SA97180161B1 - عملية لإنتاج 1.4-diol-butane.و butyeolactone-Y و tetrahydrofuran - Google Patents
عملية لإنتاج 1.4-diol-butane.و butyeolactone-Y و tetrahydrofuran Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180161B1 SA97180161B1 SA97180161A SA97180161A SA97180161B1 SA 97180161 B1 SA97180161 B1 SA 97180161B1 SA 97180161 A SA97180161 A SA 97180161A SA 97180161 A SA97180161 A SA 97180161A SA 97180161 B1 SA97180161 B1 SA 97180161B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- alkyl
- maleate
- esterification
- maleic anhydride
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/177—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of a carboxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/08—Preparation of tetrahydrofuran
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D315/00—Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بوصف عملية لإنتاج مركب C4 واحد على الأقل منتقى من γ -butyrolactone ، butane-l,4-diol و tetrahydrofuran. والتي نشمل على ملامسة مجرى بخاري يحتوي على بخار maleic anhydride ، بخار ماء ، carbon oxides في منطقة امتصاص مع مذيب عضوي له درجة غليان عالية ليتشكل من ذلك محلول maleic anhydride في المذيب العضوي ذي درجة الغليان العالية . يتفاعل maleic anhydride في هذا المحلول تحت شروط أسترة ( تحويل إلى esters ) في منطقة استرة مع alkanol C1 to C4 لتشكيل محلول من di-(C1 to C4 alkyl) maleate المطابق في المذيب العالي درجة الغليان . يتم ملامسة محلول di-(C1 to C4 alkyl) maleate هذا في المذيب عالي درجة الغليان مع مجرى غازي محتوي على hydrogen ليتم بذلك انتزاع (فصل) di-(C1 to C4 alkyl) maleate منه ولكي يتشكل مجرى بخاري شاملا هيدروجين و di-(C1 to C4 alkyl) maleate . كما يتم ملامسة مادة من هذا المجرى البخاري في منطقة هدرجة تحتشروط هدرجة ester بوجود حفاز هدرجة استر ester غير متجانس الخواص ليتم بذلك تحويل -di C1 to C4 alkyl) maleate) إفى مركب C4 واحد على الأقل منتقى من butane-1,4-diol،γ-butyrolactone وtetrahydrofuran والذي يسترد من منطقة الهدرجة في مجرى المنتج من ذلك . أما المذيب العالي درجة الغليان فهو مذيب له درجة غليان عند ضغط جوي تكون أكثر بحوالي 30 درجة مئوية على الأقل من درجة غليان -di C1 to C4 alkyl) maleate).
Description
لا - عملية لإنتاج butyrolactone § ¢« butane-1,4-diol -د § tetrahydrofuran الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية (طريقة) لإنتاج -butyrolactone 6 butane-1,4-diol 7 و tetrahydrofuran يمكن إنتاج butane-1,4-diol ؛ جنبا إلى جنب مع كميات متنوعة من -butyrolactone 7 و tetrahydrofuran © بواسطة التحلل الهيدروجيني hydrogenolysis ل maleic acid « diesters ؛ cfumaric acid وأخلاط منها . إن الاستخدام الرئيسي ل butane-1,4-diol هو كخام تغذية لصناعة المواد البلاستيكية ( اللدائن ) وخوصاً لإنتاج .polybutylene terephthalate كما أنه يستخدم كوسيط لإتتاج -butyrolactone 7 والمذيب المهم ¢ tetrahydrofuran يتم تحضير maleate و fumarate diesters المستخدم كخام تغذية لإنتاج butane-1,4-diol ٠ بواسطة مثل طريقة التحلل الههدروجيني hydrogenolysis هذه ¢ بشكل ملام من maleic anhydride )3 يتم إنتاجه نفسه بواسطة أكسدة مرحلة بخار من خام تغذية هيدروكربوني hydrocarbon feedstock « متل olefins « benzene ¢ ين أو n-butane ¢ بوجود حفاز أكسدة جزئية oxidation catalyst 08:1081. وفي الأكسدة الجزئية لل benzene حفاز vanadium pentoxide المدعم » معزز ب و1400 ؛ وربما بمعززات أخرى ؛ تتراوح درجة ١ حرارة التفاعل ما بين حوالي 408٠0 إلى حوالي £00 درجة مئوية ؛ ويتراوح ضغط التفاعل ما بين حوالي ١-؟ بار bar . بينما يتم استخدام حوالي ؛ أضعاف كمية الهواء النظرية لكي يبقى التفاعل خارج الحدود الانفجارية . ووقت الملامسة يكون حوالي ١ ثانية . وعندما يكون خام التغذية هو خام تغذية من خليط أوليفين ب أي خام تغذية butenes مخلوطة؛ عندئذ يمكن أن ل
داس يكون حفاز الأكسدة الجزئية vanadium pentoxide مدعم على alumina . تحتوي الشروط النموذجية للتفاعل على استخدام درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي £Y0 إلى حوالي 85؛ درجة مئوية ؛ وضغط يتراوح ما بين حوالي ٠,١8 = ١,7٠١ بار. ويمكن أن تكون نسبة مقدار أو كمية الهواء إلى butenes حوالي ٠: Vo لإبقاء التفاعل تحت حدوده الأنفجارية . بشكل بديل م ؛ من الممكن ؛ وفقا لممارسات أكثر حداثة - تصميم معمل بحيث يمكن تحقيق تشغيل آمن مرضى ؛ بصرف النظر عن وقوع خليط التغذية من الهواء والبوتينات butenes ضمن الحدود القابلة للاشتعال . وفي الحالة التي يكون n-butane led هو خام التغذية عندها يكون الحفاز (oa) geil هو vanadium pentoxide ؛ وتحتوي شروط التفاعل على استخدام درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي Vou إلى حوالي on درجة مئوية ؛ وعلى استخدام ضغط يتراوح ما بين ٠ حوالي FEY بار كما يمكن أن تكون نسبة مقدار ol sel إلى نسبة مقدار n-butane حوالي :٠١ ١١ حتى ولو كانت هذه النسبة تقع ضمن الحدود القابلة للاشتعال . يشتمل أحد تصاميم المفاعل . لتفاعلات الأكسدة الجزئية هذه على أنابيب عمودية محاطة بغلاف يدور عبره ملح مصهور بهدف ضبط درجة حرارة التفاعل . وفي كل حالة يتم استرداد خليط تفاعل بخاري ساخن من طرف مخرج المفاعل الذي يشتمل ٠ على بخار maleic anhydride » بخار els أكاسيد كربون oxygen ¢« carbon oxides ¢ nitrogen ¢ وغازات خاملة أخرى ؛ بالإضافة لشوائب عضوية acetic acid «formic acid Jie ؛ acrylic acid ؛ وخام A من هيدروكربوني غير متحول . إحدى طرق استرداد Jie (ge maleic anhydride خليط التفاعل هذا هي تبريده لحوالي ١٠5١8 درجة مئوية ؛ باستخدام مجرى منتج للبخار وعندئذ تبريده أيضاً لحوالي ١ درجة مثوية بواسطة تبريده بالماء لكي Y يتكثف جزء من maleic anhydride ويكون من الناحية النموذجية ما نسبته 77٠ = 710 من maleic anhydride موجودا . أما بقية المجرى فيتم فركه وتنظيفه بالماء .
- os _
وقد وصف الغسل بالماء أو بمحلول مائي بملاط موصوف ؛ مثلاً ؛ في براءة الاختراع
الأمريكية رقم 771778441 . يؤدي مثل هذا الغسل إلى انتاج محلول من maleic acid والذي
ينزع منه الماء عندئذ ؛ بواسطة التقطير ب xylene ¢ مثلاً » لكي تتم إزالة الماء وإعادة تشكيل
anhydride . لكن هذا الإجراء لا يخلو من السلبية ؛ على أية حال ؛ أن هناك سلبية تكمن في بقاء
© مقدار غير مقبولة من المنتج في طور البخار . علاوة على ذلك ؛ يتحول بعض maleic acid
عن طريق isomerised إلى fumaric acid بشكل لابد منه . J أن fumaric acid كمنتج جانبي
يمثل خسارة وفقد maleic anhydride الثمين ويصعب استرجاعه من نظام نظراً لأنه يميل إلى
تشكيل كتل مبتكرة الأمر الذي يزيد في مشاكل العملية .
