[go: up one dir, main page]

SE505317C2 - Icke-migrerande 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 1,3,5-triazinderivat som polymerstabilisator - Google Patents

Icke-migrerande 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 1,3,5-triazinderivat som polymerstabilisator

Info

Publication number
SE505317C2
SE505317C2 SE9301539A SE9301539A SE505317C2 SE 505317 C2 SE505317 C2 SE 505317C2 SE 9301539 A SE9301539 A SE 9301539A SE 9301539 A SE9301539 A SE 9301539A SE 505317 C2 SE505317 C2 SE 505317C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
bis
butyl
tetramethylpiperidin
tert
butylamino
Prior art date
Application number
SE9301539A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9301539L (sv
SE9301539D0 (sv
Inventor
James P Galbo
Ramanathan Ravichandran
Mark S Holt
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SE9301539D0 publication Critical patent/SE9301539D0/sv
Publication of SE9301539L publication Critical patent/SE9301539L/sv
Publication of SE505317C2 publication Critical patent/SE505317C2/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/285—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

15 20 25 30 505 317 2 innehåller en bis(2-hydroxietyl)amino- eller 2-hydroxietylaminosubstituent. Föreliggande föreningar sammanfaller inte med de som beskrivs i denna patentskrift.
Fördelama med den nedsatta basiskheten hos 1-hydrokarbyloxisubstituerade blockerade aminer som polymerstabilisatorer i syrakänsliga polymersubstrat beskrivs för första gången i EP-A-309 402. N -hydrokarbyloxiderivat av blockerade aminsubstituerade s-triaziner beskrivs i patentskrifterna EP-A-309 402 och EP-A-389 428 samt US-A-S 019 613. Ingen av dessa patentskrifter innefattar föreningar med reaktiva funktionella grupper.
EP-A-389 419 beskriver användningen av icke-migrerande 1-hydrokarbyloxi blockerade aminderivat som polymerstabilisatorer. Emellertid skiljer sig föreningarna, vilka beskrivs i EP-A-389 419, avsevärt från s-triazinderivaten enligt föreliggande upp- finníng.
Upgfinningens ändamål Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla nya 1-hydrokarby- loxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidinderivat av s-triaziner, vilka kan innefattas i polymersubstrat medelst en kemisk kondensationsreaktion.
Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla stabiliserade samman- sättningar med en verksam stabiliserande mängd av tidigare näiimda s-triazinderivat, kemiskt bundna till substratet som stabiliseras.
Detaljerad beskrivning Föreliggande uppfinning avser stabiliserade samrnansättningar av_ ämnen vilka innehåller nya 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidinderivat av s-triazin, vilka inkorporerats i ett polymersubstrat medelst en kondensationsreaktion. Föreliggande föreningar har hydroxi-, ainino-, karboxi-, epoxi-, isocyanat-, silyloxi- eller (alkoxiine- tybaminofunktionella grupper med förmågan att reagera med anhydrid-, epoxid-, alkoxi- metylmelainin-, isocyanat- eller hydroxigrupper, vilka förekommer i polymersubstratet.
Stabiliserarmolekylen är därför bunden till polymersubstratet under bearbetning och slutan- vändning. Föreliggande stabiliserarmolekyler skiljer sig från andra typer av stabilise- rarinolekyler vilka innehåller vinylgrupper och binds kemiskt till ett polymersubstrat medelst en polymeriseringsreaktion med fria radikaler.
Föreliggande stabiliserarmolekyler är speciellt verksamma i syrakatalyserade beläggningssystem, vilka härdas vid omgivningens temperatur. Exempel på sådana system innefattar härdbara akrylhartser med melamin som nätbildningsmedel, akrylalkyd- eller 10 15 20 25 30 505 317 3 polyesterhartser med isocyanat som nätbildningsmedel, epoxidhartser med karboxylsyra, anhydrid eller amin som nâtbildningsmedel.
Föreliggande uppñnning avser en 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametyIpiperidin s- triazinförening med formeln I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X eller XI 54 ~< =< N N 11) (11) (111) 1:2 RS R 5 Y Å N ' 1 N Å Y \R/ / N\R/N / \R/ 3 I 4 I 3 N\ N _ N \N E! Y Rz Y E A A 4 (IV) _ E? 53 .
N - / N R “f \0/ 1 5 E R, 53 4 1 Ez 505 317 **fom1el V, VI och VII** 5 (v) 10 15 EZ A A 54 (vn 53 20 N / N R (I) \0/ 1 R E11 El 1 E3 Ez _ 'd 25 ' (v11) 30 505? 317 **f0rmcl VIII, IX och X** ) I I I V r\ 10 15 (IX) 20 25 (X) 30 20 25 30 505 vari 317 Rl Rl 0/ 0/ _ _ l l _ [13 N 132 [23 N _ [12 54 E! 134 51 ”found x1** ' (X1) Y N N o o N N Y XR3/ Y \Ró/ Y T \R3/ j N N NYN T T El, EQ, El och E4 är oberoende alkyl med 1 till 4 kolatomer, eller El och EZ är oberoende alkyl med 1 till 4 kolatomer och 1:13 och E4 sammantagna är pentametylen, eller El och Ez; och EG och E4 vardera sammantagna är pentametylen.
Rl är alkyl med 1 till 18 kolatomer, cykloalkyl med 5 till 12 kolatomer, en bicyklisk eller tricyklisk kolväteradikal med 7 till 12 kolatomer, fenylalkyl med 7 till 15 kolatomer, aryl med 6 till 10 kolatomer eller tidigare nämnda aryl substituerad med 1 till 3 alkyl med 1 till 8 kolatomer, RZ är väte eller en alkyl med rak eller förgrenad kedja med 1 till 12 kolatomer, R3 är alken med 1 till 8 kolatomer, eller R3 är -CO-, -CO-Rf, -CONR2-, eller - co-NRZ-Rl.
R4 är allcylen med 1 till 8 kolatomer, _ Rs är väte, en alkyl med rak eller förgrenad kedja med 1 till 12 kolatomer, eller g: 2% 53 eller då R4 är etylen, kan två RS metylsubstituenter förenas av en direkt bindning så att triazinbryggruppen -N(R5)-R4-N(R5)- är en piperazin-lA-diylgrupp, 10 20 25 30 505 317 7 Rfi är alkylen med 2 till 8 kolatomer eller Rfi är Rz Rz cH3 112 Rz med förbehållet att Y inte är -OH då Ró är den struktur som avbildats ovan. _ A är -O- eller -NR7- då R7 är väte, en alkyl med rak eller förgrenad kedja med 1 till 12 kolatomer, eller R-, är 53 54 T är fenoxi, fenoxisubstituerad med en eller flera akylgrupper med 1 till 4 kolatomer, alkoxi med 1 till 8 kolatomer eller -N (R2)2 under betingelsen att Rz inte är väte, eller T är X är -NH2, -NCO, -OH, -O-glycidyl eller NHNHQ, och Y är -OH, -NH2, -NHRz då Rz inte är väte; eller Y är -NCO, -COOH, oxiranyl, -O-glycidyl, eller -Si(OR2)3; eller kombinationen R3-Y- är -CH2CH(OH)R2 vari Rz är alkyl eller denna alkyl avbruten av 1 till 4 syreatomer, eller R3-Y- är -CH2OR2. 'i Lämpligen är El till E4 var och en metyl. lämpliga är också föreningar vari RI är alkyl med 1 till 18 kolatomer, cykloalkyl med 5 till 7 kolatomer, fenylalkyl med 7 till 15 kolatomer, fenyl eller fenyl substituerad med 1 till 3 alkyl med 1 till 8 kolatomer, R3 är alken med 1 till 8 kolatomer, R4 är alken med 2 till 8 kolatomer, Rs är väte, butyl eller 505 317 i E .I E: RI N -- o 5 v . 53 54 RÖ är allcen med 2 till 8 kolatomer eller RÖ är Q CH3 g cH3 112 Rz 15 A är -O- eller -NR7- vari R7 är alkyl med 4 till 12 kolatomer, eller R7 är El 52 R / 1 N-o 20 E; 54 25 51 Ez R -A N-o / 1 53 54 30 X är -NH2, -NCO, -O-glycidyl eller -NHNH2, och Y är -OH, -COOH, oxiranyl eller -O-glycidyl; eller kombinationen R3-Y- är -CH2CH(OH)R2 vari Rz är alkyl eller denna alkyl avbruten av 1 till 4 syreatomer, eller R3-Y- är -CH2OR2; Lex. en förening enligt en av formlerna I, II, III, IV eller VI; särskilt en av formlerna I, II eller III. 5 20 30 505 317 9 En förening i vilken RI är cyklohexyl eller alkyl med 7 till 12 kolatomer är särskilt lämplig.
Särskilt betydelsefull är en förening vari El, EQ, E; och E4 samtliga är metyl, RI är cyklohexyl, oktyl, metyl eller heptyl; Rz är väte, butyl eller dodecyl; R3_är etylen då Y är -OH eller R3 är pentametylen då Y är -COOH; R4 är etylen eller hexametylen; RS är väte eller El 52 Rx / N - o 53 54 Ró är RZ RQ Q CHB Q CH3 RZ Rz A är -N(R-,)- vari R7 är butyl; T är El EZ R1 / _ A N - o 53 E4 X är -NH2, -O-glycidyl, eller -NCO; Y är -OH eller -COOH; eller R3-Y är -CH2OCH3.
Följande är exempel på lämpliga föreningar: 2-arnino-4,6-bis[N-(l-metoxi-2 ,2 ,6,6-tetrarnetylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 , S-triazin; 2-[(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1, 3 , S-lriazin; 2-[(2-hydroxietyl)arnino]-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrarnetylpiperidin-4-yl)butylami- no]-1,3,5-triazin; N -{4,6-bis[(1 -cyklohexyloxi-Z,2,6,ö-tetrametylpiperidin-4-yl)butylarnino] -1 ,3 ,5-triazin-2- 10 l5 20 25 30 505 317 10 yl}-6-aminohexansyra; N-{4,6-bis[(l-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3 ,5-triazin-2-yl}-6- arninohexansyra; 2-[bis(2-hydroxietyl)arnino] -4,6-bis[N-( 1-cyklohexyloxi-2 , 2, 6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1,3 ,5-triazin, eller ' 2-[bis(2-hydroxietyl)amino]4,6-bis[N-( I-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)- butylamino]-1, 3 , 5-triazin.
Föreliggande uppfinning avser också sammansättningar, vilka stabiliserats mot de skadliga effekterna hos värme, syre och aktiniskt ljus, omfattande (a) syntetisk polymer, och _ (b) en verksam stabiliserande mängd av en förening med forrneln I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X eller XI, som beskrivits i det tidigare.
Föreliggande uppfinning omfattar ett förfarande för Stabilisering av en syntetisk polymer mot termisk, oxidativ eller/och aktinisk nedbrytning, vilket innefattar att man sätter en verksam stabiliserande mängd av en förening med formeln I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X eller XI, som beskrivits i det tidigare, till polymeren, och användningen av dessa föreningar som stabiliseringsmedel för syntetiska polymerer.
En sammansättning enligt föreliggande uppfinning kan vara, tex. en samman- sättning för beläggning eller Smörjning.
I synnerhet är syntetiska polymeren i komponent (a) lämpligen en syrakatalyserad polymer eller en polymer som härdats vid omgivningens temperatur, ur 'gruppen bestående av härdbara akrylhartser med melarnin som nätbildande medel, akrylalkyd- eller polyester- hartser med isocyanat som nätbildande medel eller epoxihartser med karboxylsyra, anhydrid eller amin som nätbildande medel; speciellt ett refinish-lack av polyester- polyuretan eller ett härdbart akryllack med hög andel fasta partiklar.
I synnerhet är föreningen i komponent (b) lämpligen bunden till polymersubstratet i komponent (a) genom en kemisk bindning, härledd ur den kemiska reaktionen mellan den funktionella gruppen närvarande i föreningen i komponent (b) med en lämpligt reaktiv funktionell grupp på substratpolymeren i komponent (a).
Då någon av de tidigare nämnda grupperna R] till Rg och T är alkyl, är de, t.ex. metyl, etyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isoamyl, n-hexyl, heptyl, Z-etylhexyl, isooktyl, tert-oktyl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, heptadecyl och oktadecyl och förgrenade isomerer därav; då de är cykloalkyl, är de, t.ex. 10 15 20 25 30 505 317 ll cyklopentyl, cyklohexyl, cyklooktyl och cyklododecyl; då de är aralkyl, är de, t.ex. bensyl, fenetyl, a-metylbensyl och a,a-dimetylbensyl; då de är aryl, är de, t.ex. fenyl, 1- naftyl och 2-naftyl; då de är substituerad fenyl, är de, t.ex. tolyl, xylyl, etylfenyl, tert- butylfenyl och tert-dodecylfenyl; och då de är alkylen, är de, Lex. metylen: etylen, tetrametylen, hexametylen och oktametylen.
Föreliggande föreningar framställs genom reaktionen mellan l-hydrokarbyloxide- rivat av 4-amino-, 4-alkylamino- eller 4-hydroxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin och cyanur- klorid eller ett lämpligt substituerat derivat av cyanurklorid, så som beskrives i EP-A-309 402 och US-A-5 019 613. De reagerbara funktionella grupperna anbringas medelst konventionella syntesmetoder.
Syntesen av 1-hydrokarbyloxiblockerade aminderivat har beskrivits. T.ex. N- metoxiderivat av 2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin syntetiseras så som beskrivits .i EP-A-309 402 genom reaktion mellan en lämplig N-oxylprekursor och metylradikaler, genererade av termolysen av di-tert-butylperoxid i ett inert lösningsmedel, t.ex. klorbensen. N-hydroxipi- peridiner, framställda medelst oxidation av en blockerad amin med en organisk vätepe- roxid och metalloxidkatalysator, följt av katalytisk hydrering, så som beskrivs i den amerikanska patentskriften 4 831 134, kan alkyleras medelst reaktion med natriurnhydrid och en alkylhalid (T. Kurumada et al., J. Poly. Sci., Polym. Chem. Ed., 23, 1477 (1985). Den lämpliga metoden för syntes av 1-hydrokarbyloxiderivat av blockerade aminer innefattar termisk reaktion mellan en kolvätelösning av en blockerad amin eller dess -N- oxylderivat och tert-butylväteperoxid och en metalloxidkatalysator, så som beskrivs i den amerikanska patentskriften US-A-4 921 962. Syntes av de 1-hydrokarbyloxiderivaten av 4- amino-, 4-alkylamino- och 4-hydroxisubstituerade blockerade aminer som behövs för framställningen av föreliggande triazinderivat beskrivs i patentskrifterna EP-A-309 402, EP-A-389 419 och US-A-5 021 481.
Den lämpligaste metoden för framställning av många av föreliggande föreningar är att bringa tvâ ekvivalenter 4-hydroxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin eller en 4-alkylamino- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin att reagera med cyanurklorid, följt av att man inför l-hydro- karbyloxigruppen medelst tert-butyväteperoxid, ett kolvätelösningsmedel, och en metallox- idkatalysator, så som beskrivs i US-A-4 921 962. Mellanprodukten-klor-s-triazin som bildas, bringas därpå att reagera med en lämplig reagent för att föra in den reagerbara funktionaliteten.
