SA96170152B1 - طريقة لإضافة مجموعة الكربونيل carbonylation إلى الكحولات الألكيلية alkyl alcohols أو مشتقاتها النشظة تفاعليا أو كلاهما - Google Patents

Abstract

الملخص: في طريقة لإضافة مجموعة الكربونيل carbonylation في الطور السائل إلى كحول الكيلي alkyl alcohol مثل الميثانول methanol أو مشتق نشط منه أو كلاهما لإنتاج الحمض الكربوكسيلي carboxylic acid المناظر أو الاستر ester المناظر أو كلاهما، في وجود عامل الحفز الاريديوم iridium catalyst و الهاليد الإلكيلي alkyl halide والماء، يعزز التفاعل بوجود معزز واحد علي الأقل يتم إنتقاؤه من الكادميوم cadmium والزئبق mercury، والخارصين zinc، والجاليوم gallium، والإنديوم indium والتنجستن tungsten، وانتقائيا مع معزز مساعد يتم انتقاؤه من الروثينيوم ruthenium، والأوزميوم osmium، والرينيوم . rhenium

Description

‎Y —‏ __ طريقة لإضافة مجموعة الكربونيل ‎carbonylation‏ إلى الكحولات الإلكيلية ‎alkyl alcohols‏ أو مشتقاتها النشطة تفاعلياً أو كلاهما الوصف الكامل

‏خلفية الاختراع

‏يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لإضافة مجموعة الكربونيل ‎carbonylation‏ ويتعلق ‎dala‏ ‏بطريقة لإضافة ‎de sana‏ الكربونيل ‎carbonylation‏ إلى الكحولات الإلكيلية ‎alkyl alcohols‏ أو مشتقاتها النشطة تفاعلياً أو كلاهما في وجود عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ .

‏° إن طرق إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ في وجود عامل الحفز الاريديوم ‎iridium‏ ‎catalyst‏ هي طرق معروفة وموصوفة ‘ كمثال ‘ في البراءة الأمريكية ل ومنشور البراءة الأوروبية رقم ‎BP ١5187868‏ « والبراءات البريطانية أرقام 17767736 08 ؛ 08756و 174347 08 .

‏توصف عملية إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ في وجود عامل الحفز الاريديوم ‎iridium‏ ‎catalyst ٠‏ ومعزز مساعد ينتقي من الروثينيوم ‎ruthenium‏ والأوزميوم ‎Osmium‏ في منشور البراءة الأوروبية رقم 647074 - أ. وصف عام ‎HAM‏ اع لقد وجد في الوقت الحالي أن المعزز المنتقى من المجموعة التي تتكون من الكادميوم ‎cadmium‏ ؛ والزئبق ‎mercury‏ ؛ والخارصين ‎zine‏ والجاليوم ‎gallium‏ ؛ والاريديوم ‎iridium‏ ‎vo‏ والتنجستن ‎A) tungsten‏ تأثير مفيد في معدل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ لكحول الكيلي ‎alkyl alcohol‏ أو مشتق نشط تفاعليا منه أو كلاهما في وجود عامل الحفز الاريديوم ‎iridium‏ ‎catalyst‏ . ‎Y YAY‏

—_ y —_ وعلى ذلك ؛ وتبعا للاختراع الحالي فإنه يزود بطريقة لإنتاج حمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ بواسطة إضافة مجموعة الكربونيل ‎carbonylation‏ إلى كحول الكيلي ‎alkyl‏ ‎alcohol‏ أو مشتق نشط تفاعليا منه أو كلاهما وتتضمن تلك الطريقة تلامس الكحول ‎alcohol‏ ‏المذكور أو مشتقه النشط تفاعليا أو كلاهما بداخل مفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ مع ° أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في تركيب تفاعل سائل يتضمن : - عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ . ب- هاليد الكيلي ‎alkyl halide‏ ب تركيز محدود من الماء على الأقل . د- معزز يتم إنثقائه من مجموعة تتكون من الكادميوم ‎cadmium‏ والزثبق ‎mercury‏ ؛ ‎٠‏ والخارصين ‎zine‏ ؛ والجاليوم ‎gallium‏ ؛ والإنديوم ‎indium‏ والتنجستن ‎tungsten‏ . أيضاً تبعاً للاختراع الحالي فإنه يزود بنظام عامل حفز لإضافة مجموعة الكربونيل ‎carbonylation‏ إلى كحول الكيلي ‎alkyl alcohol‏ مشتق نشط تفاعليا منه أو كلاهما ويتضمن ذلك النظام : أ عامل الحفز الاريديرم ‎iridium catalyst‏ . . alkyl halide ‏بح هاليد الكيلي‎ ٠ ج- معزز يتم إنتقائه من مجموعة تتكون من الكادميوم ‎cadmium‏ والزئبق ‎mercury‏ ء والخارصين ‎zine‏ ء والجاليوم ‎«gallium‏ والإنديوم ‎indium‏ والتنجستن ‎tungsten‏ . عامة ليست معززات الاختراع الحالي أرخص من معززات مثل الروثينيوم ‎ruthenium‏ ‏والأوزميوم ‎osmium‏ فقط. ولكن يعتقد أيضاً على الأقل أن الكادميوم ‎cadmium‏ والزئبق

YYAY

‎mercury‏ والخارصين ‎zine‏ والجاليوم ‎gallium‏ والاريديوم ‎iridium‏ أقل ترجيحا في تكوين مركبات متطايرة في تفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ . تتضمن الكحولات الإلكيلية ‎alkyl alcohols‏ المناسبة الكحولات الإلكيلية ‎alkyl alcohols‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى ‎٠١‏ ذرات ويفضل تلك الكحولات ‎alcohols ٠‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى +7 ذرات والأكثر تفضيلا تلك الكحولات الإلكيلية ‎alkyl alcohols‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى ؛ ذرات ولا يزال الأكثر تفضيلا الميثانول ‎methanol‏ . يفضل أن يكون الكحول الألكيلي ‎alkyl alcohol‏ كحول الكيلي ‎alkyl alcohol‏ ابتدائي أو ثانوي ؛ يكون ناتج ‎ddl)‏ الكربونيل ‎carbonylation‏ للكحول الذي يحتوي على عدد ن من ‎٠‏ ذرات الكربون أو مشتقه حمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ يحتوي على عدد من ذدرات الكربون ن + ‎١‏ أو إستر لحمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ يحتوي على عدد من ذرات الكربون ن + ‎١‏ وكحول يحتوي على عدد ن من ذرات الكربون أو كلاهما . ‎Je‏ ذلك يكون ناتج إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ للميثانول ‎methanol‏ أو مشتقه حمض الإسيتيك ‎acetic acid‏ أو الميثيل أسيثات ‎methyl acetate‏ أو كلاهما . ‎Vo‏ تتضمن مشتقات الكحول الإلكيلية ‎alkyl alcohol‏ النشطة تفاعليا المناسبة الألكيل إستر ‎alkyl ester‏ المناظر لذلك الكحول ‎alcohol‏ والحمض الكربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ الناتج المناظر ؛ و ثنائي الكيل الإثيرات ‎dialkyl ethers‏ و الهاليدات الإلكيلية ‎alkyl halides‏ ¢ وتفشضل اليوديدات ‎iodides‏ و البروميدات ‎bromides‏ . تتضمن المشتقات النشطة تفاعليا المناسبة للميثانول ‎methanol‏ الميثيل أسيتات ‎methyl‏ ‎٠‏ 2061816 ؛ و ثنائي ميثيل ‎dimethyl ether Ju‏ والميثيل أيوديد ‎methyl iodide‏ . ‎YYAY‏

اسم م —

يمكن استخدام خليط من كحول الكيلي ‎alkyl alcohol‏ ومشتقات نشطة تفاعليا منه كمتفاعلات في عملية الاختراع الحالي ‎٠‏ يفضل استخدام الميشانول ‎methanol‏ أو الميثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ أو كلاهما كمتفاعلات .

سوف يحول بعضا من الكحول الإلكيلي ‎alkyl alcohol‏ أو مشتقه النشط تفاعليا أو كلاهما

‎٠‏ على الأقل إلى وعلى ذلك يكون موجود كإسترات الكيلية ‎alkyl ester‏ في تركيب التفاعل السائل

‏بالتفاعل مع الحمض الكربوكسيلي ‎ZW carboxylic acid‏ أو المذيب .

‏يكون تركيز الألكيل إستر ‎alkyl ester‏ المناسب في تركيب التفاعل السائل في حدود من ‎١‏ ‏إلى 79760 من الوزن . ويفضل أن يكون من ؟ إلى ‎75٠‏ من الوزن ولا يزال أكثر تفضيلا أن يكون التركيز من © إلى 7705 من الوزن .

‏"0 يمكن أن يكون الماء في وسط التفاعل في تركيب التفاعل السائل بواسطة ؛ كمثال ؛ تفاعل الإسترة ‎esterification‏ بين الكحول الألكيلي ‎alkyl alcohol‏ المتفاعل والحمض الكربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ الناتج يمكن أن يدخل الماء إلى مفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ مع أو منفصلا عن المكونات الأخرى لتركيب التفاعل السائل .

