SA98190161B1 - طريقة التفاعل الكربونيلي CARONYLATIOM المحفز بالإيريديم ـ catalyzed iridium لإنتاج حمض الخليك acetid - Google Patents
طريقة التفاعل الكربونيلي CARONYLATIOM المحفز بالإيريديم ـ catalyzed iridium لإنتاج حمض الخليك acetid Download PDFInfo
- Publication number
- SA98190161B1 SA98190161B1 SA98190161A SA98190161A SA98190161B1 SA 98190161 B1 SA98190161 B1 SA 98190161B1 SA 98190161 A SA98190161 A SA 98190161A SA 98190161 A SA98190161 A SA 98190161A SA 98190161 B1 SA98190161 B1 SA 98190161B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- iridium
- carbonylation
- concentration
- iodide
- ruthenium
- Prior art date
Links
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 61
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 101
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 53
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 50
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 22
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical group [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 8
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NNYKSAAABZNCSN-UHFFFAOYSA-N [Ir].[C]=O Chemical compound [Ir].[C]=O NNYKSAAABZNCSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 18
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 27
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- -1 iridium carboxylates Chemical class 0.000 description 8
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- CJTCBBYSPFAVFL-UHFFFAOYSA-N iridium ruthenium Chemical compound [Ru].[Ir] CJTCBBYSPFAVFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L cadmium bromide Chemical compound Br[Cd]Br KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L cadmium iodide Chemical compound [Cd+2].[I-].[I-] OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triiodide Chemical compound I[Cr](I)I PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- FYWVTSQYJIPZLW-UHFFFAOYSA-K diacetyloxygallanyl acetate Chemical compound [Ga+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O FYWVTSQYJIPZLW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- SRXJGJOFTDNSGJ-UHFFFAOYSA-N iodoethane;iodomethane Chemical compound IC.CCI SRXJGJOFTDNSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical class [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 2
- JKNHZOAONLKYQL-UHFFFAOYSA-K tribromoindigane Chemical compound Br[In](Br)Br JKNHZOAONLKYQL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DMRVBCXRFYZCPR-PGUQZTAYSA-L (5Z)-cycloocta-1,5-diene dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl.C1C\C=C/CCC=C1 DMRVBCXRFYZCPR-PGUQZTAYSA-L 0.000 description 1
- ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K (z)-4-bis[[(z)-4-oxopent-2-en-2-yl]oxy]gallanyloxypent-3-en-2-one Chemical compound [Ga+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940101798 4-cymene Drugs 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHOKPTWOSCFEQZ-UHFFFAOYSA-N C[Ru] Chemical compound C[Ru] DHOKPTWOSCFEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZEAOLORLLBXEY-UHFFFAOYSA-M I[Cr] Chemical compound I[Cr] WZEAOLORLLBXEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021617 Indium monochloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021621 Indium(III) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021579 Iron(II) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000277269 Oncorhynchus masou Species 0.000 description 1
- 102000018779 Replication Protein C Human genes 0.000 description 1
- 108010027647 Replication Protein C Proteins 0.000 description 1
- 229910021634 Rhenium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTJAWXAYBYAEJR-UHFFFAOYSA-N [Ru].[In] Chemical compound [Ru].[In] FTJAWXAYBYAEJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROZSPJBPUVWBHW-UHFFFAOYSA-N [Ru]=O Chemical class [Ru]=O ROZSPJBPUVWBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMXTYBQNQCQHEU-UHFFFAOYSA-N ac1lawpn Chemical compound [Cr]#[Cr] RMXTYBQNQCQHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000001132 aluminium potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PLLZRTNVEXYBNA-UHFFFAOYSA-L cadmium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cd+2] PLLZRTNVEXYBNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940075417 cadmium iodide Drugs 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 description 1
- JYHHJVKGDCZCCL-UHFFFAOYSA-J carbon monoxide;dichlororuthenium Chemical compound [O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].Cl[Ru]Cl.Cl[Ru]Cl JYHHJVKGDCZCCL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VUBLMKVEIPBYME-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;osmium Chemical group [Os].[Os].[Os].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] VUBLMKVEIPBYME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- JIXOCHSERUXVMW-UHFFFAOYSA-M chlororuthenium Chemical compound [Ru]Cl JIXOCHSERUXVMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- WCOATMADISNSBV-UHFFFAOYSA-K diacetyloxyalumanyl acetate Chemical class [Al+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WCOATMADISNSBV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K diacetyloxyindiganyl acetate Chemical compound [In+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- CYAAFQUAQACSRX-UHFFFAOYSA-L dilithium;diiodide Chemical compound [Li+].[Li+].[I-].[I-] CYAAFQUAQACSRX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DMYHGDXADUDKCQ-UHFFFAOYSA-N fenazaquin Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CCOC1=NC=NC2=CC=CC=C12 DMYHGDXADUDKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- DWRNSCDYNYYYHT-UHFFFAOYSA-K gallium(iii) iodide Chemical compound I[Ga](I)I DWRNSCDYNYYYHT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K indium acetylacetonate Chemical compound CC(=O)C=C(C)O[In](OC(C)=CC(C)=O)OC(C)=CC(C)=O SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- APHGZSBLRQFRCA-UHFFFAOYSA-M indium(1+);chloride Chemical compound [In]Cl APHGZSBLRQFRCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- BNCGHLKQLVJQCW-UHFFFAOYSA-N iodomethane;methyl acetate Chemical compound IC.COC(C)=O BNCGHLKQLVJQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- HTFVQFACYFEXPR-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);tribromide Chemical compound Br[Ir](Br)Br HTFVQFACYFEXPR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triiodide Chemical compound [I-].[I-].[I-].[Ir+3] WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) iodide Chemical compound [Fe+2].[I-].[I-] BQZGVMWPHXIKEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K propanoate;ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+) triformate Chemical compound [Ru+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Ru+3] WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J ruthenium(4+);tetrachloride Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)Cl IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- KHHOLOMEVBPRQY-UHFFFAOYSA-K trichloroosmium;hydrate Chemical compound O.Cl[Os](Cl)Cl KHHOLOMEVBPRQY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N trihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.Cl CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K triiodoindigane Chemical compound I[In](I)I RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LOIHSHVELSAXQN-UHFFFAOYSA-K trirhenium nonachloride Chemical compound Cl[Re](Cl)Cl LOIHSHVELSAXQN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
earth metal iodides والمركبات المعقدة القادرة على توليد - I ومخاليط من أثنين أو أكثر منها .الملخص: طريقة لانتاج حمض الخليك acetic acid بواسطة الكربنة carbonylation بأول أكسيد الكربون carbon monoxide للميثانول methanol و/أو مشتق نشط منه في مفاعل لاضافة الكربونيل carbonylation يحتوي على تركيب تفاعل سائل يتضمن عامل اضافة كربونيل carbonylation يحتوي على الايريديم iridium و يوديد الميثيل methyl iodide كمساعد عامل حفز catalyst ، وتركيز قليل جدا من الماء ، و حامض خليك acetic acid ، والمثيل أسيتات methyl acetate ومنشط واحد على الأقل بحيث يكون تركيز الماء عند أو أقل من ذلك التركيز الذي يحدث عنده القيمة العظمى في المخطط البياني لمعدل اضافة الكربونيل carbonylation مع تركيز الماء وفي ذلك التركيب السائل للتفاعل فإنه يتم استخدام منشط promoter مساعد يتم اختياره من يوديدات المعادن القلوية alkali metal iodides ، و يوديدات المعادن الأرضية القلوية alkaline
Description
oy - طريقة التفاعل الكربونيلي carbonylation المحفز بالإيريديم iridium-catalyzed لإنتاج حمض الخليك acetic acid الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة لإنتاج حمض الخليك acid 80608 وعلى وجه الخصوص بطريقة لإنتاج حمض الخليك acetic acid بواسطة الكربنة carbonylation في وجود عامل حفز catalyst ريديوم iridium ويوديد الميثيل methyl iodide كمساعد عامل حفز catalyst ومنشط promoter © . إن عملية تحضير الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids بواسطة طرق إضافة الكربونيل carbonylation المحفزة بالإيريديم iridium هي طرق معروفة ؛ وموصوفة كمثال في البراءة البريطانية رقم 4171؟7- أ ؛ والبراءة الأمريكية رقم 777777856-اً والبراءة الألمانية رقم ٠١73971550 أء والبراءة الأوروبية رقم 176887 T= والبراءة الأوروبية رقم sell yc Tv MAE ٠ الأوروبية رقم 18148+- أء والبراءة الأوروبية رقم 67789--أ ٠ والبراءة الدولية رقم 477 48/71- أ . وتبين البرءة الدولية رقم €Y 48/71- أ طريقة لإنتاج الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids واستراتها esters التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون (0+1) بواسطة تفاعل الطور السائل لأول أكسيد الكربون carbon monoxide مع كحول alcohol واحد على الأقل يحتوي ve على عدد من ذرات الكربون )0( في وجود نظام حفزي يكون مبيناً على أساس مركب من الإيريديم iridium ومساعد عامل catalyst is يحتوي على هالوجين halogen . وتتميز تلك الطريقة بأنه يتم الاحتفاظ في وسط التفاعل بحجم الماء بين أكبر من صفر و١٠71 ؛ ومثالياً بين 8 و77 وتفضيلياً بين أكبر من صفر و ؛ وتفضيلياً بين أكبر من صفر 1,05 . ويتراوح مم
دسم _ حجم مساعد عامل الحفز الهالوجيني halogen co-catalyst في وسط التفاعل بين أكبر من صفر Veg مثالياً بين ع 8ت وتفضيلياً بين ٠ 77 وتتضمن اليوديدات jodides المناسبة يوديدات المعادن الأرضية القلوية alkaline earth metal iodides و يوديدات المعادن القلوية alkali metal iodides ؛ وعلى وجه الخصوص يوديد الليثتيوم lithium iodide . ومن ناحية أخرى فإن طريقة البراءة الدولية رقم 475 48/71- أ لا تتضمن تتشيط . وتصف البراءة الأوروبية رقم VEY YE = أ طريقة لإضافة carbonylation J ss SH للميثانول methanol و/أو مشتق نشط منه في وجود حامض الخليك acetic acid ؛ و عامل الحفز ايريديم iridium catalyst ¢ ويوديد الميثيل 164:46 methyl وتركيز قليل جداً من الماء على الأقل ؛ و ميثيل أسيثات methyl acetate ومنشط يتم اختياره من الروثينيوم ruthenium و ٠ الأوزميوم osmium . ويتم وصف تجارب تشغيلات وتجارب مستمرة في تلك البراءة. وفي تجارب المستمرة يكون تركيز الماء منخفضاً حيث يصل إلى 77,4 من الوزن .ويصف طلب البراءة الأوروبية المنشور الخاص بنا رقم 1574505 والمودع في ١995/4/18 طريقة لإنتاج حامض الخليك acetic acid تتضمن )١( : التغذية المستمرة للميثانول methanol و/أو أي مشتق نشط reactive derivative منه وأول أكسيد الكربون carbon monoxide إلى مفاعل إضافة ١٠ كربونيل carbonylation والذي يحتوي على تركيب تفاعل سائل يتضمن عامل حفز catalyst إضافة كربونيل 0 يحتوي على الإيريديم ciridium ويوديد الميثيل methyl iodide كمساعد لعامل الحفز ؛ وتركيز دقيق من الماء ؛ وحامض الخليك «acetic acid والميثيل أسيتات methyl acetate ومنشط واحد على الأقل ؛ )١( تلامس الميثانول methanol و/أو المشتق المنشط منه J xv. أكسيد الكربون monoxide 0 في تركيب التفاعل السائل لإنتاج حمض الخليك acetic acid ؛ و (©) استخلاص حمض الخليك acetic acid من تركيب التفاعل السائل حيث يتميز ذلك الأخير بأنه يتم الاحتفاظ باستمرار في تركيب التفاعل السائل خلال مسار التفاعل ب ( أ ) الماء عند
AR WAY
د تركيز لا يتخطى 77,59 من الوزن (ب) ؛ الميثيل أسيتات 3S ju methyl acetate في حدود من ١ إلى 7275 من الوزن و (ج) المثيل يوديد بتركيز في حدود من ؛ إلى 778 من الوزن . في الطريقة النشطة الخاصة بالبراءة الأوروبية رقم =a Ever E وطلب البراءة الأوروبية رقم 79/749 .157 فإنه يذكر أن الشوائب الأيونية Jie ionic contaminants « كمثال oe ) أ ) معادن التأكل corrosion metals ¢ وعلى وجه الخصوص النيكل nickel « و الحديد iron ¢ و الكروم chromium « (ب) الفوسفينات phosphines أو GUS المحتوية على النيتروجين nitrogen الليجندات 5 التي يمكن أن تكون مجموعات رباعية في وسط التفاعل يجب أن يحتفظ بها عند أقل مستوى ممكن في تركيب التفاعل السائل والذي يكون لها Lal عكسي على معدل التفاعل بسبب توليد أيون اليوديد 1 108 100108 في تركيب التفاعل السائل والذي يكون له ٠ تأثير عكسي على معدل التفاعل . ويذكر أيضاً أن الشوائب contaminants مثل يوديدات iodides المعادن القلوية ؛ كمثال يوديد الليثيوم 100106 lithium ؛ يجب أن يحتفظ بها عند أقل تركيز ممكن.