Polymerer, vilka kan stabiliseras innefattar i allmänhet följande: 1. Polymerer av monoolefiner och diolefiner, t.ex. polypropen, polyisobuten, 10 15 20 25 30 505 317 12 polybut-1-en, poly-4-metylpent-1-en, polyisopren eller polybutadien, liksom polymerer av cykloolefiner, t.ex. av cyklopenten eller norbornen, polyeten (som alternativt kan vara fömätad), t.ex. polyeten med hög densitet (HDPE), polyeten med låg densitet (LDPE), förgrenad polyeten med låg densitet (BLDPE). _ Polyolefiner, d.v.s. de polymerer av monoolefiner som givits exempel på i föregående stycke, lämpligen polyeten och polypropen, kan framställas medelst olika, och i synnerhet följande, metoder: (a) radikal polymeriseríng (vanligen under högt tryck och vid förhöjd temperatur). (b) katalytisk polymerisering medelst en katalysator vilken vanligen innehåller en eller mer än en metall ur grupperna IVb, Vb, VIb eller VIII i det periodiska systemet. Dessa metaller har vanligen mer än en ligand, vanligen oxider, halider, alkoholater, estrar, etrar, aminer, alkyler, alkenyler och/eller aryler, som kan vara antingen 1r- eller a-koordinerade. Dessa metallkomplex kan vara i fri form eller fixerade på substrat, vanligen pá aktiverad magnesiumklorid, titan(III)klorid, aluminiumoxid eller kiseloxid. Dessa katalysatorer kan var lösliga eller olösliga i polymeriseringsmediumet. Katalysatorerna kan användas för sig i polymerisering- en eller så kan ytterligare aktiveringsmedel användas, vanligen metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalider, metallalkyloxider eller metallalkyloxaner, och dessa metaller är element ur grupperna Ia, IIa och/eller IIIa i det periodiska systemet. Aktiveringsmedlen kan bekvämt modifieras med ytterligare ester-, eter-, amin- eller silyletergmpper. Dessa katalysatorsystem benämns ofta Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta). TNZ (DuPont), metallocen eller "single site" katalysatorer (SSC). 2. Blandningar av polymererna som nämns under 1), t.ex. blandningar av polypropen med polyisobuten, polypropen med polyeten (t.ex. PP/HDPE, PP/LDPE) och blandningar av olika typer av polyeten (t.ex. LDPE/HDPE). 3. Sampolymerer av monoolefiner och diolefiner med varandra ellerimed andra vinylmonomerer, Lex. eten/propen-sarnpolymerer, linjär polyeten med låg densitet (LLDPE) och blandningar därav med polyeten med låg densitet (LDPE), propen/but-1-en- sampolymerer, propen/isobuten-sarnpolymerer, eten/but-1-en-sampolymerer, etenlhexen- sampolymerer, eten/metenpenten-sampolymerer, eten/hepten-sampolymerer, eten/okten- sampolymerer, propen/butadien-sampolymerer, isobuten/isopren-sampolymerer, eten/alky- lakrylat-sampolymerer, eten/alkylmetakrylat-sampolymerer, etenlvinylacetat-sampolymerer 10 15 20 25 30 505 317 13 och deras sampolymerer med kolmonoxid eller eten/akrylsyra-sampolymerer och deras salter (ionomerer) liksom terpolymerer av eten med propen och en dien, så som texadien, dicyklopentadien eller etyliden-norbornen; och blandningar av sådana sampolymerer med varandra och med polymerer som tidigare omnâmnts i 1), t.ex. polypropen-/etenpropen- sampolymerer, LDPE/etenvinylacetat-sampolymerer (EVA), LDPE/etenakrylšyra-sampoly- merer (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA och alternerande eller slumpvisa polyalkenl- kolmonoxid-sampolymerer och blandningar därav med andra polymerer, t.ex. polyamider. 4. Kolvätehartser (LexÅ C5-C9) innefattande hydrogenerade modifikationer därav (t.ex. klibbmedel) och blandningar av polyalkener med stärkelse. 5. Polystyren, poly(p-metylstyren), polyfix-metylstyren). _ 6. Sampolymerer av styren eller a-metylstyren med diener eller akrylderivat, Lex. styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/alkyl-metakrylat, styren/btitadien/alkyl- akrylat, styren/butadien/alkyl-metakrylat, styren/maleinsyraanhydrid, styren/akrylonitrill- metylakrylat; blandningar med hög slagseghet av styrensampolymerer och en annan poly- mer, t.ex. en polyakrylat, en dienpolymer eller en eten/propen/dien-terpolymer; och blocksampolymerer av styren, t.ex. styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/e- ten/buten/styren eller styren/eten/propen/styren. 7. Ympsampolymerisat av styren eller a-metylstyren, t.ex. styren på polybutadi- en, styren på polybutadien-styren eller polybutadien-akrylonitril-sampolymerer; styren och akrylonítril (eller metakrylorritrill på polybutadien; styren, akrylonitril och metylmetakry- lat på polybutadien; styren och maleinsyraanhydrid på polybutadien; styren, akrylonitril och maleinsyraanhydrid eller maleinímid pá polybutadien; styren och maleimmid pá polybutadien; styren och alkylakrylater eller metakrylater på polybutadien; styren och akrylonitril på etenlpropenldien-terpolymerer; styren och akrylonitril på polyalkylakrylater eller polyalkylmetakrylater, styren och akrylonitril på akrylat/butadien-sampolymerer, liksom blandningar därav med sampolymererna uppräknade under 6), Lex. sampoly- merblandningar kända som ABS-, MBS-, ASA- eller AES-polymerer. 8. Halogenhaltiga polymerer, så som polykloropren, klorerade gumrnin, klorerad eller sulfoklorerad polyeten, sampolymerer av eten och klorerad eten, epiklorhydrin homo- och sarnpolymerer, särskilt polymerer av halogenhaltiga vinylföreningar, Lex. polyvinyl- klorid, polyvinylidenklorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, liksom sampolymerer därav, så som vinylklorid/vinylidenklorid, vinylklorid/vinylacetat eller vinylidenk1orid/- vinylacetat-sampolymerer. 9. Polymerer härledda från orß-omättade syror och derivat därav, så som 10 15 20 25 30 5 0 5 31 7 14 polyakrylater och polymetakrylater; polymetylmetakrylater, polyakrylamider och polyakry- lonitriler, slagseghetsmodfierade med butylakrylat. 10. Sampolymerer av monomerema som omnämnts under 9) med varandra eller med andra omättade monomerer, t.ex. akrylonitril/butadien-sampolymerer,-akxylonitril/al- kylakrylat-sarnpolymerer, akrylonitril/alkoxialkylakrylat eller akrylonitril/vinylhalid- sampolymerer eller akrylonitril/alkylmetakrylat/butadien-terpolymerer. 11. Polymerer härledda från omättade alkoholer och aminer eller akrylderivat eller acetaler därav, t.ex. polyvinylalkohol, polyvinylacetat, polyvinylstearat, polyvinyl- bensoat, polyvinylmaleat, polyvinylbutyral, polyallylftalat eller polyallylmelamin; liksom deras sampolymerer med olefmer omnämnda i 1) i det tidigare. 12. Homopolymerer och sampolymerer av cykliska etrar, så sompolyalkenglyko- ler, polyetenoxid, polypropenoxid eller sampolymerer därav med bisglycidyletrar. 13. Polyacetaler så som polyoximeten och de polyoximetener, vilka innehåller etenoxid som sarnrnonomer; polyacetaler modifierade med termoplastiska polyuretaner, akrylater eller MBS. 14. Polyfenylenoxider och -sulfidcr, och blandningar av polyfenylenoxider med styrenpolymerer eller -polyamiden 15. Polyuretaner härledda från hydroxylterrninerade polyetrar, polyestrar eller polybutadiener å ena sidan, och alifatiska eller aromatiska polyisocyanater å andra sidan, liksom förstadium därav. 16. Polyamider och sampolyamider härledda från diaminer och dikarboxylsyror och/eller från aminokarboxylsyror eller motsvarande laktomer, t.ex. polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/ 10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyarnider med början från m-xylendiamin och adipinsyra; polyamider framställda av hexametendiamin och isoftal- eller/och tereftalsyra och med eller utan en elastomer som modifieringsmedel, t.ex. poly-2,4,4-trirnetylhexametentereftalamid eller poly-m-fenylen- isoftalamid; och även blocksampolymerer av tidigare nämnda polyamider med polyolefi- ner, olefin-sampolymerer, jonomerer eller kemiskt bundna eller ympade elastomerer; eller med polyetrar, t.ex. med polyetenglykol, polypropenglykol eller polytetrarnetenglykol; liksom polyamider eller sarnpolyamider modifierade med EPDM eller ABS; och polyarni- i der som kondenserats under bearbetning (RIM-polyamidsystem). 17. Polyureaföreningar, polyamider, polyamidimider och polybensimidazoler. 18. Polyestrar härledda från dikarboxylsyror och dioler och/eller från hydroxikar- boxylsyror eller motsvarande laktoner, t.ex. polyetentereftalat, polybutentereftalat, poly- 10 15 20 25 30 505 317 15 1,4-dimetylolcyklohexantereftalat och polyhydroxibensoater, liksom blocksampolyetere- strar härledda från hydroxyl-terrninerade polyetrar; och även polyestrar modifierade med polykarbonater eller MBS. 19. Polykarbonater och polyesterkarbonater. _ 20. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner. 21. Förnätade polymerer härledda från aldehyder â ena sidan och fenoler, ureaföreningar och melaminer å andra sidan, så som fenol/formaldehydhartser, ureal- formaldehydhartser och melamin/forrnaldehydhartser. 22. Torkande och icke-torkande alkydhartser. 23. Omättade polyesterhartser härledda ur sampolyestrar av mättade och omättade dikarboxylsyror med polyhydriska alkoholer och vinylföreningar som nätbildande medel, och även halogenhaltiga modifikationer därav med lâg brännbarhet. I 24. Förnätningsbara akrylhartser härledda från substituerade akrylater, t.ex. epoxiakrylater, uretanakrylater eller polyesterakrylater. 25. Alkydhartser, polyesterhartser och akrylathartser fömätade med melamin- hartser, ureahartser, polyisocyanater eller epoxihartser. 26. Förnätade epoxihartser härledda ur polyepoxider, t.ex. ur bisglycidyletrar enar ur cymoaiifatiska aièpøxiaef. 27. Naturliga polymerer så som cellulosa, gummi, gelatin och kemiskt modifiera- de homologa derivat därav, t.ex. cellulosaacetater, cellulosapropionater och cellulosabuty- rater, eller cellulosaetrar så som metylcellulosa; liksom kolofoniumhartser och deras derivat. '_ 28. Blandningar av tidigare nämnda polymerer (polyblandriíngar), t.ex.
PP/EPDM, polyarnid/EPDM eller ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylater, POM/termoplastisk PUR, PC/terrnoplastisk PUR, POM/akrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 och sampoly- merer, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29. Naturligt förekommande och syntetiska organiska material, vilka är rena monomera föreningar eller blandningar av sådana föreningar, t.ex. mineraloljor, animalis- ka och vegetabiliska fetter, oljor och vaxer, eller oljor, fetter och vaxer baserade på syntetiska estrar (t.ex. ftalater, adipater, fosfater eller trimellitater) och även blandningar av syntetiska estrar med mineraloljor i varje önskvärt viktförhâllande, typiskt sådana som används som spinningssarmnansättninmgar, liksom vattenhaltiga emulsioner av sådana material _ 10 15 20 25 30 505 317 16 30. Vattenhaltiga emulsioner av naturligt eller syntetiskt gummi, t.ex. latex eller latexar av karboxylerade styren/butadien-sampolymerer. 31. Polysiloxaner, så som de mjuka, hydrofila polysiloxaner, vilka beskrivits t.ex. i den amerikanska patentskriften 4 259 467; och de hårda polyorganosiloxaflner, vilka beskrivits t.ex. i den amerikanska patentskriften 4 355 147. 32. Polyketiminer i kombination med omättade polyacetoacetathartser eller med omättade akrylhartser. De omättade akrylhartserna innefattar uretanakrylaten, polyeterak- rylaten, vinyl- eller akrylsampolymererna med motsvarande omättade grupper och de akrylerade melaminema. Polyketirninerna framställs ur polyaminer och ketoner i närvaro av en syrakatalysator. 33. Strålningshärdbara sarnmansättningar innehållande eteniskt omättade monome- rer eller oligomerer och en fleromättad alifatisk oligomer. i 34. Epoxirnelaminhartser, så som ljusäkta epoxihartser fömätade med ett epoxi- funktionellt sam-företrat melaminharts med hög halt av fasta ämnen, så som LSE-4103 (Monsanto).
I allmänhet används föreningarna enligt föreliggande uppfinning i mängder om ca. 0,01 till ca. 5 viktprocent av den stabiliserade sammansättningen, fastän detta kan variera beroende på ifrågavarande substrat och användning. Ett lämpligt intervall är från ca. 0,5 till ca. 2 viktprocent, och särskilt 0,1 till ca. 1 viktprocent.