وبسبب مشكلة isomerisation هذه ؛ اقترح استخدام تشكيلة متنوعة من سوائل الغسل
٠ اللامائية الأخرى . فمثلاً تم اقتراح استخدام dibutyl phthalate كسائل غسل في براءات الاختراع البريطانية أرقام VITA ¢ YYVAYA « 8851ل . أما استخدام dibutyl phthalate المحتوي على ما نسبته Ye من وزنه من phthalic anhydride فهو مقترح في براءة الاختراع
الأمريكية رقم LEV VAESY تعلم براءة الاختراع الأمريكية رقم 380181850 كيفية استخدام
carboxylic acid anhydride ذي جزيء ؛ داخلي . على شكل سائل gale مثل سلسلة متفرغة
٠ من Cio-15 -alkenyl مستبدلة ب succinic anhydride لامتصاص maleic anhydride من خليط
التفاعل الخارج من مفاعل الأكسدة الجزئية . كما تم أقتراح استخدام tricresyl phosphate لهذا
الغرض في براءة الاختراع الفرنسية رقم 1164 أما استخدام Dimethyl terephthalate
فهو مقترح في براءة الاختراع اليابانية رقم 7-8448 لهذا الغرض . لكن براءة الاختراع
اليابانية رقم YoY ET. فقد اقترحت استخدام dibutyl maleate كما تعلم براءة الاختراع
© الأمريكية رقم 450549 0 كيفية استخدام شمع ذي وزن جزيئي عالي كمذيب غسل (غاسل) بينما
تقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم 78837474 الغسل ب diphenylpentachloride . واستخدام
ده -
مذيب هيدروكربوني عطري aromatic hydrocarbon له وزن جزيئي يتراوح ما بين حوالي
٠ إلى حوالي tee ؛ ودرجة غليان فوق ٠60 درجة مئوية على درجة حرارة فوق نقطة
الندى الخاصة بالماء في خليط التفاعل البخاري « مثل dibenzylbenzene Mie ؛ فهو مقترح في
براءة الاختراع الفرنسية رقم 77887785. أما امتصاص maleic anhydride من خليط تفاعل
ه الأكسدة الجزئية البخارية في dimethylbenzophenone متبوعاً بتقطير مرصوف في براءة
الاختراع الأمريكية رقم YAO VOA ويمكن استخدام Polymethylbenzophenones ؛ على الأقل
ذلك الجزء منه الذي يحتوي على ثلاثة مجموعات methyl على الأقل كسائل ماص maleic
anhydride طبقاً للبراءة الأمريكية رقم VY OE وتقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم
. alkyl مجموعتي Cs-Cs المحتوية على Dialkyl phthalate esters استخدام 50
maleic لامتصاص alkyl ذرة في كلا مجموعتي ١14-٠١ وعلى ذرات كربون ما بين ٠
6ه من خليط التفاعل. لكن براءة الأختراع الجنوب افريقية رقم 8017547 تقترح
استخدام ester من Jie cycloaliphatic acid مثلاً dibutyl hexahydrophthalate كمذيب ماص
لل 106ل رطصة maleic . كما تم اقتراح أجراء تكثيف مباشر anhydride 20181616 من خليط التفاعل الخارج من مفاعل الأكسدة الجزئية . على أية حال ؛ هذا الإجراء ليس فعال لأن مقدار ض
maleic anhydride البخار . ويتفاعل منتج dls jo يبقى في maleic anhydride غير مقبول من Vo
المسترجع بعد التكثيف أو بواسطة الغسل أو الامتصاص والتقطير مع alkanol ©: to Cs مناسب
di- ويمكن أن يحتوي . di-(Cy to © alkyl) maleate ؛ لإنتاج ethanol أو methanol Jie Dia
to Cy alkyl) maleate 0) هذا على كمية قليلة من to Cy alkyl) fumarate 0)-1 ¢ بالإضافة
لاحثوائه على مقدار ضئيل من to Cy alkyl) maleate ,0)-00 المطابق و/ أو fumarate حيث
vy. يخضع عندها للتحليل الهيدروجيني ليعطي خليطاً من butane-1,4-diol ؛ جنباً إلى ia مع
كميات متتوعة من tetrahydrofuran sy —butyrolactone . استناداً على ظروف التحلل
ل
)+ - الهيدروجيني التي تم اختيارها وعلى alkanol ©: to Cy الذي يمكن إعادة تدويره لكي ينتج di- (C to Cy alkyl) maleate بشكل إضافي .
عمليات ومعمل لإنتاج dialkyl maleates من maleic anhydride موصوفة . مغلاً ؛ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4748876 ؛ وفي براءة الاختراع الدولية 81797460 . تصف ٠ البراءة الأخيرة هذه مفاعل عمودي محتوي على عدد من أطباق الأسترة يحتوي كلا منها على سائل محدد مسبقاً + ومحتوي على شحنة حافزة أسترة صلبة مثل راتنج متبادل الأيون ion exchange resin محتوي على مجموعات sulphonic acid على شكل ملحق . ينساب طور سائلي محتوي ؛ ٠ Sie على مكون carboxylic acid أسفل العمود من أحدى أطباق الأسترة إلى الطبق الأسفل الذي يليه ضد انسياب علوي لمجرى بخار للمكون الذي يغلي السفلي من كاشفات الأسترة ٠ وهي نموذجياً alkanol ©. to Cy وتتم إزالة ماء الأسترة من قمة المفاعل العمودي في مجرى lay ؛ بينما يتم استرجاع منتج ester من المجمع السفلي للمفاعل . وبمجرد انسياب السائل أسفل الأطباق فإنه يواجه تدريجياً ظروف تفاعل أكثر Blin ويتم توجيه تفاعل الأسترة لاتجاه سفلي تشكل 72٠٠0 ester . يمكن أن يكون المفاعل العمودي هذا متبوعاً بمفاعل تلميع يعمل تحت ظروف تفاعل مرحلة سائلة حيث يتم خلط المجرى المحتوي على 88:8 من أسفل المفاعل No العمودي ب alkanol Cyto Cy إضافي وذلك قبل allay) لمفاعل التلميع . وعندما يستخدم لإنتاج to Cy alkyl) maleate :01-60 ؛ يمكن أن يكون المفاعل العمودي مسبوقاً Jeli أسترة أحادية غير محفوزة يتفاعل فيه maleic anhydride مع dalkanol Cy to Cs غياب حفاز مضاف لتشكيل alkyl) maleate ين to ر©)-مدمت. إن هدرجة dialkyl maleates لكي تعطي butane-1,4-diol تمت مناقشتها أكثر في براءة الاختراع الأمريكية رقم 407844149 ؛ء وفي براءة
© _ الاختراع الدولية رقم 97788 ؛ المدمج اكتشافاتها هنا كمرجع .
VI
إلى جنب مع كميات متنوعة من Lia ؛ butane-1 A-diol من المرغوب فيه تبسيط انتاج بواسطة طريقة التحلل maleic anhydride مسن tetrahydrofuran و 7 — butyrolactone وقد يكون من المرغوب فيه بشكل خاص خفض .01-)©, to Cy alkyl) maleate الهيدروجيني ل (تقليل) تكلفة رأس المال الخاصة بإنشاء مثل المعمل المنتج له . وأيضاً خفض مصاريفه الجارية بيسر وسهولة tetrahydrofuran و 7 -butyrolactone « butane-1,4-diol ؛ مما يؤدي إلى توفر أكثر. : وصف عام للاختراع ؛ و butane-1,4-diol بناء عليه ؛ فإنه لهدف الاختراع الحالي أن يبسط إنتاج بواسطة طريقة التحعلل maleic anhydride من tetrahydrofuran sy -butyrolactone وهدف آخر للاختراع أيضاً هو خفض تكلفة .di(C) to Cy alkyl) maleate _الهيدروجيني ل ٠ رأس مال إنشاء معمل منتج لذلك بواسطة تقليل عدد أعمدة التقطير بشكل كبير ؛ وكمية المعدات هذا المعمل المنتج . كما أن الاختراع الحالي يقصد خفض المصاريف Jia . الأخرى المطلوبة و 710570121078 « butane-1,4-diol ؛ مما يجعل butane-1,4-diol الجارية لمعمل ينتج . متوفر بيسر وسهولة أكثر tetrahydrofuran : وصف تفصيلي للاختراع butane- طبقاً للاختراع الحالي فإنه يوفر عملية لانتاج مركب ,© واحد على الأقل منثقى من والتي تتضمن خطوة هدرجة في المرحلة tetrahydrofuran و عدماعة75701 و 1,4-diol دقائقي ؛ وهذه الطريقة ester ,©)-1ل بوجود حفاز هدرجة to Cy alkyl) maleate البخارية ل : تشتمل على ل :
م - ) أ ) ملامسة مجرى بخاري محتوي بخار maleic anhydride ¢ بخار ماء ¢ carbon oxides في منطقة امتصاص مع مذيب عضوي ذي درجة غليان مرتفعة له نقطة غليان عند ضغط جوي ٠+ درجة مئوية على الأقل من درجة غليان d(C) to Cy alkyl) maleate ليتشكل من ذلك محلولا من maleic anhydride في المذيب العضوي العالي درجة الغليان . © ( ب ) استرجاع مجرى غاز ضائع (فضلة) من منطقة الامتصاص .
