

CO

CD x

o

O) r^· <·

N<

CL

CD

3<

NJ _A

O

TJ cr

0)

X »*

CD·

3.

CD· <

oj o

cr· cn c:

cn

TJ

CD

N

CD <

CD

CD·

O cn<

x cr c

WIOOO-A-A-A.h.oipj.b.

OJÔJCO-a^aAÔoGJNJO) xxxxxxxxxx _A_A_A_A_A_A_A_A_A_A oooooooooo

-a 00 NJ -A NJ N) 3 3 N) Ja N) 00 ώ -» 2 2 xxxxxxgg o Ô o o o o 9 9

3 CD· CD· o ω NJ 00 x x o o

3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
2	CD	2	2	CD	2	2	2	2	2
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD
2	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn	cn
o	O	O	O	o	O	O	O	O	O
<	<	<	<	<	<	<	<	<	<
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	(D
3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
CD-	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·

3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
CD	CD	CD	CD	CD	2	2	CD	2	2
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD
cn	cn	2	ω	2	2	2	cn	cn	cn
O	O	O	o	O	o	o	O	O	O
<	<	<	<	<	<	<	<	<	<
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD
3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
CD·	CD·	CD·	CD<	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·

3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
2	CD	2	2	CD	2	2	CD	2	2
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD
2	cn	2	2	cn	2	2	2	2	2
o	o	o	o	o	o	o	O	o	o
<	<	<	<	<	<	<	<	<	<
CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD	CD
3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	CD·	(D·	CD-	CD·

O c

fc;

N) <·

N<

CL

CD

3<

oj r* <'

N<

CL

CD

3« <·

N<

a

CD

3<

Oi

F* <·

N<

Q.

CD

3«

CD

3>

Tabuľka 3. Účinnosť Busanu 1210 proti baktériám v 30% suspenzii CaCO_;

_x	_x	Ol	Ol	NJ	NJ	O	O
0	O	O	O	O	O
0	O	O	O	O	O	X	x
0	O					O	0

ω

-A

NJ _x

O

-« ω

σ c

x

OJ

A	_X	Ol	Ol	NJ	NJ O	O
O	O	O	O	O	O_^
O	O	O	O	O	0 x	x
O	O				O	O

3

R* Γ*

O o

3 Q). Q).

O)

J	NJ	—x	N)	N)	(O		—X
ó	00	00	00	NJ	b	<1	00
x	X	X	X	X	x	x	X
—λ	_X	—A	_x	_x	—x	-A
o	0	O	O	O	O	0	O
M	ω	ω	u	u	M	J	-j

-i Ol w -x -sl NJ NJ NO O) -a NJ O) NJ ω X X X X X X X oooooooo j m w w x· ω ·< M

oj	_x	-1	po	_A	-Á	-A
b	ó	Ol		L·	—Á	M
x	x	x	X	x	X	X	X
_x				-Jh	_x
0	0	o	0	O	O	O	O
M	NJ	w	N	OJ	OJ		-J

ω

NJ o

o o

Tabuľka 5. Účinnosť Busanu 1210 proti baktériám v 5% roztoku CMC

3 r*

O o 3 3 Qj. (U·

C·

O<

3^-

O ω

•-t

C v>

Q) □

C

NJ _x

O

Ό

O

CT

Q)

X ro·

3.

0)· <

σι <·

Nl«

CL (D

3« nj <·

N<

Q.

m □<

Λ Λ Λ Λ _Χ _Λ _i _i

OOOO •n. po o> oj nj jx. σι Ko x x x x

OOOO u u ei 01

Λ Λ Λ Λ -x —λ _χ —X OOOO (D -M 00 00 b> \i ω x x x x

0000 u ω σι si <·

N·

CL ro □<

NJ <·

N<

Q.

ro

3« o

N

«•-s O -n C	w 5;	x c □:	Λ —Λ O	Λ _x O	NJ b	(O	NJ 03	pO b	b	—X —X	ŕ? c
3*	N<	m			x	X	X	X	x	x
3.	CL	0			_x	_x	—x	-A	-A	u	d
·—*	ro				O	O	O	0	O	O
	3«				M	M	01	Ol

ω

N· a

ro □<

-i-j-tncnMhooo o o o o o

OOOOOOTT^o o o o □ 3 r* r* —i 23 o o

D D Q). Q}.

