SA94140691B1 - عمليه لاعداد حموض كربوكسيليه carboxylic acids او استرات esters منها فى وجود حفاز اساسه الروديوم rhodium والايريديوم iridium - Google Patents

Abstract

الملخص: عملية في إعداد حمض كربوكسيلي carboxylic acid أو إستر ester منه. تتضمن العملية تفاعل كحول alcohol واحد على الأقل أو هاليد ألكيل alkyl halide أو هاليد أريل aryl halide ، إيثر ether أو إستر ester ، تفاعل واحد منها مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide في وجود كمية حفزية فعالة من مركب واحد على الأقل من الروديوم rhodium أو منمركب الروديوم، أو في وجود مركب واحد علىالأقل ، من الإيريديوم iridium أو من معدن الإيريديوم آو مركب واحد على الأقل من مزيج الروديوم/الإيريديوم ومادة معززة منها ، تتضمن هالوجينا halogen واحدا على الأقل.

Description

عملية لإعداد حموض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ أو إسترات ‎esters‏ منها في وجود حقاز أساسه الروديوم ‎rhodium‏ والإيريديوم ‎iridium‏ ‏| الوصف الكامل خلفية الاختراع ‎Jas‏ الاختراع يتعلق الاختراع الراهن بعملية لإعداد حموض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ تشتمل على (ه ‎(V+‏ من ذرات كربون ‎ccarbon‏ وذلك بتفاعل أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ ° مع مركب ذي ‎(n)‏ من ذرات الكربون ‎carbon‏ وهو قابل على إدخال مجموعة كربونيل ‎carbonylable‏ واحدة على الأقل وذلك في وجود حفاز متجانس ‎homogeneous catalyst‏ قائم على روديوم ‎rhodium‏ وإيريديوم ‎iridium‏ ‏7.وصف التقنية سابقة: إن إعداد حموض كربوكسيلية؛ وعلى وجه التحديد حمض الأسيتيك ‎cacetic acid‏ بتفاعل ‎٠٠‏ ككحول مثل الميثانول ‎methanol‏ مع أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ عملية معروفة حق المعرفة تم استغلالها ‎Lelia‏ وكانت موضوع ‎Bae‏ مقالات وبراءات اختراع؛ من ذلك ‎Se‏ ‏براءتي الاختراع الأمريكيتان رقم 774 714 * ورقم 474 817 ©. وتستخدم العمليات الموصوفة في هذه المراجع ‎{sia Lalas‏ قائماً على روديوم ‎rhodium‏ وعلى مركب يحتوي هالوجيناً ‎.halogen-containg componnd‏ ‎Vo‏ وتستغل ‎Jie‏ هذه العمليات بشكل شائع في التجهيزات المكونة من منطقة تفاعل ‎reaction area‏ تشتمل على مفاعل ‎reactor‏ تحت تأثير ضغط وعلى منطقة لفصل ‎separation‏ ‏الحمض المتكون عن باقي مزيج التفاعل ‎creaction mixture‏ ويتحقق الفصل بالتبخير الجزئي للمزيج. ومن ثم يُرسل الجزء المتبخرء المشتمل بصفة أساسية على ناتج الحمض تلا v ‏تتكون من عدة أعمدة تقطير‎ purification ‏ويرسل إلى منطقة تنقية‎ ¢acid product ‏الجزء الآخر والمشتمل بصفة خاصة على النظام الحفزي فيبقى إ:‎ Ld «distillation columns ‏و يعاد ثانية إلى المفاعل.‎ liquid ‏على هيئة سائل‎ ‏وبالرغم من أدائها المتميز فإن لطرائق الإعداد هذه تحديدات أثناء التفاعل. وترجع‎ ‏المستعمل؛ وعلى وجه التحديد؛ إلى طبيعة‎ catalyst ‏هذه بصفة رئيسية إلى طبيعة الحفاز‎ ‏فإن الفلز المستخدم صناعياً في‎ Lal ‏العنصر الفلزي في النظام الحفزي. وكما أشير إليه‎ oo ‏وفي تفاعلات الطور‎ rhodium ‏التفاعل الخاص بالكربنيلة الميثانول امف هو الروديوم‎ ‏كما هو معهود- شكل معقد روديوم قابل‎ rhodium ‏يأخذ الروديوم‎ liquid phase reactions ‏السائل‎ ‏عبارة عن أول أكسيد الكربون‎ ligands ‏وتكون ربيطاتة‎ ¢soluble rhodium complex ‏للذوبان‎ ‎: .iodine ‏و اليود‎ carbon monoxide ‏في التركيب‎ cll ‏تجاه‎ Tan ‏بيد أنه أدرك الآن أن مثل هذه الحفازات حساسة‎ \ ‏بخاصة أو‎ water content ‏مثل المحتوى المائي‎ reaction medium ‏بالنسبة لوسط التفاعل‎ ‏وأي تخفيض في‎ .carbon monoxide ‏لأول أكسيد الكربون‎ partial pressure ‏الضغط الجزئي‎ ‏محتوى أي من هذين المٌُكوّنين أو كلاهماء في وسط التفاعل؛ قد يؤدي إلى فقد الروديوم‎ ‏بالتالي انخفاض في‎ die ‏لا يذوب وغير فعال » مما ينتج‎ precipitate ‏على هيئة راسب‎ rhodium .production efficiency ‏فعالية الإنتاج‎ ‏يخص نقص أول أكسيد‎ Load ‏بالنسبة للعملية‎ critical area ‏والمنطقة الحرجة‎ ‏مزيج التفاعل‎ JAY ‏حيث‎ separation ‏تقع في منطقة الفصل‎ carbon monxide ‏الكربون‎ ‏جزئياً نتيجة انخفاض ضغط ما.‎ ‏الجزئي إلى حد كبير مما ينتج‎ carbon monoxide ‏يتضاءل ضغط أول أكسيد الكربون‎ ‏عنه فقد في الفلز الثمين لا يمكن تعويضه.‎ © ‏وقد اقترحت عدة حلول للتعويض عن نقص أول أكسيد الكربون. هناك حل واضح هو‎ ‏للتطبيق‎ ALE ‏هذه الوسيلة غير‎ io ‏إضافي (إلحاقي) غير أن وسيلة‎ rhodium ‏إضافة روديوم‎ ‏اقتصادياً.‎ ‎Yo