) ج ( مفاعلة maleic anhydride من محلول (3a maleic anhydride خطوة ) i ) تحت ظروف أسترة في منطقة أسترة alkanol © to Cy ليتم من ذلك تشكل alkyl) maleate بن corresponding di~(C; to . ( د ) استرجاع من منطقة الأسترة محلول من di-(C, to C4 alkyl) maleate في المذيب عالي
. درجة الغليان ٠ الموجود في المذيب عالي درجة الغليان مع d(C to Cy alkyl) maleate ملامسة محلول (=) d(C) to Cy alkyl) maleate ليتم بذلك انتزاع (فصل) hydrogen مجرى غاز محتوي على ال ن)-تل0. to C4 alkyl) maleate le shydrogen منه وليتم تشكيل مجرى بخاري شاملاً على و ) ملامسة مادة من المجرى البخاري من خطوة ( ه ) في منطقة هدرجة تحت شروط (
١ هدرجة ester بوجود حفاز هدرجة ester متغاير الخواص ؛ ليتم بذلك alkyl) asad ين to 0)-ن0 maleate لمركب Cy واحد على الأقل يتم اختياره من butane-1,4-diol « ى vbutyrolactone . ( ز ) استرجاع من منطقة الهدرجة مجرى ناتج محتوى على الأقل على مركب Cp الواحد المذكور .
ا
- و -
يفضل في مثل هذه العملية أن يكون (Ci to Cy alkanol) هو methanol أو ethanol . كما يفضل أن يكون di-(C; to C4 alkyl) maleate فو dimethyl maleate أو .diethyl maleate وبشكل خاص ¢ بفضل استخدام methanol ك alkanol Cp - C4 واستخدام dimethyl maleate كال d(C to Cy alkyl) maleate كما يفضل انتاج المجرى البخاري للخطوة ( أ ) من عملية ٠ الاختراع الحالي بواسطة أكسدة جزئية partial oxidation لخام تغذية هيدروكربوني hydrocarbon feedstock بوجود حفاز أكسدة جزئية مستخدماً أكسجين Suda يكون من الناحية النموذجية في شكل هواء . وممكن أن يكون خام التغذية الهيدروكربوني benzene ؛ أو مجبرى أوليفيني Cy مخلوط ؛ لكن الأكثر تفضيلاً هو n-butane . إن استخدام LAS n-butane تغذية هيدروكربوني مفضل في الوقت الحاضر على أسس تتعلق بالتكلفة إذ أنه خام تغذية أرخص من benzene 0٠ أو butanes ومن هذا المنطلق وفي Adee الاختراع ؛ فإن خام التغذية المستخدم لانتاج maleic anhydride المحتوي على المجرى البخاري للخطوة ) f ( الأكثر تفضيلاً هو
. vanadium pentoxide والحافز الأكثر تفضيلاً هو ¢ n-butane كما تحتوي ظروف الأكسدة الجزئية النموذجية في هذه الحالة استخدام درجة الحرارة تتروح بار ء ؟-١ des درجة مئوية ؛ وضغط يتراوح ما بين 49٠ ما بين حوالي 0٠5؟ إلى حوالي وعلى .١ :٠١ وحوالي ١ ve تتراوح ما بين حوالي n-butane وعلى نسبة الهواء إلى نسبة ١ وعلى وقت ملامسة يتراوح ¢ vanadium pentoxide استخدام حفاز أكسدة جزئية محتويا على ثانية . تجرى الأكسدة 8.١ نموذجياً ما بين حوالي 0.01 إلى حوالي 0,0 ثانية ؛ مثلا حوالي الجزئية لخام التغذية الهيدروكربوني وبشكل ملائم في مفاعل يحتوي على أنابيب عمودية محاطة بغلاف يدور عبره ملح مصهور لضبط درجة حرارة التفاعل . وعندها يمكن تبريد المجبرى البخاري القادم من مفاعل الأكسدة الجزئية بواسطة تبريد خارجي لغلاية تغذى بالماء لرفع البخار yo
كلا
- ١. ؛ وربما أيضا تم تبريده بتبريد خارجي بماء مبرد لدرجة حرارة تقع ضمن معدل يتراوح ما بين
حوالي ٠١ إلى حوالي ٠٠١ درجة مثوية . يفضل ملامسة مجرى maleic anhydride البخاري في خطوة ) i ( من عملية الاختراع مع مذيب le درجة الغليان وسند درجة حرارة تقع ضمن معدل يتراوح ما بين حوالي 6١ إلى 0 حوالي ٠١ درجة مئوية . ويفضل أن تتراوح ما بين حوالي JA حوالي ١7١ درجة مئوية ؛ وعند ضغط يتراوح ما بين حوالي ١-؟ بار لكي يشكل محلولا يحتوي maleic anhydride Je في المذيب عالي درجة الغليان . كما يمكن تنفيذ الملامسة بواسطة بقبقة المجرى البخاري عبر قوام المذيب بشكل بديل يمكن رش المذيب في المجرى البخاري . ويمكن أيضا استخدام أدوات ملامسة مضادة للتيار بحيث تتلامس المجرى البخاري النازل بمجرى صاعد من المذيب في أداة ٠ ملامسة سائل - غاز ؛ مثل برج Jule محشو أو برج Jule مزود بأطباق . في هذه الخطوة سوف يكون المذيب من الناحية النموذجية عند درجة حرارة أقل من درجة حرارة المجرى
البخاري لكي يمكن تبريد الأخير . في المحلول الناتج من maleic anhydride الناتج في المذيب le درجة الغليان يمكن أن يتراوح تركيز maleic anhydride في المذيب عالي درجة الغليان ما بين حوالي ٠٠١ غرام/لتر ١ إلى حوالي 5٠860 غرام /لتر . والمذيب عالي درجة الغليان له درجة غليان عند الضغط الجوي تزيد ٠ درجة مئوية على الأقل عن درجة غليان to C4 alkyl) maleate ,©)-21. كما يجب اختيار المذيب بحيث لا يتفاعل بشكل خطير مع maleic anhydride تحت الظروف المستخدمة في خطوة الملامسة ) i ( أو في خطوة الأسترة esterification ( ج ) . ومن هذا المنطق يفضل أن يكون خاملا تحت ظروف
١١ - - الغسل الخاصة بالخطوة ( أ ) بالإضافة لظروف الأسترة المستخدمة في الخطوة ( ج ). كما يجب أن يكون المذيب خاملاً أيضاً بشكل أساسي تحت ظروف هدرجة hydrogenation الخطوة ( و ). ARK على مذيبات ذات درجة غليان عالية ¢ يمكن ذكر dibutyl phthalate « dibutyl maleate » tricresyl phosphate ¢ شمع ذي وزن جزيثي عالي ؛» مذيب هيدروكربوني © عطري له وزن جزيئي يتراوح ما بين حوالي ١5١ إلى حوالي 40860 ونقطة غليان فوق Vee درجة مثوية مثل dialkyl phthalate esters s ¢ dibenzylbenzene المحتوية على مجموعتي Cy to Cg alkyl وعلى إجمالي ذرات كربون يتراوح عددها ما بين ١1-٠١ ذرة في كلا مجموعتي alkyl . وعندما يكون المذيب المستخدم ester . يفضل عندئذ أن يكون شطر alkyl في مثل هذا ester مشتق من نفس alkanol ©: to Cy المستخدم في خطوة الأسترة (ج) . بهذه ٠ | الطريقة ofa أي تفاعلات أسترة مضادة يمكن أن تحدث لا تؤدي إلى ostors إضافية . وهكذا عندما يكون alkanol المستخدم هو dimethyl maleate (3—S35 methanol هو dimethyl maleate . فأي 7 يستخدم كمذيب عالي درجة الغليان يفضل أن يكون La J ester الإطاع. من الأمثلة على مثل methyl esters هذه التي يمكن استخدامها كمذيب عالي درجة الغليان تشمل dimethyl esters « dimethyl phthalate من أحماض عطرية أخرى dimethyl Jie diesters » 2,3-naphthalenedicarboxylate ٠ من cyclic aliphatic diacids ¢ مثل -1,4 dimethyl methyl esters . cyclohexanedicarboxylate من أحماض دهنية طويلة السنسلة long chain fatty acids محتوية ؛ Jie ؛ على ذرات كربون تتراوح ما بين Ye SVE ذرة . ومن المذيبات solvents الأخرى التي يمكن استخدامها ethers ذات درجة غليان عالية مل dimethyl ethers من polyethylene glycols ذات الوزن الجزيثئي الملاثم ؛ مقثل tetracthyleneglycol dimethyl ether ٠ ل tetra ethylene glycol dimethyl ether . YYASL
- ١١ — وهناك خاصية مرغوب فيها في المذيب عالي درجة الغليان وهي أنه يجب أن يكون بشكل أساسي غير قابل للذوبان في الماء و/أو غير قادر بشكل أساسي على حل الماء . يحتوي المذيب عالي درجة الغليان المستخدم في الخطوة ( أ ) بشكل ملائم على مادة ناتجة عن خطوة انتزاع hydrogen ) ه ) . ومن هذا المنططلق يمكن أن يحتوي على بعض ae علما بأن ( i ) يشترط تبني الظروف المناسبة في الخطوة 01-)0: to Cy alkyl) maleate ٠ الغاز المسترجع في الخطوة ( ب ) من عملية الاختراع يمكن أن يكون بشكل أساسي خالياً من maleic anhydride . تنفذ أسترة alkanol Cyto Cs ae maleic anhydride الخطوة (z) في منطقة أسترة وقد يحتوي هذا على Jolie غير محفز ¢ حيث يخضع maleic anhydride في المحلول الموجود في ٠ المذيب le درجة الغليان للتفاعل في غياب حفاز مضاف مع alkanol © to Cy لتشكل mono-(C; to C4 alkyl) maleate ع0017680020106. وهذا التفاعل هو : o H I H I OH No \ No” o+roH — | od AON H I H C—OR بحيث تكون 1 شق الكيل Cyto Cg . كما قد يحدث تحول ل mono-(C; to Cy alkyl) .corresponding di-(C; to ين alkyl) maleate لل maleate -: ويكون التفاعل المعنى ١
YYAL
دس - 0 0 OR لي« سال H ROH =—= I + HO + بخص بخص إ بحيث تكون R كما سبق تعريفها .