ω

ΙΌ _x

O

O o

—I Q) cr c ω

_k	_A	Ol	oi	ΙΌ
O	o	o	o	o
o	o	o	o	o
o	o

Λ Λ Λ Λ Λ _Α —ϊ. _Α —X —X

Ο Ο Ο Ο Ο ***ι —** 45 ΙΌ X X

Ο ο

Λ Λ Λ Λ Λ Λ _Α _Α _Α —ϊ. _k —Α

Ο Ο Ο Ο Ο Ο

-Α ΙΌ -5. 00 X X ο ο

ΛΑΛΑ _χ _α —k —χ Ο Ο Ο Ο

oo	ΓΌ	45	45.
O)	_A	00	45.
x	X	X	X
__k	-A	_k	_a
o	O	O	O

Tabuľka 7. Účinnosť Busanu 1210 proti baktériám v 50% roztoku akrylového latexu ω

ΓΌ

O

S-O X- 7C

O o 3 3 í-··

O O 3 3 Q), oj.

Ο

Ο<

3^-

D

Ο ω

—t οσ c

(Λ

0) □

C _Α

ΙΌ

-Α

Ο

Ό ο

σ ω

χ· (θ'

3.

0).

<

ΟΙ vS>

<.

Ν<

CL (D

3<

ΙΌ <.

Ν<

ο.

(D

3<

Ο ίί

Ο

AAAAAAOO-J

—. —A A. _A —k —A ·

OOOOOO^WJ* x x o o tn v

ΛΛΛΛτΑ^ωΐΌ o O O O ¹ x x x x o o o o

W ΙΟ A A <·

N<

CL π

3<

ΙΌ }<

N*

CL ro

3'

k-x O —t* r	ω F*	x· c x·	A O	A _A O	oi ΙΌ	45. O)	ΓΌ ΙΌ	-A (O	A_1 M	1.4	o c
i/ml	<» N' CL	fi> 3			x	x	X	x	X ~A	x	3
-s	ro	ro			o	o	O	o	O	o
	3<	3			u	ω	A	A	σι	A

w

N«

CL ro

3· ο

0)

Λ Λ Ο Ο

ΙΌ

ω

-U

_k

00

-4

Q

45.

A

0)

U

»l

ω

ΙΌ

o

A

o

<1

ώ

<1

45.

c

I-*

O

_A o

bo

'-A

ΙΌ

σ>

<1

W

c

X

x

X

x

X

“J

<· N<

x

X

x

X

5

A

_A

CL

__k

-A

_k

_A

23

O

o

O

o

O

ro

o

O

o

O

M*

W

M

u

Ol

σι

3<

u

CJ

ui

tn

X»

<·

N<

CL ro

3«

Οι -α 3 3 Ϊα ώ 2- 2

Φ Φ ^{Ä Ä} C/3 W _v _κ r·* ŕ·*

O O § S fl) Q) 3 3 (D> ro>

Ol Ó)

4.5

n c

Ol

A O

A _k O

ΙΌ O

45.

ΙΌ W

Ό 00

6.8

O* --*Y c

x

X

<’ N<

X

3

v

2.