¢ وقد اقترحت وسائل أخرى مرضية بدرجة أكبر مثل؛ على سبيل المثالء زيادة في المحتوى المائي أو في إضافة عوامل مثبتة ‎stabilizing agent‏ إلى وسط التفاعل. وبصفة خاصة يصف طلب براءة الاختراع الأوروبي رقم 25,117؛ استخدام ‎Jia‏ هذه المركبات.ويمكن اختيار المركبات من بين مركبات عضوية ‎Jie‏ 17127-رباعي مثيل-0-فنيلين ثنائي أمين ‎N,N,N, N'tetramethyl-O-phenylenediamine °‏ وفوسفينات ثنائيه البديل ‎«disubstituted phosphines‏ مثل مضاعف (ثنائي فنيل فوسفينو) ميثان ‎bis(diphenylphosphino)methane‏ و مضاعف (ثنائي-بارا-توليل فوسفينو) ميثان ‎bis(di-p-tolylphosphino)methane‏ وحموض متعددة مثيل حمض الستيريك ‎citric acid‏ وحمض السكسينيك ‎succinic acid‏ أو بدلا من ذلك مركبات غير عضوية تقوم على الجرمانيوم ‎germanium‏ الأنتيمون ‎antimony‏ القصدير ‎tin‏ أو على ‎٠١‏ معادن قلوية ‎allvalimetals‏ على هيئة هاليدات ‎halides‏ أو أسيتات ‎acetate‏ وإلا على هيئة أكاسيد ‎.oxides‏ ‏وبالنسبة للمحتوى المائي في الوسط ‎medium‏ فإن لها 1,36 على التجهيزات ككل وليس على المناطق التي يوجد ‎Lead‏ الحفاز ‎catalyst‏ فحسب. وفي الواقع فإن للماء فعل مفيد مشهود على استقرار ‎stability‏ الروديوم ‎«rhodium‏ ‎١١‏ - وحتى على سرعة (معدل) عملية الكربنيلة ‎carbonylation‏ ومن ثم على فعالية إنتاج التجهيزات. ولهذا السبب تستعمل العمليات الأولى المطورة تراكيب تفاعل ذات محتويات مائية مرتفعة ‎Tan‏ تتراوح من ‎77١ (HVE‏ بصفة عامة بالنسبة للوزن الكلي للمزيج. وعلى ‎ad‏ حال فإن وجود محتويات مائية ‎Jie‏ هذه في منطقة الفصل والتنقية ‎purification‏ للحامض المتكون ‎Sa Ty‏ بمعنى أنه يمثل قدراً كبيرا من الطاقة المستهلكة بُغية الحصول على انتزاع كاف ‎yn‏ للماء من الحمض. وبالنظر لما سبق فقد وجد أن هناك منفعتين متضاربتان» الأولى تتعلق بضرورة الجفاظ على الحفاز في صورة قابلة للذوبان في الوسط لتكون فعالية إنتاج جيدة بالنسبة للتفاعل وبالتالي لزيادة كميه الماء.وتنزع المنفعة الثانية إلى خفض كمية الماء وذلك لتقليل نفقة الفصل اللاحق للحمض المتكون من وجود الماء. ‎Yo‏ وقد ظهرت عمليات جديدة توفر ‎Sa‏ وسطا بين هاتين المنفعتين المتضاربتين. ‎Voy‏

وهكذا يصف طلب براءة اختراع أوروبية رقم ‎VV AYE‏ عملية في كربنيلة الميثانول ‎methanol‏ إلى حمض أسيتيك ‎acetic acid‏ باستخدام نظام حفزي مألوف ‎(Says‏ التحديث الموفر في الحفاظ على مكونات مزيج التفاعل المحددة بدقة بنسب محدودة جد أثناء سياق عمليه ‎ALES‏ وتجرى العملية في وجود كمية من الماء أخفض من #14 وقد تكون منخفضة حتى ‎١‏ وقد تستدعي علاوة على ذلك استخدام كميات كبيرة؛ قد تصل حتى ‎AY‏ من ملح يوديد ذواب يُثبت الروديوم؛ ويفضل يوديد الليثيوم. الوصف العام للاختراع موضوع الاختراع الراهن هو عملية لإعداد حموض كربوكسيلية في الطور السائل؛ تستخدم نظاماً حفزياً قائماآً على الروديوم ‎rhodium‏ والإيريديوم ‎iridium‏ وتجعل العملية؛ طبقا ‎glad ٠‏ من الممكن التشغيل ضمن مدى موسع من المحتويات المائية في مزيج التفاعل بدون فقدٍ ملحوظ في المعادن الكريمة (الثمينة) بالترسيب عند محتويات مائية متدنية. بالاضافة إلى ذلك فإن العملية طبقا للاختراع تجعل من الممكن تحقيق فعاليات إنتاج يمكن مقارنتها بتلك للعمليات القياسية ‎.standard processes‏ فضلاً عن ذلك يمثل هذا فائدة غير متوقعة كلياً؛ إذ يمكن الحصول على النتائج ‎vo‏ المذكورة أنفاً بدون ضرورة لاستخدام كميات كبيرة من المضافات (مواد مضافة) لتثبيت الحفاز. وقد لوحظ أن العملية؛ ‎Tila‏ للاختراع؛ يمكن أن تُنفذ على نحو ‎Jab‏ بدون الحاجة إلى استخدام مثل هذه المركبات. الوصف التفصيلى للتجسيدات المفضلة: وعليه فإن العملية؛ ‎lads‏ للاختراع؛ تتعلق بإنتاج حموض كربوكسيلية تشتمل على ‎(n+) ) x.‏ ذرة كربون ‎carbon‏ أو إسترات ‎esters‏ مقابلة وذلك بدفع أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في مزيج التفاعل سوية مع مادة متفاعلة ‎reactant‏ واحدة؛ على الأقل اختيرت من مركبات الصيغ: ‎‘R(OH)m )١(‏ ‎RX (Y )-‏ ‎‘ROR’ (¥) Yo‏ ‎Voy‏