يمكن تشغيل مثل هذا المفاعل غير المحفز non-catalytic تحت ظروف أسترة أحادية تشتمل نموذجياً على استخدام درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي 15 إلى حوالي 7٠١ درجة مئوية . 0 وعند استخدام ضغط يتراوح ما بين حوالي ١ إلى حوالي ٠٠ بار . ويمكن أن يتبع هذه مرحلة أسترة حفزية . فمثلا ؛ يمكن أن تحتوي مرحلة الأسترة الحفزية على مجموعة من مفاعلات ذات خزانات مقبلة ؛ كما هو مكشوف في براءة الاختراع الأمريكية رقم EVAOAYE . يفضل ؛ على A حال ؛ أن تحتوي مرحلة الأسترة الحفزية على مفاعل gases من النوع المكشوف عنه في براءة الاختراع الدولية رقم 3179796. حيث يمكن في هذه الحالة أن تحتوي مرحلة الأسترة على ys مفاعل ذي خزان مُقلب أو مفاعل عمودي يحتوي على طبق أو أكثر والذي يحتوي على أي حفاز أسترة والذي يغذي من الأسفل بال methanol أو ببخار آخر من alkanol 0: to Cs ؛ بينما
يغذي محلول (ss maleic anhydride الخطوة ) i ( للأسفل عبر المفاعل العمودي . أما إذا كانت مرحلة الأسترة الحفزية تحتوي على مفاعل عمودي من النوع المكشوف عنه في براءة الاختراع الدولية رقم 9797468 « عندها يتم تغذية محلول maleic anhydride ( أو ١ المحلول الذي يحتوي على corresponding 10000-)0: to Cy alkyl) maleate إذا ما تم استخدام
Coy مرحلة استرة أحادية منفصلة ) في السائل عالي درجة الغليان إلى طبق الأسترة العلوي للمفاعل . إلى أسفل المفاعل alkanol ©, - Cy العمودي بينما يتم تغذية فائض بخار في المفاعل العمودية يحمل كل طبق من أطباق الأسترة شحنة أو حشوة من حفاز أسترة صلب . وكل طبق يحتوي وسيلة قادم بخار يسمح للبخار بالدخول إلى الطبق من الأسفل وتحريض خليط حفاز الأسترة السائلة والصلبة في منطقة اضطراب على الطبق . ولإبقاء oo جسيمات الحفاز معلقة ؛ ولتجنب خطر تشكل " بقع حارة ' على الطبق من تشكيل جيوب من جسيمات حفاز راكدة يفضل تصميم أرضية كل طبق بحيث تتحدر نحو منطقة الاضطراب على
Gab منحدر والذي يزيد زاوية إتكاء جسيمات الحفاز تحت السائل . بالإضافة لذلك ¢ يحتوي كل ' أسترة قدوم سفلية تسمح للسائل ؛ لكن لا تسمح لجسيمات الحفاز بالانسياب إلى الأسفل من ذلك الطبق للطبق الذي يليه من أسفله . ومثل وسيلة القدوم هذه سوف تزود عادة بشاشة أو بنخل ٠ . لمنع جسيمات الحافز من المرور لاتجاه سفلي من خلالها تحتوي ظروف التفاعل النموذجية في المفاعل العمودي على استخدام درجة حرارة وضغط أن يتقطر . ومثتل ظروف درجات الحرارة والضغط هذه alkanol © - Cy والذي يستطيع تحتهما استخدام درجة Lind pad الذي تم اختياره بكنها سوف تتضمن alkanol ©. - Cy سوف تتنتوع حسب درجة مئوية . وضغط يتراوح ما بين حوالي Ive حرارة تتراوح ما بين حوالي 5 إلى حوالي ١ ion exchange resin بار . أما حفاز الأسترة الصلبة النموذجي فهو راتنج تبادلي الأيون ©-١
Rhom and Hass ) U.K.) Limited of Lenning بواسطة Amberlyst™ 16 يباع تحت الأسم في المرور لأعلى العمود من أحد أطباق . House, 2 Mason's Avenue, Croydon CR9 3NB المنساب للأعلى معه ماء أسترة . وهكذا alkanol الأسترة للذي يليه علوا ؛ يحمل بخار ب,©-,© :©)-نة المار أسفل المفاعل العمودي من أحد ض to Cy alkyl) maleate يواجه السائل المحتوي على ©٠
م١ - أطباق الأسترة للطبق الذي يليه في أسفله ظروف جافة وأكثر جفافا كلما ازداد مروره أسفل المفاعل العمودي . بهذه الطريقة يتم توجيه تفاعل الأسترة الذي يؤدي إلى تشكيل di(C; to Cs alkyl) maleate إلى التحول التدريجي بنسبة ٠٠١ إلى di(Cy to Cy alkyl) maleate كما أن حامض منتج جانبي » مقثل acrylic acid acetic acid ٠ والذي يكون موجود أيضاً في المجرى البخاري من مفاعل الأكسدة الجزئية . جنباً إلى جنب مع أي maleic acid أو fumaric acid موجود في المحلول الذي يتغذى به منطقة الأسترة سوف يتعرض لعملية تحول إلى ester ألكيل ب-:© المطابق أو إلى ester ثنائي حسب الحالة . يشتمل مجرى الطور البخاري المنبثق من طبق الأسترة الأكثر علواً على بخار ب calkanol Cito وعلى بخار ماء ؛ كما يمكن أن يتضمن أيضاً على أثار من منتجات جانبية ٠ ضثئيلة مثل to Cy alkyl) ether ,01-60 بالإضافة لاحتوائه على آثار ضئيلة من بن to :0ن alkyl) maleate ومن أكريليت ألكيل ن Cito . يمكن كذلك توفير طبق أو أطباق إضافية فوق أعلى طبق أسترة لتقوم بمهمة غسل عمود لكي نعيد alkyl) maleate ب to :01-0 لأطباق الأسترة . ويخرج مجرى البخار الناتج والذي يكون الآن بشكل أساسي خلياً من to Cy alkyl) maleate :21-60 اثي من قمة المفاعل العمودي. Vo كما يسترد من أسفل المفاعل العمودي مجرى سائل يشتمل على محلول من die(C to Cs alkyl) maleate في المذيب عالي درجة الغليان . وهذا يكون خالياً بشكل أساسي من الحامض . وعند الرغبة يمكن خلط هذا السائل مع alkanol ©: to Cy بشكل إضافي وتمريره عبر مفاعل تلميع يحتوي على طبقة من حفاز أسترة صلبة تعمل تحت ظروف تشغيل المرحلة السائلة . ومثل الشروط هذه تحتوي نموذجياً على استخدام درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي 66 إلى © حوالي © درجة مئوية وعند استخدام ضغط يتراوح ما بين حوالي ١ إلى حوالي LLY حفاز
1١ - َ - ض أسترة صلبة نموذجي يكون هو راتنج تبادلي الأيون ion exchange resin يباع تحت الاسم : Amberlyst™ 16 من : Rhom and Hass ( U.K.) Limited of Lenning House, 2 Mason's Avenue, Croydon CR9 3NB. في الخطوة (ه) من عملية الاختراع الحالي يمرر مجرى غاز محتوي على hydrogen م غير محلول alkyl) maleate ين .di-(C; to يفضل إجراء خطوة انتزاع (فصل) hydrogen بشكل أساسي عند ضغط أعلى بقليل من ضغط الدخول (المدخل) لمنطقة هدرجة ester . وبطريقة مشابهة يفضل of ja) خطوة انتزاع hydrogen عند درجة حرارة الدخول المرغوبة إلى خطوة الهدرجة بشكل أساسي أو عند درجة حرارة أقل بقليل من درجة الحرارة المذكورة ؛ على سبيل المثال؛ كأن تكون مثلاً ما بين حوالي ٠ © إلى ٠١ درجة مئوية تحت هذه الدرجة . ثم (Sa رفع درجة الحرارة لدرجة حرارة الدخول المرغوب فيها بواسطة خلط غاز أضافي محتوي على هيدروجين ساخن والذي له فائدة إضافية Juan في تخفيف المجرى المحتوي على ester البخاري وعليه يتم التأكد بأنه درجة حرارته فوق درجة حرارة نداه . يفضل على الأقل حوالي © م أعلى من درجة نداه . Jl موات تجرى خطوة الهدرجة hydrogenation في مرحلة البخار باستخدام حفاز ١ هدرجة ester متغاير الخواص . تحتوي حفازات هدرجة ester النموذجية على حفازات نحاس منخفضة التعزيز ؛ على سبيل المثال حفازات كروميت النحاس المخفضة reduced copper chromite catalysts كتلك التي تباع تحت الاسم (0685/1) من: Davy process Technology Limited of 30 Eastbourne Terrace, London W2 6LE YYAE
- ١١ -