وفي البراءة الدولية رقم 47/777959- أ والتي تكون موجهة لتحضير كربوكسيلات الإيريديم iridiumcarboxylates واستخدامها في تفاعلات إضافة الكربونيل carbonylation ؛ فلم ١ يذكر أي استخدام المنشطات وعلى العكس فإنه ذكر في البراءة الدولية رقم 4777 45/931- أ أنه من المفضل إزالة أيونات المعادن القلوية alkali metal ions أو الأيونات المعدنية الأرضية القلوية alkaline earth ‘metal ions © حيث أن وجود تلك الأيونات يمكن أن يسبب تأثير ضار على حركيات وانتقائية التفاعلات التالية والتي فيها سوف يتم استخدام كربوكسيلات الإيريديم iridium carboxylate كعامل حفز catalyst . لا يزال هناك حاجة لتحسين عملية إضافة
. iridium-catalyzed المنشطة 40 المحفزة الإيريديم carbonylation الكربونيل ٠
ما
اج - وصف عام للاختراع لقد تم حل المشكلة التقنية باستخدام طريقة إضافة كربونيل carbonylation منشطة محفزة بالإيريديم iridium لتركيب تفاعل سائل معرف بما يحتويه على نسبة الماء ويحتوي على منشط مساعد يتم اختياره من اليوديدات المعدنية القلوية alkali metal iodides و اليوديدات الأرضية القلوية alkaline earth fodides ؛ والمركبات المعقدة المعدنية القادرة على توليد -1 والأملاح salts القادرة على توليد - 1 ومخاليط من أثنين أو أكثر . تبعاً لذلك ols الاختراع Jal يزود بطريقة لإنتاج حمض الخلبك acetic acid بواسطة كربنة (إضافة الكربونيل) carbonylating بأول أكسيد الكربون carbon monoxide الميشانول Ss methanol مشتق نشط منه في مفاعل إضافة كربونيل carbonylation يحتوي على ٠ تركيب تفاعل سائل يتضمن عامل حفز catalyst إضافة كربونيل 0 يحتوي على الإريديم iridium ¢ و يوديد المثيل methyl iodide كمساعد لعامل الحفنز co-catalyst ¢ وتركيز صغير من الماء ؛ وحمض الخليك acetic acid والمثيل أسيتات methyl acetate ومنشط واحد على الأقل وفي تلك الطريقة يكون تركيز الذي يحدث عنده القيمة العظمى في الشكل البياني الذي يبين معدل إضافة الكربونيل 0" ضد تركيز الماء وفي تركيب التفاعل ve السائل يتم وضع مساعد منشط والذي يتم اختياره من اليوديدات المعدنية القلورية alkali metal «iodides 5 اليوديدات المعدنية الأرضية القلورية alkaline earth metal iodides والمركبات المعقدة المعدنية القادرة على توليد 1 ومخاليط من اثنين أو أكثر منها . وطريقة الاختراع الحالي تزود بالعديد من المميزات التقنية . وعلى ذلك فيمكن الاستغناء عن الحاجة لطبقة سفلية تحتوي على راتنج تبادل أيوني ion exchange resin لمهدف معاملة ٠ تركيب التفاعل السائل لإزالة معادن التأكل corrosion metals ¢ و الشوائب contaminants المكونة من المعادن القلوية و/أو المعادن الأرضبة القلوية . م
ا ويمكن أن تسمح عملية زيادة معدل إضافة الكربونيل carbonylation عند تركيز منخفض للماء في الاختراع الحالي بالتشغيل عند تركيز منخفض لعامل الحفز الايريديم iridium بينما يتم الاحتفاظط بنفس المعدل من الكربنة carbonylation (إضافة الكربونيل) . ويكون لذلك فائدة انخفاض معدل إنتاج المركبات الثانوية Jie حمض البروبيونيك propionic acid . ° ويمكن أن ينخفض معدل إنتاج المركبات الثانوية Jie حمض البروبيونيك propionic acid « والميثان methane ؛ والهيدروجين hydrogen و ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide . يمكن أيضاً الحصول على زيادة ثبات عامل الحفز والمنشط ؛ وخاصة عند تركيزات منخفضة للماء . يمكن أن يتكون الماء في وسط التفاعل في تركيب التفاعل السائل ؛ مكلا ؛ بواسطة تفاعل الأسترة esterification reaction بين الميثانول methanol المتفاعل وحامض ٠ الخليك acetic acid الناتج . ويمكن أيضاً إنتاج كميات صغيرة من الماء بواسطة هدرجة الميثانول methanol لإنتاج الميثان methane والماء . ويمكن إدخال الماء في تركيب إلى مفاعل إضافة الكربونيل carbonylation مع أو منفصلاً عن المكونات الأخرى من تركيب التفاعل المسحوبة من المفاعل حيث يمكن أن يعاد تدويره بكمية قليلة للاحتفاظ بالتركيز المطلوب من الماء في تركيب التفاعل السائل . ٠ وبالرجوع إلى طلب البراءة الأوروبية المنشورة رقم VOTE فإنه يذكر أن معدل تفاعل إضافة تفاعل الكربونيل carbonylation يزيد كلما انخفض تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل ٍ بداية تركيز أكبر من 77,5 بالوزن مروراً بقيمة عظمة عندما يكون تركيز الماء لا يتعدى 71,0 بالوزن ثم بعد ذلك ينخفض عند الوصول إلى تركيزات منخفضة جداً للماء . في الشكل 8 للطلب المذكور بأعلى فإن هناك مخطط لمعدل التفاعل مع تركيز الماء والذي من الواضح يظهر قيمة vo عظمى . ويذكر أن تركيز الماء الذي عنده يكون معدل إضافة الكربونيل carbonylation بقيمة عظمى يزيد كلما زاد تركيزالمثيل أسيتات methyl acetate في تركيب التفاعل السائل . ويعتق د ع
- “ا أن تركيز الماء الذي عنده يكون معدل إضافة الكربونيل carbonylation ذو dad عظمى ينخفض كلما زاد تركيز يوديد المثيل methyl iodide في تركيب التفاعل السائل . ولهدف الاختراع الحالي فإنه يفضل أن يتم الاحتفاظ بتركيز الماء في تركيب التفاعل السائل عند أقل من 76 وأكثر تفضيلاً أقل من 74,5 بالوزن ز وينتج عن التشغيل في مثل ذلك التركيز المنخفض للماء iio للاختراع الحالي بمميزات أنه يتم تسهيل استخلاص حامض الخليك acetic acid من تركيب التفاعل المسحوب من مفاعل إضافة الكربونيل carbonylation لأن كمية الماء التي يجب فصلها عن حامض الخليك acetic acid تتنخفض ؛ وأيضاً فإن فصل الماء من حمض الخليك acetic acid يكون جزء مستهلك للطاقة في عملية الاستخلاص وينتج عن انخفاض تركيز الماء انخفاض صعوبة التصنيع و/أو التكاليف . ve في طريقة الاختراع الحالي ؛ تتضمن المشتقات النشطة reactive derivatives المناسبة من الميثانول methanol و الميثيل أسيتات methyl acetate « ثاني مثيل أثير dimethyl ether ويوديد المثيل methyl iodide ؛ ويمكن استخدام خليط من الميثانتول methanol ومشتق نشط منه كمتفاعلات في طريقة الاختراع الحالي . ويفضل استخدام الميثانول methanol و/أو أسيتات الميثيل methyl acetate كتفاعلات . وإذا تم استخدام المثيل أسيتات SB methyl acetate مثيل ١٠ أثير dimethyl ether ¢ فإنه يكون هناك حاجة للماء كمساعد للمتفاعلات لإنتاج حامض الخليك acetic acid ¢ وسوف يتم تحول بعضاً من الميثانول methanol على الأقل و/أو مشتق نشط منه إلى ؛ وعلى ذلك يكون موجوداً ك : مثيل أسيتات methyl acetate في تركيب التفاعل مع حامض الخليك acetic acid الناتج أو المذيب . في طريقة ١ لاختراع الحالي فمن المناسب أن يكون تركيز المثيل أسيتات methyl acetate x في تركيب التفاعل السائل في حدود من ١ إلى 7770 بالوزن ؛ وتفضيلياً من 7 إلى 75٠ بالوزن » وأكثر تفضيلاً من ٠ إلى 740 بالوزن . م