‏يمكن أن يفصل الماء عن المكونات الأخرى لتركيب التفاعل الذي يبسحب من لمفاعل ‎١‏ ويمكن أن يعاد تدويره بكميات تتحكم فيها للحفاظ على التركيز المطلوب للماء في تركيب التفاعل السائل . من المناسب أن يكون تركيز الماء في تركيب التفاعل السائل في حدود من ‎١‏ إلى 716 من الوزن ؛ ويفضل أن يكون في حدود ‎١ De‏ إلى ‎7٠١‏ من الوزن ؛ والأكثر تفضيلا ألا يزيد عن من الوزن .

‎(Sa‏ أن يتضمن مكون الاريديوم ‎iridium‏ في عامل الحفز في تركيب التفاعل السائل أي مركب يحتوي على اريديوم ‎iridium‏ وقابل للذوبان في تركيب التفاعل السائل . يمكن أن يضاف مكون الاريديوم ‎iridium‏ في عامل الحفز إلى تركيب التفاعل السائل لتفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ في أي صورة مناسبة قابلة للذوبان في تركيب التفاعل 6 السائل أو قابلة للتحول إلى صورة مناسبة . تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الاريديوم ‎iridium‏ والتي يمكن أن تضاف إلى تركيب التفاعل السائل كلوريد الاريديوم ‎(In Cly)‏ ؛ يوديد الاريديوم ‎(Ir I)‏ ؛ بروميد الاريديوم ‎(Ir Bra)‏ ؛ ايودو ثنائي كربونيل الاريديوم ديمر و[ ‎[ICON‏ . كلورو ثنائي كربونيل الاريديوم ;| ‎[IN(CO0CH‏ ؛ برومو ثنائي كربونيل الاريديوم ‎[Ir (COMBI‏ ؛ أيون ثنائي ايودو ‎٠‏ ثنائي كربونيل الاريديوم + 11- ‎[Ir )©0(: LB]‏ أيون ثنائي برومو ثاني كربونيل الاريديوم + ‎[Ir (CO) Br —H‏ أيون ثنائي ايودو ثنائي كربونيل الاريديوم + 11- ‎Ir (CO) I]‏ أيون ثنائي كربونيل ؛ ثلاثي ايودو ميثيل الاريديوم + 11- [ ‎(CO)‏ وآ ‎[Ir (CHa)‏ ¢ كربونيل الاريديوم 00(1) بأ ؛ كلوريد الاريديوم المائي 311:0 ‎Ir Cli.‏ ؛ بروميد الاريديوم المائي 311:0 ‎IrB3.‏ ؛ كربونيل الاريديوم (1:)00 ؛ معدن الاريديوم ؛ ثالث أكسيد الاريديوم (1::0 ؛ ثناني أكسيد ‎١‏ _ الاريديوم 1:02 ؛ ثنائي كربونيل اسيثيل اسيتوناتو الاريديوم ‎Ir(acac) (CO)‏ ثلاثي اسيثيل اسيتوناتو الاريديوم ‎¢In(acac)s‏ اسيتات الاريديوم ؛ اسيتات ثلاثي ماء سداسي اسيتات أكسيد الاريديوم ‎IO(OAC)(H20)] [OAC]‏ وسداسي كلورو حمض الإريديك . ‎HICH)‏ ‏يفضل استخدام متراكبات الاريديوم 0:8 التي لا تحتوي على كلوريد ‎Jie‏ الأسيتات ؛ و والأوكسالات 65 و الأسيتو اسيتات 5 وهي المركبات القابلة للذوبان في ‎x.‏ واحد أو أكثرمن مكونات تفاعل إضافة الكربونيل ‎Jie carbonylation‏ الماء أو الكحول ‎alcohol‏ ‏+ أو الحمض الكربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ جميع ما سبق . ا

_ Vv _

إن المركب المفضل خاصة هو اسيتات الاريديوم ‎iridium‏ الخضراء والذي يمكن أن يستخدم في حمض الإسيتيك ‎acetic acid‏ أو محلول حمض الإسيتيك ‎Sl acetic acid‏ .

يفضل أن يكون تركيز عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ في تركيب التفاعل السائل في حدود من ‎٠٠١‏ إلى ‎٠0٠١‏ جزء في المليون بالنسبة إلى وزن الاريديوم ‎iridium‏

° يمكن أن تكون المعززات الكادميوم ‎cadmium‏ أو الزئبق ‎mercury‏ أو الخارصين ‎zine‏

أو الجاليوم ‎gallium‏ أو الاريديوم مدل أو التتجستن ‎tungsten‏ متضمنة في أي مركب يحتوي على كادميوم ‎cadmium‏ أو زئبق ‎mercury‏ أو خارصين ‎zine‏ أو جاليوم ‎gallium‏ أو إنديوم ‎indium‏ أو تنجستن ‎tungsten‏ وقابل للذوبان في تركيب التفاعل السائل .

يمكن أن يضاف المعزز إلى تركيب التفاعل السائل لتفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏

‎٠‏ في أي صورة مناسبة قابلة للذوبان في تركيب التفاعل السائل أو قابلة للتحول إلى صورة قابلة

‏للذوبان .

‏تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الكادميوم ‎Als cadmium‏ يمكن أن تستخدم أسيتات الكادميوم ‎CA(OAC),‏ ويوديد الكادميوم ‎Cdl‏ ؛ وبروميد الكادميوم :008 ؛ وكلوريد الكادميوم ‎CdCl,‏ ‘ وهيدروكسيد الكادميوم ‎Cd(OH),‏ 4و اسيثيل اسبتونات الكادميوم

‎.cadmium acetylacetonate ‘eo

‏تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الزثبق ‎mercury‏ والتي يمكن أن تستخدم اسيتات الزثبق ‎Hg(OAC), mercury‏ ؛ ويوديد الزئبق ‎Hg I, mercury‏ وبروميد الزئبق ©1188 وكلوريد الزئبق ‎HeCl‏ ؛ ويوديد الزئبق الأحادي .118:1 ؛ وكلوريد الزئثبق الأحادي و0مع1] .

‎YYAY

م - تتضمن ‎REY‏ على المركبات المناسبة المحتوية على الخارصين ‎zine‏ والتي يمكن أن تستخدم اسيتات الخارصين ‎Zn (OAC),‏ ؛ وهيدروكسيد الخارصين 010(2) ‎Zn‏ ؛ ويوديد الخارصين ‎Zl‏ ؛ وبروميد الخارصين ‎ZnBry‏ ؛ وكلوريد الخارصين يا200 ؛ واسيثيل اسيونات الخارصين ‎.zinc acetylacetonate‏ > تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الجاليوم ‎gallium‏ والتي يمكن أن تستخدم اسيتيل اسيتونات الجاليوم ‎gallium acetylacetonate‏ ؛ واسيتات الجاليوم ‎gallium‏ ‏56 ؛ وكلوريد الجاليوم ‎GaCly‏ ؛ وبروميد الجاليوم 683:3 ؛ ويوديد الجاليوم 06813 ؛ وكلوريد الجاليوم يل0820 ؛ وهيدروكسيد الجاليوم ‎.Ga (OH);‏ تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الإنديوم ‎indium‏ والتي يمكن أن ‎٠‏ تستخدم اسيثيل اسيتونات الإنديوم ‎indium acetylacetonate‏ ؛ واسيتات الإنديوم ‎indium acetate‏ ؛ وكلوريد الإنديوم ‎In Cl‏ وبروميد الإنديوم ‎In Bry‏ ¢ ويوديد الإنديوم ‎Inky‏ ¢ ويوديد الإنديوم 101 ¢ وهيدروكسيد الإنديوم و(011) 11 . تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على التنجستن ‎tungsten‏ والتي يمكن أن تستخدم سداسي كربونيل التنجستين (17)00 ؛ وكلوريد التنجستين ‎WC,‏ » وكلوريد التنجستين ‎١٠‏ 17016 ؛ وبروميد التنجستين 5 + ويوديد التنجستين 712 ؛ ثلاثي كربونيل ‎carbonylation‏ ‎٠‏ نونان التنجستين ‎Hip W(CO);‏ و ‎C‏ وأي مركب تنجستين كلورو ‎tungsten chloro‏ أو برومو ‎bromo‏ أو يودو كربونيل ‎.iodo-carbonyl‏ ‏من المناسب أن تكون النسبة الملارية لكل معزز من العمززات المساعدة الانتقائية إلى عامل الحفز الاريديوم ‎(iridium catalyst‏ حدود (من ‎١‏ إلى ‎١ : )٠١‏ ويفضل ان يكون في ‎٠‏ حدود (من ‎١,59‏ إلى ‎٠: )٠١‏ ؛ يمكن استخدام أكثر من معزز . ‎YYAY‏