‎¢ROCOR' (£)‏ ض وفيها الصيغتان ‎R‏ و8 اللتان يمكن أن تكونا متماثلتين متطابقتين أو مختلفقين». كل منهما ‎Ji‏ شق ,0-,0 إذ تتألف ‎R‏ من « ذرة كربون ‎tcarbon‏ وتمثل ‎X‏ كلور أو بروم أو يود و« هي ‎١‏ أو ‎«YF‏ ويجرى التفاعل في وجود نظام حفزي يشمل مركب روديوم ‎rhodium‏ واحد م .على الأقل و مركب إيريديوم ‎iridium‏ واحد على الأقل. أو مركبآً ‎foals‏ على الأقل يحتوي على هذين الفلزين ‎metals‏ وعلى معزّز واحد على الأقل يحتوي على هالوجين ‎.halogen-containing promoter‏ وكما أشير ‎lal‏ فإن الاختراع الراهن يِجُرّى بنظام حفزي قائم على فلزين: روديوم ‎rhodium‏ وإيريديوم ‎[iridium‏ ‎Ve‏ هذا ويوفر الجمع بين هذين الفلزين فائدتين بالنسبة لعمليةٍ تستخدم 138 5 ‎Taal‏ فقط. فقد وجدء في الواقع؛ أن استخدام الروديوم ‎rhodium‏ والإيريديوم ‎Las iridium‏ بوصفهما مكونين فلزيين بالنسبة للنظام الحفزي جعل من الممكن زيادة سرعة عملية الكربنيلة بطريقة غير متوقعة إطلاقاً. وبعبارة أخرىء فان العملية ‎Gade‏ للاختراع تجعل من الممكن تحقيق سرعة كربّنيلة معبرآ عنها بالمولات ‎moles‏ مساوية؛ على الأقل؛ لتلك التي يحصل عليها بنظام حفزي يستخدم ‎fol‏ منفرداً فقط تحت الظروف نفسها حيث العدد الإجمالي لمولات الفلزات المستخدمة في عملية الاختراع أخفض. وعلاوة على زيادة فعالية الإنتاج فإن الواقع في الحصول على سرعات مشابهة إبان استخدام عدد أخفض من مولات مكونات الحقاز إنما هي فائدة إضافية بلغة الاقتصاد: أي خفض نفقات الحقاز.

أ علاوة على ذلك؛ فإن العملية؛ ‎Gia‏ للاختراع» تجعل من الممكن طريقة تفاعل الكربنيلة بفعّالية مع محتويات مائية في الوسط تقل عن تلك المستخدمة في العمليات القياسية بدون الحاجة إلى أن يضاف إلى الوسط كميات كبيرة من المثبت الحفازي اللازمة في التقنية السابقة. وكما أشير إليه ‎Wl‏ فإن العملية؛ طبقا للاختراع؛ قد تتجز حتى في غياب هذه المركبات.

‎Yo‏ ومع ذلك فإن فوائد أخرى ستتضح من خلال قراءة الوصف الذي سيلي.

‎voy

يجرى التفاعل؛ طبقا للاختراع؛ في الطور السائل ونتيجة لذلك فإن الجهاز الحفزي ض المستخدم إنما هو في هيئة قابلة للذوبان في وسط التفاعل. يقوم الجهاز الحفزي المناسب لإجراء الاختراع على مركب روديومي ‎rhodium‏ واحد على الأقل ومركب إيريديومي ‎iridium‏ واحد على الأقل وعلى ‎Fina‏ يتضمن ‎halogen lua sla‏ 0 واحدآً على الأقل. ومن الممكن استخدام المركبات التي أساسها الروديوم ‎rhodium‏ والإيرديوم ‎iridium‏ ‏والمستخدمة على نحو شائع في تفاعلات الكربنيلة في العملية طبقآً للاختراع. والمركبات المستخدمة والتي على أساسها الروديوم ‎rhodium‏ والإيرديوم ‎iridium‏ ‏تختارء بصفة عامة؛ من الممكن معقدات تنسيقية ‎coordination complex‏ مسن هذين ‎٠‏ - المعدنين؛ بحيث تكون ‎ALE‏ للذوبان في الوسط في ظروف التفاعل. وعلى وجه التحديد؛ تستخدم المعقدات التنسقية والتقي تكون ربيطاتها ‎Ligands‏ أول أكسيد الكربون ‎carbon‏ ‎monoxide‏ من ناحية ومن ناحية أخرى هالوجين ‎halogen‏ مثل الكلور ‎chlorine‏ أو البروم ‎bromine‏ وبالأخص اليود «نهه. وبالطبع فإن استخدام معقدات ‎ALE‏ للذوبان تشتمل على ربيطات ‎Ligands‏ غير تلك المذكورة من مثل ربيطات فسفورية عضوية ‎organophosphorus‏ ‎Ve‏ بوجه خاص أو ربيطات محتوية على نتروجين ‎¢nitrogen-containing ligand‏ إن استخدام معقدات كهذه لن يكون خارج مجال الاختراع الراهن. وعلى أية حال فإن الاختراع الراهن؛ لن يتطلب -على نحو مفيد- استخدام معقدات روديوم ‎rhodium‏ وايريديوم 10070 من هذا النوع. وعليه؛ وبسبيل أمثلة المعقدات التنسقية المستخدمة بوجه خاص في الاختراع الراهن ‎ve‏ يمكن أن تذكر بشكل خاص المعقدات من النمط ::(1)00 و أو ‎Ir(CO),Br>Q" 5 ICO)‏ ‎R(CO)2I,Q" 5 Rh4(CO)12 5‏ و2:)00(:8::07 أو بدلا من ذلك معقدات أساسها معدنين ‎Jia‏ ‏(00)تليط1 و(00)لطة؛ والتي يمكن أن تمثل فيها الصيغ 0؛ بوجه خاص؛ الهيدروجين ‎hydrogen‏ أو المجموعة ‎NR;‏ أو المجموعة ‎PRy‏ مع كون ‎R‏ مختارة من هيدروجين ‎hydrogen‏ ‏أو شق هيدروكربوني ‎-hydrocarbon‏ ‏تلا