م - في طريقة الاختراع الحالي » من المناسب أن يكون تركيز يوديد المثيل methyl iodide الموجود كمساعد لعامل الحفز في تركيب التفاعل السائل في حدود من ١ إلى 770 بالوزن ؛ وتفضيلياً في حدود من ١ إلى +77 بالوزن . وهناك ميزة في الحصول على إضافة كربونيل carbonylation مرتفعة عند تركيزات ٠ منخفضة ليوديد المثيل methyl iodide والماء بإضافة مساعدات التتشيط تبعاً للإختراع الحالي وهي انخفاض التآكل ؛ وطريقة أخرى لزيادة معدل التفاعل وهي زيادة تركيز يوديد المثيل methyl iodide وإلي يمكن أن يسبب زيادة التآكل . في طريقة الاختراع الحالي فمن المناسب أن يكون عامل حفز catalyst إضافة الكربونيل الإيريديم iridium carbonylation موجوداً في تركيب التفاعل السائل بتركيز في حدود من ١ ٠ إلى ©٠٠٠١ جزء/مليون على أساس الإيريديم iridium وتفضيلياً في حدود 500 إلى ٠ © جزء/مليون على أساس الإيريديم iridium والأكثر تفضيلاً في حدود من 700 إلى Ye جزء/مليون على أساس الإيريديم dridium وفي طريقة الاختراع Jal يزيد معدل تفاعل إضافة الكربونيل carbonylation كلما زاد تركيز الإيريديم dridium يمكن أن يتضمن عامل الحفز الإيريديم iridium catalyst في تركيب التفاعل السائل أي ١ .مركب يحتوي على الإيريديم iridium والذي يكون قابلاً للذوبان في تركيب التفاعل السائل . ويمكن أن يضاف عامل الحفز الإيريديم iridium إلى تركيب التفاعل السائل الخاص بتفاعل إضافة الكربونيل carbonylation في أي صورة مناسبة تذوب في تركيب التفاعل السائل أو يمكن أن تتحول إلى صورة قابلة للذوبان . وتتضمن الأمثلة المركبات المناسبة المحتوية على الإيريديم ridium والتي يمكن أن تضاف إلى تركيب التفاعل السائل كلوريد الإيريديم Cl و يوديد ٠ الإيريديم و11 »؛ و بروميد الايريديم :13 5 ١ [Ir (COYCIL « [Ir (CORI, يلتقورق) [Ir ~H+¢ [Ir )0(8:[ 1+ ١ [Ir (COI), 1+ ايادرمف) [Ir (CH3)I5(CO),] 1+ « [Ir ¢ ٍ مم
05) كلويد الايريديم ٠ ماء «بروميد؛الابريديم ٠ ؟ماعي:(14)00 ruthenium (III) chloride ؛ 187 00(:2)ة: 1 معدن الإريديم و1:020 ؛ 107 ثاني كربونيل أسيتو الإيريديم ؛ أسيتات الإيريديم [IsO(0AC)s(H20)s] [OACT وسادس كلورو حامض الايديك [11:1:016] ؛ ويفضل استخدام المركبات المعقدة الغير محتوية على chlorides iH من الإيريديم iridium مثل م الاسيثات acetates والأوكسالات 5 والأسيتو أسيتات 5 والتي تكون قابلة للذوبان في واحد او اكثر من مكونات تفاعل إضافة الكربونيل carbonylation السائل Jie الماء ؛ والكحول alcohol + و/أو حامض الكربوكسيلسك carboxylic acid . والمفضل على وجه الخصوص هو أسيتات الإيريديم green iridium acetate الخضراء والتي يمكن أن تستخدم في حامض الأسيتيك acetic acid أو محلول حامض الأسيتيك ( الخليك ) acetic acid المائي
.aqueous acetic acid solution ٠٠ أكثر موجودين في تركيب التفاعل promoter في طريقة الاختراع الحالي هناك منشط ؛ والتتجستين osmium والوزميوم «ruthenium ويتم اختيار المنشطات المناسبة من الروثينيوم indium ؛ والأنديوم cadmium والكادميوم ¢ zine والخارصين ¢ rhenium والرينيوم « tungsten ¢ ruthenium وأكثر تفضيلاً يتم اختيارها من الروثينيوم mercury والزئيق gallium» odlal ٠ ويفضل أن يكون المنشط ٠ هو المنشطات تفضيلاً ruthenium والروثينيوم osmium والوزميوم eo موجوداً بكمية مؤثرة حتى الوصول حد ذوبانيته في تركيب التفاعل السائل من مرحلة استخلاص ومن المناسب أن يكون المنشط موجوداً في تركيب التفاعل السائل . acetic acid حامض الخليك ١: ]٠١ وتفضيلياً من [7 إلى ١ [Ve إلى ١,5[ iridium بنسبة مولارية للمنشط إلى الإريديم جزء في 500٠ إلى Eee وتركيز المنشط المناسب يكون من ١: ]7,5 وأكثر تفضيلاً [؟ إلى
٠ المليون. ويمكن أن يتضمن المنشط أي مركب مناسب يحتوي على التنشيط والذي يكون قابلاً للذوبان في تركيب التفاعل السائل ويمكن أن يضاف المنشط إلى تركيب التفاعل السائل الخاص بتفاع_ل علا
- ١و في أي صورة مناسبة يمكن أن تذوب في تركيب التفاعل السائل carbonylation إضافة الكربونيل أو يمكن أن تتحول إلى صورة قابلة للذوبان . وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية : promoterdadicll والتي يمكن أن تستخدم كمصدر ruthenium على الروثينيوم ruthenium (IIT) chloride, ruthenium (IIT) chloride trihydrate, ruthenium (IV) chloride, ruthenium (III) bromide, ruthenium metal, ruthenium oxides, ruthenium (III) formate, ° [Ru(CO).sub.3 L.sub.3 ].sup.- H.sup.+, [Ru(CO).sub.2 Lsub.2 ].sub.n, [Ru(CO).sub.4
Lsub.2 ], [Ru(CO).sub.3 L.sub.2 J.sub.2, tetra(aceto)chlororuthenium(IL III), ruthenium (III) acetate, ruthenium (III) propionate, ruthenium (111) butyrate, ruthenium pentacarbonyl, trirutherniumdodecacarbonyl and mixed ruthenium halocarbonyls such as dichlorotricarbonylruthenium (II) dimer, dibromotricarbonylruthenium (II) dimer, and Vo other organoruthenium complexes such as tetrachlorobis (4-cymene)diruthenium(II), tetrachlorobis(benzene)diruthenium(II), dichloro(cycloocta-1 ,5diene) ruthenium (II) polymer and tris(acetylacetonate)ruthenium 11 والتي يمكن أن osmium وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الأوزميوم : تستخدم كمصدر للمنشط ١ osmium (III) chloride hydrate and anhydrous, osmium metal, osmium tetraoxide, triosmiumdodecacarbonyl, [0s(CO) 4 11 J, [0s(CO)3 Ir ] 2, ]05)00(3 1 | - H', pentachloro-.mu.-nitrodiosmium and mixed osmium halocarbonyls other organoosmium العضوية المعقدة الأخرى tricarbonyldichloroosmium (II) dimer Jia . complexes ٠٠ عي
— \ \ — وتتضمن الأمثلة على المركبات المحتوية على التتجستين «tungsten والتي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط : WBrs, WI, or C Hj; W(CO) 3 and any tungsten chloro-bromo- or وملا W(CO), WCly, iodo-carbonyl compound. > وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الرينيوم rhenium والتي يمكن أن هم re م ك ne Il Br, Re(CO) 5 I, ReCl3.xH; O, [Re(CO) 4 I] 2, Re(CO) و Cl, Re(CO) و Re, (CO) 10, Re(CO) and ReCP’.yH, O. 11 7[ 12+ وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الكادميوم cadmium والتي يمكن أن ٠ تستخدم أسيتات الكادميوم 2 Cd(OAC) ويوديد الكادميوم Cdl ؛ بروميد الكادميوم «008 ؛ وكلوريد الكادميوم CdCl ؛ وهيدروكسيد الكادميوم 2 CA(OH) ؛ وأسيتيل أسيتونات الكادميوم cadmium acetylacetonate . وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الزئبق والتي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط HgCly, Hg, Ih, and Hg, Cla: ,متقع11 Hg(OAc),, Hgly, وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على : Znlp, ZnBr,, ZnCl, and zinc acetylacetonate ,د Zn(0OAc) 5, Zn(OH) وتتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الجاليوم gallium والتي يمكن أن تستخدم كمصادر للمنشط أسيتيل أسيتونات الجاليوم gallium acetylacetonate ¢ وأسيتات الجاليوم gallium acetate ¢ و ما
- ١