يمكن أيضاً استخدام معزز مساعد إنتقائي يتم انتقائه من مجموعة تتكون من الروثينيوم ‎ruthenium‏ والأوزميوم ‎osmium‏ والرينيوم ‎rhenium‏ ويمكن أن يتضمن المعزز المساعد أي مركب يحتوي على الروثينيوم ‎ruthenium‏ والأوزميوم ‎osmium‏ والرينيوم ‎rhenium‏ وقابل للذوبان في تركيب التفاعل السائل . يمكن أن يضاف المعزز المساعد الإنتقائي إلى تركيب التفاعل السائل الخاص بتفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ في أي صورة مناسبة قابلة للذوبان في تركيب التفاعل السائل أو قابلة للتحول إلى صورة قابلة للذوبان . تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الروثينيوم ‎ruthenium‏ والتي يمكن أن تستخدم كمعززات مساعدة إنتقائية : ‎٠‏ كلوريد الروثينيوم ‎(Y) ruthenium chloride‏ « وكلوريد الروثينيوم ‎ruthenium chloride‏ )¥( ثلاثي هيدرات ‎trihydrate‏ ¢ وكلوريد الروثينيوم ‎ruthenium chloride‏ )¢( ؛ وبروميد الروثينيوم ‎ruthenium bromide‏ )¥( « ومعدن الروثينيوم ‎ruthenium metal‏ ¢ وأكاسيد الروثينيوم ‎ruthenium oxides‏ و فورمات الروثينيوم ‎ruthenium formate‏ )7( ؛ وأيون ثلاثشي ايودو ثلاثي كربونيل الروثينيوم (7) ؛ + ‎H‏ - [:ا:(8:)00] ؛ وثنائي ايودو ‎Sl‏ كربونيل ‎١‏ _ الروثينيوم ‎(Y)‏ « [2:)00(:1 ] ؛ وثنائي ايودو رباعي كربونيل الروثينيوم (7) [را,(00)سة [ ؛ وثنائي ايودو ثلاثي كربونيل الروثينيوم ‎(Y)‏ ديمر :[و00(:1) ‎Ru‏ ] ورباعي ‎(sad)‏ كلورو روثينيوم ‎٠ (Y¢ Y) tetra(aceto)chlororuthenium‏ وأسيتات الروثينيوم ‎ruthenium acetate‏ (7) ¢ وبربيونات الروثيتنيوم ‎٠ (09 ruthenium propionate‏ وبيوتيرات الروثينيوم ‎ruthenium‏ ‎butyrate‏ (7) ؛ وخماسي كربونيل الروثينيوم ‎ruthenium pentacarbonyl‏ « وثلاثي روثينيوم ‎٠‏ ثماني عشر كربونيل ‎trirutheniumdodecacarbonyl‏ هالو كربونيلات الروثينيوم ‎ruthenium‏ ‏5 المختلطة مثل ديمر ‎ALD‏ كلورو ثلاشي كربونيل الروثينيوم

- ١١. ‏وديمر ثنائي برومو ثلاثي كربونيل روثينيوم‎ (V) dichlorotricarbonylruthenium dimer ‏ومتراكبات الروثينيسوم العضوية‎ (Y) dibromotricarbonylruthenium dimer ‏روثينيوم‎ SLB ‏الأخرى مثل رباعي كلورو ثتائي (؛ - سيمين)‎ organoruthenium ‏روثينيوم‎ SD ‏ورباعي كلورو ثنائي (بنزين)‎ )7( tetrachlorobis(4-cymene)diruthenium ‏ديين)‎ -5,١ - ‏وثنائي كلورو (أوكتا حلقي‎ « (Y) tetrachlorobis(benzene)diruthenium ٠ ‏وثلاثي (اسيتيل‎ polymer ‏بوليمر‎ )7( dichloro(cycloocta-1,5-diene)ruthenium ‏روثينيوم‎ ‎. (7) tris(acetylacetonate)ruthenium ‏اسيتونات) روثينيوم‎ ‏والتي يمكن أن‎ osmium ‏تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الأوزميوم‎ ‏المائية‎ )7( osmium chloride ‏تستخدم كمعززات مساعدة انتقائية التالي كلوريد الأوزميوم‎ osmium tetraoxide ‏و رباعي أكسيد الأوزميوم‎ ¢« osmium metal ‏والإمائية ؛ ومعدن الأوزميوم‎ ٠ ‏ايودو رباعي‎ Sl ‏عشر كربونيل الإ01050010100006688:500.‎ Sl ‏وثلاثي أوزميوم‎ (Y) ‏وديمر ثنائي ابودو ثلاثي كربونيل الأوزميوم‎ . ] Os (CON DL] ‏كربونيل الأوزميوم‎ ‏وخماسي‎ [Os ‏دآ:(60)‎ 111+ (Y) ‏وأيون ثلاثي ايودو ثلاثي كربونيل الأوزميوم‎ [OS(CONE ‏و[‎ ‏»وهالو‎ pentachloro-.mu.-nitrododiosmium ‏كلورو - لآ- نيترو ثنائي عشر الأوزميوم‎ ‏ديمير ثلاشي كربونيل ثنائي‎ Jie ‏المختلطة‎ osmium halocarbonyls ‏كربونيلات الأوزميوم‎ ١٠ ‏ومتراكبات الأوزميوم‎ ¢ (Y) tricarbonyldichloroosmium dimer ‏كلورو أوزميوم‎ . ‏العضوية الأخرى‎ organoosmium ‏والتي يمكن أن‎ rhenium ‏تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المحتوية على الرينيوم‎ ‏و(0)00م1؛‎ rhenium ‏رينيرم‎ SL ‏تستخدم كمعززات مساعدة انثقائية عشاري كربونيل‎ ‏؛‎ Re(CO)sBr ‏؛ وبروموخماسي كربونيل رينيوم‎ Re(COYCl ‏وكلورو خماسي كربونيل رينيوم‎ ٠٠ . ‏وايودو خماسي كربونيل رينيوم آو(06)00 ؛ وثلاثي كلورو الرينيوم المائي 110ل .و2001‎

YYAY

— ١ \ _ وديمر ايودو رباعي كربونيل رينيوم ‎[Re(COMI Ly‏ وأيون ثنائي ايودو رباعي كربونيل الرينيوم+11-[ ‎[Re (CO)4ly‏ « وخماسي كلورو الرينيوم ‎ReCls. 0 od!‏ . من المناسب أن تكون النسبة المولارية لكل معزز من المعززات المساعدة الانتقائية إلى عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ في حدود (من ‎٠.١‏ إلى ‎٠ (Yo‏ ويفضل أن تكون في م حدود (من 8 إلى ‎CY () ٠‏ يفضل ألا يحتوي الاريديوم ‎«iridium‏ أو المعزز أو المعزز المساعد الإنتقائي على أي شوائب يمكن أن تزود أو تنتج في وسط التفاعل يوديدات أيونية والتي يمكن أن تثبط التفاعل ؛ كمثال ؛ أي معدن قلوي أو قلوي أرضي أو أي من الأملاح المعدنية الأخرى . يجب أن تحفظ الملوثات الأيونية كمثال : chromium ‏والكروم‎ iron ‏؛ والحديد‎ nickel ‏وخاصة النيكل‎ corrosion metals ‏معادن التأكل‎ - 0٠ ‏و‎ ‏أو الليجندات‎ nitrogen ‏أو المركبات المحتوية على النيتروجين‎ phosphines ‏ب- الفوسفينات‎ . ‏التي يمكن أن تربع في وسط التفاعل . يجب أن تحفظ في أقل تركيز في تركيب التفاعل السائل‎ ‏حيث أنه سوف يكون لها تأثير معاكس على التفاعل بواسطة توليد أيونات اليود - 1 في تركيب‎ ‏التفاعل السائل والتي بدورها لها تأثير معاكس في معدل التفاعل . لقد وجد أن بعض معادن‎ ١ . 1 - ‏الملوثة مثل ؛ كمثال الموليبدنوم أقل قابلية لتوليد‎ JST يمكن تقليل معادن ‎OST‏ التي لها تأثير معاكس في معدل التفاعل بواسطة استخدام مواد مناسبة مقاومة ‎OST‏ في التركيب . بالمثل ؛ يجب أن تحفظ ملوثات مثل يوديدات المعادن القلوية ‎metal iodides‏ تلوعلله . كمثال يوديد اليثيوم 100106 ‎lithium‏ في أقل تركيز ممكن .