A

‏هذا ويمكن أن تستعمل مركبات مختارة من أملاح يسيرة من هذه العناصر على نحو‎

Itl5.4H,0 5 CLs 5 IrBrs 5 ‏يتا‎ Jie ‏مساو في العملية طبقا للاختراع بوجه خاص من‎ ‏أو بدلا من ذلك الروديوم‎ RhBr; 4H,0 5 ‏وبلط و411:0.بقط‎ RhBrs 3 RhCLs 5 IrBrs. 4H;0 ‏في الحالة المعدنية.‎ iridium ‏والإيرديوم‎ rhodium ‏من المركبات التي أساسها الروديوم‎ Tall ‏ومما يجدر ملاحظته أن القائمة المذكورة‎ > ‏لا يمكن أن تراعى على أنها شاملة وانها على سبيل أمثلة إضافية‎ iridium ‏والإيرديوم‎ rhodium ‏يُمكن الرجوع إلى براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم‎ lil ‏من مركبات المعدنين المذكورين‎ ‏آلالا, ؟؛ وقد أدرجت تعليماتها هاهنا للإحالة إليها كمرجع.‎ FAL ‏ورقم‎ VTA 4 ‏وقد تتفاوت نسبة أحد المعدنين بالنسبة إلى الآخر ضمن آماد واسعة. وتقع النسبة‎ ‏في النظام الحفزي‎ iridium ‏إلى الإيرديوم‎ rhodium ‏من الروديوم‎ atomic ratio ‏الذرية‎ Ve 2,80 +01 ‏طبقا للاختراع ما بين‎ ‏مل‎ ٠٠١١و‎ ٠,١ ‏أما التركيز المعدني الكلي في وسط التفاعل فهوء بشكل عام؛ مابين‎ ‏ملي مول في اللتر.‎ ٠١و‎ ١ ‏مول في اللتر ويفضل ما بين‎ ‏ويشمل النظام الحفزي؛ بالإضافة إلى المركبات المذكورة آنفآ التي أساسها الروديوم‎ ‏وقد‎ .halogen ‏للاختراع؛ معززاً يحتوي على هالوجين‎ Gla ciridium ‏والإيريديوم‎ rhodium Vo ‏يأخذ الأخير هيئة هالوجين بذاته أو منضماً مع عناصر أخرى من مثل؛ مثلاً هيدروجين‎

C,-Cypacyl radical ‏ورن-رن أوشق أسيلي مطح‎ alkyl radical C;-Cyo ‏أو شق ألكيلي‎ hydrogen ‏ورم بدلا من ذلك.‎ aryl radical Ci-Cyo ‏أو شق أريلي‎ rodine ‏أو يود‎ bromine ‏عموماً من كلورعدةه1ط» أو بروم‎ ¢halogen ‏ويُختار الهالوجين‎ linia jodine ‏مع كون اليود‎ ٠ ‏وطبقا لتجسيد خاص بالنسبة للاختراع فإن المعزّز المستعمل يشتمل على‎ ‏ويشتمل المعزّز ؛» المستخدم في‎ ©-© alkyl radical ‏أو 3%( ألكيلي مس‎ hydrogen sa ‏هيدرو‎ ‎.C;-Cyo alkyl radical ‏من‎ GLSY ‏وشقآً‎ halogen ‏الاختراع» على وجه الخصوص الهالوجين‎ ‏تلا‎