GaCls, 68515, Gals, Ga; C4 and 6)011( والتي يمكن أن indium تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الأنديوم : تستخدم كمصادر للمنشط indium acetylacetonate, indium acetate, InCl, InBr3, يلما Inl and In(OH) 5. في تركيب التفاعل السائل يتم استخدام مساعد منشط والذي يتم اختياره من اليوديدات ° alkaline earth ؛ ويوديدات المعادن الأرضية القلوية alkali metal iodides المعدنية القلوية ؛ والمركبات المعدنية المعقدة القادرة على توليد - 1 والأملاح القادرة على توليد metal iodides alkali metal -1؛ ومخاليط من اثنين أو أكثر منها . وتتضمن اليوديدات المعدنية القلوية المعدنية الأرضية jodides ؛ وتتضمن اليوديدات lithium iodide المناسبة يوديد الليثيوم 55 «تن1هله. وتتضمن المركبات المعقدة المعدنية المناسبة iodide القلوية المناسبة يوديد الكالسيوم - ٠ : كمثال + lanthanide metals القادرة على توليد -1 المركبات المعقدة لمعادن اللانثاتنيدات والألومنيوم ¢ iron ؛ والحديد nickel والتيكل ¢ cerium والسيزيوم ¢ lanthanum الانثانوم وأسيتات السيزيوم AIOAC)(H) ومثالياً يتم استخدام «chromium والكروم ¢ aluminium acetates وتتضمن الأملاح القادرة على توليد - 1 كمثال الأسيتات . Ce(OAc) و hydrate المائية التي تكون قادرة على التحول في وسط التفاعل إلى - 1 والأملاح العضوية مثل يوديدات ve phosphonium ويوديدات الفوسفونيوم quaternary ammonium iodides الأمونيوم الرباعية والتي يمكن أن تضاف كما هي . ومساعد المنشط المفضل هو يوديد الليثيوم ¢ iodides . lithium iodide ومن المناسب بالنسبة لمساعد المنشط الذي يتم اختياره من اليوديدات المعدنية القلوية « alkaline earth metal iodides واليوديدات المعدنية الأرضية القلوية « alkali metal iodides ت٠ والمركبات المعقدة المعدنية القادرة على توليد - 1 والأملاح القادرة على توليد - 1 ومخاليط من عل
داس -
اثنين أو أكثر منها ؛ أن يكون موجوداً بكميات بحيث يكون مؤثراً في زيادة معدل إضافة الكربونيل carbonylation . ويجب أن يتم اختيار كمية مساعد المنشط الداخلة إلى تركيب التفاعل السائل بحيث يوضع في الاعتبار وجود "1 من مصادر أخرى لأنه يعتقد أن الكميات الزائدة من - 1 في تركيب التفاعل السائل يمكن أن تكون مؤثرة بالسلب . وعند استخدام الليثيوم lithium هه لمساعدة تنشيط عند نسبة مولارية للروثينيوم ruthenium إلى الإيريديم iridium حوالي ١٠:١ فمن المناسب أن تكون النسبة المولارية لليثيوم lithium إلى الإيريديم iridium في حدود من [١,؛ إلى ؟] : وتفضيلياً في حدود من ]00+ إلى ©,1]: ١ . ويمكن Lad استخدام نسبة A Blas بالنسبة لمساعدات المنشطات يوديدات الأمونيوم والفوسفونيوم الرباعية ammonium and phosphonium iodide . وعند نسب أعلى من الروثينيوم ruthenium إلى الإيريديم dridium ٠ كمثال : ©: ١ أو أعلى ٠ فيمكن أن يتم استخدام نسب أعلى من الليثيوم lithium والحصول على تأثير تنشيطي أعلى ؛ ومثالياً ؛ فعند استخدام الليقيوم lithium كمساعد منشط وعندما تكون النسبة المولارية للريثينيوم ruthenium إلى الإيريديم iridium حوالي [VY] فمن المناسب أن تكون النسبة المولارية لليثيوم lithium إلى الإيريديم iridium حدود [5, إلى ١ : ]٠,8 . ومن غير المؤكد من ضمن عوامل أخرى » فإن Ala التأكسد للمعدن المركزي في محلول التفاعل
١ تجعل من الصعب تحديد مجالات تركيز مناسبة للمصادر الأخرى لأبونات اليوديد ions 100108 : ض ومثالياً على أي حال ؛ بالنسبة للأملاح المعدنية الثنائية والثلاثية التكافؤ فإن نسبة مساعد المنشط المناسبة يمكن أن تكون من ١.١[ إلى ]١ : مكافئ مولاري molar بالنسبة للاريديوم iridium
مع نسبة منشط من [؟ إلى ١ : ]٠١ مكافئات مولارية بالنسبة للاريديوم iridium يمكن أن يكون أول أكسيد الكربون Jeliall carbon monoxide نقي أساساً أو يمكن أن ٠ يحتوي على شوائب خاملة مثل ثاني أكسيد الكعربون carbon dioxide ؛ والميفان methane والنيتروجين nitrogen ¢ والغسازات A Lill والماء والهيدروكربونات البرافينية paraffinic hydrocarbons التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى ؛ ذرات عي
- ١6 في تغذية أو أكسيد الكربون والمولد في وسط hydrogen ويفضل الاحتفاظ بوجود الهيدروجين التفاعل بواسطة تفاعل إزاحة الماء - الغاز عند تركيز منخفض حيث أن وجوده يمكن أن يسبب hydrogen وعلى ذلك يفضل الاحتفاظ بكمية الهبدروجين . hydrogenationda a تكوين نواتج مول 7 وأكثر تفضيلاً ١ المتفاعل عند نسبة أقل من carbon monoxide في أول أكسيد الكربون مول 7 والاكثر تفضيلا اقل من “,مول 96 و/أو يفضل أن يكون الضغط الجزئي ١5 أقل من ٠ بار ١ أقل من ضغط جزئي carbonylation في مفاعل إضافة الكربونيل hydrogen للهيدروجين بار . يكون الضغط الجزئي ١,“ بار والأكثر تفضيلاً أقل من ١,5 والأكثر تفضيلاً أقل من » في المفاعل في حدود أكبر من صفر إلى 46 بار ء؛ ض carbon monoxide لأول أكسيد الكربون . بار عقن Te من ؛ إلى lia
٠١ من المناسب أن يكون الضغط الكلي لتفاعل إضافة carbonylation J so SY في حدود من ٠ إلى Yoo بارج barg (مقاس بار) ؛ وتفضيلياً من ١5 إلى ٠٠١ بارج barg ؛ والأكثر تفضيلاً من VO إلى ٠٠0 بارج barg . ومن المناسب أن تكون درجة حرارة تفاعل إضافة الكربونيل JA carbonylation حدود من ٠٠١ إلى Yoo م ¢ وتفضيليا في حدود من ١960 إلى ٠٠م
vo ويمكن تنفيذ طريقة الاختراع الحالي بأسلوب التشغيلات أو كعملية مستمرة ؛ وتفضيلياً كعملية مستمرة .
(Sa استخلاص حمض الأسيتيك acetic acid (الخليك) الناتج من تركيب التفاعل السائل
بسحب البخار و/أو السائل من مفاعل إضاغة الكربونيل carbonylation واستخلاص حامض
الخليك acetic acid من المادة المسحوبة . ويفضل أن يتم استخلاص حامض الخليك acetic acid
»من تركيب التفاعل السائل بواسطة السحب المستمر لتركيب المفاعل السائل من مفاعل إضافة
الكربونيل carbonylation واستخلاص حامض الخليك acetic acid من تركيب التفاعل السائل عم
و١ - المسحوب بواسطة واحدة من أو أكثر من مراحل الوميض flash و/أو التقطير التجزيئي fractional distillation والتي يتم فيها فصل حامض الخليك acetic acid عن المكونات الأخرى لتركيب التفاعل السائل مثل عامل الحفز الإيريديم ciridium ومساعد عامل الحفز يوديد المغيل methyl iodide والمنشط methyl acetate ٠ واسيتات الميثيل والميشانول methanol الغير © متفاعل و/أو المشتقات النشطة 43a reactive derivatives ¢ والماء وحامض الخليك acetic acid المذيب الذي يمكن أن يعاد تدويره إلى المفاعل للحفاظ على تركيزاتها في تركيب التفاعل السائل . وللحفاظ على ثبات عامل الحفز الإيريديم iridium أثناء مرحلة استخلاص حامض الخليك acetic acid الناتج ؛ فيجب الاحتفاظ بتركيز الماء في التيارات الناتجة من الطريقة والمحتوية على عامل الحفز الإيريديم iridium الخاص بإضافة والتي يعاد تدويرها إلى مفاعل إضافة ٠ الكربونيل carbonylation عند تركيز v0 على الأقل بالوزن . الوصف التفصيلي : سوف يتم توضيح التفاعل الآن عن طريق الأمثلة فقط وبالرجوع إلى الأمثلة التالية والأشكال من 9-١ والتي تمثل في الصورة التخطيطية معدل إضافة الكربونيل carbonylation عند تركيزات مختلفة للماء للتفاعلات المنشطة promoted بالروثينيوم ruthenium عند تركيزات ١ مختلفة ليوديد المثيل methyl fodide و أسيتات الميثيل methyl acetate . الوصف العام لتجارب إضافة الكربونيل carbonylation : تم تنفيذ كل التجارب باستخدام محم موصد 2101001876 من الزركونيوم zirconium بسعة مل ومجهز بمقلب مغناطيسي مع دافعات توزيع غاز ومعدات لحقن عامل الحفز السائل وملفات تبريد . لقد تم التزويد بالتغذية الغازيةوهع feed إلى المحم من وعاء كابح ؛ حيث يتم x التزويد بالتغذيةالغازية للاحتفاظ بالمحم عن ضغط ثابت . ولقد تم استخدام معدل أخذ الغاز عند نقطة معينة في حركة التفاعل لحساب معدل إضافة الكربونيل carbonylation ؛ كعدد مولات مما
١1 - - المتفاعلات المستهلكة لكل لتر من تركيب المفاعل البارد الغير محتوي على غاز لكل ساعة (مول/ لتر/ساعة) عند تركيب معين للمفاعل (تركيب المفاعل يكون على أساس الحجم البارد الغير محتوي على غاز) .