Q_

_A

—k

_k

_A

j

o

Φ

O

o

O

OJ

□<

M

u

Cfl

OJ

Ol

N·

CL ro

3<

Λ	ΙΌ	45.	3	3	45.	Ol
o	Ó	Ó	ro r-—	ro	-A	45.
	X	X	ro w	ro w	X	X
	_k	—A		—	„A
	O M	O u	o < to	o < 0)	O	o
			D	3
			fll·	ro»

o	p	A	w	u	ΙΌ	_k	ω	45	ω	O
c ”5	ŕ* <· N<	o	ó x	b X	ó) X	b x	ó x	ΙΌ X	ΙΌ x
ä	CL		_A		_k		_A	A	_k	3
•xZ	ro		o	o	O	O	O	O	o
	3«		W	u	ro	ω	—J	Ol	Ol

0)

N<

CL ro

3«

-ι-^σισιΜΜΟΟ Ο Ο Ο Ο Ο Ο ζ— ζ—' ΟΟΟΟΟΟχ-χο ο ο ο ο 3 r+ r* —1 “I ο ο 3 3 oj. ω00 ω

—1

ΙΌ —ί

Ο σ' ο

—I οι σ c χ 0)

J-iOlOllOWOO Ο Ο Ο Ο Ο οοοοσοχχ ο ο ο ο

3

3 0). 0).

W _χ

ΙΌ ο

£* α

Λ ιό co co οο L& Ο) Α ΙΌ X X X X _Χ _1 _i _Α ο ο ο ο

Λ Λ Λ Λ _Α _Χ _Χ

Ο Ο Ο Ο .iv ω οο οο 00 Ο) 00 ΙΌ X X X X —i _Α —i. —X ο ο ο ο σι ο» ~j —ι

Λ Λ _Α

Ο ο

CO Λ

Φ

Γ“Τ φ

W ο

<

0) φ· ω

bo χ

<.

Ν<

Ο.

Φ

3<

ο

Ο<

σ ο

(/>

-t c

cn

C

ΙΌ

Ο

ΤΟ -ϊ Ο

Λ ΙΌ 00 -¹X X ο ο <·

Ν<

α.

Φ

3« (Ο 00 (Ο £. ΙΌ (Ο X X X X —i —i —x -a O O O O

	M	ΓΤ	Λ	Λ	Λ	Λ	Λ	Λ	tn	ω
O C	<<	0) S	10	O	O	O	O	O	00 X	<31 X	i i c
3	N< Q.	Φ· —Ϊ									3
	Φ	οι·							O	o
	□<	q							O1	OI

ΙΌ

Ν«

Ω_

Φ

3·

W r·* <«

Να.

φ

3<

£

Ν

Γ* ο

x c

σι ο

σι ^{Λ Λ Λ} Δ. ο ο ο ο ο ο

Λ Λ ~Ί σι σι χκ X X ο ο ω

r·* <

Ν<

Ο.

Φ □<

Λ Λ Λ Λ 00 -4 CO 00

ΟΟΟΟ^^ώ^°° X X X X ο ο ο ο οι Οϊ -J —ι

	A	ΛΛΛΛΛΛΟΟ-^J	—s Ä
O “^1 c	r*	—X —X —i. U. —k L*. ΟΟΟΟΟΟ^⁰™	o —4» c
		x x
3	N‘ Q.		3
	Φ	o o	u*
	3<	-«J M

Ν·

CĽ

Φ

3<

ΙΌ 3 Ο $.

Φ (η

Ο Ο , “< οι 3 Φ'

Tabuľka 9. Účinnosť Busanu 1210 proti baktériám v 1% roztoku BFL 590

__A	_A	Ol	cn	KJ	M	o o
o	o	o	o	o	o	/s
o	o	o	o	o	o	x x
o	o					o o

□ ZJ r* —1 D o o □ D QJ. Q)· οο ω

NJ —α Ο

Ό

Λ Λ Λ Λ _α —α _χ —α Ο Ο Ο Ο

Λ Λ Λ Λ _Α _λ _A —Α ο ο ο ο

JA	_A	10	oo
ó	ó	M
x	x	X	x
_A	_a	—A	_A
o	o	O	o

Μ Μ —4 —I <·

Ν«

α.

φ □<

Λ Λ Λ Λ

M 00 (0 00	n	KJ
U 0) U A X X X X	—*» c “1	<· N<
_A _A __A _A	d	CL
O O O O		Φ
U M -J		□<

ο ο ο ο

AJ ISJ ω

r* <·

Ν<

Ο.