VYAY

‎yy -‏ - يمكن أن تقلل معادن التآكل والشوائب الأيونية الأخرى بواسطة استخدام طبقة سفلية راتنجية مناسبة للتبادل الأيوني ‎exchange resin‏ وذلك لمعاملة تركيب التفاعل ؛ أو يفضل استخدام تيار عامل حفز يعاد تدويره . توصف مثل عملية الإزالة تلك لمعدن التآكل في البراءة الأمريكية رقم ‎4009717٠6‏ ؛ يفضل ‎٠‏ الحفاظ على الملوثات الأيونية تحت التركيز الذي فيه يتم توليد ‎9٠0٠‏ جزء في المليون من أيونات اليوديد - 1 والأكثر تفضيلا الحفاظ على التركيز بحيث يولد أقل من ‎You‏ جزء في المليون من اليوديد -1 في تركيب التفاعل السائل . يكون للهاليدات الألكيلية ‎alkyl halides‏ المناسبة مجموعات الكيل مناظرة لمجموعات الألكيل الخاصة بالكحول الألكيلي ‎alkyl alcohol‏ المتفاعل ويفضل أن يكون عدد ذرات الكربون ‎٠‏ بها من ذرة واحدة إلى ‎٠١‏ ذرات . والأكثر تفضيلا أن يكون عدد ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى 7 ذرات . ولا يزال الأكثر تفضيلا أن يكون عدد ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى 4 ذرات وذلك في الهاليدات الإلكيلية ‎alkyl halides‏ . ويفضل أن يكون الألكيل هاليد ‎ke alkyl halide‏ عن يوديد ‎iodide‏ أو بروميد ‎bromide‏ ‏والأكثر تفضيلا أن يكون يوديد ؛ يكون الألكيل هاليد ‎alkyl halide‏ المفضل هو يوديد الميشيل ‎methyl fodide Yo‏ . يفضل أن يكون تركيز الهاليد الإلكيلي ‎alkyl halide‏ في تركيب التفاعل السائل في حدود من ‎١‏ إلى ‎77٠‏ ويفضل أن يكون من * إلى 713 من الوزن . يمكن أن يكون أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ المتفاعل أساسا نقي أو يمكن أن يكون محتويا على شوائب خاملة مثل ثاني أكسيد الكربون ‎carbon dioxide‏ ؛ والميثان ‎methane‏ ‏؛ والنيتروجين ‎nitrogen‏ ؛ والغازات النبيلة ؛ والماء والهيدروكربونات البرافينية ‎paraffinic‏ ‎hydrocarbons | ٠‏ التي تحتوي على عدد من ذرات الكربون من ذرة واحدة إلى ؛ ذرات .

اس يفضل أن يحتفظ بوجود الهيدروجين في أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ والهيدروجين المولد في وسط التفاعل بواسطة تفاعل إزاحة الماء الغازي عند مستوى منخفض ؛ كمثال بضغط جزئي أقل من ‎bar ١‏ ؛ حيث أن وجود الهيدروجين يمكن أن يتسبب في تكوين نواتج مهدرجة . من المناسب أن يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في التفاعل في حدود من ‎١‏ إلى ‎Ve‏ :هط . ويفضل أن يكون من ‎١‏ إلى ‎bar Yo‏ ؛ والأكثر تفضيلا أن يكون من ‎١‏ إلى ‎١6‏ عوط . من المناسب أن يكون الضغط الكلي لتفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ في حدود من ‎٠‏ إلى ‎Yoo‏ 59:8 ويفضل أن يكون من ‎٠١‏ إلى ‎charg ٠٠١‏ والأكثر تفضيلا أن يكون من ‎٠‏ إلى 50 عط ؛ من المناسب أن تكون درجة حرارة تفاعل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ ‎٠‏ في حدود من ١٠٠م‏ إلى ٠١٠7م‏ ؛ ويفضل أن تكون في حدود من ١٠٠١م‏ إلى ١7م‏ . يمكن استخدام الأحماض الكربوكسيلية ‎Carboxylic acid‏ أو الإسترات ‎esters‏ (أو كلاهما) الناتجة من التفاعل كمذيبات في ذلك التفاعل . يمكن إنجاز عملية الاختراع الحالي على دفعات أو كطريقة مستمرة ؛ ويفضل الطريقة المستمرة . ‎(Se‏ إزالة الحمض ‎SI‏ بوكسيلي ‎carboxylic acid‏ أو الإبستر ‎ester‏ الناتج منه (أو كلاهما) من المفاعل بواسطة سحب تركيب التفاعل السائل وفصل الحمض الكربوكسيلي ‎zl carboxylic acid‏ أو الإستر ‎ester‏ الناتج (أو كلاهما) بواسطة مرحلة أو أكثر من مراحل الوميض أو التقطير التجزيئي (أو كلاهما) من المكونات الأخرى لتركيب التفاعل السائل ‎Jie‏ ‏عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ والمعززات الكادميوم ‎cadmium‏ أو الزثيق ‎mercury‏ ‎٠‏ . أو الخارصين ‎zine‏ ؛ أو الجاليوم ‎gallium‏ أو الإنديوم ‎indium‏ أو التنجستين والمعزز المساعد كا

الانتقائي ؛ والهاليد الإلكيلي ‎alkyl halide‏ والماء والمتفاعلات التي لم تستهلك والتي يمكن أن يعاد تدويرها إلى المفاعل للحفاظ على تركيزها في تركيب التفاعل السائل .

يمكن أيضاً أن يزال الحمض الكربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ الناتج أو الإستر ‎ester‏ أو كلاهما كبخار من المفاعل.

(وتعرف نقطة الوميض على أنها أقل درجة حرارة يتبخر عندها السائل المتطاير بحيث

يمكن أن يعطي لهب) . الوصف التفصيلي :

سوف يتم الآن توضيح الاختراع بواسطة المثال فقط بالرجوع إلى الأمثلة التالية : معززات الكادميوم ‎cadmium‏ والزئبق ‎mercury‏ والخارصين ‎zinc‏ .

2 ‏من النو‎ Vou ١٠5١ dims (3. ‏ثم استخدام مجسم موصد (جهاز تعقيم بالضغط والحر‎ ٠١ ‏(ماركة مسجلة) وسبيل‎ Magnedrive ‏(ماركة مسجلة) مزود بمقلب من النوع‎ Hastelloy ‏و3‎ ‎carbonylation ‏ميسر لحقن السائل وملفات تبريد لسلسلة من اختبارات دفعات إضافة الكربونيل‎

تم تزويد تغذية غازية إلى جهاز ‎aid‏ من وعاء كابح ؛ حيث يتم تزويد التغذية الغازية لحفظ جهاز التعقيم عند ضغط ثابت . تم استخدام معدل أخذ الغاز عند نقطة معينة في التجربة

‎vo‏ لحساب معدل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ ؛ كعدد من مولات المتفاعلات المستهلكة لكل لتر من تركيب المفاعل البارد الذي لم يزود بالغاز لكل ساعة (مول/لتر/ساعة) ؛ عند تركيب معين للمفاعل (حيث يبنى تركيب المفاعل على الحجم الذي لم يزود بالغاز البارد ) .

‏تم حساب تركيز اسيتات الميثيل ‎methyl acetate‏ أثناء سير التفاعل بدء من تركيب ‎coral‏ ‏بفرض أنه يتم استهلاك ‎١‏ مول من الميثيل أسيتات ‎methyl acetate‏ لكل مول من أول أكسيد

و١‏ - الكربون ‎carbon monoxide‏ المستهلك . لم يحدث أي سماح للمكونات العضوية في الجزء العلوي من جهاز التعقيم . تم تسجيل النتائج عند التركيزات المحسوبة التالية للميثيل اسيتات ‎methyl acetate‏ 777و قاو 1/ والتي تناظر تركيزات مواقف مثالية في تركيب التفاعل السائل في العملية المستمرة .

° عند تركيز 715 المحسوب للميثيل اسيتات ‎methyl acetate‏ في مثل تلك العملية المستمرة يكون تركيز المكونات الأخرى لمثل تركيب ذلك التفاعل السائل : يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ حوالي من © إلى 78 ومثاليا حوالي من © إلى 776 ؛ والماء حوالي من + إللى 78 وحمض اسيتيك متوازن .

لكل تجربة تشغيلية إضافة كربونيل ‎carbonylation‏ ؛ تم شحن جهاز التعقيم بأحد ‎٠‏ المعززات الكادميوم ‎cadmium‏ أو الزثبق ‎mercury‏ أو الخارصين ‎zine‏ ؛ والمعزز المساعد الانتقائي ؛ والمكونات السائلة لتركيب التفاعل السائل باستثناء جزء من شحنة الماء )10 جرام) وهو الجزء الذي أذيب فيه عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ (انظر الجدول رقم ‎)١‏ . غسل جهاز التعقيم مرتين بالنيتروجين ‎mitogen‏ ومرة واحدة بأول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ (حيث ضغط الجهاز ‎JS‏ غاز إلى حوالي ‎(arg Yo‏ ثم بعد ذلك سخن ؛ بواسطة ‎ve‏ ملفات التسخين الكهربائية ؛ إلى درجة حرارة 980١م‏ تحت ضغط ‎bar)‏ لأول أكسيد الكربون ‎«carbon monoxide‏ تم استخدام معدل سريع ومتناغم للتقليب ‎Vere)‏ دورة في الدقيقة) . بمجرد ثبات درجة الحرارة ؛ تم حقن عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ المائي كمحلول إلى جهاز التعقيم ؛ وفي نفس الوقت ؛ ضغط جهاز التعقيم إلى 77 ‎barg‏ بواسطة تغذية أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ من الوعاء الكابح ؛ لم يقاس الضغط الجزرئي لأول ‎٠‏ أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ ولكنه كان يعتقد أنه أقل من ‎bar VO‏ ؛ تم حفظ درجة الحرارة في حدود + درجة واحدة مئوية عن درجة حرارة التفاعل المرغوبة )9 ‎Cp)‏ ‏ا