Stabiliseringsmedlen enligt föreliggande uppfinning kan enkelt blandas in i de organiska polymererna medelst konventionella metoder, vid varje lämpligt skede innan framställningen av de formade produktema. T.ex. kan stabiliseringsmedlçt blandas med polymeren i torr pulverform, eller så kan en uppslamning eller emulsion av stabilise- ringsmedlet blandas med en lösning, uppslamning eller emulsion av polymeren. De resulterande stabiliserade polymerkompositionerna enligt uppñnningen kan, ifall önskvärt, också irmehålla olika konventionella tillsatsmedel, vanligen från ca. 0,01 till ca. 5 viktprocent, lämpligen från ca. 0,025 till ca. 2 viktprocent och särskilt från ca. 0,1 till ca. 1 viktprocent. Exempel på sådana konventionella tillsatsmedel eller blandningar därav är uppräknade i det följande: 1. Antioxidationsmedel 1.1. Al lerade monofenoler, t.ex. 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol, 2-tert-butyl-4,6- dirnetylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert- butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyU-4,6-dimetyl- 10 15 20 25 30 505 317 17 fenol, 2,ó-dioktadecy1-4-mety1feno1, 2Afi-tricyklohexylfenol, 2,6-di-tert-buty1-4-metoxi- mctylfenol, 2,6-di-nony1-4-mety1feno1, 2,4-dimety1-6-(1ïmetylundec-l '-y1)feno1, 2,4- dimety1-6-(1'-metylheptadec-1'-y1)feno1, 2,4-di-mety1-6-(1ïmetyltridec-l '-y1)feno1 och blandningar därav. 1.2. Alkyltiomeglfenoler, t.ex. 2,4-dioctyltiometyl-ó-tert-butylfenol, 2,4-dioktyl- tiometyl-ó-metylfenol, 2,4-diokty1tiometyl-ó-etylfenol, 2,6-di-dodecy1tiometyl-4-nony1fe- nol. 1.3. Hydrokinoner och aflgylerade hydrokinoner, Lex. 2,6-di-tcrt-buty1-4-metoxi- fenol, 2,S-di-tert-butylhydrokinon, 2,5-di-tert-amylhydrokinon, 2,6-di-fenyl-4-oktadecy1ox- ifenol, 2fi-di-tert-butylhydrokinon, 2,S-di-tert-buty1-4-hydroxi-aniso1, 3,5-áäi-tert-butyl-4- hydroxianisol, 3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylstearat, bis-(S ,S-di-tert-butyl-4-hydroxife- nybadipat. 1.4. Hvdroxvlerade tiodifenvletrar, Lex. 2,2'-tiobis(6-tert-butyl-4-metyl-feno1), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-buty1-3-mcty1feno1), 4,4'-tiobis(6-tcrt-butyl-2- metylfenol), 4,4°-tiobis-(3ß-di-sec-arnylfenol), 4,4'-bis-(2,ó-dimety1-4-hydroxifeny1)dis- ulñd. 1.5. A1 lidenbisfcnoler, Lex. 2,2'-mety1enbis(6-tert-buty1-4-metylfenol), 2,2'- metylenbis(6-tert-butyl-4-etylfeno1), 2,2'-metylenbis[4-mety1-6-(a-metyl-cyklohcxybfcnol] , 2,2°-metylenbis(4-mety1-6-cyklohcxylfenol), 2,2'-metylenbis(6-nonyl-4-mety1feno1), 2,2'- mety1cnbis(4ß-di-tert-butylfenol), 2,2'-etylidcnbis(4,ó-di-tcrt-butylfcnol), 2,2'-ety1iden- bis(6-tert-buty1-4-isobutylfenol), 2,2'-metylenbis[ó-(a-mety1bensy1)-4-nony1fenøl], 2,2”- mety1cnbis[6-(a, a-dimety1bensy1)-4-nonylfeno1] , 4,4 ' -rnety1enbis(2 ß-di-tert-butylfenol), 4,4”-mety1enbis(6-tert-buty1-Z-metylfenol), 1, 1-bis(5-tert-butyl-4-hydrox1-2-mety1feny1)- butan, 2,6-bis(3-tert-buty1-5-rnetyI-Z-hydroxibensy1)-4-mety1feno1, 1, 1 ,3-tris(5'-tert-buty1-4- hydroxi-Z-metylfenybbutan, 1 , 1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metyl-feny1)-3-nfdodecylmer- kaptobutan, etylenglykol-bisß,3-bis(3'-tert-butyl-4°-hydroxifenybbutyratl , bisG-tert-butyl- 4-hydroxi-5-mcty1-feny1)dicyk1opentadien, bis[2-(3 ' -tert-butyl-Z' -hydroxi-5 ' -metylbensyb- 6-tert-butyl-4-mety1feny1]tereftalat, 1, 1-bis-(3 ,5-dimety1-2-hydroxifeny1)butan, 2,2-bis-(3 ,5- di-tert-butyl-4-hydroxifeny1)propan, 2,2-bis-(5-tcrt-buty1-4-hydroxi-2-metylfeny1)-4-n- dodecylmerkaptobutan, 1 , 1,5 ,5-tetra-(5 -ten-butyl-4-hydroxiQ-metylfenybpentan. 10 15 20 25 30 505 317 18 1.6. O-, N- och S-bensylföreningar, Lex. 3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxi- dibensyleter, oktadecyl-4-hydroxi-3,5-dimetylbensylmerkaptoacetat, tris-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxibensyl)amin, bis(4-tert-butyl-3-l1ydroxi-2,ó-dimetylbensybditio-tereftalat, bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)sulfid, isooktyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensšflmerkaptoace- tat. ' 1.7. H droxibens lerade malonater, t.ex. dioktadecyl-2,2-bis-(3ß-di-tert-butyl-Z- hydroxibensyD-malonat, di-oktadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxi-5-metylbensyD-malonat, di- dodecylmerkaptoetyl-Z,2-bis-(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyl)malonat, bis-[4-( 1, 1,3 , 3- tetrametylbutyDfenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)malonat. 1.8. Aromatiska hydroxibensylföreningar, Lex. 1,3,5-tris-(3,5-di-_Éert-butyl-4- hydroxibensyl)-2,4,ó-trimetylbensen, 1 ,4-bis(3 ,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyl)-2,3 ,5 ,6- tetrametylbensen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)fenol. 1.9. Triazinföreningar, Lex. 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- anilino)-1 ,3 ,5-triazin, 2-okty1merkapto-4,6-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxi-anilino)-1 ,3,5- triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,S-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1,3,5-triazin, 2,4,6- tris(3,5-di~tert-butyl~4-hydroxifenoxi)-1,2 , 3-triazin, 1,3 , 5-tris-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensylfisocyanurat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxi-2,6-di-metylbensyDisocyanurat, 2,4,6- tris(3 ,S-di-tert-butyl-4-hydroxifenyletyl)-1 ,3 ,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenylpropionyD-hexahydro-1 ,3,5-triazin, 1 ,3,5-tris(3 ,5-dicyklohexyl-4-hydroxiben- syl)isocyanurat. 1.10. Bensylfosfonater, Lex. dimetyl-Z,5~di-tert-butyl-4-hydroxibensy1fosfonat, dietyl-3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensylfosfonat, dioktadecyl-B,5-di-tert-butyl-4-hydroxiben- sylfosfonat, dioktadecyl-S-tert-butyl-4-hydroxi-3-metylbensyl-fosfonat, kalciumsaltet av monoetylestem av 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl-fosfonsyra. 1.11. Acylaminofenoler, t.ex. 4-hydroxilauranilid, 4-hydroxistearanilid, oktyl-N- (3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)karbamat. 1.12. Estrar av ß-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxifenvDpronionsvra med mono- eller polyhydriska alkoholer, Lex. med metanol, etanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9- 10 15 20 25 30 505 317 19 nonandiol, etenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietenglykol, dietenglykol, trietenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)isocyanurat, N ,N'-bis(hydroxietyl)oxamid, 3- tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroximetyl-1- fosfa-zßfl-tfioxabacyklqz.2.z1okmn. _ 1.13. Estrar av ß-(S-tert-butvl-4-hvdroxi-ES-metvlfenvlmronionsvra med mono- eller polyhydriska alkoholer, t.ex. med metanol, etanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9- nonandiol, etylenglykol, l,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietenglykol, trietenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxiety1)isocyanurat, N,N”-bis(hydroxietyl)oxamid, 3- tiaundekanol, B-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroximetyl-1- fosfa-zliv-uioxabicymqz.2.2101 1.14. Estrar av ß-(3.5-dicvklohexvM-hvdroxifenvDnrooionsvra med mono- eller polyhydriska alkoholer, t.ex. med metanol, etanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9- nonandiol, etenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietenglykol, dietenglykol, trietenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyl)oxamid, 3- tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroximetyl-l- fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.15. Estrar av 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxifenvl-ättiksvra med mono- eller polyhydriska alkoholer, t.ex. med metanol, etanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9- nonandiol, etenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietenglykol, dietenglykol, trietenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)isocyanurat, N ,N'-bis(hydroxietyl)oxamid, 3- tiaundekanol, 3-tiapentadekano1, trirnetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroximetyl-l- fosfa-2,6,7-trioxabicyk1o[2.2.2]oktan. 1.16. Amider av ß-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxifenvDDronionsvra, Lex. N,N'- bis(3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropionybhexametylendiamin, N, N' -bis(3 ,5-di-tert- buty1-4-hydroxifenylpropionybtrimetylendiamin, N ,N'-bis(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxi- fenylproplonybhydrazin. 2. UV-absorberande och ljusstabiliserande medel 2.1. 2- 2'-h droxifen I bensotñazoler, Lex. 2-(2”-hydroxi-5'-metylfenyl)-bensotri~ azol, 2-(3' ,5ïdi-tert-butyl-Z'-hydroxífenyDbensotriazol, 2-(5'-tert-butyl-Z'-hydroxifenyl)- 10 15 20 25 30 505 317 20 bensotriazol, 2-(2'-hydroxi-5 '-(1, 1 ,3 , 3-tetrametylbutyl)fenyl)bensotriazol , 2-(3 ' ,5 ïdi-tert- butyl-2 ' -hydroxifenyD-S -klor-bensotriazol, 2-(3 ïtert-butyl-Z ' -hydroxi-5 ' -metylfenyl)-5- klor-bensotriazol, 2-(3 ïsec-butyl-S ïtcrt-butyl-Z”-hydroxifenyl)bensotriazo1, 2-(2'-hydroxi- 4'-oktyloxifenybbensotriazol, 2-(3' ,5 ”-di-tcrt-amyl-Z'-hydroxifenyDbensotriazol, 2-(3 ' ,5'- bis-(a,a-dimeIyIbensyD-Z'-hydroxifenybbensotriazol, en blandning av 2-(3'-ter1-butyl-2'- hydroxi-S '-(2-oktyloxikarbonyletyl)fenyl)-S-klor-bensotriazol , 2-(3 ïtert-butyl-S ' -[2-(2- ctylhexyloxi)-karbonyletyfl-2'-hydroxifenyl)-5-klor-bensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxi-S '-(2-metoxikarbonyleçyDfcnyD-S-klor-bensotriazol, 2-(3 ïtert-butyl-Z ïhydroxi-S '- (Z-metoxikarbonyletyl)fenyl)bensotriazol, 2- (3 ïtert-butyl-Z '-hydroxi-5 ' -(2-oktyl-oxikarbo- nyletyl)fenyl)bensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-5 '-[2-(2-etylhexyloxi)karbonyl-etyl]-2ïhydroxi- fcnyhbcnsotriazol, 2-(3'-dodccyl-Z'-hydroxi-5ïmetylfenybbensotriazol och 2-(3'-tert- butyl-T-hydroxi-S '-(Z-isooktyloxikarbonyletyUfcnylbcnsotriazol, 2,2'-mcten-bis[4- (1,1 ,3 ,3-tetrametylbutyD-6-bensotriazol-2-ylfenol]; transcsteriñeringsprodukten av 2-[3 ”- tert-butyl-S '-(2-metoxikarbonyletyl)-2'-hydroxifenyl]-ZH-bensotriazol med polyetcnglykol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-, vari R är 3'-tert-butyl-4'-hydroxi-5'-2H-bensotriazol-2- ylfenyl. 2.2. 2-hydroxibensofenoner, Lex. 4-hydroxi-, 4-metoxi-, 4-oktyloxi-, 4-decyloxi-, 4-dodecyloxi-, 4-bensyloxi-, 4,2',4'-trihydroxi- och 2'-hydroxi-4,4'-dirnetyloxiderivaL 2.3. Estrar av substituerade och osubstituerade bensoesyro , Lex. 4-tert-butyl- fenylsalicylat, fenylsalicylat, oktylfenylsalicylat, dibensoylresorcinol, biSG-tert-butyl- bcnsoyDresorcinol, bensoylrcsorcinol, 2,4-di~tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxiben- soat, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoat, oktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensoat, 2-metyl-4,6-di-tert-butylfeny1-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoat. 2._4æ_¿lg1la1t;e_r, Lex. etyl-a-cyano-ß,ß-difenylakrylat, isooktyl-a-cyano-ßß- difenylakrylat, metyl-a-karbornetoxicinnarnat, metyl-a-cyano-ß-metyl-p-metoícicinnamat, butyl-a-cyano-ß-metyl-p-metoxi-cinnamat, rnetyl-a-karbomctoxi-p-rnetoxicinnamat och N- (ß-karbomctoxi-ß-cyanovinyD-Z-metylindolin. 2.5. Nickelföreningar, Lex. nickelkomplex av 2,2'-tio-bis-[4-(1,l,3,3-tetra- mctylbutyl)fenol], så som 1:1- och lz2-komplexen, med eller utan ytterligare ligander så som n-butylamin, trietanolamin eller N-cyklohexyldictanolamin, níckeldibutylditiokarba- 10 15 20 25 30 505 317 21 mat, nickelsalter av monoalkylestrarna, t.ex. metyl- eller etylestern, av 4-hydroxi-3,5-di- tert-butylbensylfosforsyra, nickelkomplex av ketoximer, Lex. av 2-hydroxi-4-metylfenyl- undecylketoxim, nickelkomplex av 1-feny1-4-lauroy1-5-hydroxipyrazol, med eller utan ytterligare ligander. 2.6. Steriskt blockerade aminer, t.ex. bis(2,2,6,ó-tetrametyl-piperidyl)sebacat, bis(2,2,6,ó-tetrametyl-piperidyl)succinat, bis(1,2,2,6,ó-pentametylpiperidy1)sebacat, bis(1,2,2,6,ó-pentametylpiperidvDn-butyl-É» ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylmalonat, kondensatet av 1-(2-hydroxietyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxipiperidin och succinsyra, kondensatet av N ,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidybhexametendiamin och 4-tert- oktylamino-2 ,6-dik1or-1 , 3 , S-triazin, tris(2 ,2,6 ,ó-tetrametyl-4-piperidybnitrilotriacetat, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy1)-1,2,3 A-butan-tetrakarboxylat, 1 , 1 '-_(1 ,2-etandiy 1)- bis(3 ,3 ,5 j-tetrametylpiperazinon), 4-bensyoyl-2 , 2, 6, ó-tetrarnetylpiperidin, 4-stearyloxi- 2,2,6,6-tetramety1piperidin, bis(1 ,2,2,6,ó-pentametylpiperidyl)-2-n-buty1-2-(2-hydroxi-3,5- di-tert-butylbensybmalonat, 3-n-oktyl-7 , 7 ,9 ,9-tetramety1-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4- dion, bis(1-okty1oxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidyDsebacat, bis(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidyDsuccinat, kondensatet av N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametendia- min och 4-rnorfolino-2,6-dik1or-1,3,5-triazin, kondensatet av 2-klor-4,6-bis(4-n-butylami- no-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1,3 ,5-triazin och 1,2-bis(3-aminopropylamino)-etan, kondensatet av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamety1piperidyl)-1,3,5-triazin och 1,2-bis-(3-aminopropylamino)etan, 8-acety1-3 -dodecyl-7,7 ,9,9-tetrametyl-1 , 3 , 8- triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, 3-dodecy1-1-(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidyUpyrroIidin-Z,5- dion, 3-dodecy1-1-(1 ,2 ,2,6 , 6-pentametyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2 ,5-dion. 2.7. Oxamider, Lex. 4,4'-dioktyloxioxanilid, 2,2'-dioktyloxi-5ßïdi-tert-butoxaní- lid, 2,2'-didodecy1oxi-5S-di-tert-butoxanilid, Z-etoxi-T-etoxanilid, N,N'-bis(3-dimety1a- minopropyl)oxamid, Z-etoxi-S-tert-butyl-Z'-etoxanilid och dess blandning med 2-etoxi-2”- etyl-SAïdi-tert-butoxanilid och blandningar av orto- och para-metoxidisubstitiierade oxanilider och blandningar av o- och p-etoxidisubstituerade oxanilider. 2.8. 