Φ □<

χ. ω _a _a	o	Ja
<ι o> bo ť. x x x x	c ľ3	<. N<
—A _A _A _A	d_	CL
O O O O		Φ
ω ω		□<

ΛΑΛΑ _Α _Α _Α _Α

Ο Ο Ο Ο

00 O -A -A	a	pi
O O (D S	c
X X X X	d	<· N«
—A —A _A _A	d	a
O O O O		φ
M N		□<

Λ Ja Μ -i ->

□ ό ο σι ú

X X X X

Ο) r* <

Ν<

CL

Φ

Σ3<

Tabuľka 11. Účinnosť Busanu 1210 proti baktériám v 30% roztoku SBR pozorovaný rast; nepozorovaný rast

NJ	NJ	_X		tn	O)	NJ	M	O	O
O	O	o	o	o	o	O	O	x·^	x-s
O	O	o	o	o	o	O	O	X	x
O	O	o	o					O	o

3 rf r* o o

3 Q). Q).

CO ω

M —i

O

O o

<·

N<

Q.

(D

3<

—I Q] cr c Ť? tu _i w

C·

Q:

3' =3

O

CZ) »-t c

cz>

tu

ZJ c

M

O

T>

—i

O

J-iOlOlWWOO o o o o o οοοοσοχ-χo o 2 2 o o □ □ tu. m+ + ??

3	3
ro	ra
ra	ro
<Z)	w
o	o
<	<
(U	tu
□	3
ra·	ra·

+ +

W !<·

N<

CL

CD

3<

3	3	3	3
ra	ro	ro	ra
ra	ra	ra	ra
CZ)	CZ)	CZ)	CZ)
o	o	o	o
<	<	<	<
tu	tu	tu	tu
3	3	3	3
ra·	ra·	ra·	ra·

+ +

W ^f <·

N'

Q.

CD

3<

Z) <q' (D

-i <

<j3

O 'S ď* ez>

C w

n (D

N

J

Ó + + r-

3	3	3	3
ra	ro	ro	ra
ra	ra	ra	ra
CZ)	CZ)	(Z>	CZ)
o	o	o	o
<	<	<	<
tu	tu	tu	tu
3	3	3	3
ro-	ro·	ra·	ra·

+ + <·

Να

CD □<

3	3	3	3
ra	ra	ro	ra
ra	ra	ra	ra
CZ)	CZ)	CZ)	CZ)
o	o	o	o
<	<	<	<
tu	(U	CU	tu
3	3	3	3
ra·	ra·	ro·	ra·

+ 4. rf rf rf rf 4, 4 Λ r^ r\ /» T T

3	3	3	3	3	3
ra	ro	ro	ro	ra	ro
ro	ra	ra	ra	ro	ro
CZ)	CZ)	CZ)	CZ)	CZ)	CZ)
o	o	o	o	o	6
<	<	<	<	<	<
tu	tu	tu	tu	tu	tu
3	3	3	3	3	3
ra·	ro·	ra·	ro·	ra·	ro·

+ + pi ^f <·

N·

Q.

CD

3<

O) <·

N«

CL π

3’ ω

M o

ta

O <

N>

Q.

(D

3<

ΙΌ tu <

N<

CL

CD

3<

ω ŕ<·

N<

o.

CD

3<

<·

N<

CL (D

3<

O1 ň> <

V»

N·

CL

CD

3<

OJ ŕ?.

N<

CL

Λ

3«

Tabuľka 12. Účinnosť Busanu 1210 proti A. nigerv 30% suspenzii ílu

		Oi	O1	ΙΌ
o	o	o	o	o
o	o	o	o	o
o	o

ΙΌ O Ο Ο

Ο χ- 7Γ Ο ο 3 3

Ο Ο 3 3 Q). 0).

οσ ω

_k

ΙΌ

Ο

D <·

Ν<

Ω.