تم قياس معدل أخذ الغاز من الوعاء الكابح خلال سير التفاعل واستخدام لحساب معدل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ ؛ بعد انقطاع سحب أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ من الوعاء الكابح عزل جهاز التعقيم عن التغذية الغازية وبرد إلى درجة حرارة الغرفة بواسطة ملفات التبريد . فتح جهاز التعقيم للتهوية وتم تحليل عينات من تركيب التفاعل السائل والغازات الموجودة في الجزء العلوي لجهاز التعقيم بواسطة كروماتوجرافي الغاز . كان الناتج الرئيسي في كل تشغيلة من تجربة إضافة ‎carbonylation Js SI‏ تبعاً للاختراع الحالي حمض الإسيتيك ‎«acetic acid‏ تقارن النواتج الثانوية في الجدول رقم ‎)١(‏ . الأمثلة من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ والتجارب من أ إلى ط : ‎٠١‏ تبين النتائج المعطاه في الجدول رقم (7) أن الكادميوم ‎cadmium‏ لا يعمل كعامل حفز لإضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ تحت ظروف التفاعل (التجربة د) . تبين أيضاً النتائج في الجدول ‎(Y)‏ أن الكادميوم ‎cadmium‏ يعزز عملية إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ للميثانول ‎methanol‏ والمجفزة بالاريديوم ‎iridium‏ . (قارن الأمثلة ‎©-١‏ بالتجارب أ- د) ؛ تبين النتائج في الجدول رقم (7) أن معدل إضافة ‎ve‏ الكربونيل ‎carbonylation‏ يزيد كلما زاد تركيز الكادميوم ‎cadmium‏ . تبين النتائج في الجدول رقم ‎(Y)‏ أن الزثبق ‎mercury‏ والخارصين ‎zine‏ أيضاً عبارة عن معززات للاريديوم ‎iridium‏ كعامل حفز في عملية إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ للميشانول ‎methanol‏ (الأمثلة ؛-7) ولكنهما ليس مؤثرين كالكادميوم ‎cadmium‏ . ‎Y YAY‏

تبين النتائج في الجدول ‎(Y)‏ أيضاً أن الكادميوم ‎cadmium‏ والخارصين ‎zine‏ يعززان عملية إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ للميثانول ‎methanol‏ والمحفزة بالاريديوم ‎iridium‏ ‎iridium‏ / روثينيوم ‎ruthenium‏ (التجربة ه مقارنة بالأمثلة ‎)٠١ 3 eA‏ . لم يلاحظ أي دليل على الترسيب في الأمثلة من ‎١‏ إلى 7 مما يدل على أن الكادميوم ‎cadmium oo‏ والزثبق ‎mercury‏ والخارصين ‎zine‏ قابلين للذوبان . جدول ‎)١(‏ شحنات جهاز التعقيم التجربة نظام عامل الحفز (نسبة مولارية) عامل ‎Irely‏ | المعزز المساعد الإنتقائي 0 المائي | 203)00(12 (جرام) (جرام) التجربة أ ‎Ir‏ 20 التجربة ب ‎Ir‏ | 10 التجربة جب ‎٠ YY ١ Ir‏ التجربة د ‎Cd (2) - Cdl,‏ 7 مثال )1( )1:2( 1/00 ‎LY‏ ‏مثال ‎LT Ir/Cd (1:5) (Y)‏ مثال )7( )4:10( 1/00 ‎CTE‏ ‎nT Ir/Hg (1:5) (£) Joe‏ مثال ‎LT Ir/Hg (1:5) (o)‏ مثال )1( )1:5( 1/20 ‎Ba‏ ‏مثال ‎LY Ir/Zn (1:5) (V)‏ ‎YYAY‏

- ١ acetic methyl ‏التجربة المعزز كمية اميتات الماء‎ acid 1001086 ‏ج3322‎ 9 ‏(جرام)‎ ‏4ط‎ o Yo YoY YALA - = ‏التجربة (أ)‎ go, YY 0,71 ٠١٠ YA AS — — ‏التجربة (ب)‎ £6, 1,v1 YoY YA, A — - ١ ‏التجربة (ج)‎ 81 ٠١4 YAA | «TA Cd (2) - Cdl, (2) ‏التجربة‎ ‎1 89 YoY YAM | oA Cd (2) - Cdl (0 ‏مثال‎ ‏ا متا‎ YoY YAACIY YY cd 2) - Cdl (Y) ‏مثال‎ ‎£1,4Y 0,¢¢ Yo 0A YALA | 17١١ og (2) - Cdl (¥) ‏مثال‎ ‎EY, 7) o, YY ٠7 ‏ا | لبخلا‎ ٠ Hel, )4( Joe £Y,0V | 1,10 Yo A YA AY, 84. Hg(OAC)» (0) ‏مثال‎ ‎$Y AE o,Yo Yor YA ACT E49 Zn, (1) ‏مثال‎ ‎EY, 70 1,10 YoY YAAY | ‏اك‎ ZnCl, (V) ‏مثال‎ ‎Y YAY

و١‏ - تابع جدول ‎)١(‏ شحنات جهاز التعقيم التجربة نظام عامل الحفز (نسبة | عامل ‎Ire,‏ المعزز المساعد ‎AE)‏ ‏7 مولارية) 0 المائي 2 (جرام) (جرام) التجربة — )1:2( ‎I/Ru‏ 1 6 التجربة و )1:5( ‎Ir/Ru‏ 7 440 التجربة ز )1:5( ع1 7 0705 جرام ‎Rez(COYI0‏ ‏التجربة ح )1:2:3( 06س ل دكن و فحص جرام 00(12) ‎Os‏ ‏التجربة ط )1:2:2( ‎I/RwRe‏ - 8 و 117 جرام مثال ‎I/RwCd (1:2:2) (A)‏ - ف" مثال )4( ‎LE) LIT I/RwCd‏ مثال ‎LE) - I/Rw/Cd (V+)‏ تابع جدول )1( شحنات جهاز التعقيم تابع جدول ‎)١(‏ شحنات جهاز التعقيم التجربة المعزز ‏ | كمية اميتات الماء ‎MEL‏ | حمض المعزز ‎١‏ الميثيل | (جرام) | (جرام) ‎did) ١‏ جم 8 (جرام) التجربة (ه) ] ~ ترم ‎o, AY Ye NA‏ 1 التجربة (و) ل - ‎LY YOY YALA‏ 64 التجربة )5( ] - ‎£1,A0 VY Vet YALA‏ التجربة ‎YA YA,AY - _ (z)‏ مار ‎77١‏ ‏التجربة (ط) ل - ‎YALA‏ 4 14 ف مثال ‎VOY YALA | 4 cdl, (A)‏ 8 ا مثال )9( ‎cdl‏ ثم ‎EY, VY 8/1 Yo Ny YA,AY‏ ‎(yy 1,74 Voy YANN Yel ZnCl, (V+) Joe‏ ‎YAY‏ )

Cy. ‏معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية‎ (Y) ‏جدول‎ ‎Methyl acetate | ‏المعدل عند 76 « 10 | يوديد الإيقيل‎ Joliall ‏الدورة ضغط‎ ‏عند 71 من | و79 من الوزن من (جزء في (جزء في‎ ‏المليون) المليون)‎ Methyl ‏تركيز‎ | Methyl ‏الوزن‎ ‎acetate (z) acetate ‏(مول/لتر/إساعة)‎ ‏التجربة (أ) 7 )| 46 | 7 884 بل‎

YA \ YA AY | 4,4 77,1 ‏التجربة (ب)‎ ‏ل‎ | AY | 44 YY, A (z) ‏التجربة‎ ‎No >7 ve ‏ب‎ (YY,Y) (2) ‏التجربة‎ ‎vol 11) ve [Avy ١ ‏م‎ YY, ١ ‏مثال‎ ‎YY Noy ١١ر٠‎ | ‏لابخ‎ VALS 71 ‏مثال ؟‎

Yoo 174 ١١ر4‎ VY, 7 ‏مثال ؟ م7‎ ‏م ل‎ OV ١7ر4 ‏مثال ¢ 171 أ‎

YYV ¥.o TY ‏خب‎ 1 YY, A o ‏مثال‎ ‎YY OYA ‏بللا لبر‎ 7 YY A 6 ‏مثال‎ ‎YAQ ‏فب 1ه ّم‎ 11 YY,4 Vv ‏مثال‎ ‎Y YAY