ولقد تم تنفيذ كل التجارب تركيز أسيتات methyl acetate Jil أثناء سير التفاعل بداية ٠ .من التركيب البادئ وذلك بفرض أنه يتم استهلاك مول واحد من أسيتات methyl acetate Jil) لكل مول يتم استهلاكه من أول أكسيد الكربون carbon monoxide . ولم يسمح بدخل المكونات
العضوية في الجزء العلوي من المحم autoclave . ولكل تجربة إضافة كربونيل carbonylation على تشغيلات فقد تم شحن الحفز (سادس كلورو حمض الاريديك [HalrCle] والمذاب في جزء من شحنة المفاعل السائلة المحتوبة على ٠ حامض الخليك acetic acid /الماء إلى معدات حقن السائل . بعد ذلك فقد تم اختبار المفاعل اختبارا ضغطياً بالنيتروجين «nitrogen ثم نفث عن طريق نظام أخذ العينات الغازية ؛ ثم غسل بواسطة اول أكسيد الكربون عدة مرات (؟"**-١٠ بارج عتط ) . وإذا تم استخدام منشط أو مادة إضافية فإنها توضع في المحم autoclave وتغطى بجزء من شحنة حمض الخليك acetic ض acid (حوالي ٠١ جرام) قبل اختبار الضغط . ولقد تم شحن المكونات السائلة المتبقية لتركيسب ١ التفاعل إلى المحم عن طريق فتحة إضافة السائل . وبعد ذلك فقد تم ضغط المحم اختيارياً بضغط © بارج 8 من أول أكسيد الكربون monoxide 87000 ثم بعد ذلك تم التنفيث ببطء slowly ا vented بعد ذلك تم ضغط المحم بواسطة أول أكسيد الكربون carbon monoxide (مثالياً 1 بارج 5888 ) وتم التسخين مع التقليب Vo) دورة في الدقيقة) حتى الوصول إلى درجة حرارة التفاعل 198 م ؛ بعد ذلك فقد تم رفع الضغط الكلي إلى حوالي © بارج barg أقل من ضغط © التشغيل المرغوب بواسطة التغذية المباشرة J أكسيد الكربون. (carbon monoxide الوعاء الكابح ballastvessel وبمجرد ثبات درجة حرارة المحم (حوالي ١5 دقيقة) فقد تم حقن عامل الحفز كفاءة أكبر من 798 . ولقد تم الاحتفاظ بضغط المفاعل عند قيمة ثابتة (+ 5 بارج barg
١ - - ) بواسطة تغذية الغاز من الوعاء الكابح خلال التجربة . ولقد تم قياس معدل أخذ الغاز من الوعاء الكابح باستخدام معدات تسجيل بيانات خلال اتجاه سير التفاعل . ولقد تم الاحتفاظ بدرجة حرارة التفاعل عند قيمة + درجة واحدة مئوية من درجة حرارة التفاعل المرغوبة بواسطة غلاف تسخين مرتبط بنظام تحكم من النوع Eurtherm (علامة تجارية مسجلة) . وبالإضافة إلى oo ذلك فقد أزيلت درجة حرارة التفاعل السائلة بواسطة ملفات التبريد . ويتم تتفيذ كل دورة حتى يتوفق أخذ الغاز فيها بمعنى ؛ حتى يتم الوصول إلى معدل استهلاك الغاز أقل من )+ barg lb لكل دقيقة من الوعاء الكابح ball astvessel بعد ذلك يتم فصل الوعاء الكابح ويبرد المفاعل فجأة باستخدام ملفات التبريد . ثن التزويد بالمحلول المائي من سادس كلورو حمض الاريديك [H,IrClg] من جنسون Johnson Matthey tle . ولقد تم الحصول على حمض الخليك acetic ٠ ل:61ه من عملية كربنة مخزون التغذية المكون من خليط الميثانول methanol /مثيل أسيتات methyl acetate والمحتوي على كميات قليلة Jaa من حامض بروبيونيك propionic acid ومركباته السفلية . ولقد تم التزويد بالمثيل أسيتات «methyl acetate والماء ؛ ويوديد المثيل (se methyl iodide شركة الدريش Aldrich ؛ وتم تخليق المركب 1 [RUCO)I; من [ 00(0):نا] (شركة STREM للكيماويات) واليود من شركة Aldrich وتم التزويد ب مد Chromium (III) iodide, gallium (III) iodide, indium (III) iodide and iron (II) iodide من شركة STREM للكيماويات يتم إعطاء تركيبات الشحنة في الجدول ١ . الأمثلة من ١ إلى ١“ والتجارب من أ إلى س . تم استخدام الطريقة العامة الموصوفة بأعلى . ويتم إعطاء تركيبات الشحنة في الجدول ١ . والتجارب من أ إلى س ليست تبعاً للاختراع الحالي وذلك بسبب أنه لم يتم استخدام منشط أو ٠ مساعد منشط أو كان تركيز الماء أعلى من التركيز الأقصى الموجود في الشكل التخطيطي الذي يصف معدل إضافة الكربونيل carbonylation مع تركيز الماء . م١
- ١8 والذي تم «chromium في الجدول ؟ تأثير إضافة الكروم )70٠( تبين التجارب د والمثالين باستخدام عامل حفز carbonylation ؛ على نشاط الكربونيل chromium (III) iodide إضافة (حوالي مكافئتين مولارين من ruthenium المنشط بالروثينيوم iridium 1ل الإيريديم ويتم . barg بارج ٠١8 JIS وضغط 1 ٠58 عند (iridium إلى الاريديم ruthenium الروثينيوم والماء (MeOAC) methyl acetate إعطاء بيانات المعدل عند تركيزات مختلفة لأسيتات الميثيل 0 . 7 ؛ في الجدول بارج وو ؛ YA م وضغط كلي ٠90 ولأهداف المقارنة ؛ فقد تم تنفيذ تجارب أخرى عند (حوالي مكافئين ruthenium المنشط بالروثينيوم Tridium باستخدام عامل ض الحفز الإيريديم لتحديد العلاقة بين معدل إضافة (iridium إلى الإيريديم ruthenium مولارين من الروثينيوم methyl وزن/وزن من أسيتات الميثيل IY. وتركيز الماء عند carbonylation الكربونيل ٠ ؛ وعند 715 وزن/وزن أسيتات الميقيل (Mel) methyl iodide يوديد المثيل ZY) 5 acetate ويتم وضع البيانات الناتجة من تلك التجارب . methyl 06 يوديد المثيل methyl acetate
CY) مع النتائج الناتجة من التجارب من أ إلى د والمثالين Yo) الإضافية بيانياً في الشكلين ؟ التأثير المفيد لإضافة الكروم ١٠١ وتبين بيانات المعدل الموجودة في الجدول ؟ والشكلين molar بنسبة 5لا 7 مكافئ مولاري chromium (III) iodide والذي يتم إضافته «chromium ve عندما ينخفض معدل ruthenium إلى تفاعل منشط بالروثينيوم «iridium بالنسبة للاريديوم مع خفض تركيز الماء فمثلاً عند نسبة 7780 وزن/وزن أسيتات carbonylation إضافة الكربونيل وزن/وزن ماء فإن إضافة 77.0 ٠ وزن/وزن يوديد مثيل AY.) 5 « methyl acetate مثيل ٠,7 من 5,4 إلى carbonylation يزيد من معدل إضافة الكربونيل chromium الكروم - مول لتر إساعة. ٠ مما
١4 - - وتبين مقارنة المثال ؟ مع التجربة ب الفوائد المفيدة لإضافة الحديد iron على معدل إضافة ض الكربونيل carbonylation ¢ والذي يتم إضافته iron (IT) iodide بنسبة ١,75 مكافئ مولاري molar للاريديوم «iridium إلى التفاعل المنشط بالروثينيوم ruthenium عند 77١0 وزن/وزن مثيل أسيتات 77,١٠ ١ methyl acetate وزن/وزن مثيل 77,٠ methyl وزن/وزن ماء . 0 وتزيد عملية إضافة الحديد ron تحت تلك الظروف من معدل إضافة الكربوئيل carbonylation من 9,4 إلى ٠١١١ مول/لتر/ساعة . وتبين مقارنة التجربة ه والمثال ؛ ؛ الجدول ؟ التأثير المفيد لإضافة الكروم chromium على معدل إضافة الكربوثيل carbonylation ؛ والذي يتم إضافته chromium (I) iodide ؛ بنسبة VO ,+ مكافئ مولاري molar بالنسبة للاريديوم iridium إلى التفاعل المنشط بالروثينيوم ruthenium ٠ عند تركيز مرتفع نسبياً من يوديد المثيل methyl iodide يساوي 73,4 وزن/وزن عند تركيز ماء AY وزن/وزن عند 770 وزن/وزن المثهيل أسيتات methyl acetate . ولأهداف المقارنة ؛ فقد تم تنفيذ تجارب أخرى ؛ عند 1360م وضغط كلي YA بارج barg باستخدام عامل الحفز الإيريديم iridium المنشط بالروثينيوم ruthenium تحديد العلاقة بين ٠٠ معدل إضافة الكربونيل carbonylation وتركيز الماء عند 770 وزن/وزن أسيتات Otel methyl acetate و 713,5 يوديد المثيل methyl iodide . ويتم عرض بيانات المعدل الناتجة من تلك التجارب الإضافية . بياناً في الشكل © مع التجربة ه والمثال ؛ . بين الشكل © التأثير المفيد لإضافة الكروم «chromium بنسبة 8ل مكافئ مولاري molar للاريديوم iridium إلى تفاعل منشط بالروثينيوم ruthenium عندما Y. ينخفض معدل إضافة الكربونيل carbonylation مع خفض تركيز الماء عند 711,4 وزن/وزن مم١
او يوديد مثيل ؛ 77٠0 وزن/وزن مثيل أسيتات Cas «methyl acetate زاد معدل إضافة الكربونيل carbonylation من ١١١ ؟ إلى 47,5 مول /لتر/ساعة . وتبين مقارنة المثال © مع التجربة ح ؛ الجدول ؛ التأثير المفيد لإضافة الليثيوم lithium على معدل إضافة الكربونيل carbonylation ؛ والذي يتم إضافته كيوديد ليثيوم lithium iodide ¢ ١ مكافئ مولاري molar إلى الإيريديم iridium إلى تفاعل منشط بالروثينيوم ruthenium عند "7 وزن/وزن أسيتات مثيل ؛ 74.4 وزن/وزن يوديد مثيل و 77.0 وزن/ وزن ماء . وتزيد عملية إضافة يوديد اللبثيوم 100108 lithium تحت تلك الظروف من معدل إضافة الكربونيل carbonylation من معدل ١5,١ إلى ٠,48 مول/لتر/ساعة . Lad فإن مقارنة التجربة (و) ؛ مع التجربة (ز) تبين أن إضافة يوديد الليثيوم lithium ٠ 10010 إلى التفاعل المحفز بالإريديم iridium والغير منشط له بتأثير سلبي على معدل إضافة الكربونيل carbonylation تحت نفس الظروف . يتم ذكر بيانات المعدل الناتجة من التجارب من (و) إلى (ح) والمثال © في الجدول بأسفل . التجربة/المثال نظام عامل الحفز الماء المعدل/ (وزن/وزن) | مولإساعة/ عند /٠ ١ مثيل أسيتات methyl acetate و الإيريديم فقط Ir أ YY, J اريديوم/ ليثيوم yt ١٠١ Ir/Ld 3 7 1 ح اريديوم/ روثينيوم ٠١ , ١ yt ١٠1 Ir/Ru اريديوم/ روشينيوم/ ليثيوم Ir/Ru/Li اي AIA Y,» ١٠١ م٠ barg بارج TA والأهداف المقارنة فقد تم تنفيذ تجارب أخرى ؛ عند 190 م وضغط كلي ؛ في وجود وغياب ruthenium باستخدام عامل الحفز الإيريديم 8ل _المنشط بالروثينيوم carbonylation وذلك لتحديد العلاقة بين معدل إضافة الكربونيل ¢ lithium iodide يوديد الليثيوم وزن/وزن يوديد AME « methyl acetate وتركيز الماء ؛ عند 7780 وزن/وزن مثيل أسيتات والذي ١ ويتم وضع بيانات المعدل الناتجة من تلك التجارب الإضافية بيانياً في الشكل ؛ . die ٠ إلى التفاعل المنشط بالروثينيوم lithium 100106 يبين التأثير المفيد لإضافة يوديد الليثيوم عندما ينخفض المعدل مع خفض تركيز الماء . ولقد تم أيضاً تحديد معدل التفاعل ruthenium وزن/وزن 71١ ؛ كمثال عند methyl acetate لتلك التجارب عند تركيزات أقل لأسيتات المثيل مع مثال + في الجدول بأسفل التأثير المفيبد لإضافة ١ أسيتات مثيل . وتبين مقارنة التجربة عند 719 وزن/وزن مثيل أسيتات «lithium iodide والذي يضاف كيوديد ليثيوم ٠ الليثيوم ٠ . methyl iodide وزن/وزن ماء و 64أوزن/وزن يوديد مقيل / ١0 « methyl acetate التجربة/المثال نظام عامل الحفز الماء المعدل/ مولإ/ساعة/ (وزن/وزن) عند 770 مثيل methyl أسيتات acetate 1,0 Y :١ Ir/Ru اريديوم/ روثينيوم ١ ٠١ 11/17 اريديوم/ روثينيوم/ ليثيوم 1 ١٠:١ :1 معدل إضافة leiridium يبين الشكل © تأثير النسبة المولارية لليثيوم إلى الإيريديم ruthenium بالر وثينيوم promoted لسلسلة من التفاعلات المنشطة carbonylation الكربونيل وزن/وزن ماء و 78,4 وزن/وزن 77 « methyl acetate وزن/وزن مثيل أسيتات 77٠ عند otal وتحت تلك الظروف فيمكن ملاحظة أن النسبة المولارية methyl 100108 يوديد مثيل Ve مم7