Φ

3'

ΙΌ !<'

Ν·

Ω.

Φ

3'

Ν<

Ω.

Φ

3<

<·

N« a

Φ

3'

ΟΙ ω ί:

N<

CL

Φ

3'

O <

N<

CL

Φ

3« ω

σ

0) _χ οι

Ο ο<

□' ο

ο tn '-t

OJ c

(Λ

Q) □

C

ΙΌ

O

Ό

S <S'

Φ

-i <

O (Z)

C tn

X) π

N.

(D <

0) ro

Φ·

O tn<

7Γ

O σ

c ΐΌΙΌ-*-*010100 O O O O O ΟΟΟΟΟΟΧ3Γ o o o o o o

3 o o

3 Q). Q}·

3 3 3 Φ Φ Φ (D r-* r-»· (D (D (D (D W W </) CZ) r* r* r* r* o o o o o o

3 3 3 Φ Φ Φ Φ φ φ φ Φ tn tn tn tn

<	<	<	<	<	<	<	<
D)	Q)	Q)	Q)	ω	ω	ω	ω
3	3	3	3	3	3	3	3
Φ·	Φ·	Φ-	Φ·	Φ·	Φ·	Φ·	Φ·

3 3 3 φ Φ Φ Φ ^*· (D (D (D (D ω c/> ω w r* r* r* o o o o < < < < Q) Q) Q] Q] 3 3 3 3 φ. φ. fl). fl).

3 3 3 Φ Φ (D Φ (D (D (D (D tn tn tn tn í-ť r* r* ŕ^-** o o o o < < < < D) Q) Q) D) 3 3 3 3 φ. fl). fl). fl).

3	3	3	3	3	3	3	3
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	m	Φ	Φ
tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn
ο	ο	ο	ο	Ο	Ο	ο	Ο
<	<	<	<	<	<	<	<
ω	0)	0)	ω	0)	tu	0)	0)
3	3	3	3	3	3	3	3
Φ·	Φ'	Φ>	Φ·	Φ-	Φ-	Φ>	Φ·

3	3	3	3	3	3	3	3
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn
Ο	Ο	Ο	Ο	Ο	Ο	Ο	Ο
<	<	<	<	<	<	<	<
0)	ω	ω	0)	0)	0)	0)	0)
3	3	3	3	3	3	3	3
Φ·	Φ>	Φ·	Φ-	Φ·	Φ>	Φ>	Φ·

ω

ΙΌ

O

D <·

N<

Ω.

Φ

3<

ΙΌ <.

N<

Q.

Φ

3' ω

<·

N<

CL

Φ

3' <·

N<

Ω.

Φ

3<

O) r-+· <

N<

CL

Φ

3'

O) <.

N<

CL

Φ

3<

Tabuľka 14. Účinnosť Busanu 1210 proti A. niger v 30% suspenzii CaCO3

_L	—L	tn	tn	NJ	NJ	O	o
O	o	o	o	O	O	z—·
o	o	o	o	O	O	X	x·
o	o					o	o

3 »-* r* g

3 Q). BJro ω

NJ

O ŕo

D —I Q) σ

c

0)

-x-iWtnNJNJOO

OOOOOO^^x

ΟΟΟΟΟΟ7Γ7Γ

O O 3 3 BJ· BI· ro ω

NJ o

o σ

3	3
ro	ro
ro	ro
tn	tfí
o	O
<	<
D)	ω
3	3
to-	10·

r* ŕ* J. .1.

3 tC (D ťD ?D tn tfí + + O O + ⁺< <

(U Q]

3 tc· tc<

3 3 3 tc tc to to (D (D (D (D

W <Z) W w f* f* f* 4- 4.

o n Λ λ ‘ —

D) B) D) D) 3 3 3 3 to· tc· to· (0· <·

Να.

tc

3<

NJ <·

N<

Q.