يفضل أن يناسب الشق المذكور آنفا للمعزّز المتضمن هالوجين ‎halogen‏ بالنسبة للمادة المتفاعلة ‎¢reactant‏ التي أجريت لها عملية كربنيلة أناء التفاعل الشق الهميدروكربوني للاختراع. وعن طريق مركبات محتوية على هالوجين ‎chalogen‏ مؤهلة لأن تستعمل ‎٠‏ معزّزات(مواد منشطة)؛ يمكن أن يذكر منها اليود ‎iodine‏ وحمض يوديد الهيدروجين ‎hydriodic acid‏ وحمض بروميد الهيدروجين ‎hydro bromic‏ ويوديد المثيل ‎methyl iodide‏ وبروميد المثيل ‎methyl bromide‏ ويوديد الإثيل ‎ethyl iodide‏ و٠١٠١‏ -ثنائي يودو الإيثان ‎1,1-diiodoethane‏ وبروميد البنزيل ‎benzyl bromide‏ ويوديد الأسيتيل ‎.acetyl iodide‏ ‎lh‏ لمتغير من متغيرات الاختراع تُدخل المادة المعزيّزة المحتوية على هالوجين ‎halogen ٠١‏ في مزيج التفاعل جزئياً أو كلياً على هيئة مادة مسبّقة 7 ؛ وفي ‎Jie‏ هذه الحالة تأخذ المادة المسبقة المذكورة؛ بصفة عامة؛ هيئة مركب مؤهل لتحرير الشق الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ من المادة المعزّزة المحتوية على هالوجين ‎halogen‏ المذكورة ‎(ll‏ على تحريره في وسط التفاعل تحت تأثير الهالوجين ‎halogen‏ أو على الأخص حمض هاليد الهيدروجين ‎chydrohalic acid‏ والمركبات الأخيرة توجد في الوسط أو بدلاً من ذلك؛ تدخل لهذه الغاية. ‎Vo‏ وعلى سبيل المثال لا الحصر يمكن أن تذكر أمثلة من المواد المسبقة المناسبة؛ المركبات المختارة من كحولات الصيغة )1( ‎ROH‏ وإيثرات ‎ethers‏ الصيغة ‎ROR’ (Y)‏ أو ‎Yau‏ ‏من ذلك إسترات الصيغة (3) ‎R'COOR‏ تستعمل بمفردها أو ممزوجة. وفي الصيغ المذكورة ‎Wd‏ فإن الشقين 1 و8 اللذان يمكن أن يكونا متطابقين أو ‎coiling‏ فإن كل منهما يمثل شق كربون هيدروجيني ‎hydrocarbon Ci-Cio‏ و©-ر مشبعاً أو وت أروماتيا ‎٠‏ أما الشق ‎R‏ فيقابل ‎Y.‏ الشق من المادة المعزّزة المتضمنة هالوجين ‎‘halogen‏ ‏وعلية فإن الميثانول ‎methanol‏ والإيثانول ‎ethanol‏ و البروبانول ‎propanol‏ والبيوتانول ‎butanol‏ وثنائي مثيل إيثر ‎dimethyl ether‏ وأسيتات المثيل ‎methyl acetate‏ تعد مادة مُسبقة بالنسبة للمادة المعزّزة التي تتضمن هالوجين ‎halogen‏ ‏دلا

١ ‏الموجودة في مزيج‎ halogen ‏تتراوح كمية المادة المعزّزة التي تحتوي على هالوجين‎ ‏التفاعل ما بين صفر (على وجه الحصر) و70 بالنسبة للوزن الكلي للمزيج المذكور. يفضل‎

Yo ‏مابين صفر و(حصرا)‎ halogen ‏أن تكون كمية المادة المعزّزة المحتوية على هالوجين‎ ‏إذا أدخلت جزءا أو‎ (Lal ‏ويجدر أن يذكرء إذا ما أدخلت المادة المعزّزة المذكورة‎ ‏إجمالاً وعلى هيئة مادة مسبّقة؛ أن يذكر أن كمية المادة المسبّقة أو كمية مزيج المادة المعزّزة‎ © ‏إلى المادة المسبّقة إنما هي بحيث تجعل من الممكن الحصول على كمية مكافثة إلى تلك‎

Jal ‏المذكورة‎ ‏المقابلة؛‎ esters ‏أو الإسترات‎ carboxylic acids ‏يجرى إعداد الحموض الكربوكسيلية‎ ‏للاختراع,؛ انطلاقا من المادة المتفاغلة وفيهاذرة كربون واحدة أقل بالنسبة للحمض‎ Gla : ‏وتثختار المادة المتفاعلة هذه من المركبات الآتية بمفردها أو‎ Lester ‏النهائي أو ناتج الإستر‎ ٠١ ‏ممزوجة:‎ ‎¢<R(OH)m )(

RX (Y) ‘ROR’ (Y) ¢ ROCOR'(£) ٠ ‏و18 يمكن أن تكونا متطابقتين أو مختلفتين؛ يمثقل كل منهما شق‎ R ‏حيث أن الصيغتين‎

X Jig carbon ‏ى©-,0 وا ذات « من ذرات الكربون‎ hydrocarbon ‏هيدروكربون مطاحرن‎ ‏أو لل‎ ١ ‏هي‎ my iodine ‏أو يود‎ bromine ‏أو بروم‎ chlorine ‏كلور‎ ‏أو‎ methanol ‏للاختراع؛ بخاصة في وجود ميثانول‎ (da ‏وهكذا يجرى تفاعل الكربنيلة؛‎ ‏-بيوتان‎ 4 ١ ‏أو‎ ethylene glycol ‏أو إثيلين جليكول‎ propanol ‏أو بروباتول‎ ethanol ‏إيثاتول‎ 7 ‏أو‎ methyl bromide ‏أو بروميد المثيل‎ methyl iodide ‏يوديد المثيل‎ i1,4-butanediol ‏ثنائي أول‎ ‏أو أكسيد‎ 1,1-diiodoethane ‏أو ١٠-ثنائي يودو الإيثان‎ ethyl iodide ‏يوديد الإثيل‎ ‏أو‎ ethyl acetate ‏أو أسيتات الإثيل‎ methyl acetate ‏أو أسيتات المثيل‎ ethylene oxide ply! .acetyl iodide ‏يوديد أسيتيل‎