»ب - لليثيوم إلى الإيريديم iridium _تقع بين 14,0 ١ و*,1:١ عندما تكون النسبة المولاريةن001 للروثينيوم ruthenium الإيريديم iridium 7:و*:١. أعيدت التجربة ج باستخدام العديد من المنشطات واتحادات من بعض إضافات الأمثلة من V إلى VE والتجربتين ط ؛ س الجدول © وتبين الأمثلة من 7 إلى ١١ والمثالين wall VE OY eo الإضافات والتي تكون كلها مصادر لليوديد الأيوني 100108 Led Cus «onic تكون مؤثرة كمساعدات تنشيط تحت ظروف الاختراع الحالي . ويبين المثالين ١١ A مع أسيتات الألومنيوم aluminium acetate وأسيتات السيريوم cerium acetate على الترتيب أن مساعدات التنشيط يمكن أن تضاف في صورة الأسيتات acetate الخاصة بها . وتبين مقارنة التجربة س مع المثال ٠" أن الليثيوم lithium ¢ والذي يضاف كيوديد ليثيوم 100106 ١ lithium مكافئ مولاري ٠ #علمت بالنسبة للاريديوم iridium ؛ عبارة عن مساعدة تنشيط لعامل الحفز الإريديم المنشط . تحت ظروف الاختراع الحالي gallium بالجاليوم promoted iridium catalyst
YYAo
« رب سب 8 8 3 4
\ | 1 1 ا هد ا 3 بت 3 — ه ١ه هه = + 3 سي ny 2 . 6 < > 3 1 J v 3 2 > = NN 2 J م ص = a Of 4 > = اوه ة هه او 3 3 ب x ب ب ل MM زه (7 بم — تب . 2 © لم , © لم ,انا , انا, Domo , انا , < 4 3 4 ض : © في on ' لور ~ اف قافا في في ف © i) = — 4044 4 4 ايا ها 4+ . . يم بوايم يب نب نال + o 0 oO |= ١ 3 27 J 2 = . 2 S 4 2 دا o «= % ND + كك جام Bt oh . ا يي اف ابي | 3 به ى تا 2 Deals alo كي ب راف ص ا 1٠ ب Ble vw © Le vse 3 © = ه وات : YS Ss حا Iq بح eo © اي oc ا . 9 .]+ ~= 1 3 »م — — | سر Bw magus Coleg + © ف ها فق وال E 75 oY Ee SoD Qe oe = ف م عفان — 11 2 ٠ = VE نه = Nt 1 = = © +< ف 0[ wv on [DD داج واو يي ا تي اص صا هك ,= Non - لمات — . . . ب يم iI 1 ا ~~ داوم هما نه 4< > | لب الي S 1 ن on 2 « لم ب يه واف فقا 00 مص + داه ON = = ا © 010 > اك ات KN ©9 37 99 0 3 > اح وه ووأ فى +>- ١ه en بي NO اام بم 0 = © تي في nO صف © 2 ~~~ ~ < 3 oh ب Se 303 و nix و اص ه و > حاو < 5 1 ب = واب ات ب ب ب با © > a SO ON بي واي oO Oc © © و ان oc = 8 ص © © قاف قاف © © © فاق DO = op = oS بح نا بم 5 5 بم wr 58nd d Txl2ggdy |e 2 : Ress يوي 1 © 0 + 3 58 . 5 ِ” So 3
>> 4 nl 3 - 9 = © - 3 © 0 a ~
NE os. & 3 :
SlszEsd 2 0 - ل ات 3 2 g 3 = = ‘ 0 00 I~ ® © 4 4 : 00 > ~ ~ oo "A ب “| =
J و 4 اج 3ج 3 SRE ا a 0 3 نم © om x 5 < 3 3 eT يلخ ل ب يات د 9 SES « 5 ا حا : 5 = ل ee q|E 2 © 3 = ae 807 oo So <+ «| © . oi el ee a 2 6 . 8 ro < 2 7 3 . : - سي نب بت * ~ ع == عا xz © ني - 2 2
J eT بك اي د = 3 5 كم £50 ا Y 2 3 3 8 5 = : ® oN . 5 = = BIEN 2 oN oy oy =e < od = non oo 00 9 2 =o o 3 = = | ما ا x 4 w = 1 اذ 2. و 4 LN م ما — x 95 Xs * بأ a Lo قا 9و9 | . . 12 — = 0 :ٍ d= © o سو — & سر كط ةع اله os 2. نحا 8 ص ا اا = Nn 5
ESAS 23 2 بع © = 0 a,
ES = را ا ب a = won| 7 + ها وها + ب = 4 + < oOo تب ON ON . ل اي 4 أ = 2 = 3 انا 3 = 9ن NN = 3 3
Vem ا يا N + ص 3 ® 0 la nS Jeo — = Sl = °c > = 1
EE £ J = ب 8 282 E 3
LIT St WL
ZZ 3 g 3 2 —— 5, jou on On = — <tr = 5 ve eco [So I 2 © = بح كا كلها وض 2 8 . نتن Se . اس ب ا 3ق 8 g nN 188 |SanagEe به ooo ص لحا بن > o> و ois XR ~~ Or اي الب لبا ١١م
1 3 . 3 3 7 = 4 I 3 a B 5 ١ Ls
A © _ = =, 1 3 3 8 £ 49 43 a A
Ho 2 =& ~ =
A 3 ® 3 <A 11 1:8 gy 1 #9 4 95 £ = wn <Q 4 2 2 9 J z = a = . 3 9 ا اه نه = 4 z
EE 5 3 3 أ g o on 0 4 2 I on — ل =o . = 3 = =F NE 8 3 3 2 - 4 = a . = م ل £ = 1 = 3 2 3 E = w * 3 . 5 4 39 | ود 2 0 ل ع — : © = —_— _— 2 eon هب - g . : 2 4 Te g 3
JE 5 $ ° = 3 2 a
Ean o د Ny 3 ب 8# 32 مق اج حاار ا 3 a -= on = 4 © 3 Sle 2 0 سو 7 a 2 2 ~~ حب 8 5 1 3 ' ل 35 oo 5 1 ا : i) 3 2 o ع٠ 2 . | ° 3 3 2 4 . 2 5 ; an 5 so = 2 ‘= وه 3
Q —_ ‘ 0 1 a 5 5 8 ٍ 3 i = xa T = = No o ' w 3 8 3
A 2 | E Be 5 og = = 28 i 0 52 4 3 3 3 5 ره" 3 1 1 77 2 د 4 3 ل ١م
= S ®
A ب | 5و 1
EEy dazed 4 1
JF كي < 3 yy 3 9
J i . +) 3 3 ha wd 2 = عا ل < EN 3 2 7 يمح 7 4 © \ 9 34 ل Jie ND . 5
I oo 3 3 2 313 ار و8889 x 3 3 0 i033 2 = 5 A B 4 1 iy
ND < = 2159: 2505s EE
Jeg o S Ol ا Len 1 = 3 an = er; W 7 9 = — 3 = = نا © z 1 © on . 8 D = Z = £ i -
S| 9 5 34 3 د .* مم “ a =| z = 4 2
TE دوجا | cw 3 4 2 ال اا = =, 17 ~ ~ L 4 = = 1 — 2 > J 03 A 1 2 10 ب 3 4, . Nd . 2 8 — 4 7 . IS 3 : |g, = 5 2 5 : pe al ب — تم = 3 8 = نان 2 = 3 38 نب 9 ب بم 3 ل = بج ب 7 Q 7
L = كم = +a 8 = - = = 2 7 : ص اب ~~ 3 = 7 53
J 5, : 0 5 5 3 ب وأ A 2 |= T ‘NHN | E 5 8 7) ج لح ااه ا 3 1 = + بس UV) ب = ’ 2 2 8 “3, g =O IW 4
JE ١ سن بح 3 5
J و ١ 1 b 7 3 1 ١١ عم
\ 3 اسن 9 . ا 3 4 yy 1 3 - © - = ج- في لب 23 0 = Dlg 0 < براه wo IESE JIE2R3vn—mnegven A = A 2 nn 4 و الم حك ىت فج جو 2ه و 2 Su 3 3 J 5 ' : A x ب = زو | لد : 7 7 « > ]+ E522 ١ 3 2 9 E% 4 3 41 Zz قات J 3 3 — ب بابب TEE = ا ا 7 = ب — S| = 88g, nag 4 Fog = ب o 4 38 = = 4 hn = = 8 — 3 2 = 2 13 نل 5 8 g on . © = 9 = x 8 8 5 2 4 E 5 = | ده 3 . 5 © 3 ا Tn . اد 9 = م ب 0 . © > | » it ~~ a — “ د ا بط ب ge] ~~ + 2 3 — 1 < : 2 0 0 كر ا هن ل a An tae Dg 3 در ل Ax 3 ل : =o i, 9 = ني > ا 3 ا ناح ل © .. 9 2 9 QO Oo Re 03 2 9D E2223 =) O 5 = م YT meas wg جو قت 2 6 1 A = 3 نو )230 30> 22 اد ) > ب v kJ > 3 سر J 4 و اد 3 2 4 = + . ب ٠ 2 به 2 . = S 1 8. “a £ 8 - 9 3 = Q — 3 © 5 = 2 . E — = — ~ 3 2 rg 3 8ا4 LS L ب NNN كه كه كم م كم — 3 o 4 a 8 1 1a . . ص by, = . 3 ٠ ّ ~ — 4 3 3 ققد 3% 3 . ~~ ححص حم حسم كح كسم حر 8 ,3 ١ت ب تن تي بت تت 135 J — - . نا_ هه هه انان انان = 9 با on م بر با لب نا نا نا بك مم hi = 823 8_ دو 3 و3 3 3 5 3 7 كم حك نا نا كم كم كم كع بع م َ Su 58 2 5 J — ب . a 8 40 = 3 . 3 ل J Zh = = “Th = 3 4 2 2 +L = 1 = = 8 . 2 3 we ~~ ~~ NSN 5 |Gggg8EciEs 4 ° : wn wy 9 2 ب 0ج SELES ] A بم بم بم يم بم يب ,0 بح نا يم a ] 1 ~~ \YAo
Claims (1)
- ما - عناصر الحماية ١ ١ - طريقة لإنتاج حمض الخليك acetic acid بكربنة carbonylation اضافة الكربونيل بواسطة بأول أكسيد الكربون carbon monoxide للميثانول methanol و/أو مشتق نشط ¥ منه في مفاعل لإضافة الكربونيل carbonylation reactor يحتوي على تركيب تفاعل ¢ سائل يتضمن عامل حفزاريديوم لإضافة كربونيل carbonylation يحتوي على الإيريديم iridium ° ويوديد الميثيل methyl iodide كمساعد Jalal الحفز co-catalyst ؛ وتركيز 1 قليل aa من elall وحمض خليك acetic acid ؛ و أسيثات الميل methyl acetate 1 ومنشط واحد على الأقل بحيث يكون تركيز الماء عند أو أقل من ذلك التركيز الذي A يحدث عنده القيمة العظمى في المخطط البياني لمعدل إضافة carbonylation Js SI 4 مع تركيز الماء وفي ذلك التركيب السائل للتفاعل فإنه استخدام مساعد منشط co promoter ١ يتم اختياره من يوديدات المعادن القلوية alkali metal iodides + ويوديدات "١ المعادن الأرضية القلوية alkaline earth metal iodides المركبات المعقدة المعدنية VY القادرة على Tad ومخاليط من أثنين أو أكثر منها . ١ "- طريقة تبعا لعنصر الحماية رقم dum) يكون تركيز الماء في 5 Joell (a Y السائل أقل من 716 بالوزن . ١ *- طريقة تبعاً لعنصر الحماية 7 ؛ حيث يكون تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل اقل من 4,5 7 بالوزن . ١ ؛- طريقة تبعا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم إضافة الكربونيل carbonylation Y للميثانول methanol و/أو المثيل أسيتات methyl acetate . RAY-٠ ١ طريقة Les لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون تركيز أسيتات الميثيل methyl acetate Y في تركيب التفاعل السائل في حدود من * إلى 7460 بالوزن . ١ 1 طريقة تبعاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون تركيز يوديد المثيل methyl y عه الموجود كمساعد عامل حفز co-catalyst في تركيب التفاعل السائل في حدود ¥ من ١ إلى 77١0 بالوزن . -١ ١ طريقة تبعا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون عامل حفز catalyst إضافة Y الكربونيل carbonylation الإيريديم iridium موجوداً في تركيب التفاعل السائل بتركيز v في حدود من 900 إلى 0060 في المليون على أساس الإيريديم iridium ١ - طريقة تبعاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يتم اختيار منشط promoter واحد Y على الأقل من الروثينيوم ruthenium ¢ والأوزميوم osmium ؛ والتنجستين tungsten ¢ Y والرينيوم rhenium ¢ والزنك zinc والكادميوم cadmium والجاليوم gallium ¢ والزئبق mercury 3 والانديديوم ١ 4- طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم A ء حيث يكون المنشط promoter هو الروثينيوم ruthenium Y12 53 sepromoterdadial طريقة تبعاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون -٠ vo ٠: ]١١ إلى oliridium في تركيب التفاعل السائل بنسبة مولارية للمنشط :الإيريديم YYYAeسا .