يفضل أن تتخذ جسيمات الحفاز حجم جسم يقع ضمن معدل يتراوح ما بين حوالي ١.5 إلى حوالي © مليمتر . كما أن تتخذ الجسيمات أي شكل مثلا كريات ؛ حبيبات ؛ حلقات أسرجة . وعند استخدام طبقة ثابتة من الحفاز يكون المفاعل عندها من نوع المفاعل ذي الغلاف - والأنبوب ؛ الذي يمكن تشغيله - بشكل أساسي بطريقة isothermally متساوية درجة الحرارة أو 0 عند درجة حرارة ثابتة ؛ على أية حال ؛ يفضل أن يكون مفاعلا adiabatic (كاظم الحرارة) . ويكون استخدام adiabatic Jeli أمر مفيد نظراً لأن تكاليف إنشائه أقل بكثير من تكاليف إنشاء
مفاعل ذي غلاف وأنبوب . كما أنه يسهل شحنة (حشوة) بالحفاز الذي تم اختياره . تجرى الهدرجة عند درجة حرارة مرتفعة تتراوح مثلا ما بين حوالي ١٠١ إلى حوالي Veo درجة مئوية عند ضغط يتراوح ما بين © إلى حوالي ٠٠١ بار . يفضل أن يتراوح ما بين حوالي char بار Ve إلى حوالي ٠ 0٠ alkanol 0-06 يسترجع من منطقة الهدرجة خليط ناتج هدرجة الذي يحتوي ؛ بالإضافة ل وحتى . 7 - butyrolactone tetrahydrofuran وعلى بعض ٠ أيضاً butane-1,4-diol على ٠ فإن وجود هذه الكمية الضئيلة من . butane-1,4-dio]l لو كان المنتج الرئيسي هو ليس مسألة سلبية نظراً لأن هذه المركبات كيماويات 7 - butyrolactone ومن tetrahydrofuran مهمة تجارياً وعليه فإن إسترجعها في شكل نقي صافي مسألة اقتصادية أيضاً . وعند الرغبة 10 . إضافي butane-1,4-diol إلى منطقة الهدرجة لكي ينتج > - butyrolactone إعادة تدوير (Say dialkyl علاوة على ذلك سوف يحتوي خليط ناتج الهيدروجيني على كميات قليلة من « methanol هو alkanol C;-C4 إذا كان dimethyl methoxysuccinate مثل alkoxysuccinate . وماء
ض ما - للحصول على تفاصيل أخرى تتعلق بهدرجة di-(Cy to Cy alkyl) maleate ؛ وبخليط ناتج الهدرجة الخام الناتج ؛ يمكن الرجوع لبراءات الاختراع الأمريكية أرقام حت5مذئ 164 /امفف4 1 07٠١04 coYoEYOA ¢ £91aAYT0 . ولبراءات الاختراع الدولية رقم 10840 VATA) AYVYAA LL 0 حتى يتم فهم الاختراع بوضوح وتنفيذه بيسر وسهولة سوف يتم الأن وصف معمل لانتاج butane-1,4-diol ¢ بالإضافة لإنتاج بعض من tetrahydrofuran y-butyrolactone ¢ باستخدام عملية مفضلة وفقاً للاختراع الحالي والتي سيتم وصفها أيضاً على ضرب الأمثلة فقط ؛ بالرجوع للرسم المرفق الذي هو عبارة عن رسم بياني مناسب للمعمل . بالإشارة إلى الرسم نجد أن SS n-butane في خط ١ على ضغط يتراوح ما بين حوالي ٠ ١-؟ بار وعلى dan حرارة مكونة من 4080 درجة مئوية إلى معمل أكسدة جزئية ؟ الذي يكون أيضاً مزود كذلك بالهواء في خط . ويكون معمل الأكسدة Aad ذي تصميم تقليدي ويحتوي على مفاعل أكسدة جزئية المشتمل على أنابيب محشوة بحفاز أكسدة جزئية مكون من vanadium pentoxide المحشو في أنابيب المزودة بغلاف والذي يتم عبره تدوير ملح مصهور بهدف ضبط درجة الحرارة . ويتم تشغيل مفاعل الأكسدة الجزئية على نسبة تغذية هواء n- BS butane ١٠ من ١ :٠١ . يتم تبريد مجرى ناتج أكسدة جزئية بخاري ساخن بواسطة تبريد خارجي بغلاية مغذي بالماء لرفع البخار ومن ثم تبريده بماء مبرد لتقليل درجة حرارته إلى ١١68 درجة مئوية . كما أنه يسترد من معمل ؟ في خط ؛ . وهذا يحتوي على 77,4 وزن /وزن L ©,A « maleic anhydride وزن / وزن 71.٠ « carbon dioxide 7 V,¥ « el وزن/ وزن ١.١٠ « carbon monoxide وزن / وزن Lege «acetic acid وزن / وزن acrylic acid ¢
YYAL
- yao ؛ والتوازن يشتمل بشكل أساسي على 0100860 وعلى غازات oxygen وزن/وزن 7157 . خاملة خاصة أخرى كما أنه مغذي لأسفل البرج الغاسل 0 ؛ حيث يمر فوقه ضد رشاح انسياب من kal درجة مئوية من TA عند درجة حرارة قدرها ise والذي يكون dimethyl phthalate maleic ويخرج مجرى الغاز الضائع المغسول الذي يحتوي على 70.07 وزن/وزن من © ويمرر لموقد غاز ضائع. . ١ من قمة البرج الغاسل © ؛ في خط وريد الغاز anhydride
IXY والذي يحتوي على محلول من A يسترجع من أسفل البرج الغاسل © مجرى سائل في الخط .dimethyl phthalate في acrylic acid وزن/وزن Z+,+ و5 maleic anhydride وزن/وزن 81717496 ويغذى هذا لقمة مفاعل عمودي من النوع الموصوف في براءة الاختراع الدولية رقم ويحتوي كل منها على andl وهذا يحتوي على عدد أطباق من أسترة منصوبة فوق بعضها ٠ شحنة من حفاز أسترة صلبة ؛ مثل راتنج 27006178016 ؛ ولكل طبق منها أيضاً قادم بغار علوي لانسياب البخار قادم سائل سفلي يسمح للسائل بالانسياب أسفل المفاعل العمودي من طبق . أسترة إلى الطبق الذي يليه وتتم إزالة . Ve المفاعل العمودي بواسطة الخط Jiu methanol يتم الإمداد ببخار ال ويتم تشغيل المفاعل . ١١ الأسترة من مجرى البخار الخارج من المفاعل العمودي في الخط sla ١ درجة مثوية ضغط ١*5 إلى حوالي ٠١١ العمودي 4 عند درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي بار . ووقت البقاء في المفاعل العمود يكون حوالي ¥ ساعات . في العادة T=) يتراوح ما بين م منها على ١5 سوف تكون درجة الحرارة على الطبق العلوي أعلى بعض الشيء مثلا حوالي . م) ١١١ الطبق السفلي الأخير (مثلا حوالي
.ل
كما يتم سحب محلول محتوي على حوالي Yor غرام/لتر من dimethyl maleate في dimethyl phthalate من أسفل المفاعل العمودي 4 من الخط VY ويتم ضخه لقرب Aad عمود الفصل ١“ الذي يتم تشغيله على درجة حرارة قدرها ١7١ درجة Ay she وعند ضغط قدره AAG 11,٠١( Psia بار) . يحتوي العمود VY على عدد من أطباق التقطير فوق نقطة حقن محلول dimethyl maleate | ٠ في العمود ١١ لكي يقلل من رحيل dimethyl phthalate وهو المذيب عالي درجة الغليان في المجرى العلوي من العمود ١١ . ينساب محلول ماليت الثتنائي .في dimethyl phthalate أسفل عمود الفصل VY ضد مجرى أنسياب hydrogen من الخط VE . ويتم إعادة تدوير dimethyl phthalate المفصول من أسفل عمود الفصل ١“ بواسطة الخط ١ إلى قمة برج الغسل © . ومن قمة عمود الفصل ٠ ينبثق من هناك في ١١ مجرى خليط بخار مشبع ٠ قريب يحتوي dimethyl maleate في hydrogen بنسبة hydrogen إلى النسبة الجزيئية الغرامية ل dimethyl maleate تكون من ١٠؟: ١ . ويكون مجرى خليط البخار هذا عند درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي ١8١0 إلى حوالي ١95 درجة مئوية وعند ضغط مكون من حوالي TW بار. يخفف ب hydrogen إضافي حار لكي ينتج مجرى بخاري بنسبة hydrogen إلى النسبة الجزيئية الغرامية ل dimethyl maleate مكونة من ١ :١5٠١ كما أنه يزيده درجات مئوية عند
٠ درجة نداه. يمر هذا الخليط البخاري من خط ١7 إلى معمل هدرجة VA الذي يحتوي على مفاعل أدياباتي بحفاز كروميت نحاس مخفض reduced copper chromite catalyst . ويتم تشغيله على درجة حرارة قدرها ١7/0 درجة مثوية ؛ وعلى دخول مكان من 088 Y) psia ,)1 بار) وعلى درجة حرارة خروج مكونة من ٠90 درجة مئوية . أما معدل تغذية dimethyl maleate فيتطابق ٠ مع سرعة فراغية للسائل (كل ساعة) المكونة من حوالي 0« ht . كما يحتوي المعمل كذلك
ا