- "١ ‏تابع جدول )¥( معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية‎ ‏مظهر تركيب التفاعل عند نهاية‎ carbon methane ‏الدورة حمض‎ ‏التجربة‎ dioxide ‏البروبيونيك‎ ‏جزء في‎ ‏المليون‎ ‏ال محلول برتقالي‎ ١ At (1) ‏التجربة‎ ‏محلول برتقالي‎ o,A AE ٠١ ‏التجربة (ب)‎ ‏التجربة (ج) محلول برتقالي‎ ‏محلول مائل للبياض‎ +4 Y,. oo (3) ‏التجربة‎ ‏محلول برتقالي‎ 4,3 ١8 ‏ا‎ ١ ‏مثال‎ ‏محلول برتقالي‎ Yo, VV, ‏لا‎ Y ‏مثال‎ ‏محلول بني أخضر‎ Yoo VV VY Y ‏مثال ؟‎ ‏بع مرك محلول برتقالي‎ "١ ‏مثال ؛‎ ‏محلول برتقالي‎ AA YA, YY. ‏مثال ه‎ ‏محلول برتقالي‎ 4 VAY Xa + ‏مثال‎ ‏محلول برتقالي غامق بني‎ A,0 VV, ¢ ٠١ V ‏مثال‎ ‎Y YAY

VV

‏معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية‎ (Y) ‏جدول‎ ‏يوديد أسيتات الإيثيل‎ ١٠ (YY ‏الدورة ضغط المفاعل المعدل عند‎ عند 716 من | و77 من الوزن من تركيز ‎١‏ الإيثيل (جزء في الوزن ‎methyl acetate methyl‏ (جزء في المليون) ‎(z) acetate‏ (مول/لتر/ساعة) المليون) التجربة هم ‎YY) AQ 1,A 3 Vo ١‏ التجربة و ‎VY, Eva) YY, o‏ حرا ل 4 التجربة ز ‎IN| ry YY,A‏ ل ب 7179 التجربة ‎z‏ كرض ‎YAN ١7‏ | مركا £1¢ ‎YY¢‏ ‏التجربة ط 7 تخ لحا 6 ‎٠ §AY‏ مثال ‎YT,0 0 YAN YY o (A)‏ ا ‎١١١‏ 19 6 مثال )3( ‎Y £1 141 YY) VY, eb YAY YY‏ مثال ‎Vov [hee] VY YY,4 (Ve)‏ .04 بال ‎Y YAY

- سر تابع جدول (7) معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية الدورة حمض الميثان ثاني أكسيد | مظهر تركيب التفاعل البروبيونيك الكربون عند نهاية التجربة جزء في ‎carbon‏ ‏المليون ‎dioxide‏ ‏التجربة (ه) 4“ ‎vr VY, Y‏ محلول برتقالي التجربة (و) ‎١١٠١‏ ل ,8 راسب برتقالي في محلول برتقالي التجربة (ز) 4 1 ب محلول برتقالي التجربة (ح) ‎VE, Vo‏ ,4 التجربة (ط) ‎YA 1 vo‏ مثال ‎Vor VAT A‏ ل محلول برتقالي + راسب برتقالي غائم مثال 9 ‎١١‏ ف 72 محلول برتقالي + راسب برتقالي غائم مثال ‎V'Y,4 YY ¢ ٠١‏ 1,8 أ- من حجم الغازات المقاسة (أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ والميثان ؛ وثاني أكسيد الكربون ‎٠ ( carbon dioxide‏ ويكون التوازن أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ . ‎YYAY‏

‎Y ¢ —_‏ — ب- لا يحدث إضافة للكربونيل ‎carbonylation‏ - وعلى ذلك لم يتم قياس ضغط المفاعل عند تركيز 719 من الوزن من الميثيل أسيتات ‎٠ methyl acetate‏ ج-- التركيز المحسوب للميثيل اسيتات ‎[XT methyl acetate‏ ؛ 719و 71 من الوزن - تركيزات الماء المناظرة 74,7 ‎79,٠‏ و4,1 على الترتيب ؛ تكون كمية يوديد الميثيل ‎methyl‏ ‏° 100106 حوالي هه إلى 0 ومثاليا حوالي من © إلى ‎at‏ « تحدد معدل الخطأً عند + ‎ZY.‏

‎. methyl acetate ‏اسيتات الميثيل‎ = MeOAc : ١4 ‏إلى‎ ١١ ‏والإريديوم نكت كمعززات ؛ الأمثلة من‎ gallium ‏الجاليوم‎

‏تم إتباع نفس الطريقة والجهاز كما في الكادميوم ‎cadmium‏ والزثيبق ‎mercury‏ ‏والخارصين ‎zine‏ كمعززات . أعطيت شحنات جهاز التعقيم في الجدول رقم (©) وأعطيت

‎. ٠4 ‏إلى‎ ١١ ‏النتائج في الجدول رقم (؛) للأمثلة من‎ ٠

‏كان الناتج الرئيسي في كل تشغيلة في تجربة إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ تبعا للاختراع الحالي حمض الخليك .

‏تبين النتائج المعطاه في الجدول رقم )€( أن كلا من الجاليوم ‎gallium‏ والإنديوم ‎indium‏ ‏يعززان الاريديوم ‎iridium‏ الذي يحفز عملية إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ للميشثانول

‎. ‏مع التجارب أ إلى ج)‎ VY ‏؛‎ ١١ ‏(قارن المثالين‎ methanol vo

‏تبين ‎Lad‏ النتائج في جدول رقم (4) أن الجاليوم ‎gallium‏ والإنديوم ‎indium‏ يعززان الاريديوم ‎iridium‏ / الروثينيوم ‎ruthenium‏ المحفزين لعملية إضافة ‎carbonylation Juss SI‏ للميثانول ‎methanol‏ (التجربة ه مقارنة بالمثالين ‎(VE 6 ٠١‏

‏ا

اجا - لم يلاحظ دليل على أنه حدث ترسيب في المثالين ‎١١‏ ء ‎VY‏ مما يبين أن الجاليوم ‎gallium‏ ‏والإنديوم ‎indium‏ قابلين للذوبان . جدول ) 0 شحنات جهاز التعقيم التجربة نظام عامل الحفز ‎١‏ عامل 34.0 :1:1 المائي المعزز المساعد (نسبة مولارية) (جرام) الإنتقائي ‎Ru3(CO)12‏ ‏(جرام) ‏التجربة أ ‎CYT Ie‏ ~ التجربة ب ‎7١7١ Ir‏ = التجربة جب 0 ‎YT‏ - مثال ‎YT 1/08 (1:5) )١١(‏ = مثال ‎$I Win (1:5) (V7)‏ - التجربة (ه) | ‎LE) AA wRu(12)‏ ‎BE $Y 110/0 (12:2) | (OF) Joe‏ مثال ‎Ee all WRwIn )1:2.2( | (V8)‏ ‎)YAY‏

تابع جدول )¥( شحنات جهاز التعقيم التجربة المعزز كمية اسيتات الماء | ‎acetic methyl‏ المعزز الميثيل (جرام) ‎acid iodide‏ (جرام) (جرام) | (جرام) التجربة )1( - - ‎ovo Yoox YALA‏ 0 التجربة (ب) - - ‎to, YY 0,71 YoYo YA A‏ التجربة ‎(z)‏ - - بخ ا لاخر ف مثال ‎٠ Gals (0 V)‏ مار ‎7١ 2, ٠١‏ مثال ‎ny (VY)‏ ما برا ‎٠١‏ 8 اا التجربة (ه) ~ - ‎¢Y o,AY ٠١اه Y AA‏ ,£4 مثال ‎Gal, (VF)‏ كي رأ 1 88 64 مثال ‎In, (V¢)‏ اد ‎ARE 0. AA Voy YA AY‏ ‎YYAY‏

ال - الجدول رقم (؛) معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية التجربة )1( ‎١‏ ضغط المفاعل المعدل عند ‎١56 YY‏ و 776 من الوزن من تركيز عند 715 من ‎MEOAC‏ ‏تركيز ‎MEOAC‏ مول / لتر / ساعة التجربة )1( ‎١١١ YY,‏ 5 5 التجربة (ب) 1 ‎YA A) 4,4 YY‏ التجربة ‎AY 4,4 YY A (z)‏ 5 مثال ‎VV, ¢€ Yvan ١١‏ ا ‎IY‏ ‏مثال ‎١١‏ 7 م 4 ف التجربة (ه) ل ‎١ ١١‏ 4 مثال ‎q,¢ V1, V4,V YY,0 ١١‏ مثال ‎١٠1 7, Ve‏ ل 0