Yo

١ ‏لتجسيد مفضل من الاختراع؛ تختار المادة المتفاعلة المستخدمة في العملية من‎ la alkyl halides ‏وهاليدات ألكيلية‎ monohydroxylated alcohols ‏كحولات أحادية الهيدروكسيل‎ ‏يبلغ المحتوى من المادة المتفاعلة في مزيج التفاعل ما بين الصفر (إحصرا) و1680‎ ‏بالوزن بالنسبة للوزن الكلي للوسط. ويفضل محتوى من المادة المتفاعلة المذكورة مابين صفر‎ ./9١و)ارصح(‎ ٠ carboxylic acid ‏أما المادة المتفاعلة الأخرى اللازمة للحصول على حمض كربوكسيلي‎ ‏في‎ line ‏يمكن أن يستخدم هذا في هيئة نقية أو‎ carbon monoxide ‏فهي أول أكسيد الكربون‎ ‏أو ثاني أكسيد الكربون‎ methane ‏أو الميثان‎ hydrogen ‏غاز الهيدروجين‎ Jie ‏غازات من‎ ‏مثلاً..‎ nitrogen ‏أو أي نوع آخر من الغاز كالنتروجين‎ carbon dioxide carbon monoxide ‏وطبقاً لنموذج خاص من الاختراع فقد أستخدم أول أكسيد الكربون‎ ١ ‏النقي بنسبة 7449 على الأقل.‎ ‏كما‎ ccarbon monoxide ‏لأول أكسيد الكربون‎ partial pressure ‏يتابين الضغط الجزئي‎ bars ‏بار‎ ١و‎ ٠١ ‏ويفضل مابين‎ bars ‏و90 بار‎ ٠١ ‏هو معهود؛ مابين‎ ‏للاختراع؛ في وجود الماء. وهكذا‎ ids ‏بالإضافة إلى ذلك فإن تفاعل الكربنيلة يجرىء‎ ‏فإن العملية؛ طبقآ للاختراع؛ تجعل من الممكن الحصول على فعالية إنتاج‎ clase ‏كما أشير إليه‎ ve ‏عند محتويات مائية منخفضة وذلك بدون فقَدٍٍْ للمعدن الحفزي بالترسيب‎ Bua .precipitation ‏وعليه يمكن أن تجرى العملية؛ التي هي موضوع الاختراع؛ ضمن مدى واسع من‎ ‏تركيز الماء في وسط التفاعل؛ مما يكافئ حوالي الصفر (خالصاً) و4٠ بالنسبة للوزن الكلي‎ ‏فإن المحتوى المائي في وسط التفاعل هي مابين الصفر‎ pals ‏للوسط المذكور. وبوجه‎ ©

Nes ‏(خالصاً)‎ ‏تكمن‎ lal ‏وإحدى الفوائد الجديرة بالملاحظة بالنسبة للاختراع الراهن وكما أشير إليه‎ ‏في الحقيقة ومفادها أنه من الممكن طريقة تفاعل الكربنيلة؛ إن لم يكن في غياب أملاح اليود‎ ‏القابلة للذوبان»؛ فلا أقل باستخدامه بكميات منخفضة.‎ jodide salts

Voy

VY

‏القابلة للذوبان الموجودة في وسط التفاعل‎ fodide salts 35 ‏وهكذا تكون كمية أملاح‎ ‏مابين صفر و5 بالوزن بالنسبة للوزن الكلي للمزيج المذكور. ومما يذكر ثانية بهذا الصدد‎ inorganic ‏أو غير عضوية‎ organic ‏أن » الأملاح القابلة للذوبان تختار من مركبات عضوية‎ ‏أو يوديد معدن قلوي ترابي‎ alkali metal ‏قياسية وعلى الأخسص من معدن قلوي‎

TY ‏ويفضل أن يكون هذا المحتوى مابين صفر و‎ .alkaline-earth metal iodides ° ‏ويجرى تفاعل الكربنيلة بالإضافة إلى المركبات والمواد المتفاعلة المذكورة آنفاء طبقا‎ esters ‏للاختراع؛ يجرى بوجود إسترات‎ ‏المستخدم مقابلآ لتفاعل الحمض المذكور المتكون مع‎ ester ‏ويفضل أن يكون الإستر‎ ‏متفاعلة أو في شكل‎ ale ‏كما هو كما لو كان مستخدماً على أنه‎ cash) ‏الكحول الموجود في‎ cester ‏أو أستراً‎ ether ‏أو إيثراً‎ halide ‏مقنع إذا كانت المادة المتفاعلة المستخدمة هاليدآً‎ - ٠ |ّ ‏لأحد تجسيدات الاختراع؛ مابين صفر (خالصا)‎ ida ester ‏ويقع المحتوى من الإستر‎ ‏و7560 بالوزن بالنسبة لوزن مزيج التفاعل. يتفاوت المحتوى هذا بخاصة مابين الصفر‎

Yes (Lally) ‏والمذيب المستخدم في‎ solvent ‏وأخيرا فإن تفاعل الكربنيلة يجرى بوجود مذيب‎ ‏أو الإستر‎ carboxylic acid ‏العملية على نحو مفيدء طبقاً للاختراع» هو حمض كربوكسيلي‎ ١ ‏تجاه‎ intert ‏المتكون. وبالطبع؛ يمكن أن تستخدم مذيبات أخرى ولا سيما مركبات خاملة‎ ester benzene ‏من درجة غليان الحمض المتكون كالبنزين‎ ol ‏مزيج التفاعل ولها درجات غليان‎ : ‏م‎ Yous ‏م‎ ١٠١ ‏وعلى العموم يجرى تفاعل الكربنيلة عند درجة حرارة مابين‎ ‏أ والضغط الكلي؛ بصفة عامة؛ مابين © و00٠٠ بارء ويفضل مابين © و١٠٠ بار.‎ ‏للاختراع؛ بنمط متصل أو دفعة دفعة‎ lide ‏وبالطبع يمكن أن تنجز العملية؛‎ .batch wise ‏وفي الحالة التي تنجز العملية فيها. بنمط متصل فإن محتويات المكونات المختلفة من‎

Aad) ‏مزيج التفاعل المماثلة لظروف التشغيل المستقرة للعملية» هي ضمن مجالات التركيز‎ ‏آنآ ويُحافظ عليها كما هي خلال التفاعل.‎ ve