- ١ butane-1,4- متعددة لكي ينتج Jal je على قسم تتقية يتم فيه تقطير خليط ناتج هدرجة خام في . ١5 نقل في الخط diol tetrahydrofuran يشار إلى الخطوط الخاصة بالاسترجاع المنفصل ل / - بوتيرو لاكتون . على التوالي 7١ eve مشار إليها بالأرقام
Claims (1)
- — لل عناصر الحماية « butane-1,4-diol واحد على الأقل منتقى من Cp عملية لإنتاج مركب -١ ١ “butyrolactone ¥ 7 و tetrahydrofuran حيث تحتوي هذه الطريقة على خطوة هدرجة ester بوجود حفاز هدرجة 01-)0: to © alkyl) maleate في المرحلة البخارية ل y ¢ دقائقي ؛ وهذه الطريقة تتضمن : i ) ° ( ملامسة مجرى بخاري محتوي بخار maleic anhydride ¢ بخار carbon « sls 1 8 في منطقة امتصاص مع مذيب عضوي ذو درجة غليان مرتفعة له نقطة lle v عند ضغط جوي تزيد Ye درجة مثوية على الأقل من درجة غليان di+(Cy to Cy alkyl) maleate A ليتشكل من ذلك محلولا من maleic anhydride في 4 المذيب العضوي العالي درجة الغليان .. استرجاع مجرى غاز ضائع من منطقة الامتصاص (2) - ٠ ( i ) من خطوة maleic anhydride من محلول maleic anhydride مفاعلة (z) ١١ VY تحت ظروف أسترة في منطقة أسترة مع ( alkanol ) CitoCy ليتم من ذلك تشكيل.corresponding di-(C; to بن alkyl) maleate VY ( د ) استرجاع من منطقة الأسترة محلول من di<(Cy to © alkyl) maleate في| . المذيب عالي درجة الغليان Yo V1 (ه) ملامسة محلول di-(C to Cy alkyl) maleate الموجود في المذيب عالي درجة IY الغليان مع مجرى غاز محتوي على hydrogen ليتم بذلك انتزاع (فصل) hydrogen منه وليتم تشكيل مجرى بخاري شاملاً على 01-)©, to ب alkyl) maleate YA. di-(C; to C4 alkyl) maleate وعلى V4 ٠ (و) ملامسة مادة من المجرى البخاري من خطوة (ه) في منطقة هدرجة تحت لدس 71١ ظروف هدرجة ester بوجود حفاز هدرجة plate ester الخواص ؛ ليتم بذلك تحويل to C4 alkyl) maleate YY 0)-01 لمركب © واحد على الأقل منتقى من tetrahydrofuran s y — butyrolactone « butane-1,4-diol YY و . YE (ز) استرجاع من منطقة الهدرجة مجرى ناتج محتوي على المركب Cp الواحد Yo المذكور . ١ ؟- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي يكون فيها alkanol © to Cs هو methanol Y ويكون فيها alkyl) maleate ين di-(C; to هو .dimethyl maleate ١ *- عملية وفقاً لعنصر الحماية ١ أو * التي فيها يتم انتاج المجرى البخاري للخطوة f ) Y ( بواسطة أكسدة جزئية partial oxidation لخام تغذية هيدروكربوني بوجود حفاز 1 أكسدة جزئية partial oxidation يستخدم أكسجين جزيني molecular oxygen . ١ ؛- عملية وفقاً لعنصر الحماية F ؛ التي يكون فيها خام التغذية الهيدروكربوني hydrocarbon feedstock Y هو n-butane . : ١ 0— عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ؛ ؛ والتي يحتوي فيها حفاز الأكسدة الجزئية partial oxidation Y على vanadium pentoxide ؛ والتي تحتوي ظروف الأكسدة ¥ الجزئية led partial oxidation على استخدام درجة حرارة تتراوح مابين حوالي Yoo إلى حوالي 45٠ درجة مئوية ؛ وعلى استخدام ضغط يتراوح مابين حوالي ١-؟ بارء Jos 8 نسبة هواء إلى نسبة n-butane تتراوح مابين حوالي dine حوالي Vion 1 » وعلى استخدام وقت ملامسة يتراوح مابين حوالي 61 إلى vo Mes ثانية . YYASL— 7 $ —_ \ - عملية وفقا لعنصر الحماية رقم ١ ؛ والتي يتم فيها ملامسة مجرى maleic anhydride Y بخاري في الخطوة ( أ ) مع المذيب ذي درجة حرارة الغليان المرتفعة ¢ 7 عند درجة حرارة تقع ضمن معدل يتراوح مابين حوالي Te إلى حوالي ٠ درجة 1 مئوية ؛ وعند ضغط يتراوح مابين حوالي ١-؟ بار لكي يشكل بذلك محلولا محتوياً ° على maleic anhydride في المذيب عالي درجة الغليان . ١ "- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 6 ؛ والتي تنفذ فيها خطوة الملامسة في أداة 0 ملامسة مضادة التيار ؛ بحيث تتم ملامسة المجرى البخاري الصاعد بمجرى نازل من مذيب في أداة ملامسة سائل - غاز . —A ١ عملية وفقا لعنصر الحماية رقم ١ ؛ والتي يكون فيها المذيب هو ester ألكيل Y المشتق شطر الألكيل منه من نفس ال Cs (fie alkanol فر alkanol المستخدم في a خطوة الأسترة -(z) esterification step ١ - عملية وفقا لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي يكون فيها ال alkanol © to Cy هو methanol 7 ويكون alkyl) maleate led ين di-(C to هو dimethyl maleate ¢ والتي y يكون Led المذيب عالي درجة الغليان هو أيضاً methyl ester ١ = عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 ؛ والتي يكون methyl ester Les هو.dimethyl phthalate Y م7"ان" -١١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 ؛ والتي يكون methyl ester led أو خليط من ض ل methyl ester من حامض دهني طويل السلسلة أو أحماض محتوية على ذرات كربون¥ . تتراوح مابين ١4 إلى ٠ ذرة . VY عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ والتي يكون فيها المذيب عالي درجة الغليان. polyethylene glycol من dimethyl ether sa Y Adee -١" ١ وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ والتي يشتمل فيها المذيب عالي درجة ) الغليان المستخدم في الخطوة )1( على مادة إعادة دوران ناتجة عن خطوة (ه Y hydrogen فصل 7 VE عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ والتي تحتوي فيها منطقة الأسترة على Y مفاعل غير محفز والتي فيها تخضع maleic anhydride الموجود في المحلول في 1 المذيب عالي درجة الغليان للتفاعل في غياب حفاز مضاف مع Slalkanol ©: to Cy.mono-(C; to ين alkyl) maleate يتشكل من ذلك ¢ V0 ١ — طريقة وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي تحتوي فيها مرحلة الأسترة المحفزة Y على مفاعل عمودي مزود بعدد من أطباق الأسترة ؛ كل منها يحمل شحنة من حفاز أسترة صلبة وله وسيلة قدوم بخار بدخول الطبق من الأسفل ويقلب مزيج السائل حفاز الأسترة الصلبة في منطقة اضطراب على الطبق وتبقى جسيمات الحفاز معلقة ووسيلة ٠ قدوم مفلية تسمح للسائل لكن ليس لجسيمات الحفاز بالانسياب السفلي من ذلك الطبق 1 للطبق الذي يليه والواقع أسفه ؛ ويكون المفاعل العمودي مزود من تحت طبق الأسترةل السفلى الأخير بمجرى من بخار galkanol ©, to Cs 3 35 لطبق أسترة علوي بمحلول A في المذيب عالي درجة الغليان محتوي على مادة منتقاة من maleic anhydride q ومن mono-(Cy to C4 alkyl) maleate بحيث تكون مجموعة Cp to Cy alkyl مشتقة ١ من alkanol Cito Cy ¢ وخليط منها . ١ - عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١١5 ؛ التي Lani فيها أرضية كل طبق نحو Y منطقة اضطراب عند منحدر يتجاوز زاوية اتكاء جسيمات الحفاز تحت السائل . -١١ ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي تحتوي فيها منطقة أسترة ذاتية الحفز بحيث تحتوي ظروف الأسترة على استخدام درجة حرارة تتراوح مابين حوالي Vo ز إلى حوالي You درجة مثوية وعلى استخد al ضغط يتراوح مابين حوالي ١ إلى ¢ حوالي 