2- 2-h droxifen l -1 3 S-triaziner, t.ex. 2,4,6-tris(2-hydroxi-4-oktyloxi- fenyl)-1 , 3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-okty1oxifenyD-4,6-bis(2,4-di1nety1fenyl)-l ,3 ,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfeny1)-1,3 ,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxi-4- propyloxifenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-4,6-bis(4- 10 15 20 25 30 505 317 22 metylfenyl)-1,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-dodecyloxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetyIfenyl)-1,3,5- triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-butyloxi-propoxi)fenyl]-4,6-bis(2 ,4-dimetyl)-1 ,3 ,5- triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-oktyloxi-propyloxi)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1, 3 , 5- triazin. 3. Metalldesaktiverande medel, t.ex. N,N'-difenyloxan1id, N-salicylal-Nï salicyloylhydrazin, N ,N '-bis(salicyloyl)hydrazin, N ,N '-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxife- nyl-propionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(bensyliden)oxalyl-di-hydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebacoyl-bisfenylhydrazid, N,Nïdi-acetyladipoyl-dihydra- zid, N ,N'-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N ,N '-bis(salicyloyl)-tiopropionyl-dihydrazid. 4. Ytterligare fosfiter och fosfoniter, t.ex. trifenylfosñt, difenylalkylfosñter, fenyldialkylfosfiter, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosñt, trioktadecylfosñt, distearyl- pentaerytritoldisfosfit, tris(2,4-di-te11-butylfenyl)fosfit, diisodecyl-pentaerytritoldifosñt, bis(2,4-di-tert-butylfenyDpentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-tert-butyl-4-metylfenyl)-pentae- rytritol-difosfit, diisodecyloxipentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)- pentaerytritol-difosñt, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyDpentaerytritol-difosfit, tristearyl- sorbitol-trifosñt, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4ïbifenylen-difosfonít, ó-isooktyloxi- 2,4, 8, IO-tetra-tert-butyl-12H-dibens[d,g]-1,3 ,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8, lO-tetra-tert- butyl-12-metyl-dibens[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)metylfos- fit, bis(2,4-di-tert-butyl-ó-metylfenybetylfosfit. 5. Peroxidbindande medel, t.ex. estrar av ß-tiodipropionsyra, t.ex. lauryl-, stearyl-, myristyl- eller tridecylestrar, merkaptobensimidazol eller zinksaltet av 2-merkap- tobensimidazol, zinkdibutylditiokarbamat, dioktadecyldisulñd, pentaerytritol-tetrakisß- dodecylmerkapto)propionat. 6. Polyamidstabiliserare, t.ex. kopparsalt tillsammans med jodider och/eller fosforhaltiga föreningar och salter av tvàvärd mangan. 7. Basiska samstabiliseringsmedel, t.ex. melamin, polyvinylpyrrolidon, dicyandia- mid, triallylcyanurat, ureaderivat, hydrazinderivat, aminer, polyamider, polyuretaner, alkalimetallsalter och alkaliska jordansmetallsalter av högre fettsyror, t.ex. kalciumstearat, zinkstearat, magnesiumbehenat, magnesiumstearat, natriumricinoleat och kaliumpalmitat, 10 15 20 25 30 505 317 23 antimonpyrokatekolat eller tennpyrokatekolat. 8. Kämbildande medel, t.ex. 4-tert-butylbensoesyra, adipinsyra, difenylättiksyra. 9. Fvllmedel och förstärkande medel, t.ex. kalciumkarbonat, silikater, glasñber, asbest, talk, kaolin, glimmer, bariumsulfat, metalloxider och -hydroxider, kimrök, grafit. 10. Andra tillsatsmedel, t.ex. mjukningsmedel, Smörjmedel, emulgermedel, pigment, optiska blekmedel, brandhindrande medel, antistatiska medel och jäsmedel. ll. Bensofuranoner och indolinoner, Lex. de som beskrivs i USi-A-4 325 863 eller Us-A-4 338 244. " Den fenoliska antioxidanten av särskilt intresse väljes ur gruppen bestående av n- oktadecyl-3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxivåtecinnamat, neopentantetrayl-tetrakisß ,5-di-tert- butyl-4-hydroxivâtecinnamat), di-n-oktadecyl-3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, 1 ,3 ,5-tris(3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)isocyanurat, tiodietylen-bisß ,5-di-tert-butyl-4- hydroxivätecinnamat), 1 ,3 ,5-trimetyl-2,4,6-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)bensen, 3 ,ó-dioxaoktameten-bisß-metyl-5-tert-buty1-4-hydroxivätecirmamat), 2,6-di-tert-butyl-p- kresol, 2,2'-etyliden-bis(4ß-di-tert-butylfenol), 1,3,5-tris(2,6-dimety1-4-tert-butyl-3- hydroxibensyl)isocyanurat, 1 , 1, 3-tris(2-metyl-4-hydroxi-S-ten-butylfenyDbutan, 1 ,3 ,5- tris[2-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxivätecinriamoyloxi)ety1]isocyanurat, 3 ,5-di-(3 , 5-di-tert- butyl-4-hydroxibensyl)mesitol, hexameten-bisß,5-di-tert-butyl-4-hydroxivätecinnamat), 1- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxianílino)-3,5-di(oktyltio)-s-triazin, N,N'-hexameten-bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxivätecinriamamid), kalcium-bis(etyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl- fosfonat), eten-bis[3,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxifenyDbutyrat], oktyl-3 ,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensylmerkaptoacetat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxivätecinnamoyl)hydrazid, och N , N ' -bis[2-(3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxivätecinnamoyloxi)-etyl] -oxamid.
Ett mycket lämpligt fenoliskt antioxidationsmedel är neopentantetrayl-tetrakisß,5- di-tert-butyl-4-hydroxivätecinnamat), n-oktadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxivätecinnamat, 1 ,3 ,5-trirnetyl-2 ,4 , 6-tris(3 ,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensy1)bensen, 1, 3 , 5-tris(3 , 5-di-tert- butyl-4-hydroxibensyl)isocyanurat, 2,6-di-tert-buty1-p-kresol eller 2,2'-etyliden-bis-(4,6-di- tert-butylfenol).
Den blockerade aminföreningen av särskilt intresse väljes ur gruppen bestående av bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebacat, bis(l ,2,2,6,ó-pentametylpiperidin4-yl)- 10 15 20 25 30 505 317 24 sebacat, di(1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl) (3j-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)butylma- lonat, 4-bensoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 3~n- oktyl-7 ,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triaza-spiro[4.5]dekan-2,4-dion, tris(2,2,6,6-tetrametylpipe- ridin-4-yDnitrilotriacetat, 1,2-bis(2,2,6,6-tetrametyl-3-oxopiperazin-4-yl)etan, 2,2,4,4- tetrametyl-7-oxa-3 ,20-diaza-21-oxodispiro[5 . 1 . 1 1 .2]heneikosan, polykondensationsprodukt av 2,4-diklor-6-tert-oktylamino-s-triazin och 4,4'-hexametenbis(amino-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin), polykondensationsprodukt av 1-(2-hydroxietyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxipi- peridin och succinsyra, polykondensationsprodukt av 4,4'-hexametenbis-(arnino-2,2,6,6- tetrametylpiperidin) och 1,2-dibrometan, tetrakis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4- butantetrakarboxylat, tetrakis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)-1 ,2,3,4-butantetrakarbox- ylat, polykondensationsprodukt av 2,4-diklor-ó-morfolino-s-triazin och 4,4'-hexameten- bis(amino-2,2,óß-tetrametylpiperidin), N, N' , N' ” ,N' ' '-tetrakis[(4,6-bis(b1ityl-2,2,6,6- tetrametyl-piperidin-4-yl)-amino-s-triazin-Z-yl]-1, l0-diamino-4,7-diazadekan, blandad [2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl/ß,ß,ß ' ß '-tetrametyl-3,9-(2,4,8, 10-tetraoxaspiro[5 . 5]- undekan)-dietyl]-1,2,3,4-butantetrakarboxylat, blandad [1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4- yl/ßßß ' ß ïtetrarnetyl-S ,9-(2,4,8, lO-tetraoxaspiroß . 5]-undekan)-dietyl]- 1 ,2,3 ,4-butantet- rakarboxylat, oktametylen-bis(2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-karboxylat), 4,4'-etylen- bis(2,2,6,6-tetrametylpiperazin-3-on) och bis(l-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)sebakat.
En mycket lämplig blockerad aminförening är bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- y1)sebakat, polykondensationsprodukten av 1-(2-hydroxietyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxi- piperidin och succinsyra, polykondensationsprodukten av 2,4-diklor-6-tet1-oktylarnino-s- triazin och 4,4'-hexametenbis(amino-2,2,6,6~tetrametylpiperidin), N ,N',N”,N° 'ëtetra- kis ((4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetrametyl-piperidin~4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1 , 10-diamino- 4,7-diazadekan eller bis(1-oktoxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4~yl)sebacat.
Smörjoljan kan vara en mineralolja, en syntetisk olja eller någon blandning av sådana oljor. Mineraloljor är lämpliga och exempel på dessa innefattar paraffiniska kolväteoljor, t.ex. en mineralolja med viskositeten 46 mmz/s vid 40 °C; "150 Solvent Neutral" en lösningsmedelsrenad neutral mineralolja med en viskositet på 32~mmzls vid 40 °C; och “solvent brightstocks", en rest med hög kokpunkt från reningen av mineralolja, och med en viskositet på 46 mmz/s vid 40 °C.
Syntetiska smörjoljor, vilka kan vara närvarande kan vara syntetiska kolväten, Lex. polybutener, alkylbensener och poly-alfaolefiner, liksom enkla di-, tri- och tetra- estrar, komplexa estrar och polyestrar härledda ur karboxylsyraestrar med formeln: 10 15 20 25 30 5 0 5 31 7 25 Gl-OCC-alkylen-COOGz, vari "alkylen" betecknar en alkylenrest som har från 2 till 14 kolatomer och G1 och G2 är lika eller olika och båda är en alkylgrupp med 6 till 18 kolatomer. Triestrar som är användbara som smörjämnes-basmassa är sådana härledda ur trimetylolpropan och Có-Cls monokarboxylsyror eller blandningar därav, rriedan lämpliga tetraestrar innefattar sådana härledda ur pentaerytritol och en Có-C 18 monokarboxylsyra eller blandningar därav.
Komplexa estrar, vilka lämpar sig för användning som komponenter i samman- sättningen enligt föreliggande uppfinning är sådana härledda ur monobasiska syror, dibasiska syror och polyhydriska alkoholer, t.ex. komplexestern härledd ur trimetylolpro- pan, kaprylsyra och talgsyra.
Lämpliga polyestrar är sådana härledda ur någon alifatisk dikarboxylsyra som har från 4 till 14 kolatomer och minst en alifatisk dihydrisk alkohol som har från 3 till 12 kolatomer, t.ex. de härledda ur azaleinsyra eller talgsyra och 2,2,4-trirnetylhexan-1,6-diol.
Andra smörjoljor är sådana kända av fackrnannen och beskrivna t.ex. i Schewe- Kobek, "Schmierrnittel-Taschenbuch", (Huethig Verlag, Heidelberg 1974), och i D.
Klamann, "Schmierstoff und verwandte Produkte", (Verlag Chemie, Weinheirn 1982).
Smörjoljetillsatsmedlet kan också innehålla andra tillsatser, vilka kan tillsättas för att förbättra smörjmedlets grundläggande egenskaper, t.ex. metallpassiverare, viskositets- index-förbättrande medel, hällpunktssäiikare, dispergerrnedel, detergenter, ytterligare rostskyddsmedel, högtrycksmedel, slitningsminskande medel och antioxidationsmedel.
Exempel nå fenoliska antioxidationsmedel _ 1. Alkylerade monofenoler, t.ex. 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol, 2-tert-butyl-4,6- dimetylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert- butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-mety1cyklo-hexyD-4,6-dimetyl- fenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-metoxi- metylfenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1ïmetylundec-l'-yl)fenol, 2,4- dimetyl-ó-(l ïmetylheptadec-l '-yl)fenol, 2,4-di-metyl-6-(1ïmetyltridec-l ”-yl)fenol och blandningar därav. 2. Al oktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfeno1 och 2,6-didodecyl-tiometyl-4- ltiome lfenoler, t.ex. 2,4-dioktyltiometyl-6-tert-butylfeno1, 2,4-di- nonylfenol. 10 15 20 25 30 505 317 26 3. I-Iydrokinoner och alkylerade hydrokinoner, t.ex. 2,6-di-tert-butyl-4-metoxi- fenol, 2,S-di-tert-butylhydrokinon, 2,S-di-tert-amylhydrokinon, 2,6-difcny1-4-okta- decyloxifenol, 2,ó-di-tert-butylhydrokinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxianiso1, 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl-stearat och bis-(3,5-di-ten-butyl-4- hydroxifenyDadipat. 4. Hydroxylerade tiodifenyletrar, t.ex. 2,2'-tiobis(6-tert-butyl-ßmeçylfenol), 2,2'- tiobisM-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-ten-butyI-B-metylfenol), 4,4'-tiobis-(ó-tert-butyl-Z- metylfenol), 4,4'-tiobis(3ß-di-sec-amylfcnol) och 4,4'-bis-(2,6-di-mety1-4-hydroxifcnyD- disulfid. 5. Al lidcnbisfcnolcr, t.ex. 2,2'-mety1enbis(6-tert-butyl-4-metylfenob, 2,2'- metylenbis(6-tert-butyl-4-ctylfenol), 2,2'-metylenbis[4-metyl-6-(a-metyl-cyklohexyl)fcnol], 2,2'-metenbis(4-metyl-ó-cyklohexylfenol), 2,2'-metylenbis(6-nonyl-4-mcty1fcnol), 2,2'- rnety1enbis(4,ó-di-tert-butylfenol), 2,2'-ctylidenbis(4ß-di-tert-butylfenol), 2,2'-ctylidcn- bis(6-tert-butyl-4~isobutylfenol), 2,2'-metylenbis [ó-(a-metylbensyl)-4-nonylfeno1], 2,2'- mety1enbis[6-(a,a-dirnetylbensyl)-4-nonylfcnol], 4,4”-metylenbis(2,ó-di-tcrt-butylfenol), 4,4'-mety1en(6-tert-butyl-Z-metylfenol), 1, 1-bis(5-tcrt-butyl-4-hydroxi-2-metylfenyDbutan, 2,6-bis(3-tcrt-buty1-5-metyl-Z-hydroxibcnsyl)-4-mcty1fenol, 1, 1,3-tris(5-tert-butyl-4- hydroxi-2-mctylfenyl)butan, 1, 1-bis(S-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfcnyl)-3-n-dodccylmer- kaptobutan, etylenglykolbisß ,3-bis-(3'-tert-butyl-4ïhydroxifenybbutyrat] , bisG-tert-butyí- 4-hydroxi-5-metylfenybdicyklopentadien, bis[2-(3ïtert-butyl-T-hydroxi-S”-mety1bensy1)-6- tert-butyl-4-metylfcnyl]tereftalat, l , 1-bis(3 ,5-dimetyI-Z-hydroxifenybbutan, 2,2-bis(3 ,5-di- tert-butyl-4-hydroxifenyl)propan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfenyl)-4-n-dodecyl- merkaptobutan och 1, 1,5 ,5-tetraÖ-tert-butyl-4-hydroxi-Z-metylfenybpentan. 6. O-, N- och S-bensylföreningar, t.ex 3,5,3”,5'-tetra-tert-butyl-4,4°-dihydroxidi- bensyleter, oktadecyl-4-hydroxi-3,S-dimetylbensyl-merkaptoacetat, tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensyDamin, bis(4-tcn-butyl-3-hydroxi-2,6-dimetylbensyD-ditiotereftalat, bis(3,5- di-ten-butyl-4-hydroxibensyl)su1fid och isooktyl-3,S-di-tert-butyl-4-hydroxibensylmerkap- [OaCCIaL 7. Hydroxibensylerade malonater, t.ex. dioktadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2- hydroxibcnsyDmalonat, dioktadecyl-2(3-tcrt-butyl-4-hydroxí-5-metylbensyDmalonaL 10 15 20 25 30 595 317 27 didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyDmalonat och bis[4- (1 , l ,3 ,3-tetrametylbutyl)fenyl] -2 ,2-bis(3 ,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyl)malonat. 8. Aromatiska hydroxibensylföreningar, Lex. 1,3,5-tris(3,5-di-tert:butyl-4- hydroxibensyl)-2 ,4,6-trimetylbensen, 1,4-bis(3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)-2, 3 , 5,6- tetrametylbensen och 2,4,6-tris(3,5-di-tert~butyl-4-hydroxibensyDfenol. 9. Triazinföreningar, Lex. 