الا - تابع الجدول رقم (؛) معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية النواتج الثانوية السائلة النواتج الثانوية الغازية يوديد اسيتات حمض الميثان أ / ثاني أكسيد | شكل مكونات ٍ الإيثيل ‎JAY)‏ البروبيونيك الكربون ‎١‏ التفاعل عند ‎a carbon 3 : : “dl‏ | 7 ‎٠ ٠ ٠ ٠‏ ايه - ‎ay‏ ‏جزءفي | جزءفي | ‎oxide GER‏ نهاية ‎A‏ ‏المليون ‎sata)‏ المليون التجربة ( أ ) 5ط ‎At Y vy‏ م7 ‎١"‏ ,| محلول برتقالي التجربة (ب) ‎٠١ 1 Yo‏ لا ‎١ 0,A‏ محلول برتقالي التجربة (ج) - - - - - -- .محلول برتفالي مثال ‎١١‏ اق ‎VEY Yoo‏ باد ‎٠١‏ محلول برتقالي مثال ‎AVY VY‏ م ‎yor‏ م ‎Yeo‏ ل محلول برتقالى التجربة (ه) ا ‎١ TY 7 14 7١١ FAS‏ محلول برتقالي مثال ‎(\Y)‏ 7ف ‎VY,» Yet ٠١‏ إلا محلول برتقالي مثال )1( ‎١ RR ١١ 74 TAY‏ | محلول برتقالي مع معلق غائم أ من حجم الغازات المقاسة (أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ والميشان ؛ وثاني أكسيد الكربون ‎(carbon dioxide‏ ؛ ويكون التوازن أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ . ب- التركيز المحسوب للميثيل لاسيتات 7789 ؛ 715 و 776 من الوزن - تكون تركيزات الماء م المناظرة 78,7 ‎710,٠‏ و1,؛ على الترتيب ؛ تكون كمية يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ حوالي * إلى 78 ؛ ومثاليا حوالي من 0 إلى 79 ؛ تحدد معدل الخطأ عند + ‎7٠١‏ ‎YYAY‏

- »8لا - ‎MeOAc‏ = اسيتات الميثيل ‎methyl acetate‏ . التتجستين كمعزز ‎Tungsten promoter‏ استخدام مجسم موصد (جهاز تعقيم بالضغط والحرارة من النوع ‎Hastelloy B2‏ (ماركة مسجلة) وبحجم ‎٠١‏ سم" ومزود بجهاز تقليب من النوع ‎Dispersimax‏ (ماركة مسجلة) وسبيل 0 ميسر لحقن السائل وملفات تبريد وذلك ‎ALL‏ من تشغيلات تجارب إضافة الكربونيل 8100071210 . تم تزويد تغذية غازية إلى جهاز التعقيم من وعاء كابح ؛ وتم تزويد تغذية غازية للحفاظ على جهاز التعقيم عند ضغط ثابت ؛ تم استخدام معدل أخذ الغاز عند نقطة معينة في التجربة لحساب معدل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ ؛ حيث تم الحساب كعدد مولات المتفاعل © المستهلكة لكل لتر من محتويات المفاعل البارد الغير مغذى بالغاز لكل ساعة (مول/لتر/ساعة) ‎٠‏ عند محتويات معينة للمفاعل (حيث يتم حساب محتويات المفاعل ‎les‏ للحجم البارد الغير مغذى بالغاز) . تم حساب تركيز اسيتات الميثيل أثناء سير التفاعل بدء من التركيب الأساسي (تركيب البداية) . بافتراض أنه يتم استهلاك ‎١‏ مول من اسيتات الميثيل لكل مول يستهلك من أول أكسيد ‎ve‏ الكربون ‎carbon monoxide‏ . لم تحدث أي سماحية للمكونات العضوية في الجهاز العلوي من جهاز التعقيم . أخذت المعلومات عند تركيزرات محسوبة لأسيتات الميثيل ‎methyl acetate‏ عند 776 ‎71١‏ ‏و 76 والتي تناظر مثاليا تركيز البقاء في تركيب التفاعل السائل في العملية المستمرة عند التركيز المحسوب لأسيتات الميثيل ‎71١ methyl acetate‏ تكون تركيزات المكونات الأخرى لمثل ‎٠‏ ذلك التركيب للتفاعل السائل: يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ حوالي من 75 إلى ‎IA‏ ومثاليا حوالي من 75 إلى 776 ؛ والماء حوالي من ‎١‏ إلى ‎ZA‏ وتوازن حمض الإسيتيك ‎acetic acid‏ .

‎V. =‏ ا لكل تشغيلة في تجربة إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ ؛ تم شحن جهاز التعقيم بالتسخين كمعزز ؛ والمعزز المساعد الإنتقائي والمكونات السائلة لتركيب التفاعل السائل باستثناء جزء من شحنة الماء ‎Vo AY)‏ جرام) حيث تم إذابة عامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ بها (انظر الجدول رقم #) .

‏غسل جهاز التعقيم مرة بالنيتروجين ‎nitrogen‏ إلى ضغط حوالي ‎7١‏ 58:8 ومرتين بأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ إلى حوالي ‎barg Yo‏ ثم سخن بعد ذلك ¢ بواسطة ملفات تسخين كهربائية ؛ إلى درجة حرارة 0١م‏ تحت ضغط ‎barg A‏ لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ .

‏تم استخدام معدل سريع ومتناغم من التقليب ‎Vou)‏ دوره في الدقيقة) ؛ بمجرد ثبات درجة

‎٠‏ الحرارة ؛ تم حقن المحلول المائي لعامل الحفز الاريديوم ‎iridium catalyst‏ إلى جهاز التعقيم إلى ‎barg YY‏ بواسطة تغذية أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ من الوعاء الكابح .

‏تم حساب الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ وكان حوالي ‎bar A‏ عندما كان التركيز المحسوب لأسيتات الميثيل ‎7١١ methyl acetate‏ من الوزن ؛ تم حفظ درجة الحرارة في حدود + ‎١‏ م عن درجة حرارة التفاعل المرغوبة ) 84 ١م‏ .

‏م تم قياس كمية الغاز المأخوذة من وعاء الكبح خلال سير التجربة واستخدام ذلك القياس لحساب معدل إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ ؛ بعد انقطاع أخذ أول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‏086 من الوعاء الكابح عزل جهاز التعقيم عن مصدر الغاز ثم برد ؛ فتح جهاز التعقيم للتهوية وتم تحليل عينات من تركيب التفاعل السائل بواسطة كروماتوجرافي الغاز .

‏كان الناتج الرئيسي في كل تشغيلة لتجربة إضافة الكربونيل ‎carbonylation‏ تبعا للاختراع ‎٠‏ _ الحالي حمض الإسيتيك ‎acid‏ 26802 ؛ تم مقارنة النواتج الثانوية في الجدول رقم (1) . ‎YYAY‏

‎Tv \ —_‏ _ الأمثلة من ‎Ye‏ إلى ‎YY‏ والتجارب من ي إلى ن : في الأمثلة من ‎Vo‏ إلى ‎VY‏ أضيفت كميات إضافية من يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ )© مول مكافئ للتنجستين) وذلك لتعويض الفقد المحتمل ليوديد الميشيل ‎methyl iodide‏ بسبب مكونات يودو كربونيل ‎carbonylation‏ التنجستين . > تبين التجربة م أن الإضافة البسيطة المباشرة لتلك الكمية الزائدة من يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ إلى تفاعل الاريديوم ‎iridium‏ الغير معزز لا تسبب زيادة هامة في معدل التفاعل. تبين النتائج المعطاه في الجدول رقم )1( أن التنجستين يعزز الاريديوم ‎iridium‏ الذي يستخدم كحافز في عملية إضافة الكربونيل 00718808ت:ة»_للميثانول ‎methanol‏ (قارن الأمثلة ‎VV Ye‏ التجارب ي - ل) . تم انجاز تجارب اضافية (التجربه ن ؛ والامثله ‎(YA‏ ‏باستخدام نفس جهاز التعقيم الذي حجمه 00 مل كما حدث في حالة التنجستن . ‎Cd‏ الأمثلة من ‎YA‏ إلى ‎Lil Y.‏ زيادة كمية الخارصين ‎zing‏ كمعززات ويبين المثال رقم 7 تأثير الكادميوم ‎cadmium‏ كمعزز . ‎YYAY‏

Copy ‏الجدول رقم )9( شحنات جهاز التعقيم‎ ‏التجربة نظام عامل الحفز عامل الحفز 1013 المعزز‎ ‏(مكافئات) 2120 ثالث كلوريد‎ iridium ‏الاريديوم‎ ‏المائي (جرام)‎ 7 roo Ir ‏التجربة س‎ 0 7 Ir ‏التجربة ك‎ 0 Hoey Ir ‏التجربة ل‎ — v,00Y Ir ‏التجربة م‎ ‏د سداسي كربونيل التتجستن‎ IW (1:5) ١٠ ‏مثال‎ ‏اد سداسي كربونيل التنجستن‎ IW (1:5) ١١ ‏مثال‎ ‏سداسي كربونيل التنجستن‎ Hoey IW (1:5) ١١ ‏مثال‎ ‎7 ١7 Ir:Ru (1:2) ‏التجربة ن‎ ‏يوديد الخارصين‎ «,00Y YA ‏مثال‎ ‏يوديد الخارصين‎ "4 ١9 ‏مثال‎ ‏يوديد الخارصين‎ "4 ٠١ ‏مثال‎ ‏عم يوديد الخارصين‎ 7١ ‏مثال‎ ‎YAY