Yo

‎VY |‏ هذا وتُدخل المكونات المختلفة خلال شروع التفاعل في مفاعل مناسب ثبتت عليه وسائل تقليب 758 تكفي لتوفير الانتقال ما بين الغاز والسائل ‎gas-liquid transfer‏ ومما يجدر أن يلاحظ أنه إذا كان يفضل أن يشتمل المفاعل على وسيلة للتقليب ‎mechanical stirrings, JY!‏ لمزيج التفاعل؛ فان التشغيل ‎operation‏ بدون مثل هذه الوسيلة أمر ° لا يستبعد إذ يتحقق التجانس ‎Anil homogenization‏ لمزيج التفاعل بإدخال أول أكسيد

‏الكربون ‎carbon monoxide‏ في المفاعل. ‎JAYS‏ مكونات التفاعل بدون أي ترتيب مفضل بعينه في صورتها الذاتية/أو في صورة واحد أو أكثر من المواد المسبّقة. ومما يجدر أن يذكر أن العملية هذه؛ طبقاً للاختراع؛ يمكن أن تجرى صناعياً في ‎ye‏ تجهيزات قائمة تستغل حفازآ أساسه الروديوم سسنلمط. ‎isl‏ طبقا للاختراع؛ مناسبة للصناعة لجميع أنواع الحموض الكربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ أو مايقابلها من إسترات ‎esters‏ تتألف من ذرتي كربون ‎carbon‏ على الأقل. وهكذا يمكن أن تنجز العملية المذكورة في إعداد حمض بروبيوتيك ‎propionic acids‏ من الإيثانول ‎ethanol‏ أو حمض سكسينيك ‎succinic acid‏ من أكسيد إثينين ‎ethylene oxide‏ أو ‎\o‏ حمض الأديبيك ‎adipic acid‏ من 5١٠٠١-بيوتان‏ ثنائي أول ‎.1,4-butanediol‏ ‏وعلى أية حال فإن هذه العملية مناسبة جدا وبخاصة للحصول على حمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ أو على أسيتات مثيل ‎methyl acetate‏ وبصفه خاصة من الميثانول ‎methanol‏ بوجود أسيتات المثيل ‎methyl acetate‏ والماء ويوديد المثيل ‎methyl iodide‏ على أنه المادة المعزّزة التي تحتوي على هالوجين ‎-halogene‏ ‏7 ستُستعرض الآن أمثلة معينة من الاختراع ولكنها ليست محدّدة. المثال ) ‎١‏ ( : إن الهدف من هذا المثال هو أن يُوضّح التآزر ‎synergy‏ المتولد أثناء استخدام الروديوم ‎rhodium‏ والإيريديوم ‎iridium‏ بالنسبة لاستخدام الحفازات التي أساسها واحد أو آخر من الفلزين. ‎ankle‏ هي كالآتي: ‎Yo‏

ض إٍ َ كا يدخل على التوالي في صمجة زجاجية ‎bulb‏ ووداع: جم من حمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ ‎V,Y |‏ جم من يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ 8 جم من أسيتات المثيل ‎methyl acetate‏ ‎١ °‏ جم من ميثانول ‎methanol‏ 4 جم من ‎slo‏ ‏ويُاخل الحفاز قبل المكونات المذكورة آنفا على هيئة محلول من يوديد الروديوم ‎rhodium iodide‏ و/أو كلوريد الإريديوم ‎iridium chloride‏ في حمض الأسيتيك ‎.acetic aceid‏ وهكذا فإن محلولي الروديوم ‎rhodium‏ والإيريديوم ‎iridium‏ المستعملين على التوالي يحتويان ‎١‏ 68 7 و 1,78 من فلز في حمض الأسيتيك 40 26606.وتعد كمية الروديوم ‎rhodium‏ و/أو الإيريديوم ‎iridium‏ بحيث أن التركيز الفلزي الكلي يكون ؛ ملي مول ‎mmol‏ في اللتر. وفي اللحظة التي تشحن المكونات توضع الصتمّجة في محّم ‎Sasa‏ (موصنّدة) 6 موضوع هو ذاته في فرن ‎oven‏ يدمج وسائل تقليب موصول بمصدر تزويد ل م ب تُرفع درجة حرارة المخّم الموصد الواقع تحت ضغط أولي من © بارء إلى درجة حرارة ‎VAG‏ م وينظم الضغط الكلي عند ‎UF‏ ‏يُبرد المحم الموصد عندما يتبقى ‎7Y‏ تقريباً من أسيتات المثيل ‎methyl acetate‏ وسط التفاعل. وقد جمعت النتائج الحاصلة في الجدول الآتي. ‎Y.‏ الجدول ‎)١(‏ ْ ‎sen‏ ‎vor‏ vo

Ault SY ‏تمثل سرعة‎ Rearb ‏عن النسب المئوية بالمولات‎ jie ‏بوجود المعدنين هي‎ methanol ‏الميثانول‎ ALE) KS ‏بين الجدول هذا على نحو واضح أن سرعة‎ ‏يُستخدم فلز واحد فقط تحت ظروف يكون‎ Lae ‏أكبر دائما أو تساوي السرعة الناتجة‎ ‏تقريبا بالوزن من مزيج التفاعل الكلي والمحتوى من يوديد المتيل‎ 7٠١ Led ‏المحتوى المائي‎ ٠ ‏هو 79 تقريبا بالوزن.‎ methyl iodide : (Y ) ‏المثال‎ ‏خلال استخدام الروديوم‎ LN dial synergy ‏إن الهدف من هذا المثال هو إيضاح التآزر‎