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- anilino)-1 ,3 ,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-dl-tert-butyl-4-hydroxianilino)-1 ,3,5- triazln, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1,3,5-triazin, 2,4,6- tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1 ,2 , 3-triazin, 1 ,3 ,5-tris(3 ,5-di-tert-hbptyl-4-hydroxi- bensylfisocyanurat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxi-2ß-dimetylbensylfisoeyanurat, 2,4,6- tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylety1)-1 ,3 ,5-triazin, 1 ,3 ,5-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenylpropionybhexahydro-1,3 ,5-triazin och 1,3 ,5-tris(3 ,5-dicyklohexyl-4-hydroxi- bensyDlsocyanurat. 10. Bensylfosfonater, Lex. dimetyl-Z,5-di-tert-butyIJI-hydroxibensylfosfonat, dietyl-3 ,5-dí-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, dioktadecyl-3,S-di-tert-butyl-4-hydroxiben- sylfosfonat, dloktadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxi-3-metylbensylfosfonat och kalciumsaltet av monoetyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat. 11. Acylaminofenoler, Lex. 4~hydroxilauranilid, 4-hydroxistearánilid 'och oktyl-N- (3 ,S-dl-tert-butyl-4-hydroxifenyl)karbamat. 12. Estrar av ß-QLS-di-tert-butvl-4-hvdroxifenvDDropionsvra med mono- eller polyhydriska alkoholer, Lex. med metanol, etanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9- nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylengly- kol, trietylenglykol, pentaerytrltol, tris(hydroxietyl)isocyanurat, N,N”-bis(hyd"roxietyl)oxa~ mid, Iå-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trírnetylolpropan och 4- hydroxixnetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 13. Estrar av ß-(S-tert-butvl-4-hvdroxiß-rnetvlfenvhpronionsvra med mono- eller polyhydriska alkoholer, Lex. med metanol, etanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9- nonandiol, etylenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylengly- 10 15 20 25 30 5 0 5 3 1 7 28 kol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyl)oxa- mid, ß-tiaundekanol, S-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4- hydroximetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 14. Estrar av ß-(3.5-dicvklohexvl-4-hvdroxifenvbprooionsyra med mono- eller polyhydriska alkoholer, t.ex. med metanol, etanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9- nonandiol, etenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietenglykol, dietenglykol, trietenglykol, pentaerytritol, trià(hydroxietyßisocyanurat, N ,N'-bis(hydroxietyl)oxamid, 3- tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4-hydroximetyl- 1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan. 15. Estrar av 3,5-di-ten-butvl-4-hvdroxifenvlättíksvra med mono-eller polyhy- driska alkoholer, Lex. med metanol, etanol, oktadekanol, Ló-hexandiol, 1,9-nonandiol, etenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietenglykol, dietenglykol, trietenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyDisocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyl)oxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4-hydroximetyl-1-fosfa-2,6,7- trioxabicyk1o[2.2.2]oktan. 16. Amider av ß-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxifenvDDroDionsvra, t.ex. N,N'-bis- (3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropionybhexametendiamin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenylpropionybtrimetendiamin och N ,N'-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpro- pionyl)hydrazin. - Exemæl på aminiska antioxidationsmedel: N,N'-diisopropyl-p-fenylendiamin, N ,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis- (1 ,4-dimetylpentyl)-p-fenylendiamin, N , N ' -bis(1-etyl-3-metylpentyD-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-metylheptyD-p-fenylendiamin, N ,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N '- difenyl-p-fenylendiatnixl, N,N'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-Nïfenyl-p- fenylendiamin, N-(1,3-dirnetyl-butyD-N'-fenyl-p-fenylendiamín, N-(1-mety1heptyl)-N”- fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-Nïfenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensu1famoyl)- difenylamin, N,N'-dimetyl-N,N '-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldife- nylamin, 4-isopropoxidifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylerad difenylamin, Lex. p,pïdi-tert-oktyldifenylamin, 4-n-butylamínofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoy1aminofenol, bis(4- 10 15 20 25 30 505 317 29 metoxifenyDamin, 2,6-di-tert-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetam 4,4'-diaminodifenylmetan, N ,N,N' ,N'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetam 1 ,2-bis[(2- metyl-fenyl)amino]etan, l,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolybbiguanid, bis[4_-(1',3'- dimetylbutyl)fenyl]arnin, tertoktylerad N-fenyl-l-naftylamin, en blandning av mono- och dialkylerade tert-butyI/tert-oktyldifenylaminer, en blandning av mono- och diálkylerade isopropyl/isohexyldifenylarniner, blandningar av mono- och dialkylerade tert-butyldifenyla- miner, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-lA-bensotiazin, fenotiazin, N-allylfenotiazin, N,N,N'- ,N”-tetrafenyl-1 ,4-diarninobut-2Åen, N ,N-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperid-4-yl-hexametendia- min, bis(2,2,6,ó-tetrametylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-on och 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ol.
Exemæl på andra antioxidationsmedel: Alifatiska eller aromatiska fosfiter, estrar av tiodipropionsyra eller tiodiättiksyra, eller salter av ditiokarbamin- eller ditiofosforsyra, 2,2, 12,12-tetrametyl-5,9-dihydroxi- 3,7,11-tritiadekan och 2,2,15,15-tetrametyl-5,12-dihydroxi-3,7,10,14-tetratiahexadel Exempel nå metalldesaktiverare. t.ex. för konnar: a) bensotriazoler och derivat därav, t.ex. 4- eller S-alkylbensotriazoler (t.ex. tolutriazol) och derivat därav, 4,5fiJ-tetrahydrobensotriazol och SS-metenbisbensotria- zol; Mannich-baser av bensotriazol eller tolutriazol, t.ex. 1-[bis(2-etylhexyl)aminornetyl)- tolutriazol och 1-[bis(2-etylhexyl)aminometyDbensotriazol; och alkoxialkylbensotriazoler, så som 1-(nonyloxirnetyD-bensotriazol, 1-(l-butoxietybbensotriazol och L-(l-cvklohexylox- ibutyD-tolutriazol. b) 1,2,4-triazoler och derivat därav, t.ex. 3-alkyl(eller aryl)-1,2,4-triazoler, och Mannich-baser av 1,2,4-triazoler, så som 1-[bis(2-etylhexyl)arninometyl-1,2,4-triazol; alkoxyalkyl-l,2,4-triazoler, så som 1-(1-butoxietyl)-1,2,4-triazol; och acylerade 3-amíno- 1,2,4-triazoler. c) imidazolderivat, t.ex. 4,4'-metenbisQ-undecyl-S-metylírnidazob och bis[(N- metyl)imidazol-2-yl]karbinoloktyleter. d) svavelhaltiga heterocykliska föreningar, t.ex. Z-merkaptobensotiazol, 2,5- dimerkapto-1,3,4-tiadiazol och derivat därav; och 3,5-bis[diQ-etylhexyl)aminometyl]- 1 ,3 ,4-tiadiazolin-2-on. e) aminoföreningar, t.ex. salicylidenpropendiamin, salicylaminoguanidin och salter därav. 10 15 20 25 30 505 317 30 Exempel gå rostskyddsmedel: a) organiska syror, deras estrar, metallsalter, aminsalter och anhydrider, Lex. alkyl- och alkenylbämstenssyra och deras paníella estrar med alkoholer, dioler eller hydroxikarboxylsyror, partiella amider av alkyl- eller alkenylbärnstenssyror: 4-nonylfenox- iättiksyra, alkoxi- och alkoxietoxlkarboxylsyror, så som dodecyloxiättiksyra, dodecyloxi(e- toxüättiksyra och aminsalter därav, samt N-oleoylsarcosín, sorbitanmonooleat, blynaftenat, alkenylsuccinanhydrider, Lex. dodecenylsuccinanhydrid, Z-karboxirnetyl-l-dodecyl-3- metylglycerol och aminsalter därav. b) kvävehaltiga föreningar, t.ex.: I. primära, sekundära eller teniära alifatiska eller cykloalifatiska aminer och arninsalter av organiska och oorganiska syror, Lex. oljelösliga alkylam- moniumkarboxylater, samt 1-[N,N-bis(2-hydroxiety1)amino]-3-(4-nonyl- fenoxüpropan-Z-ol.
II. Heterocykliska föreningar, Lex. substituerade imidazoliner och oxazoli- ner, och Z-heptadecenyl-l-Q-hydroxietyl)irnidazolin. c) fosforhaltiga föreningar, Lex. aminsalter av fosforsyra partiella estrar eller fosfonsyra partiella estrar och zinkdialkylditiofosfater. d) svavelhaltiga föreningar, t.ex. bariumdinonylnaftalensulfonater, kalciumpetro- leumsulfonater, alkyltio-substituerade alifatiska karboxylsyror, estrar av alifatiska 2- sulfokarboxylsyror och salter därav. e) glycerolderivat, Lex. glycerolmonooleat, 1-(alkylfenoxi)-3-(2-hydroxietyl)- glyceroler, 1-(alkylfenoxi)-3-(2,3-dihydroxipropyl)glyceroler och Z-karboxyalkyl-lß- dialkylglyceroler.
Exempel nå viskositetsindex-förbättrande medel: Polyakrylater, polymetakrylater, vinylpyrrolidon/metakrylat-sampolymerer, polyvinylpyrrolidoner, polybutener, oleñn-sanrpolymerer, styren/akrylat-sampolymerer och polyetrar.
Exempel på hällgunktssänkande medel: Polymetakrylat och alkylerade naftalenderivat.
Exemæl på disgergeringsmedel/ygktiva medel: Polybutenylsuccinamider eller -imider, polybutenylfosfonsyraderivat och basiska 10 15 20 25 30 505 317 31 magnesium-, kalcium- och bariumsulfonater och -fenolaten Exempel på slitningsminskande tillsatsmedel: Svavel- och/eller fosfor- och/eller halogenhaltiga föreningar, t.ex. sulfurerade olefiner och vegetabiliska oljor, zinkdialkylditiofosfater, alkylerade trifenylfošfater, tritolylfosfat, trikresylfosfat, klorerade paraffiner, alkyl- och aryl- di- och trisulfider, aminsalter av mono- och dialkylfosfater, aminsalter av metylfosfonsyra, dietanolamino- metyltolyltriazol, bis(2-etylhexyl)aminometyltolyltriazol, derivat av 2,5-dimerkapto-1,3,4- tiadiazol, etyl-3-[(diisopropoxifosfinotioyl)tio]propionat, trifenyltiofosfat (trifenylfos- forotioat), tris(alkylfeny1)fosforotioat och blandningar därav (t.ex. tris(isononylfenyl)fos- forotioat), difenylmonononylfenylfosforotioat, isobutylfenyldifenylfosforotioat, dodecyla- minsaltet av 3-hydroxi-1,3-tiafosfetan-3-oxid, trifosforsyra-S,5,5-tris[isooktyl-2-acetat], derivat av 2-merkaptobensotiazol, så som 1-[N,N-bis-(2-etylhexyl)aminometyl]-2-merkap- to-lH-lß-bensotiazol, och etoxikarbonyl-5-oktylditiokarbamat.
Följande exempel presenteras enbart för att illustrera uppfinningen och skall inte uttolkas som begränsande föreliggande uppñnnings an eller omfattning på något sätt.
Exempel 1: 2-[(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1, 3 , 5-triazin En blandning av 10,0 g (13,6 mmol) 2-klor-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin, 3,3 g (54,6 mmol) etanolamin och 30 ml dioxan upphettas vid áterlopp under fyra timmar. Reaktionsblandningen hälls sedan i 200 ml mättad vattenhaltig natriumbikarbonatlösning. En utfállning bildas. Supernatanten dekanteras och utfállningen fraktioneras mellan eter (250 ml) och mättad vattenhaltig natriumbikarbonatlösning (100 ml). Eterskiktet torkas över vattenfritt magnesiumsulfat och avdunstas för att erhålla ett glaslikt material. Rening medelst snabbkromatografi på kiselgel (4:l heptan:etylacetat) ger 9,0 g (utbyte 87 %) av titelföreningen som ett fárglöst glas.
Analys: Beräknad för C43H8ON8O3: C, 68,2; H, 10,6; N, 14,8. Funnen: C, 67,6; H, 10,7; N, 14,7.
Exempel 2: 2-[(2-hydroxietyl)amino}-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpipe- ridin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin 10 15 20 25 30 505 317 32 Titelföreningen, ett farglöst, glaslikt material, framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(l-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5- triazin och etanolamin enligt förfarandet i exempel 1. _ Analys: Beräknad för C47H92N8O3: C, 69,1; H, 11,3; N, 13,7. Funnen: C, 68,2; H, 11,8; N, 13,5. ' Exempel 3: 2-[(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetramety1pipe- ridin-4-yl)butylamino]-1 ,3 , S-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-metoxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och etanolamin enligt förfarandet i exempel 1.
Exempel 4: 2-[bis(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexy1oxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylarnino]-1 , 3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst rektionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-cyklohex- yloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och dietanolamin enligt förfarandet i exempel 1.
Exempel 5: 2-[bis(2-hydroxietyl)amíno]-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-y1)butylan1ino]-1 , 3 ,5-triazin Titelföreningen är en gul olja och framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6- bis[N-(1 -oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylarnino]-1 ,3 ,5-tria'zin och dietanola- min enligt förfarandet i exempel 1.
Analys: Beräknad för C49H96N8O4: C, 68,3; H, 11,2; N, 13,0. Funnen: C, 68,3; H, 11,9; N, 13,6.
Exempel 6: 2- [bis(2-hydroxiety1)amino]-4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3,5-triazin ' Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-metoxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och dietanolamin enligt för- farandet i exempel 1.
Exemæl 7: N,N'-bis{2-[(2-hydroxiety1)amino]-4-[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1, 3 , 5-triazin-6-yl } -1 ,6-hexandiamin 10 15 20 25 30 5 0 5 3 'l 7 33 Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N'-bis{2-klor~4-[N-(1- cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexan- diamin och etanolamin.
Exempel 8: N,N'-bis{2-[(2-hydroxietyl)amino]-4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)butylamino]- l ,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N '-bis{2-klor-4-[N-(1- oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin och etanolamin.
Exemgel 9: N ,N '-bis{2-[(2-hydroxietyl)amino]-4-[N-(1-rnetoxi-2,2,6,6-tetrarne- tylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin .
Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis{2-lclor-4-[N-(1- metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)buty1amino]-1, 3 , 5-triazin-6-yl}-1 , 6-hexandiamin och etanolamin.
Exemæl 10: N ,N '-bis(1-cyklohexyloxi-ZJ,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'- bis {2-[ (Z-hydroxietybamino] -4- [N -( 1 -cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)- butylamino]-1 ,3 , 5-triazin-6-yl}-1, ó-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N '-bis(cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-ldor-4-[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrarne- tylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3,5-triazin-6-yl}-1fi-hexandiamin och etanolamin.