سرس الجدول رقم )0( شحنات جهاز التعقيم التجربة | كمية المعزز | اميتات الماء ‎methyl‏ حمض الكميات (جرام) الميثيل (جرام) ‎sAY كيتيسإلا gid‏ ‎acetic acid (#2) (#2)‏ (جرام) التجربة س - ‎VLAY | EA)‏ 84م ‎Vo oA‏ التجربة ك - 7 0 م ‎Vo oA‏ التجربة ل - ‎EAE‏ ااقمحتا و لاه علا التجربة م - ‎EA)‏ ا ‎YY,Y¢ ١8‏ مثال ‎YVoA | Ye‏ م ا 774 64 مخال ‎1١‏ | معلا" ‎VY VA 11,40 EAL‏ 14,9 مثال ‎Y,vov ٠١‏ م 1 78 ف التجربة ن -— ‎Vi, oY 9A ١48 EAN‏ مثال ‎VA‏ 717 و ل تخا ‎AAR‏ لامعلا مثال ‎١9‏ م" م 84 م ا مثال ‎EA) £ 9A ٠١‏ متكا ‎Y.,09 AAA‏ مثال ‎VE 7١‏ 7 م ا 17 ا

اوسا جدول رقم )1( معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية نظام عامل الحفز (مكافات) المعدل عند تركيزات محسوبة 76 ؛ 169 + 756 من ال التجربة س ‎AY VY, Ir‏ 1 التجربة ك ‎ARI Ir‏ عر 5,1 التجربة ‎Ir J‏ 6 ارلا 4.¥ التجربة م ‎Ir‏ ا ‎£,Y A‏ مثال ‎Ir:W (1:5) Yo‏ ارد 1,1 ‎£,A‏ ‏مثال ‎YY, Y 16 Ir: W (1:5) ١٠١‏ 1,4 1 مثال ‎VY, Ir:W (1:5) ١١7‏ 4,4 0 التجربة ن )1:2( ‎١٠١ ١ Ir:Ru‏ 8 مثال ‎٠ ١0 Ir:Zn (1:2) YA‏ 1,0 مثال ‎AN VY, A ١ Ir:Zn (1:5) ١‏ مثال ‎Yo‏ )1:10( 1:70 رذ رد بل مثال ‎Ir:Cd (1:2) YY‏ م م١١‏ 4,6 تابع جدول رقم )1( معلومات خاصة بالمعدل والثبات والنواتج الثانوية التجربة يوديد الإيثيل | اسيتات ‎SAN)‏ حمض مظهر تركيبة (جزء في (جزء في البروبيونيك التفاعل عند المليون) المليون) (جزء في نهاية التجربة المليون) التجربة س ‎RE‏ بالل محلول برتقالى التجربة ك ‎١ VY‏ 9 محلول برتقالى التجربة ل ال ‎Y > Yay‏ محلول برتقالى التجربة م ‎Y > Va ٠٠١‏ محلول برتقالي مثال ‎Y > YY Yo ١١‏ محلول برتقالى + مثال ‎Y > Y AA FY A ١٠١‏ مادة صلبة زرقاء محلول برتقالي + ‎YYAY‏

دوس

مثال ‎Y > yo yo ١١7‏ مادة صلبة زرقاء a Yor too ‏التجربة ن‎

مثال ‎YA £1 1 ١8‏ محلول برتقالي

6 Ve Ee A EA ١9 ‏مثال‎ x VA Ya 71 Yo ‏مثال‎

2 - - - YY ‏مثال‎

2

أ- تحدد معدل الخطأً عند + ‎ye‏

كان تركيز الماء 74,7 » ‎CIV,‏ 6,0 على الترتيب عند تركيزات 776 ‎ee‏ 76 لأسيتات

. methyl acetate ‏الميثيل‎ ٠

تركيز يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ حوالي © إلى ‎ZA‏ ومثاليا حوالي من © إلى 1 (كمثال

في م يكون يوديد الميثيل ‎methyl iodide‏ حوالي ‎(A‏ ‎YYAY‏

Claims (1)

1. عناصر الحماية ‎١ ١‏ - عملية لإدخال مجموعة كربونيل ‎carbonylation‏ على كحول الكيلامطوعلة ‎alkyl‏ ‏و/أو أحد مشتقاته المتفاعلة. حيث تتضمن حدوث تلامس؛ في مفاعل لإدخال مجموعة ¥ كربونيل ‎ccarbonylation‏ الكحول ‎alcohol‏ المذكور و/أو أحد مشتقاته المتفاعلة مع أول أكسيد كربون ‎carbon monoxide‏ في تركيبة تفاعل سائلة تشتمل على: ° )1( محفز إيريديوم ‎iridium catalyst‏ « و(ب) هاليد ألكيل ‎«alkyl halide‏ و )=—( 1 تركيز محدد واحد على الأقل من الماء؛ و (د) معزز يختار من المجموعة المكونة من ل الكادميوم ‎cadmium‏ و الزثبق ‎mercury‏ و الزنك ‎zine‏ و الجاليوم ‎gallium‏ و الإنديوم ‎A‏ 00175 و التنجستن ‎tungsten‏ ‎Y ١‏ - عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )1( حيث تتراوح النسبة الجزيئية بين كل معزز 7 و محفز الإيريديوم ‎iridium catalyst‏ من ‎A :)٠١ AY)‏ ‎١‏ © - عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛‏ حيث يتواجد معزز مشترك يختار من ‎Y‏ الروثينيوم ‎ruthenium‏ الأوسميوم ‎osmium‏ و الرينيوم ‎rhenium‏ في تركيبة التفاعل 7 السائلة. ‎١‏ ¢ - عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ) ‎Y‏ ( 3 حيث يتواجد معزز مشترك يختار من 7 الروثينيوم ‎ruthenium‏ و الأوسميوم ‎osmium‏ و الرينيوم ‎ahenium‏ في تركيبة التفاعل 3 السائلة. ‎١‏ © - عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎o£)‏ حيث تتراوح النسبة الجزيئية بين كل معزز ‎Y‏ مشترك ومحفز الإيريديوم ‎iridium catalyst‏ من ‎.١ :)٠١ JY)‏

   Y YAY elo ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )1( حيث تشتمل تركيبة التفاعل السائلة على‎ - ١ ١ ‏بتركيز يتراوح‎ alkylester ‏إلى 95 بالوزن؛ وعلى إستر ألكيل‎ ١ ‏بتركيز يتراوح من‎ ‏إلى‎ ١ ‏بتركيز يتراوح من‎ alkyl halide ‏إلى 9670 بالوزن؛ وعلى هاليد ألكيل‎ ١ ‏من‎ v ‏بالوزن.‎ 9٠ ¢ slo ‏حيث تشتمل تركيبة التفاعل السائلة على‎ oY) ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم‎ - V ١ ‏بتركيز يتراوح‎ alkyl ester ‏إلى 9615 بالوزن؛ وعلى إستر ألكيل‎ ١ ‏بتركيز يتراوح من‎ Y ‏إلى‎ ١ ‏بتركيز يتراوح من‎ alkyl halide ‏إلى 9070 بالوزن؛ وعلى هاليد ألكيل‎ ١ ‏من‎ Y ‏بالوزن.‎ ٠ ¢

   ‎A ١‏ - عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )0( حيث تشتمل تركيبة التفاعل السائلة على ماء ‎Y‏ بتركيز يتراوح من ‎١‏ إلى 9616 بالوزن؛ وعلى إستر ألكيل ‎alkyl ester‏ بتركيز يتراوح ‎v‏ من ‎١‏ إلى 96750 بالوزن؛ وعلى هاليد ألكيل ‎alkyl halide‏ بتركيز يتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠‏ بالوزن.

   ‎١‏ 9 - عملية ‎EAN‏ لعنصر الحماية رقم ‎١‏ ( » حيث يتراو ‎z‏ الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في المفاعل من ‎١‏ إلى ‎١9‏ بار ‎bar‏

   ‎٠ ١‏ - عملية ‎loka‏ لعنصر الحماية رقم (1)»؛ حيث يتراوح الضغط الجزئي لأول أكسيد ‎Y‏ الكربون ‎carbon monoxide‏ في المفاعل من ‎١‏ إلى ‎Ve‏ بار ‎bar‏

   ‎١ ١‏ - عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎(A)‏ حيث يتراوح الضغط الجزئي لأول أكسيد ‎Y‏ الكربون ‎carbon monoxide‏ في المفاعل من ‎١‏ إلى ‎١5‏ بار ‎bar‏

   ‎YAY

   ارس - ‎Vv ١‏ - عملية طبقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث كحول الألكيل ‎alkyl alcohol‏ هو ميثانول ‎methanol‏ ¢ وهاليد الألكيل ‎alkyl halide‏ هو يوديد ‎«methyl iodide fie‏ ‎v‏ ويكون منتج التفاعل عبارة عن حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ و/أو أسيتات مبثيل ‎methyl‏ ‎-acetate ¢‏ ‎Y YAY‏