(0

3·

W <·

N<

CL <0

3’ <·

N·

Q.

tc

3<

Oi <·

N·

CL (0

3· <·

N«

CL tc □<

c·

Q*

O

W •L ro c

w

D)

C _,λ

N)

O

X) —i

O «θ'

Φ

-i <

tn o

n

O

7Γ

C

T m

o

3 to tc r* (D CD w ω r-f o o < < B) B) 3 3 to· to· + +

3	3
ro	to
<0	ro
tfí	tfí
o	o
<	<
0)	Q)
3	3
to-	(C·

+ +

3	3	3	3
ro	ro	ro	ro
ro	to	to	ro
ω	u>	tn	tn
O	o	o	o
<	<	<	<
D)	ω	ω	ω
3	3	3	3
to·	(0·	ro·	ro<

+ + <·

N<

Q.

(D

3<

NJ

N<

Q.

(C

3<

N<

a tc □·

CZJ

Nl<

CL (0

3« tn ω 5.:

N<

CL (0

3<

O) tfí

N<

Q.

(0

3«

Tabuľka 16. Účinnosť Busanu 1210 proti A. rt/gerv 5% roztoku CMC

1000

1000 σι Οι ΙΌ ΙΌ ο ο Ο Ο Ο

Ο Ο Ο Ο 7? 3Τ ο ο

3 f* —

3

3 Q]< Β).

ω

ΙΌ

Ο σ

σ

3	3
Φ	Φ
Φ	Φ
W	W
O	O
<	<
01	0)
3	3
Φ>	Φ-

3	3
Φ	Φ
Φ	Φ
ω	(/)
O	O
<	<
01	01
3	3
Φ>	Φ·

+ + <

Ν<

Ω.

φ □<

ΙΌ

Ν<

Ο.

Φ

3<

ω Čí:

Ν<

ο.

φ

3<

Ν<

Ω.

Φ

3<

Οι

Ν<

Ο.

Φ

3<

σι μ?

Ν<

ο.

φ

3« —I ω σ c ϊ*³0) _χ ω

Cο<

□'

Ο ω

—t

C w

ω

C

ΙΌ

Ο η

—I

Ο <δ' φ

-ι <

ΟΙ

Ο

Ν

Ο

7Γ

C

7Γ ω

φ

Ο ω

ΙΌ	ΙΌ	_1	_1	Ol	Ol	ΙΌ	ΙΌ	O	O
O	O	O	O	O	o	O	O		z-^
O	O	O	o	o	o	o	O
O	O	o	o					O	O

3 r*

Ο Ο 3 3 Β). Β1· + +

3	3	3	3
Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	Φ	Φ	Φ
ω	ω	W	V>
o	o	O	O
<	<	<	<
01	01	01	oi
3	□	3	3
Φ-	Φ'	Φ·	Φ-

z—· r— r* χ χ ” + +

3	3	3	3
Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	Φ	Φ	Φ
</)	ω	ω	ω
O	o	ο	ο
<	<	<	<
01	01	01	01
3	3	3	3
Φ>	Φ·	Φ·	Φ·

Γ* ι—t- X X ο η ~ ~

3	□	3	3	3	3
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
Μ	ω	ω	(η	Μ	ω
Ο	ο	ο	Ο	Ο	Ο
<	<	<	<	<	<
01	01	01	01	01	01
3	3	3	3	3	3
Φ-	Φ-	Φ>	Φ·	Φ·	Φ-

ω

ΙΌ ο

ίο

Ο <·

Ν·

Ο.

Φ

3«

ΓΌ ω Čí

Ν<

CL

Φ

3<

ω |<·

Ν<

ο.

φ

3<

<

Ν<

Ω_

Φ

3«

Ο» <·

Ν<

Ω.

Φ

3<

σι r* <·

Ν<

Ω.

Φ

3<

Tabuľka 18. Účinnosť Busanu 1210 proti A. nigerv 50% roztoku akrylového latexu

-i-iOlUlNUOO O O O O O OOOOOOTT^· o o D 3 Q). OJ.