N, N'-bis(1 -oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-N , N '-bis{2-[(2- hydroxietyl)amino]-4-[N-(1-oktyloxi-Z ,2 ,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5- triazin-6-yl}-1, 6-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N'-bis(oktyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)-N ,N '-bis{2-klor-4- [N -(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl15iperidin-4- yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1 ,6~hexandiamin och etanolamin.
N,N '-bis(1-metoxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-N , N'-bis{2-[(2- hydroxietyl)arnino]-4-[N-(1-metoxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5- triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N '-bis(metoxi-2,2,6,6- 10 15 20 25 30 505 317 35 Exempel 17: N-{4,6-bis[(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3 ,5-triazin-2-yl} -6-aminohexanonsyra Titelföreningen framställs av 2-klor-4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametylpipe- ridin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och natrium-ó-aminohexanoat enligt förfarandet i exempel 15.
Exempel 18: N ,N ”-bis(1-cyklohexyloxi-IZ,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-N ,N '- bis(2-[(5-karboxipentyl)arnino]-4-[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1 ,3 , 5-triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N '-bis(1-c_yklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yD-N,N'-bis{2-klor-4-[N-(1-cyklohexyloxi-2;2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin och natrium-ó-amino- hexanoat.
Exempel 19: N ,N ”-bis(1-oktyloxi-2,Z,6,6-tetrametylpíperidin-4-yl)-N,N '-bis{2-[(5- karboxipentyDamino] -4-[N-(1-oktyloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 , 3 , 5- triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N ,N'~bis(1-oktyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yD-N,N'-bis{2-klor-4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetramety1piperidin-4- yl)butylamino]-1 ,3,5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin och natrium-ó-amino-hexanoat.
Exempel 20: 2-amino-4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)- butylamino]-1 , 3 , S-triazin En blandning av 13,0 g (78,8 mmol) 2-amino-4,6-diklor-1,3,5-triazin, 39,6 g (164 mmol) 4-(butylamino)-1-metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 6,6 g (165 mmol) natriumhydroxid, och 200 ml xylen upphettas vid âterlopp under sju timmar. En Dean- Stark-avskiljare används för att avlägsna vatten från reaktionen. Reaktionsblandningen späds ut med etylacetat (200 ml) och behandlas med 1 N HCl för att neutralisera natrium- hydroxiden. Överskottssyra neutralíseras sedan med mättad natriumbikarbonatlösning. Det organiska skiktet torkas över vattenfritt magnesiumsulfat och koncentreras för att ge en gummilik återstod. Kristallisering av återstoden ur acetonitril och omkristallisering ur metanol ger 24,6 g (54-procentigt utbyte) av titelföreningen som ett vitt fast ämne som smälter vid 163 till 165 °C. 10 15 20 25 30 505 317 36 Analys: Beräknad för C31H60N802: C, 64,5; H, 10,5; N, 19,4. Funnen: C, 64,3; H, 10,7; N, 19,4.
Exem el 21: 2-amino-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)- butylamino]-l ,3 ,5-triazin ' Titelföreningen framställs av 2-amino-4,6-diklor-1,3,5-triazin och 4-(butylamino)- l-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin enligt förfarandet i exempel 20.
Exempel 22: 2-amino-4,6-bis [N-( l -cyklohexyloxi-2, 2, 6 , 6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino] -1 ,3 ,5-triazin Titelföreningen framställs av 2-amino-4,6-dik1or-1,3,5-triazin och 4-(butylamino)- 1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tet1ametylpiperidin enligt förfarandet i exempel 20.
Exempel 23: N-{4,6-bis[N-(l-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin-2-yl}succinaminsyra Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan bärnstenssyra-anhydrid och föreningen som framställts i exempel 22.
Exempgl 24: N-{4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylami- no]-1 ,3 ,5-triazin-2-yl}succinaminsyra Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan bärnstenssyra-anhydrid och föreningen som framställts i exempel 21. '_ Exempel 25: N -{4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylami- no] -1 ,3 ,5-triazin-2-yl} succinaminsyra Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan bärnstenssyra-anhydrid och föreningen som framställts i exempel 20.
Exempgl 26: 2-{[(2-hydroxi-3-butoxi)propyl]amino}-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi- 2 ,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butyla1nino]-1 ,3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan butylglycidyleter och föreningen som framställts i exempel 22.
Exem el 27: 2-{[(2-hydroxi-3-butoxi)propyl]amino}-4,6-bis[N-(1-oktyloxi- 10 15 20 25 30 5105 31 7 37 2 , 2,6 ,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 , 3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan butylglycidyleter och föreningen som framställts i exempel 21.
Exempel 28: 4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidinÄ4-yl)butyl- amino]-l ,3 ,5-triazin-2-yl-isocyanat Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan oxalylklorid och föreningen som framställts i exempel 22. .i Exempgl 29: 4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-ll-ybbutyl-amino]- 1 , Sß-triazin-Z-yl-isocyanat _ Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan oxalylklorid och föreningen som framställts i exempel 21.
Exemggl 30: 4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,ó-tetrainetylpiperidin-4-yl)butylamino]- l ,3 , S-triazin-Z-yl-isocyanat Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan oxalylklorid och föreningen som framställts i exempel 20.
Exempel 31: 2-(oxiranylmetoxi)-4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 4-yl)butylamino]-l , 3 , 5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(l-metoxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-butylamino]-l,3,5-triazin och natriumhydroxid samt 3- klor-1, 2-propandiol.
Exempel 32: 2-(oxiranylmetoxi)-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetramety1piperidin- 4-yl)butylamino] -1 , 3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-oktyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-butylamino]~1,3,5-triazin och natriumhydroxid samt 3- klor-1 , 2-propandiol.
Exempel 33: 2-(oxiranylmetoxi)-4, 6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2 ,2 ,6,6-tetrametylpi- peridin-4-yl)butylamino]-l ,3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(l-cyklo- 10 15 20 25 30 505 317 38 hexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-butylamino]-1 ,3,5-triazin och natriumhydroxid samt 3-klor-l ,2-propandiol.
Exempel 34: 2-[bis(metoximetyl)amino]-4,6-bis[N-(l-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino] -1 ,3 ,5-triazin ' Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 22 och formaldehyd, metanol och mineralsyra.
Exempel 35: 2-[bis(metoximetyl)amino]4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin _ Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 21 och forrnaldehyd, metanol och mineralsyra.
Exempel 36: 2-[bis(metoxi1netyl)amino]-4,6-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-yl)butylamino] -1 ,3 ,5-triazin Titelföreningen, ett fárglöst, glaslikt material, framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 20 och formaldehyd, metanol och svavelsyra.
Analys: Beräknad för C35H68N8O4: C, 63,2; H, 10,3; N, 16,9. Funnen: C, 64,1; H, 10,7; N, 16,1.
Exempel 37: 2-[(2-hydroxipropyl)amino]-4,6-bis[N-(l-metoxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin '_ Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 20 och propylenoxid.
Exempel 38: 2-[(2-hydroxipropyl)amino]-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-yl)butyla1nino]-1 ,3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som 'framställts i exempel 21 och propylenoxid.
Exem el 39: 2-[(2-hydroxipropyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino] -1 , 3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 22 och propylenoxid. 10 15 20 25 30 505 317 39 Exemæl 40: 2-[N-(2-hydroxietyl)-N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-piperidin-4- yl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1, 3, 5- triazin _ Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-cyklo- hexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin och 4-[(2-hydroxietyl)- amino]-1-cyklohexyloxi-2,2,óß-tetrametylpiperidin.
Exempel 41: 2-[N-(2-hydroxietyl)-N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-píperidin-4-yl)a1nino]- 4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2 ,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 , 3 , 5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-oktyloxi- 2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och 4-[(2-hydroxietyl)-amino]-1- oktyloxi-2,2,6fi-tetrametylpiperidin. I 2-[N-(2-hydroxietyD-N-(1-metoxi-2,2,6,6-piperidin-4-yl)amino]-4,6- bis[N-(1-metoxi-2 ,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylarnino]-l , 3,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-metoxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylaxnino]-1,3 ,5-triazin och 4-[(2-hydroxietyl)-arnino]-1- metoxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin.
Exempel 43: N-{4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-l ,3,5-triazin-2-yl}glycin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-k1or-4,6-bís[N-(1-cyklo- hexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och glycin enligt förfarandet i exempel 15.
Exempel 44: N-{4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1 , 3 , S-triazin-Z-yß-ß-alanin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[Nw-(1-cyklo- hexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och ß-alanin enligt förfarandet i exempel 15.
Exempel 45: N-{4,6-bis[N-( 1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylami- no]-1,3,5-triazin-2-yl}glycin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-oktyloxi- 10 15 20 25 30 505 317 40 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och glycin enligt förfarandet i exempel 15.
N-{4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-:l-ybbutylami- no]-1 ,3 ,5-triazin-2-y1}-ß-a1anin ' Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-k1or-4,i6-bis[N -( 1-oktyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-y1)butylamino]-1,3,5-triazin och ß-alanin enligt förfarandet i exempel 15.
Exempel 47: N-{4,6-bis[N-(1-metoxi~2,2,6,ó-tetramety1piperidin-4-y1)butylami- 1101-1ss-rriazin-z-yngiycin i _ Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-k1or-4,6-bi.s[N-(1-metoxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino],-1,3,5-triazin och glycin enligt förfarandet i exempel 15.
Exempel 48: N-{2,4-bis[N-(1-metoxi-2,2,6,6-tetramety1piperidin-4-yl)butylami- no] -1 , 3 ,5-triazin-6-yl}-ß-a1anln Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-k1or-4,6-bis[N-(l-metoxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och ß-alanin enligt förfarandet i exempel 15.
Exem 149: {2,4-bis[N-(1-oktyloxi-Z,2,6,ó-tetrarnetylpiperidinêít-ybbutylamino]- 1 ,3 ,5-triazin-6-y1}hydrazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(l-oktyloxi- 2 ,2 ,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylarnino]-1 ,3 ,5-triazin och hydrazin.
Exempel 50: 2-[(2-hydroxiety1)amino]-4,6-bis[N-(l-oktadecyloxi-Z,2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin ' Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(l-oktade- cyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin och etanolamin enligt förfarandet i exempel 1.
Exem el 51: 2-[(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis{N-[1-(o1-metylbensyloxi)-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl]butylamino}-1 , 3 ,5-triazin 10 15 20 25 30 505 317 41 Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis{N-[l-(a- metylbensyloxi)-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl]butylamino}-l ,3 ,5-triazin och etanolamin enligt förfarandet i exempel 1.
Exempel 52: 2,2-bis{4-[[2-[(5-karboxipentyl)amino]-4-[N-(l-cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin-6-yl]oxi]fenyl}propan Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2,2-bis{4-[[2-klor-4-[N-(1- cyklohexyloxi-2,2 ,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin-6-yl]oxi]fenyl}- propan och ó-aminohexansyra.
Exemæl 53: 2-[(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-LZ,6,6- temmetyipiperiainai-yiyioaecyiaminø]-1 ,3 ßmazm ' Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[N-(1-cyklo- hexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)dodecylamino]-1,3 ,5-triazin och etanolamin enligt förfarandet i exempel 1.
Exempel 54: 2-[(2-hydroxietyl)arnino]-4,6-bis[(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)arnino]-l ,3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2-klor-4,6-bis[(l-cyklohexy- loxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin och etanolamin enligt förfarandet i exempel 1.
Exempel 55: 2-[bis(butoxirnetyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino] - 1 ,3 , 5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 22 och forrnaldehyd, 1-butanol, och mineralsyra.
Exempel 56: 2-[bis(butoximetyl)amino]-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4-yl)butylamino] -1 ,3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan föreningen som framställts i exempel 21 och formaldehyd, l-butanol, och mineralsyra.
Exempel 57: 2,4-bis[N-(metoximetyl)~N-(l-cyklohexyloxi-2,2,6,6-piperidin-4- yl)amino]-6-[N-(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin 10 15 20 25 30 505 317 42 Titelföreningen framställs av 2,4-bis[(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-piperidin-4-yl)- amino]-6-[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin, formaldehyd, metanol och mineralsyra. 2,4-bis[N-(metoxlmetyD-N-(l-oktyloxi-2,2,6,6-piperidih-4-yl)ami- no]-6-[N -(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin4-yDbutylamino] - l , 3 , S-triazin Titelföreningen framställs av 2,4-bis[(l-oktyloxi-Z,2,6,6-piperidin-4-yD-amino]-6- [N-(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3,5-triazin, formaldehyd, metanol och mineralsyra.
Exempel 59: N,N'-bis{2-[N-(metoximetyl)-N-(1-cyklohexyloxi-QZZ,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)amlno]-4- [N-( l -cyklohexyloxi-Z , 2 , 6 , ó-tetrametylpiperidin;4-yl)butylami- no]-l ,3 ,5-triazin-6-yl}- 1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs av N,N'-bis{2-[(l-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpi- peridin-4-yl)amino]-4-[N-(l-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin, formaldehyd, metanol och mineralsyra.
Exempel 60: N , N ' -bis{2-[N-(metoxirnetyl)-N-( l -oktyloxi-2 , 2, 6 , ó-tetrametylpiperi- din-4-yl)amino]-4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5- triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs av N,N°-bis{2-[(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin- 4-yl)amino] -4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)buty1amino1-1 , 3 ,5-triazin-6- yl}-l,6-hexandiamin, formaldehyd, metanol och rnineralsyra.
Exempel 61: N,N'-bis(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'- bisQ-[N-(metoximetyl)-N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N- (l-cyklohexyloxl-2,2,6 ,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- l ,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ,6- hexandiamin Titelföreningen framställs av N,N'-bis(1-cyklohexyloxl-Z,2,6,6-tetrametylpi- peridin-4-yl)-N,N'-bis{2-[(l-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino]-4-{N- (1 -cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 , 3 , 5-triazin-6-yl}-1 ,6- hexandiamin, formaldehyd, metanol och mineralsyra.
Exempel 62: N,N'-bis(l-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin4-y1)-N,N”-bis{2-[N- 10 15 20 25 30 5 0 5 3 1 7' 43 (metoximetyl)-N-(1-olctyloxi-2,2 ,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino]-4-[N-(1-oktyloxi- 2,2 , 6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino] -1 , 3 , 5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs av N,N”-bis(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)-N,N'-bis{2-[(1-okytyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)amino]-4-{N-E1-oktyloxi- 2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-trlazin-6-yl}-l ß-hexandiamin, formal- dehyd, metanol och mineralsyra.
Exemgel 63: N ,N'-bis{2-isocyanat-4-[N-( 1-cyklohexy_loxi-2,2,6,6-tetramety1pipe- ridin-4-yl)butylarnino]-1 , 3 ,5-tn'azin-6-yl}-1 ß-hexandiamin Titelföreningcn framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis{2-amino-4-[N -( 1- cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylarnino]-1 ,3 ,5-triazin-.6_-yl}~1 ,6- hexandiamin och oxalylklorid.
Exemßl 64: N,N'-bis{2-(oxiranylmetoxi)-4-[N-(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin-6-yl}-l ß-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis{2-klor-4-[N-( 1- cyklohexyloxi-Z ,2,6 ,6-tetran1etylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 , 5-triazin-6-yl}-1, 6- hexandiamin, natriumhydroxid och 3-kloro-l,2-propandiol.
Exempel 65: N,N”-bis(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'- bis{2-isocyanat-4-[N -(1-cyklohexyloxi-2,2 , 6, 6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5- triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin _ Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis(1-cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2~amino-4-[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin och oxalylklorid.