وس -١ ١ طريقة be لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون cor bani wl eli a Y :08 عبارة عن يوديد معدن قلوي alkali metal iodide . -١ 1 طريقة تبعاً لعنصر الحماية ١١ ؛ حيث يكون يوديد المعدن القلوي alkali metal sa iodide Y يوديد الليقيوم lithium iodide . VY ١ طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية من ١ إلى ٠١ حيث يكون مساعد التتشيط Y :00-0101001 هو يوديد معدن أرضي قلوي alkaline earth metal iodide . kV ١ 38 طبقاً لأي من عناصر الحماية من ١ إلى ٠١ حيث يكون مساعد التتشيط co-promoter Y هو مركب معقد معدني قادر على توليد - 1 . -١ \ طريقة La لعنصر الحماية رقم VE حيث يكون المعدن هو اللانثانيوم lanthanum 1 ؛» أو السيريوم cerium ¢ أو | لألمونيوم aluminium أو النيكل nickel والحديد iron v ل chromium . -١ ١ طريقة تبعاً لعنصر الحماية رقم ١١ حيث تكون المعادن في صورة يوديداتها.1odides ¥ -١ ١ طريقة BR لأي من عناصر الحماية من ١ إلى ٠١ حيث يكون مساعد التنشيط co-promoter Y عبارة عن ملح salt قادرا على توليد - 1 . YYAo١ - طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية من ١ إلى ١احيث يكون الملح عبارة عن 7 يوديد أمونيوم ammonium iodide 0 فوسفونيوم رباعي quaternary phosphonium . ١ 8- طريقة طبقاً لأي من عناصر الحماية من ١ إلى ¥ un) يكون مساعد التنشيط cor Y :0 عبارة عن الليثيوم lithium ؛ وتكون النسبة المولارية للروثينيوم ruthenium molar 1 الاريديوم iridium حوالي [ ]١ :١ وتكون النسبة المولارية molar لليثيوم lithium ¢ إلى الإيريديم iridium حدود من ٠: ]٠,9 Ae] . ١ 7 طريقة تبعاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث تكون درجة حرارة تفاعل إضافة الكربونيل carbonylation في حدود من ١5١ إلى ٠٠١ . ويكون bral 7 الكلي في حدود من Yo إلى ٠ بارج ٠ bargمما
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9626429.6A GB9626429D0 (en) | 1996-12-19 | 1996-12-19 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA98190161B1 true SA98190161B1 (ar) | 2006-10-09 |
Family
ID=10804718
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA98190161A SA98190161B1 (ar) | 1996-12-19 | 1998-06-15 | طريقة التفاعل الكربونيلي CARONYLATIOM المحفز بالإيريديم ـ catalyzed iridium لإنتاج حمض الخليك acetid |
| SA98190164A SA98190164B1 (ar) | 1996-12-19 | 1998-06-15 | طريقة التفاعل الكربنيلي المحفز catalyse carbonylation بالاريديوم iridium لإنتاج حامض الخليك acetic acid |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA98190164A SA98190164B1 (ar) | 1996-12-19 | 1998-06-15 | طريقة التفاعل الكربنيلي المحفز catalyse carbonylation بالاريديوم iridium لإنتاج حامض الخليك acetic acid |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5877348A (ar) |
| EP (1) | EP0849248B1 (ar) |
| JP (1) | JP4071333B2 (ar) |
| KR (1) | KR19980064382A (ar) |
| CN (1) | CN1117059C (ar) |
| AR (1) | AR010832A1 (ar) |
| BR (1) | BR9706621A (ar) |
| CA (1) | CA2225137C (ar) |
| DE (1) | DE69705292T2 (ar) |
| GB (1) | GB9626429D0 (ar) |
| ID (1) | ID19237A (ar) |
| MY (1) | MY128193A (ar) |
| NO (1) | NO975919L (ar) |
| RU (1) | RU2184724C2 (ar) |
| SA (2) | SA98190161B1 (ar) |
| SG (1) | SG55440A1 (ar) |
| TW (1) | TW462962B (ar) |
| UA (1) | UA51653C2 (ar) |
| ZA (1) | ZA9711273B (ar) |
Families Citing this family (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9626324D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6211405B1 (en) * | 1998-10-23 | 2001-04-03 | Celanese International Corporation | Addition of iridium to the rhodium/inorganic iodide catalyst system |
| US6552221B1 (en) | 1998-12-18 | 2003-04-22 | Millenium Petrochemicals, Inc. | Process control for acetic acid manufacture |
| US6137000A (en) * | 1999-02-16 | 2000-10-24 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported iridium and lanthanide series catalyst |
| DE19917681C2 (de) * | 1999-04-19 | 2003-02-27 | Heraeus Gmbh W C | Verfahren zur Herstellung von Iridiumacetat |
| US6274096B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-08-14 | Acetex (Cyprus) Limited | Methanol plant retrofit |
| US6781014B1 (en) | 1999-11-01 | 2004-08-24 | Acetex (Cyprus) Limited | Methanol plant retrofit for manufacture of acetic acid |
| US6232352B1 (en) | 1999-11-01 | 2001-05-15 | Acetex Limited | Methanol plant retrofit for acetic acid manufacture |
| US6458995B1 (en) | 2000-03-31 | 2002-10-01 | Celanese International Corporation | Catalytic composition for carbonylation including iridium and pyridine polymers |
| YU101502A (sh) * | 2000-07-06 | 2006-05-25 | Millenium Petrochemicals Inc. | Upravljanje procesom proizvodnje sirćetne kiseline |
| US6627770B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-09-30 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process |
| US6531630B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-03-11 | Kenneth Ebenes Vidalin | Bimodal acetic acid manufacture |
| GB0211560D0 (en) * | 2002-05-20 | 2002-06-26 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0213485D0 (en) * | 2002-06-12 | 2002-07-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0221800D0 (en) | 2002-09-19 | 2002-10-30 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0222618D0 (en) * | 2002-09-30 | 2002-11-06 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6846951B1 (en) | 2003-10-09 | 2005-01-25 | Acetex (Cyprus) Limited | Integrated process for acetic acid and methanol |
| MY146697A (en) * | 2004-07-09 | 2012-09-14 | Acetex Cyprus Ltd | Preparation of syngas for acetic acid synthesis by partial oxidation of methanol feedstock |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| CN100443173C (zh) * | 2004-11-22 | 2008-12-17 | 中国科学院化学研究所 | 甲醇合成乙酸或乙酸甲酯合成乙酐的催化剂体系及应用 |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| TWI465424B (zh) | 2006-03-21 | 2014-12-21 | Bp Chem Int Ltd | 製造醋酸的方法 |
| EA013194B1 (ru) | 2006-04-05 | 2010-02-26 | Вудлэнд Байофьюэлс Инк. | Способ получения этанола |
| GB0607395D0 (en) * | 2006-04-12 | 2006-05-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE102007014914B4 (de) * | 2007-03-26 | 2013-09-12 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Katalytisch hochwirksame Edelmetall-Carboxylat-Verbindungen von Ir, Ru, Rh, Pd, Pt und Au |
| US7902398B2 (en) | 2007-04-25 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylation with reduced catalyst loss |
| US7989659B2 (en) | 2007-05-17 | 2011-08-02 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity |
| US7619113B2 (en) * | 2007-09-27 | 2009-11-17 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification |
| US7902397B2 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity |
| AU2009241843B2 (en) * | 2008-04-29 | 2014-10-02 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options |
| US7820855B2 (en) | 2008-04-29 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream |
| US7884237B2 (en) | 2008-11-07 | 2011-02-08 | Celanese International Corp. | Methanol carbonylation with improved aldehyde removal |
| US8455685B2 (en) | 2009-07-07 | 2013-06-04 | Celanese International Corporation | Acetic anhydride production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8168822B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-05-01 | Celanese International Corporation | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| CN102093198B (zh) * | 2009-12-15 | 2012-12-05 | 上海吴泾化工有限公司 | 一种生产乙酸的方法 |
| CN102093196B (zh) * | 2009-12-15 | 2013-03-06 | 上海吴泾化工有限公司 | 一种链烷醇和/或其活性衍生物的羰基化制备羧酸的方法 |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| WO2012039841A1 (en) | 2010-02-02 | 2012-03-29 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8704008B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