(D ω

M

O

O σ

—I 0) σ c

Q)

ΙΌ

_1	_A	cn	cn	ΙΌ	M	o	o
O	O	o	o	o	o	Z—X
O	o	o	o	o	o	7Γ
O	o					o	O

3 «-* r+ o 3 3 Qj· Q).

DO ω

M

O —x

D

3 (D Φ r-r <-*

Φ Φ W M r* rf + +

O o < <

OJ OJ □ 3 (D< Φ3 3 (D Φ

Φ (D v> cn + + g· g· + + < < oj OJ 3 3 φ- Φ3 3 3 3 Φ Φ φ Φ r^-*·

CD CD CD CD w ω ω ω O O O O ^T * <·

N<

Q.

Φ

3«

N>

ω S:

tn

N«

CL

Φ

3« ω

<·

N«

Q.

Φ

3<

ω fí

V)

N<

Q.

Φ

3« cn <

N<

a φ

3<

CO

<	<	<	<
Q)	0)	0)	QJ
3	3	3	3
Φ-	Φ'	Φ>	Φ-

CL

Φ

3«

Co<

O w

—t

CD

C

Crt

Q]

C

M

O

TJ <3' φ

-t <

cn o

n o

7T

C.

DO r^- co o

co

3 Φ Φ

Φ Φ (fí tn ŕ* »-+ o o < < OJ QJ 3 3 φ> Φ3 3 Φ Φ r*

CD CD W (Z) o o < < OJ 0) 3 3 ro- φ· <·

N<

Q.

Φ

3« ω S:

(Λ

N« a

φ —i Sω í:

N« a

φ

3<

<«

Να φ

3« cn <·

N<

CL

Φ

3<

P t<N<

a φ

3<

Tabuľka 20. Účinnosť Busanu 1210 proti A. nigerv 1% roztoku BFL 590 * Tabuľka 23 sumarizuje účinné koncentrácie Busanu 1210 na ochranu vyššie uvedených materiálov počas celých šiestich týždňov proti baktériám a hubám.

NO	tn	NO	tn	tn	—i.	tn	tn no	_x
O	0	O	0	0	0	0	0 0	0
O	0	O	p	0	0	0	0 0	0
					0		- 0	0
tn		Ol					__X w
O	0	O	0	0		0	θ2	NO
0	0	O	0	0		0	° 3	O
	0		0	0		0	0 3	O
_ϊ								O
O		O	¹				m 5?
0		O					0 Q)
0		O

' o o< ω w NO *<.

N<

Q.

3<

O <

Qj.

(D *<«

Q) π

oj:

—1

Q) cr c

X

QJ

NO

W

O ro x

o <

«<.

		tn	tn	NO	NO 0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0	o x
0	0				0	O

3

3 qj. qj.

ω

NO —x

O tO

Ό σι o

o o

o p

NO o

o o

tn		tn	tn	NO			NO	NO	NO	tn
0	0	0	0	0	0	0	O	O	O	0
p	0	O	O	0	0	0	O	O	O	p
	0			0	0	0	•	O	O
0 0		0 0	0 0				tn 0 0	TO TO		0 0
0		0	O				•	3		0

o σ o ω O-o o o« o> w

N«

Q.

3«

BJ c·

O;

0).

X

O

OJ

QJ·

O

Q)

TO

O cr

Q)

X r* <IJ» o>:

TO

TJ co<

3'

QJ·

X o

O ro

3g tu’

TJ o

«Q'

Φ τί

TO (D =T

D) a

co<

5' ><.

O

X

O

O (D

3.

g □o c

tn o>

C _x

NO

O

TJ

S σ

qj x

r* (DQl·

Q)

C σ

QJ· το o

8' tn

O)

N<

a

3« o

<

x

Q)

N<

Q.

O

D) r* (D

3.

OJOJ

3 oj o>

r*

Φ <D ω c/>

r* o o < < QJ QJ 3 3 OJ- OJ'

R- + +

3 0) (D

OJ OJ tn tn

Oj qj 3 3 OJ- OJ.