Exempel 66: N,N'-bis(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'- bis{2-(oxiranylmetoxi)-4-[N-(1-cyk1ohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1 ,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis(1-cyklohexyloxi- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis{2-klor-4-[N-(1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrame- tylpiperidin-4-yl)butylamino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin, natríumhydroxid och 3- klor-1 , 2-propandiol. 10 15 20 25 30 505 317 44 Exempel 67: 2,4-bis[N-(2-hydroxietyl)-N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-piperidin-4- yl)amino]-6-[N-(1-cyklohexyloxi-2 ,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino] -1 , 3 ,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2,4-diklor-6-[N-(1-cyklohex- yloxi-2 , 2 , 6 ,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino] -l , 3 , S-triazin och 4-(2-hy_clroxietyl)- amino-1-cyklohexyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin.
Exempel 68: N,N'-bis{2-isocyanat-4-[N-(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- y1)buty1amino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis{2-arnino-4-[N-(1- oktyloxi-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin och oxalylklorid. I Exempel 69: N ,N'-bis{2-(oxiranylmetoxi)-4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpi- peridín-4-yl)butylamino] -1 ,3 ,5-tríazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N'-bis{2-k1or-4-[N-(1- oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butyla.tnino]-1,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiarnin, natriumhydroxid och 3-klor-l,2-propandiol.
Exempel 70: N,N”-bis(l-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-y1)-N,N'-bis{2- ísocyanat-4-[N-( 1-okty1oxi-2,2,6 ,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-1 , 3 ,5~triazin-6-yl}- 1 ,6-hexandiamin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N '-bis(1'-_oktyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yD-N,N'-bis{2-amino-4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- y1)buty1amino]-1 ,3 ,5-triazin-6-yl}-1 ,6-hexandiamin och oxalylklorid.
Exempel 71: N,N'-bis(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetramety1piperidin-4-yl)-N,N'-bis{2- (oxiranylmetoxi)-4~[N-(1-oktyloxi-2,2 ,6 ,6-tetrametylpiperidin-4-yUbutylamino] -1 , 3 , 5- triazin-6-yl}-1 ß-hexandiamin ' Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan N,N '-bis(1-okty1oxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N°-bis{2-klor-4-[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- y1)buty1amino]-1,3,5-triazin-6-yl}-1,6-hexandiamin, natriumhydroxid och 3-klor-l,2- propandiol.
Exempel 72: 2,4-bis[N-(Z-hydroxietyb-N-(l-oktyloxi-Z,2,6,6-piperidin-4-yl)ami- 10 15 20 25 30 505 3157 45 no] -6-[N-( 1 -oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1 ,3,5-triazin Titelföreningen framställs medelst reaktionen mellan 2,4-diklor-6-[N-(1-oktyloxi- 2,2 , 6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1 , 3 ,5-triazin och 4-(2-hydroxietyl)amino- 1 - oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin. _ Exempel 73: Då 2-amino-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 4-yl)butylarnino]-1,3,5-triazin bringas att reagera med Araldite DYO27 (en blandning av Cg-Clo-glycidyletrar), erhålles en blandning av Z-hydroxipropyl-Cg-Cw-etrar, analoga med föreningen, vilken framställts i exempel 26.
Exempel 74: Då 2-amino4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametvlpiperidin-4- yl)butylarnino]-1,3,5-triazin bringas att reagera med Araldite DYO27 (en blandning av C8- Clo-glycidyletrar), erhålles en blandning av 2-hydroxipropyl-C8-Cw-etrar, analoga med föreningen, vilken framställts i exempel 27.
Exempel 75: Ett polyester-polyuretan refinish-lack framställs av ett polyesterharts (DEsMoPHEN° svoA-so, Mobay) och en poiyuretanhans (DEsMoDUR° N-75, Mobay) i ett förhållande 1,0:1,1, med 1 % DABCOG T-12 (1,4-diazabicyklo-[2.2.2]oktan, Air Products) som katalysator. Lacket stabiliseras med 2 viktprocent olika blockerade aminstabiliseringsmedel, beräknat på bas av mängden fasta hartspartildar. Det stabiliserade lacket sprutas på glasskivor till en tjocklek på 0,045? till 0,0508 mm och härdas i 30 minuter vid 60 °C. Efter lagring i en månad i ett luftkonditionerat rum aylägsnas filmerna från glasskivoma, placeras i en rundkolv och extraheras med toluen under âterlopp i en timme. Filmema avlägsnas sedan och toluenen analyseras gaskromatografiskt med avseende på rester av stabiliseringsmedel som extraherats.
Om stabiliseringsmedlet är kemiskt bundet till polymerfilmen extraheras ringa, om ens något av toluenen under âterlopp.
Förening med procentdel stabiliseringsmedel Exempel Extraherat 1 2 15 23 16 21 10 15 20 25 30 505 317 46 Föreliggande reagerbara stabiliseringsmedel är kemiskt bundna till polymerfllmen och motstâr extraktion.
Exempel 76: De belagda glasskivorna som framställdes i exempel 75 placeras i en ugn vid 60 °C under 49 dagar. Skivorna avlägsnas sedan och avsynas för tecken på grumlighet eller inkompatibilitet.
Förening ur exempel Utseende 1 _ klar 2 klar 15 klar 16 'klar Föreliggande stabiliseringsmedel, vilka är kemiskt bundna till polymerfilmen, orsakar ingen grumlighet eller inkompatibilitetsproblem.
Exempel 77: Lacket som framställdes i exempel 75 sprutas på 15,24 cm x 15,24 cm XENOY®-skivor (polykarbonat, General Electric) till en tjocklek pâ 0,0457 till 0,0508 mm och torkas forcerat i 30 minuter vid 60 °C. Efter en månads lagring i ett luftkonditio- nerat rum, placeras XENOY®skivorna i en behållare med 20 ml destillerat vatten.
Behâllarna placeras sedan i en ugn vid 60 °C. Efter 40 dagar avlägsnas behållarna och de belagda skivorna undersökes med avseende på lackbeläggningens adhesion enligt ASTM D-3359. _ Förening ur exempel Procent beläggning som avlägsnats 1 O 2 0 Beläggningama, vilka innehåller föreliggande reagerbara föreningar, behöll sin vidhäftning till substratet.
Exempel 78: Ett prov pâ ett härdbart akryllack med hög halt fasta ämnen, baserad på ett bindeämne av 60 % av en polymer innefattande monomerer, t.ex. 2-hydroxi- etylakrylat, butylakrylat, butylmetakrylat, styren och akrylsyra, och 40 % av ett melamin- harts med en syrakatalysator, t.ex. p-toluensulfonsyra, formuleras och stabiliseras med 1 viktprocent, beräknat pá det fasta hartset, av ett antal blockerade aminstabiliserande 10 15 20 25 30 5 0 5 3 1 7 47 medel.
Lacket sprutas på glasskivor till en tjocklek på 0,0457 till 0,0508 mm och härdas vid 121 °C i 30 minuter. Efter en veckas lagring i ett luftkonditionerat rum avlägsnas filmema från glasskivan och placeras i en rundkolv och extraheras med toluen under återlopp i en timme. Efter en timme avlägsnas filmerna och toluenextraktet analyseras gaskromatografiskt med avseende på extraherat stabiliseringsmedel.
Förening ur exempel Procent extraherat stabiliseringsmedel 1 . 0 2 0 De reagerbara stabiliseringsmedlen enligt föreliggande exempel l och 2 motstár extraktion ur det stabiliserade lacket.
Exempel 79: Lacken, vilka framställts i exempel 78, sprutas också på kallvalsat stål till en tjocklek på 0,0457 till 0,0508 mm. och härdas i 30 minuter vid 121 °C. Efter en veckas lagring i ett luftkonditionerat rum, bestäms Knoop-hárdheten för de härdade filmerna.
Förening ur exempel Knoop-hârdhet icke-stabiliserad 1 1,3 1 1 1,7 2 i 1 1,8 Härdriingens verkan bekräftas av Knoop-hârdhetsvärdena. De högre talen indikerar större hårdhet och bättre härdning. Föreliggande föreningar stör inte den syra- katalyserade härdningen av det härdbara akrylhartset.
Exempel 80: 2-klor-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-s-triazin En blandning av 57,7 g (O,448 mol) 70-procentig vattenhaltig tert-butylväteperox- id, 250 ml cyklohexan och 100 ml mättad natriumkloridlösning ömröres kraftigt och det organiska skiktet avlägsnas sedan och torkas över vattenfritt magnesiurnsulfat. Torkmedlet avlägsnas medelst filtrering. Filtratet, 30,0 g (0,056 mo) 2-klor-4,6-bis[N-(2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-s-triazin och 1,0 g molybdentrioxid placeras i en tryckflaska och upphettas till 130-140 °C. Realctionsblandningen blir snabbt röd och 10 15 505 317 48 upphettandet fortsättes tills den röda färgen utgått. Reaktionsblandningen tillåts svalna och fasta partiklar avlägsnas medelst filtrering. Filtratet koncentreras under reducerat tryck för att ge en olja, vilken renas medelst snabbkromatografi på kiselgel för att erhålla 30,3 g (74 % utbyte) av titelföreningen som ett vitt, glaslikt material.
Exempgl 81: 2-klor-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,ö-tetrametylpiperidin-4-yl)- butylamino]-s-triazin En blandning av 57,7 g (0,448 mol) 70-procentig vattenhaltig tert-butylväteperox- id, 340 ml oktan, och 50 ml mättad natriumkloridlösning omröres kraftigt och det organiska skiktet avlägsnas och torkas över vattenfritt magnesiumsulfat. Torkmedlet avlägsnas medelst filtrering. Hälften av tert-butylväteperoxid/oktan-lösningen slås samman med 30,0 g (0,056 mol) molybdentrioxid och blandningen upphettas till áterlopp. Vattnet uppsamlas i en Dean-Stark-avskiljare. När blandningen blir röd, tillsätts återstående tert- butylväteperoxid/oktan-lösning under en tre-timmars period medan reaktionsblandningen hálles vid återlopp. Reaktionsblandningen kyls sedan ner till rumstemperatur och fasta partiklar avlägsnas medelst filtrering. Filtratet koncentreras under reducerat tryck för att ge en bämstensgul olja, vilken renas medelst snabbkromatografl på kiselgel (40: 1, heptan/etylacetat) för att erhålla 32,7 g (74 % utbyte) av titelföreningen som en färglös sirap.

Claims (17)

49 505 517 PATENTKRAV
1. Förening enligt formel I, II, IH, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X eller 3G (II) (III) 50 505 317 KW) (V) (VI) 30 505 317 51 (IX) sos 317 52 O/Rl O/Rl _ E I 3 N Ez EB i EQ R5 R Y\ N N _ bl! bli (X) - Y 113/ Y \"/ \R4/ YN\||/1\1\R3/ NYN Nï/N T r (ï/Rl o/Rl 53 N Ez E3 ß Ez 54 El 54 51 (XI) Y N N o 0 *f Y Y *f Y/”w/*R/Y 3 Nñ/N Nï/N T r vari 25 E , , och E är oberoende a 1 med 1 till 4 kolatomer, eller E och är i 4 1 oberoende alkyl med 1 till 4 kolatomer och Eg och E4 samrnantagna år pentametylen, eller El och Ez; och EQ och E4 vardera sammantagna är pentametylen. R, är alkyl med 1 till 18 kolatomer, cykloalkyl med 5 till 12 kolatomer, en bicyklisk eller tricyklisk kolväteradikal med 7 till 12 kolatomer, fenylalkyl med 7 till 15 30 kolatomer, aryl med 6 till 10 kolatomer eller tidigare nämnda aryl substituerad med 1 till 3 alkyl med 1 till 8 kolatomer, Rz är väte eller en alkyl med rak eller förgrenad kedja med 1 till 12 kolatomer, R3 är alkylen med 1 till 8 kolatomer, eller R3 är -CO-, -CO-R4-, -CONR2-, eller -co-NRz-Rf, 505 317 53 R4 är alkylen med 1 till 8 kolatomer, Rs är väte, en alkyl med rak eller förgrenad kedja med 1 till 12 kolatomer, eller E .1 Ez Ri 5 / N- 0 . 53 54 eller då R4 är etylen, kan två Rs metylsubstituenter förenas av en direkt bindning så att 10 triazinbryggruppen -N(R5)-R4-N(R5)- är en piperazin-1,4-diylgrupp, 126 är alkylen med 2 till 8 kolatomer eller Rö är RZ RQ cn3 cH3 112 R2 med förbehållet att Y inte är -OH då Ró är den struktur som avbildts ovan. A är -O- eller -NR7- då R-, är väte, en alkyl med rak eller förgrenad kedja med 1 20 till 12 kolatomer, eller R? är el 52 RI _ / N -o 25 53 124 T år fenøxi, fenoxi substituerad med en eller flera akylgrupper med 1 till 4 kolatomer, alkoxi med 1 till 8 kolatomer eller -N(R2)2 under betingelsen att R: inte är väte, eller T är 30 RI / -A N-o 53 54 505 317 54 X är -NH2, -NCO, -OH, -O-glycidyl eller NHNHZ, och Y är -OH, -NI-Iz, -NHRZ dä Rz inte är väte; eller Y är -NCO, -COOH, oxiranyl, -O-glycidyl, eller -Si(ORQ3; eller kombinationen R3-Y- är -CH2CH(OH)R2 vari Rz år alkyl eller denna alkyl avbruten av l till 4 syreatomer, eller R3-Y- är -CH¿OR2. _
2. Förening enligt krav 1, vari El, EQ, E, och E4 samtliga är metyl.
3. Förening enligt krav_1, vari RI är alkyl med 1 till 18 kolatomer, cykloalkyl med 5 till 7 kolatomer, fenylalkyl med 7 till 15 kolatomer, fenyl eller fenyl substituerad med l till 3 alkyl med 1 till 8 kolatomer, R3 är alkylen med 1 till 8 kolatomer, R4 är alkylen med 2 till 8 kolatomer, RS är väte, butyl, eller i 505 317 55 T är L, 1:2 RI _ -- A N --o/ 53 54 X är -NH2, -NCO, -O-glycidyl eller -NHNHz och Y är -OH, -COOH, oxiranyl, eller -O- glycidyl; eller kombinationen R3-Y- är -CH2CH(OH)R2 vari Rz är alkyl eller denna alkyl avbruten av 1 till 4 syreatomer, eller R3-Y- är -CH2OR2.
4. Förening med formeln I, II, III, IV, eller VI, enligt krav 3. I _
5. Förening med formeln I, II, eller III enligt krav 3.
6. Förening enligt krav 1, vari E,, Ez, E, och E, samtliga är metyl, R, är cyklohexyl, oktyl, metyl eller heptyl; Rz är väte, butyl eller dodecyl; R; är etylen då Y är -OH eller R3 är pentametylen då Y är -COOH; R4 är etylen eller hexametylen; Rs är väte eller E, Ez Rr / N-Q - 53 54 R6 år Rz Rz O CH3 CH3 Q 10 15 20 25 30 505 317 56 A är -N(R7)- vari R-, år butyl; T år u, Ez R - / 1 --A N -- 0 X är -NH2, -O-glycidyl, eller -NCO; Y är -OH eller -COOH; eller R3-Y är -CH2OCH3.