9٠ بار وبحيث يتحول maleic anhydride بالتفاعل مع alkanol C; to C4 ° جزئياً على الأقل .corresponding mono-(C; to C4 alkyl) maleate ١ - عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ بحيث تحتوي منطقة الأسترة على منطقة Y أسترة محفزة وبحيث تحتوي ظروف الأسترة على استخدام درجة حرارة مابين حوالي 1 5 إلى حوالي Ye درجة مئوية وعلى استخدام حفاز أسترة صلب يحتوي راتنج 1 تبادلي الأيون jon exchange resin محتوي على مجموعات sulphonic acid معلقة . ١ 4- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي تجري فيها خطوة فصل hydrogen Y عند ضغط الدخول بشكل أساسي لمنطقة هدرجة esterYYALالا -=e) عملية By لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي تجري فيها خطوة نزع (فصل) Xie hydrogen ¥ درجة حرارة تقع ضمن معدل يتراوح مابين درجة حرارة الدخول إلى 1 منطقة الهدرجة لحوالي Ve درجة مئوية تحت درجة حرارة الدخول إلى منطقة الهدرجة .Adee -"١ ١ وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي تجري فيها خطوة الهدرجة في الطور Y البخاري باستخدام حفاز نحاس منخفض التعزيز عند درجة حرارة تتراوح مابين Y حوالي ١5١ إلى حوالي 748 درجة مئوية وعند ضغط يتراوح مابين حوالي * إلى حوالي ٠٠١ بار bar١ 7؟7- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ التي يسترجع فيها من منطقة الهدرجة خليط ناتج هدرجة يحتوي بالإضافة ل butane-1,4-diol » وين alkanol © to على كميات 3 ضئيلة أيضاً من -butyrolactone tetrahydrofuran 1 .١ "7- عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم YY ؛ التي يتم فيها تنقية خليط ناتج بواسطة التقطير في مرحلة واحدة أو أكثر بما فيها التقطير في " أطراف ضيقة أو خفيفة " من 1 العمود وذلك لفصل المكونات المتطايرة من الخليط المحتوي على tetrahydrofuran ء alkanol Cy to Cy ¢ ¢ ماء ¢ n-butanol s إلى الأعلى .YS ١ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 77 ؛ التي يتم فيها تتقية ناتج القيعان من Y "الأطراف الخفيفة أو الضيقة' للعمود بواسطة التقطير في مرحلة واحدة أو أكثر لإنتاج butane-1,4-diol y نقي +YYAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96303390 | 1996-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97180161B1 true SA97180161B1 (ar) | 2006-10-08 |
Family
ID=8224939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97180161A SA97180161B1 (ar) | 1996-05-14 | 1997-06-22 | عملية لإنتاج 1.4-diol-butane.و butyeolactone-Y و tetrahydrofuran |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6100410A (ar) |
| EP (1) | EP0912488B1 (ar) |
| JP (1) | JP4021489B2 (ar) |
| CN (1) | CN1139567C (ar) |
| AR (1) | AR007125A1 (ar) |
| AU (1) | AU707893B2 (ar) |
| BR (1) | BR9709241A (ar) |
| CA (1) | CA2255914A1 (ar) |
| DE (1) | DE69706863T2 (ar) |
| ES (1) | ES2164341T3 (ar) |
| NO (1) | NO311933B1 (ar) |
| SA (1) | SA97180161B1 (ar) |
| TW (1) | TW438750B (ar) |
| WO (1) | WO1997043242A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA973972B (ar) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9724004D0 (en) * | 1997-11-13 | 1998-10-21 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process |
| DE19806038A1 (de) * | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Maleinsäureanhydrid aus maleinsäureanhydridhaltigen Gemischen durch Strippung |
| DE69800886T2 (de) * | 1998-03-23 | 2001-10-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol, Butyrolacton und Tetrahydrofuran |
| DE19818248A1 (de) | 1998-04-23 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol |
| DE19818340A1 (de) * | 1998-04-23 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus 1,4-Butandiol, Tetrahydrofuran und gamma-Butyrolacton |
| BE1012274A7 (fr) | 1998-11-10 | 2000-08-01 | Pantochim Sa | Procede a haute productivite pour la preparation de gamma butyrolactone et de tetrahydrofurane. |
| US6455620B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-09-24 | Eastman Chemical Company | Polyether containing polymers for oxygen scavenging |
| US6455742B1 (en) | 1999-09-02 | 2002-09-24 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Method for catalytically reducing carboxylic acid groups to hydroxyl groups in hydroxycarboxylic acids |
| MY122525A (en) * | 1999-10-12 | 2006-04-29 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process for the simultaneous production of maleic anyhydride and its hydrogenated derivatives |
| DE10011309A1 (de) | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäreanhydrid |
| DE10021703A1 (de) | 2000-05-04 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Trennung von Tetrahydrofuran, gamma-Butyrolacton und/oder 1,4-Butandiol enthaltenden Gemischen |
| GB0117090D0 (en) * | 2001-07-12 | 2001-09-05 | Kvaerner Process Tech Ltd | Process |
| DE10137534A1 (de) | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid |
| DE10334582A1 (de) | 2003-07-28 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid |
| GB0325530D0 (en) | 2003-10-31 | 2003-12-03 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| GB0325526D0 (en) | 2003-10-31 | 2003-12-03 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| GB0421928D0 (en) | 2004-10-01 | 2004-11-03 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| KR100922998B1 (ko) * | 2008-03-06 | 2009-10-22 | 한국화학연구원 | 모노카르복실산 또는 그의 유도체로부터 일가 알콜의 제조방법 |
| GB0906031D0 (en) * | 2009-04-07 | 2009-05-20 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| CN103119033B (zh) | 2010-09-24 | 2015-12-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 分离四氢呋喃的方法 |
| US9186599B2 (en) | 2010-09-24 | 2015-11-17 | Basf Se | Process for isolating tetrahydrofuran |
| WO2013076747A1 (en) | 2011-11-25 | 2013-05-30 | Conser Spa | Process for producing 1,4- butanediol by hydrogenating dialkyl maleate in mixed liquid/vapor phase |
| CN106457230B (zh) | 2014-06-19 | 2020-12-11 | 托普索公司 | 结晶微孔材料调节的c1-3含氧化合物至c4-含氧化合物的转化 |
| WO2016008904A1 (en) | 2014-07-16 | 2016-01-21 | Basf Se | METHOD FOR PURIFYING RAW γ-BUTYROLACTONE |