<>

N<

Q.

OJ

3<

NO (ZI

N<

Q.

OJ □<

tn

N«

o.

OJ

3· ω Či tn

N‘ a

o>

3« tn ŕ?.

N<

Q.

OJ

3« p

Z

N<

Q.

OJ

3<

Tabuľka 22. Účinnosť Busanu 1210 proti A. nigerv 30% roztoku SBR

Tabuľka 23 predkladá prehľad výsledkov, ktoré ukazujú, že 1,4bis(brómacetoxy)-2-butén je účinný mikrobicíd a ochranný prípravok.

Iné uskutočnenia predmetného vynálezu budú odborníkovi v odbore jasné zo skutočností uvedených v opise a tu uvedených praktických uskutočnení vynálezu. Opis a príklady predstavujú iba príkladné uskutočnenia, pričom skutočný rozsah a duch vynálezu sú dané nasledujúcimi nárokmi.

Claims

1. Emulzný prostriedok vyznačujúci sa tým, že obsahuje (a) 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén; a (b) neiónogenný emulgátor, ktorý má molekulovú hmotnosť od asi 500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 20; a (c) prípadne epoxidovaný olej, minerálny olej, aniónový emulgátor a/alebo antioxidačné činidlo.

2. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že epoxidovaný olej je epoxidovaný ľanový olej alebo epoxidovaný sojový olej.

3. Prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén je prítomný v množstve najmenej asi 50 % hmotn. prostriedku a ďalej obsahuje hydrofilné rozpúšťadlo.

4. Prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén je prítomný v množstve menšom ako asi 50 % hmotn. prostriedku a ďalej obsahuje hydrofóbne rozpúšťadlo.

5. Prostriedok podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že hydrofilné rozpúšťadlo je dipropylénglykolmetyléter.

6. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že antioxidačné činidlo je BHA alebo BHT.

7. Spôsob regulácie rastu najmenej jedného mikroorganizmu alebo regulácie tvorby slizu vo vodnom systéme, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje uvedenie vodného systému náchylného na rast mikroorganizmu alebo na tvorbu slizu do styku s prostriedkom obsahujúcim:

(a) 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén prítomný v množstve najmenej asi 50 % hmotn. uvedeného roztoku; a (b) neiónoigenný emulgátor, ktorý má molekulovú hmotnosť od asi 500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 50;

(c) prípadne epoxidovaný olej, minerálny olej, aniónový emulgátor, antioxidačné činidlo a/alebo hydrofilné alebo hydrofóbne rozpúšťadlo, pričom tento prostriedok je prítomný v množstve účinnom na reguláciu rastu uvedeného mikroorganizmu alebo torby slizu.

8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že uvedená vodná emulzia je náterová farba alebo kvapalina používaná pri obrábaní kovov.

9. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že účinné množstvo je od asi 20 do asi 5000 ppm uvedeného vodného systému.

10. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že účinné množstvo je od asi 1 do asi 200 ppm uvedeného vodného systému.

11. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že uvedený vodný systém je obsiahnutý vo vodných chladiacich zariadeniach alebo v celulózovej suspenzii.

12. Spôsob regulácie mikrobiologického poškodenia alebo rozkladu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje uvedenie substancie náchylnej na mikrobiologické poškodenie alebo rozklad do styku s prostriedkom obsahujúcim:

(a) 1,4-bis(brómacetoxy)-2-butén; a (b) neiónoigenný emulgátor, ktorý má molekulovú hmotnosť od asi 500 do asi 8000 a hodnotu HLB od asi 7 do asi 20;

(c) prípadne epoxidovaný olej, minerálny olej, aniónový emulgátor, antioxidačné činidlo a/alebo hydrofilné alebo hydrofóbne rozpúšťadlo, pričom tento prostriedok je prítomný v množstve účinnom na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu.

13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že touto substanciou je drevo, náterový povlak, koža, ohybný plast alebo textil.