7. Förening enligt krav 1, vilken är 2-amino-4 , 6-bis[N-( 1-metoxi-2,2 ,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylaminol-1 ,3 ,5-triazin; 2-[(2-hydroxiety1)amino] -4 , 6-bis[N-( 1 cyklohexyloxi-Z ,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1 ,3 ,5-triazin; 2-[(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-Z,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylami- no]-l,3,5-triazin; N- {4,6-bis[( 1-cyk1ohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]-l ,3 ,5-triazin-2- y1}-6-aminohexansyra; N- {4, 6-bis[(1-oktyloxi-2 ,2 , 6, ó-tetrametylpiperidin-4-yl)butylamino]- 1 , 3 ,5-triazin-2-yl}-6- aminohexansyra; 2-[bis-(2-hydroxietyl)amino]-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4- yl)butylamino]-1,3,5-triazin, eller 2-[bisQ-hydroxietybamino]-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)- buty1amino]- 1 , 3 ,5-triazin.
8. Sammansâttning, vilken stabiliserats mot de skadliga effekterna hos värme, syre och aktiniskt ljus, omfattande (a) en syntetisk polymer, och (b) minst en förening med formeln I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X eller XI, enligt krav 1.
9. Sammansättning enligt krav 8, vilken är en beläggning eller ett Smörjmedel.
10. Sammansåttning enligt krav 8, vari den syntetiska polymeren i komponent (a) är en medelst syrakatalys eller vid rumstemperatur hârdad polymer, ur gruppen bestående 10 15 20 25 505 317 57 av värmehärdade akrylhartser med melamin som nätbildande medel, akrylalkyd- eller polyesterhartser med isocyanat som nätbildande medel eller epoxihartser med karboxylsy- ra, anhydrid eller amin som nätbilande medel.
11. Sammansättning enligt krav 10, vari föreningen i komponent (b) är bunden till polymersubstratet i komponent (a) genom en kemisk bindning härledd ur en kemisk reaktion med den funktionella grupp som är närvarande i föreningen i komponent (b) med en lämplig reaktionsfunktionell grupp på substratpolymeren i komponent (a).
12. Sammansättning enligt krav 10, vari polymeren i komponent (a) är ett reñnis- lack av polyester-polyuretan eller ett härdbart akryllack med hög halt fasta partiklar.
13. Sammansättning enligt krav 8, vilken ytterligare innehåller ett konventionellt tillsatsmedel.
14. Sammansättning enligt krav 8, vari komponenten (b) är närvarande i en mängd från 0,01 till S viktprocent av den stabiliserade sammansättningen.
15. Förfarande för Stabilisering av en syntetisk polymer mot termisk, oxidativ eller/och aktinisk nedbrytning, vilken innefattar att man tillsätter minst en förening enligt krav 1 till polymeren.
16. Användning av en förening med formel I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X eller XI enligt krav 1 för Stabilisering av en syntetisk polymer mot termisk, oxidativ eller/och aktinisk nedbrytning.
17. Förening, vilken är 2-klor-4,6-bis[N-(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpi- peridin-4-yl)butylainino]-s-triazin eller 2-k1or-4,6-bis[N-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpipe- ridin-4-yl)buty1amino]-s-triazin.
SE9301539A 1992-05-05 1993-05-05 Icke-migrerande 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 1,3,5-triazinderivat som polymerstabilisator SE505317C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/878,678 US5216156A (en) 1992-05-05 1992-05-05 Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9301539D0 SE9301539D0 (sv) 1993-05-05
SE9301539L SE9301539L (sv) 1993-11-06
SE505317C2 true SE505317C2 (sv) 1997-08-04

Family

ID=25372567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9301539A SE505317C2 (sv) 1992-05-05 1993-05-05 Icke-migrerande 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 1,3,5-triazinderivat som polymerstabilisator

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5216156A (sv)
JP (1) JP3259200B2 (sv)
KR (1) KR100253765B1 (sv)
AT (1) AT406162B (sv)
BE (1) BE1007753A3 (sv)
BR (1) BR9301745A (sv)
CA (1) CA2095415C (sv)
DE (1) DE4314721B4 (sv)
ES (1) ES2060548B1 (sv)
FR (1) FR2690920B1 (sv)
GB (1) GB2266717B (sv)
IT (1) IT1271467B (sv)
MX (1) MX9302590A (sv)
NL (1) NL195036C (sv)
SE (1) SE505317C2 (sv)
TW (1) TW237451B (sv)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1271711B (it) * 1994-11-09 1997-06-04 Ciba Geigy Spa Derivati della 2,2,6,6-tetrametilpiperidina utili come stabilizzanti alla luce, al calore e all'ossidazione per materiali organici
US6037441A (en) * 1996-12-18 2000-03-14 Basf Corporation Non-acrylic durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6147163A (en) * 1996-12-18 2000-11-14 Basf Corporation Acrylic oligomeric and polymeric durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6166148A (en) * 1996-12-18 2000-12-26 Basf Corporation Durability enhancing agents, method therefore and cured coating compositions containing the same
US6599963B2 (en) 1997-06-30 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US6472456B1 (en) 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
WO2000049462A1 (fr) * 1999-02-19 2000-08-24 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composition de resine photosensible stable
US6383716B1 (en) 1997-08-22 2002-05-07 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Stable photosensitive resin composition
IL136409A0 (en) * 1997-12-08 2001-06-14 Cytec Tech Corp Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine and their use as light stabilizers
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
US6051164A (en) * 1998-04-30 2000-04-18 Cytec Technology Corp. Methods and compositions for protecting polymers from UV light
TWI273115B (en) * 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
EP1465943B1 (en) * 2001-12-10 2009-01-14 Ciba Holding Inc. Flame retardant conpositions
US7323502B2 (en) * 2002-03-12 2008-01-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
US20040002559A1 (en) * 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
MY139230A (en) * 2002-10-17 2009-08-28 Ciba Holding Inc Flame retardant polymeric electrical parts
US7550599B2 (en) * 2003-02-26 2009-06-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Water compatible sterically hindered alkoxyamines and hydroxy substituted alkoxyamines
CN1753871A (zh) * 2003-02-26 2006-03-29 西巴特殊化学品控股有限公司 水相容空间位阻烷氧基胺和羟基取代的烷氧基胺
JP4960874B2 (ja) 2004-11-02 2012-06-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド Ｎ−アルコキシアミンの合成方法
WO2007016175A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-08 Guasch Michael N Fuel repellent compositions, fabrics and articles
EP1787989A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-23 Degussa GmbH Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten
ES2553340T3 (es) * 2007-12-12 2015-12-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Compuestos de carboxamida, sulfonamida y amina para trastornos metabólicos
KR20120043090A (ko) * 2009-08-18 2012-05-03 바스프 에스이 안정화된 중합체 봉지재를 가진 광전 모듈
JP5556395B2 (ja) * 2009-08-28 2014-07-23 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子
TWI471095B (zh) * 2009-12-21 2015-02-01 Nippon Soda Co 環胺化合物及殺蟎劑
AR081721A1 (es) 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
JP5615425B2 (ja) 2010-03-25 2014-10-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ホスフィン酸塩およびニトロキシル誘導体の難燃性組成物
CA2804228A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Basf Se Phosphinic acid hydrazide flame retardant compositions
WO2012013565A1 (en) 2010-07-29 2012-02-02 Basf Se Phosphinic acid hydrazide flame retardant compositions
EP2912017A4 (en) 2012-10-23 2016-07-20 Basf Se ETHYLENICALLY UNSATURATED OLIGOMERS WITH POLYMER STABILIZATION GROUPS
EP2743299A1 (de) 2012-12-12 2014-06-18 Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG Synergistische Zusammensetzung und deren Verwendung als Flammschutzmittel
EP2816097A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
US10428204B2 (en) 2013-09-27 2019-10-01 Basf Se Polyolefin compositions for building materials
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
WO2016156328A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of a lubricating composition comprising a hindered amine light stabilizer for improved piston cleanliness in an internal combustion engine
US9752093B2 (en) * 2015-06-04 2017-09-05 Chevron Oronite Company Llc Borated polyol ester of hindered phenol antioxidant/friction modifier with enhanced performance
BR112018001130B1 (pt) 2015-07-20 2022-06-14 Basf Se Artigo retardador de chama, composição retardadora de chama, e, uso de uma composição
EP3263561A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine precondensate and method for obtaining the same
EP3263560A1 (en) 2016-06-29 2018-01-03 Borealis Agrolinz Melamine GmbH Novel triazine-precondensate-aldehyde condensation products and method for obtaining the same
PL3448926T3 (pl) 2016-08-26 2020-05-18 Total Research & Technology Feluy Zakrętka lub zamknięcie wytworzone z kompozycji żywicy zawierającej polietylen
WO2020041181A1 (en) 2018-08-22 2020-02-27 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
US12116469B2 (en) * 2019-03-08 2024-10-15 Basf Se Sterically hindered amine stabilizer mixtures
EP3941970B1 (en) 2019-03-18 2025-10-15 Basf Se Uv curable compositions for dirt pick-up resistance
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
EP4323445A1 (en) 2021-04-13 2024-02-21 TotalEnergies OneTech Belgium Process to produce an additived composition of polyethylene comprising post-consumer resin and caps or closures made from this composition
ES3033928T3 (en) 2022-08-12 2025-08-11 Freudenberg Carl Kg Flame-retardant crosslinked aliphatic polyketones
US20240059867A1 (en) 2022-08-12 2024-02-22 Carl Freudenberg Kg Flame-retardant molded articles for electrical devices
CN115611863B (zh) * 2022-10-14 2023-11-14 天津大学浙江绍兴研究院 一种多功能三嗪基室温磷光材料及制备方法与应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2642374A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-23 Bayer Ag Permanent stabilisierte polyurethane
DE2642386A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-23 Bayer Ag Permanent stabilisierte polyurethane
DE2862332D1 (en) * 1977-12-30 1983-11-10 Ciba Geigy Ag Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives
DE2862264D1 (en) * 1977-12-30 1983-07-07 Ciba Geigy Ag New polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines, their use in the stabilisation of plastics and plastics stabilized in this way
EP0006213B1 (de) * 1978-06-21 1982-09-01 Ciba-Geigy Ag Lichtstabilisierung von sauerkatalysierten Einbrennlacken
JPS58152881A (ja) * 1982-03-08 1983-09-10 Adeka Argus Chem Co Ltd ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトリアジン化合物
US4590231A (en) * 1983-10-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
JPS6218444A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
JPS6218443A (ja) * 1985-07-17 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
FR2587340B1 (fr) * 1985-09-13 1990-04-20 Sandoz Sa Nouvelles tetraalkylpiperidines, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres
EP0309402B2 (en) * 1987-09-21 2002-06-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. N-substituted hindered amine stabilizers
US5112890A (en) * 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
ES2061723T3 (es) * 1987-09-21 1994-12-16 Ciba Geigy Ag Estabilizadores n-aciloxi aminicos impedidos.
EP0365481A1 (en) * 1988-10-19 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5096950A (en) * 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
DE69008406T2 (de) * 1989-03-21 1994-08-25 Ciba Geigy Ag N-Hydroxycarbyloxy-Derivate von s-Triazinen mit gehinderter Aminogruppe.
EP0389428A3 (en) * 1989-03-21 1991-10-09 Ciba-Geigy Ag N,n-bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions
US5145893A (en) * 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
US5019613A (en) * 1989-03-21 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation N-hydrocarbyloxy derivatives of hindered amine-substituted S-triazines
ES2086394T3 (es) * 1989-03-21 1996-07-01 Ciba Geigy Ag Compuestos aminicos impedidos de 1-hidrocarbiloxilo no migrantes como estabilizadores de polimeros.
IT1230091B (it) * 1989-04-27 1991-10-05 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
DE3919691A1 (de) * 1989-06-16 1990-12-20 Hoechst Ag Polymere polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane
US5214084A (en) * 1990-03-14 1993-05-25 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Stabilized polypropylene resin composition
US5359703A (en) * 1990-08-02 1994-10-25 Xerox Corporation Moving an object in a three-dimensional workspace

Also Published As

Publication number Publication date
MX9302590A (es) 1993-11-01
BR9301745A (pt) 1993-11-09
JPH069582A (ja) 1994-01-18
ES2060548B1 (es) 1997-12-01
NL9300751A (nl) 1993-12-01
FR2690920B1 (fr) 1994-12-30
KR930023339A (ko) 1993-12-18
TW237451B (sv) 1995-01-01
DE4314721B4 (de) 2006-02-02
IT1271467B (it) 1997-05-28
ATA85893A (de) 1999-07-15
FR2690920A1 (fr) 1993-11-12
AT406162B (de) 2000-03-27
KR100253765B1 (ko) 2000-09-01
US5300544A (en) 1994-04-05
JP3259200B2 (ja) 2002-02-25
ES2060548A1 (es) 1994-11-16
ITMI930870A1 (it) 1994-11-03
CA2095415A1 (en) 1993-11-06
SE9301539L (sv) 1993-11-06
NL195036C (nl) 2003-06-25
CA2095415C (en) 2004-08-10
GB9308964D0 (en) 1993-06-16
SE9301539D0 (sv) 1993-05-05
ITMI930870A0 (it) 1993-05-03
BE1007753A3 (fr) 1995-10-17
DE4314721A1 (de) 1993-11-11
GB2266717B (en) 1996-07-24
US5216156A (en) 1993-06-01
GB2266717A (en) 1993-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE505317C2 (sv) Icke-migrerande 1-hydrokarbyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin- 1,3,5-triazinderivat som polymerstabilisator
JP3668898B2 (ja) 安定剤としての液体酸化防止剤
FR2757517A1 (fr) Bisphosphites monomeres et oligomeres comme stabilisants pour des polymeres et des lubrifiants
KR100323984B1 (ko) 저휘발성의액체산화방지제및이를포함하는조성물
US6046263A (en) Liquid antioxidants as stabilizers
KR100596075B1 (ko) 액체 다관능성 첨가제
CA2149148C (en) Novel liquid phenolic antioxidants
CA2148926A1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo [triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2, 2&#39;-diyl)phosphite]
AU687839B2 (en) Gamma crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo(triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1, 1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite)
CA2012496A1 (en) N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers substituted with phosphorus moieties
JPH08113545A (ja) 有機材料のための安定剤
GB2325239A (en) Liquid polyfunctional additives
GB2325472A (en) Liquid multifunctional additives
US5026750A (en) 1-hydrocarbyloxy hindered amine mercaptoacid esters, thioacetals, sulfides and disulfides
EP0389424A1 (en) 1-Hydrocarbyloxy hindered amine mercaptoacid esters, thioacetals, sulfides and disulfides
EP0733639A1 (en) Novel cyclic pyrophosphites and compositions stabilized therewith
FR2728573A1 (fr) Hals-phosphoramides comme stabilisants
CA2175528A1 (en) Amorphous and crystalline modification of 1,1&#39;,1&#39;&#39;-nitrilo(tri-2-propyl-tris[2,2&#39;-ethylidene-bis(4,6- di-tert-butylphenyl)]phosphite)
GB2292739A (en) Substituted 1,3,2,4-diazadiphosphetidines and compositions stabilized therewith
MXPA98003981A (en) Liqui multifunctional additives
EP0771814A1 (en) Amorphous and crystalline modifications of 1,1&#39;,1&#34;-nitrilo triethyl-tris[2,2&#39;-methylene-bis(4,6-di-tert-butyl-phenyl)]phosphite