| US12448344B2 (en) | 2021-03-12 | 2025-10-21 | Conser S.P.A. | Process for the co-production of dialkyl succinate and 1,4-butanediol by hydrogenating dialkyl maleate in two stages |
| EP4549617A1 (en) | 2023-10-31 | 2025-05-07 | Basf Se | Preparation of saturated or ethylenically unsaturated (cyclo)aliphatic compounds by hydrogenation of ethylenically or acetylenically unsaturated (cyclo)aliphatic compounds using hydrogen with low deuterium content |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2638481A (en) * | 1950-05-26 | 1953-05-12 | Hercules Powder Co Ltd | Maleic acid manufacture |
| GB728551A (en) * | 1952-04-01 | 1955-04-20 | Basf Ag | Improvements in the production of wax-like saturated polyethylenes |
| GB727828A (en) * | 1952-12-09 | 1955-04-06 | Chempatents Inc | Recovery of polycarboxylic acid anhydrides |
| GB763339A (en) * | 1953-03-23 | 1956-12-12 | Chempatents Inc | Improvements in recovery of maleic and phthalic acid anhydrides |
| NL98195C (ar) * | 1955-04-20 | |||
| US2893924A (en) * | 1956-04-17 | 1959-07-07 | Saint Gobain | Separation and purification of anhydrides of organic diacids |
| US3040059A (en) * | 1959-07-02 | 1962-06-19 | Foster Wheeler Corp | Recovery of the anhydrides of polycarboxylic acids |
| BE792879A (fr) * | 1971-12-17 | 1973-03-30 | Chevron Res | Procede d'isolement de l'anhydride maleique |
| US3891680A (en) * | 1972-11-29 | 1975-06-24 | Chevron Res | Maleic anhydride recovery using nonaqueous medium |
| US3850758A (en) * | 1973-07-02 | 1974-11-26 | Allied Chem | Purification of crude maleic anhydride by treatment with dimethylbenzophenone |
| DE2444824A1 (de) * | 1974-09-19 | 1976-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von maleinsaeureanhydrid |
| US4071540A (en) * | 1976-07-08 | 1978-01-31 | Chevron Research Company | Anhydride separation process |
| US4118403A (en) * | 1976-11-18 | 1978-10-03 | Monsanto Company | Recovery of maleic anhydride |
| US4383895A (en) * | 1980-08-21 | 1983-05-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 1,4-butanediol |
| GB8331793D0 (en) * | 1983-11-29 | 1984-01-04 | Davy Mckee Ltd | Process |
| GB8514002D0 (en) * | 1985-06-04 | 1985-07-10 | Davy Mckee Ltd | Process |
| EP0204730A1 (en) * | 1984-11-21 | 1986-12-17 | DAVY McKEE (LONDON) LIMITED | Process for the production of butane-1,4-diol |
| WO1988000937A1 (en) * | 1986-08-01 | 1988-02-11 | Davy Mckee (London) Limited | Process for the co-production of butane-1,4-diol and gamma-butyrolactone |
| GB8618888D0 (en) * | 1986-08-01 | 1986-09-10 | Davy Mckee Ltd | Process |
| GB8618890D0 (en) * | 1986-08-01 | 1986-09-10 | Davy Mckee Ltd | Process |
| GB8717992D0 (en) * | 1987-07-29 | 1987-09-03 | Davy Mckee Ltd | Process |
| GB8717993D0 (en) * | 1987-07-29 | 1987-09-03 | Davy Mckee Ltd | Process |
| JP2921977B2 (ja) * | 1989-01-17 | 1999-07-19 | デイヴイ・プロセス・テクノロジー・リミテッド | プロセス及び装置 |
| DE3909485A1 (de) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von butandiol-1,4 und tetrahydrofuran |
| GB8917859D0 (en) * | 1989-08-04 | 1989-09-20 | Davy Mckee London | Process |
| GB8917864D0 (en) * | 1989-08-04 | 1989-09-20 | Davy Mckee London | Process |
| GB8917862D0 (en) * | 1989-08-04 | 1989-09-20 | Davy Mckee London | Process |
-
1997
- 1997-05-08 ZA ZA9703972A patent/ZA973972B/xx unknown
- 1997-05-10 TW TW086106242A patent/TW438750B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-05-12 AU AU27819/97A patent/AU707893B2/en not_active Ceased
- 1997-05-12 DE DE69706863T patent/DE69706863T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 ES ES97921940T patent/ES2164341T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 US US09/180,769 patent/US6100410A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 EP EP97921940A patent/EP0912488B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 CN CNB971945691A patent/CN1139567C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 JP JP54064997A patent/JP4021489B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-12 BR BR9709241A patent/BR9709241A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-12 CA CA002255914A patent/CA2255914A1/en not_active Abandoned
- 1997-05-12 WO PCT/GB1997/001285 patent/WO1997043242A1/en not_active Ceased
- 1997-05-14 AR ARP970102009A patent/AR007125A1/es active IP Right Grant
- 1997-06-22 SA SA97180161A patent/SA97180161B1/ar unknown
-
1998
- 1998-11-13 NO NO19985292A patent/NO311933B1/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4021489B2 (ja) | 2007-12-12 |
| NO985292D0 (no) | 1998-11-13 |
| AU2781997A (en) | 1997-12-05 |
| NO311933B1 (no) | 2002-02-18 |
| DE69706863D1 (de) | 2001-10-25 |
| ES2164341T3 (es) | 2002-02-16 |
| JP2000510837A (ja) | 2000-08-22 |
| AU707893B2 (en) | 1999-07-22 |
| CN1222138A (zh) | 1999-07-07 |
| CN1139567C (zh) | 2004-02-25 |
| TW438750B (en) | 2001-06-07 |
| DE69706863T2 (de) | 2002-03-28 |
| WO1997043242A1 (en) | 1997-11-20 |
| AR007125A1 (es) | 1999-10-13 |
| US6100410A (en) | 2000-08-08 |
| BR9709241A (pt) | 1999-08-10 |
| ZA973972B (en) | 1998-03-23 |
| EP0912488B1 (en) | 2001-09-19 |
| CA2255914A1 (en) | 1997-11-20 |
| NO985292L (no) | 1998-11-13 |
| EP0912488A1 (en) | 1999-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA97180161B1 (ar) | عملية لإنتاج 1.4-diol-butane.و butyeolactone-Y و tetrahydrofuran | |
| US6077964A (en) | Process for preparing gamma-butyrolactone, butane-1, 4-diol and tetrahydrofuran | |
| JP4205857B2 (ja) | ガンマ−ブチロラクトン、ブタン−１，４−ジオール及びテトラヒドロフランの製造方法 | |
| EP0962438B1 (en) | Process for the preparation of 1,4-butanediol, butyrolactone and tetrahydrofuran. | |
| KR100530781B1 (ko) | 부탄-1,4-디올, 감마-부티로락톤 및 테트라하이드로푸란의 제조 방법 | |
| KR100464609B1 (ko) | 1,4-부탄디올,감마-부티로락톤및테트라하이드로푸란의제조방법 | |
| KR100538479B1 (ko) | 부탄디올, 부티롤락톤, 및 테트라하이드로푸란의 제조 방법 |