| US8530696B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-09-10 | Celanese International Corporation | Pump around reactor for production of acetic acid |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| WO2012051412A2 (en) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Celanese International Corporation | Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds |
| CN101973866B (zh) * | 2010-10-27 | 2013-04-24 | 上海华谊（集团）公司 | 一种羰化合成丙酸的制备方法 |
| US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| MY160900A (en) * | 2010-12-15 | 2017-03-31 | Daicel Corp | Process for producing acetic acid |
| US8563773B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-10-22 | Celanese International Corporation | Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8697908B2 (en) | 2011-05-05 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants |
| SG194198A1 (en) | 2011-05-05 | 2013-12-30 | Celanese Int Corp | Removal of aromatics from carbonylation process |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| WO2013070209A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol |
| WO2013070210A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol having flashing to recover acid production catalyst |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| CN104024192A (zh) | 2011-11-22 | 2014-09-03 | 国际人造丝公司 | 将乙酸加氢生产乙酸乙酯和将乙酸乙酯还原为乙醇 |
| US8853470B2 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis |
| US9029614B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-05-12 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| WO2013101304A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol from impure methanol |
| BR112013007324B1 (pt) | 2012-02-08 | 2020-10-20 | Celanese International Corporation | produção de ácido acético com alta taxa de conversão |
| US8859810B2 (en) | 2012-08-21 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process |
| CN105143169B (zh) | 2013-03-15 | 2017-06-23 | 国际人造丝公司 | 使用羰基化方法分离产品气体的方法 |
| KR102432615B1 (ko) | 2014-10-02 | 2022-08-12 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 아세트산의 제조 방법 |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| WO2017058264A1 (en) | 2015-10-02 | 2017-04-06 | Celanese International Corporation | Process to produce acetic acid with recycle of water |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| JP2023528451A (ja) | 2020-06-03 | 2023-07-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸の製造及び精製 |
| CN117623900A (zh) * | 2023-10-31 | 2024-03-01 | 上海华谊能源化工有限公司 | 一种醋酸的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281751A (en) * | 1983-12-02 | 1994-01-25 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Synergistic production of carboxylic acids from alcohols |
| US5026908A (en) * | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| GB8904125D0 (en) * | 1989-02-23 | 1989-04-05 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing carboxylic acids |
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| EP0759022B1 (fr) * | 1994-05-13 | 2000-01-26 | Acetex Chimie | Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium et d'iodures sous forme soluble |
| US5510524A (en) * | 1995-02-21 | 1996-04-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of a carboxylic acid |
| GB9503382D0 (en) * | 1995-02-21 | 1995-04-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5696284A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
-
1996
- 1996-12-19 GB GBGB9626429.6A patent/GB9626429D0/en active Pending
-
1997
- 1997-12-11 DE DE69705292T patent/DE69705292T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-11 EP EP97310012A patent/EP0849248B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 ZA ZA9711273A patent/ZA9711273B/xx unknown
- 1997-12-16 NO NO975919A patent/NO975919L/no unknown
- 1997-12-17 US US08/992,106 patent/US5877348A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 CA CA002225137A patent/CA2225137C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 SG SG1997004558A patent/SG55440A1/en unknown
- 1997-12-18 MY MYPI97006164A patent/MY128193A/en unknown
- 1997-12-19 BR BR9706621A patent/BR9706621A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-19 CN CN97120807A patent/CN1117059C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 RU RU97121300/04A patent/RU2184724C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 ID IDP973931A patent/ID19237A/id unknown
- 1997-12-19 KR KR1019970070796A patent/KR19980064382A/ko not_active Ceased
- 1997-12-19 AR ARP970106058A patent/AR010832A1/es unknown
- 1997-12-19 JP JP35098997A patent/JP4071333B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 UA UA97126171A patent/UA51653C2/uk unknown
- 1997-12-27 TW TW086119867A patent/TW462962B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-06-15 SA SA98190161A patent/SA98190161B1/ar unknown
- 1998-06-15 SA SA98190164A patent/SA98190164B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID19237A (id) | 1998-06-28 |
| TW462962B (en) | 2001-11-11 |
| KR19980064382A (ko) | 1998-10-07 |
| BR9706621A (pt) | 1999-05-18 |
| DE69705292T2 (de) | 2001-10-11 |
| JPH10310550A (ja) | 1998-11-24 |
| SA98190164B1 (ar) | 2006-10-11 |
| DE69705292D1 (de) | 2001-07-26 |
| CA2225137A1 (en) | 1998-06-19 |
| ZA9711273B (en) | 1999-06-15 |
| RU2184724C2 (ru) | 2002-07-10 |
| CN1187482A (zh) | 1998-07-15 |
| MX9710438A (es) | 1998-09-30 |
| MY128193A (en) | 2007-01-31 |
| UA51653C2 (uk) | 2002-12-16 |
| GB9626429D0 (en) | 1997-02-05 |
| JP4071333B2 (ja) | 2008-04-02 |
| NO975919L (no) | 1998-06-22 |
| NO975919D0 (no) | 1997-12-16 |
| SG55440A1 (en) | 1998-12-21 |
| AR010832A1 (es) | 2000-07-12 |
| EP0849248B1 (en) | 2001-06-20 |
| CN1117059C (zh) | 2003-08-06 |
| EP0849248A1 (en) | 1998-06-24 |
| US5877348A (en) | 1999-03-02 |
| CA2225137C (en) | 2008-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA98190161B1 (ar) | طريقة التفاعل الكربونيلي CARONYLATIOM المحفز بالإيريديم ـ catalyzed iridium لإنتاج حمض الخليك acetid | |
| CA2223133C (en) | Iridium catalysed carbonylation process for the production of a carboxylic acid | |
| US6235673B1 (en) | Carbonylation catalyst supported on a carbonized polysulfonated divinylbenzene-styrene copolymer | |
| EP0849251A1 (en) | Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| MXPA96002083A (es) | Proceso para la carbonilacion de alcoholes alquilicos y/o derivados reactivos de los mismos | |
| UA46724C2 (uk) | Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного | |
| SA94140676B1 (ar) | طريقة لتحضير احماض كربوكسيلية carboxylin acidsاو استراتها esters المناظرة في وجود حفاز مؤسس على الايريديوم iridium | |
| EP1268392B1 (en) | Carbonylation of lower alkyl alcohols and their derivatives using metals supported on carbonized polysulfonated divinylbenzene-styrene copolymers | |
| CZ75494A3 (en) | Process for preparing carboxylic acids or esters thereof | |
| US7053241B1 (en) | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer | |
| TWI355376B (en) | Carbonylation process using metal-polydentate liga | |
| JP5336028B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| EP1153007B1 (en) | Iridium catalyst for carbonylation of lower aliphatic alcohols | |
| US6177380B1 (en) | Iridium-gold carbonylation co-catalysts | |
| MXPA02009669A (es) | Composicion catalitica para la carbonilacion que incluye polimeros de iridio y piridina. | |
| EP0999198B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| CA2637325C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| GB2337751A (en) | Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| MXPA97010438A (en) | Catalyzed carbonilation process with iridiopara acet acid production | |
| GB2393437A (en) | Production of acetic acid by iridium-catalysed carbonylation using one or more metal iodides or iodide-generating salts or complexes | |
| WO2003009937A1 (en) | Iridium-gold carbonylation co-catalysts |