Oe sal ‏بالنسبة إلى استخدام حفازات قائمة على واحد أو‎ iridium ‏والإيريديوم‎ rhodium .)( ‏المعدنين تحت ظروف تختلف عن تلك في المثال‎ - ٠ ‏تُدخل المكونات الآتية على التوالي في صمجة زجاجية (بصلية الشكل):‎ acetic acid ‏جم من حمض الأسيتيك‎ 17 methyl iodide ‏جم من يوديد المثيل‎ 8 methyl acetate ‏جم من أسيتات المثيل‎ 8 methanol ‏جم من الميثانول‎ VY Vo ‏جم من الماء‎ 8 ‏على هيئة محلول المعدن في حمض‎ Tail ‏ويُدخل الحفاز قبل المكونات المذكورة‎ ‏الأسيتيك بالنسبة لكلا المعدنين المذكورين.‎ ‏المستخدمين هما كالمحلولين‎ iridium ‏والإيريديوم‎ rhodium ‏ومحلولا الروديوم‎ .)١( ‏المستخدمين في المثال‎ - ٠ ‏كذلك بحيث أن التركيز‎ iridium ‏و/أو الإيريديوم‎ thodium ‏وتُعدل كمية الروديوم‎ ‏المعدني الإجمالي يساوي ؛ ملي مول/لتر.‎ ‏5لا‎

١ ‏مت النتائج المحصول‎ 08 : = Caza ‏تجرى الطريقة طبقاً للطريقة المذكورة في المثال ) \ ( وقد‎ ِ ّ ّ = ‏عليها في الجدول أدناه‎ ‏دلا‎

يل الجدول ‎(Y)‏ ‏| ا وسرعات عملية الكربنيلة المحصول عليها ما زالت تبدي ‎TE‏ للتآزرية بين المعدنين معآ أثناء ‎Jeli‏ تحت ظروف حيث المحتوى المائي 75 تقريبا بالوزن (بالنسبة إلى الوزن الكلي ‎٠‏ للمزيج) وكمية يوديد المثيل ‎methyl iodide‏ 70 تقريباً بالوزن. المثال )*( لقد أجريت الاختبارات الآتية بطريقة متواصلة في موصدة 5350 بوسائل لإدخال المواد المتفاعلة الضرورية للتفاعل.ويحتوي محلول التفاعل في المتوسط على 0,0 ملي مول في اللتر ‎5.5mmol/L‏ من روديوم ‎thodium‏ وإيريديوم ‎iridium‏ ‏وقد كان زمن المكوث ‎residence time‏ في المفاعل عشر دقائق تقريباً. وينزع الغاز من المزيج الخارج من الموصدة ويبّرد. يحلل تركيب مزيج التفاعل بلإستشراب الغازي الطور ‎.gas phase chromatography‏ وكان الضغط الكلي في الموصدة ‎Te‏ بارا وحوفظ على درجة الحرارة عند 198 م. ‎vo‏ هذا وتجرى الطريقة بحيث أن تركيب مزيج التفاعل يحافظ عليه كما أشير في الجدول ‎Jew Juang (Y)‏ سرعة الكربنيلة بقياس سرعة استهلاك ‎«CO‏ وتراعى كمية ‎CO‏ المتضمنة في تكوين ثاني أكسيد الكربون ‎.carbon dioxide‏ 5لا

YA

‏الجدول لا‎ الاختبارات ‎ENE‏ مه كد | ‎EEE‏ وقد عُبّرِ في هذا الجدول؛ عن المحتزيات المشار إليها بالنسبة لمكونات المزيج المختلفة؛ بالوزن نسبة إلى الوزن الكلي للمزيج وعبّر عن سرعة الكربنيلة بالمول/ساعة .لتر من حمض الأسيتيك ‎acetic acid‏ المتكون. ‎Voy‏

Claims (7)

1. ١ ‏عناصر الحماية‎ ‏تنشمل‎ ester ‏أو إستر منه‎ carboxylic acid ‏عملية 5 لإعداد حمض كربوكسيلي‎ -١ ١ ‏أو هاليد‎ alkyl halide ‏أو هاليد ألكيل‎ alcohol ‏واحد على الأقل كحول‎ reacting ‏مفاعلة‎ Y carbon monoxide ‏مع أول أكسيد الكربون‎ ester ‏أو إستر‎ ether ‏أو إيثر‎ caryl halide ‏أريل‎ ¥ rhodium a 5335) ‏من مركب‎ catalytically effective amount ‏في وجود كمية فعالة حفزياً‎ ¢ ‏واحد على‎ iridium ‏ومركب إريديوم‎ rhodium metal ‏واحد على الأقل أو معدن روديوم‎ ° mixed ‏أو مزيج مركب روديوم/إريديوم‎ iridium metal ‏الأقل أو معدن إريديوم‎ 1 ‏واحد على الأقل يحتوي على‎ promoter ‏واحد على الأقل ومعزّز منها‎ rhodium/iridium 7 .halogen ‏هالوجين‎ ‏كحول‎ reacting ‏تتشضمن مفاعلة‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ | process ‏العملية‎ =v \ ‏حيث 1 هي شق هيدروكربون‎ R (OHm ‏واحد على الأقل بالصبغة‎ alcohol Y carbon ‏مع أول أكسيد الكربون‎ oY ‏أو‎ ١ ‏هي‎ m 3 ¢«Ci-Cyo hydrocarbon radical v ‏المذكور.‎ monoxide ot ‏هاليد ألكيل‎ reacting ‏وفقاً لعنصر الحماية ١ء تتضمن مفاعلة‎ process ‏؟- العملية‎ ١ ‏حيث 18 هي‎ RX ‏واحد على الأقل بالصيغة‎ aryl halide ‏أو هاليد أريل‎ alkyl halide Y ‏أو بروم‎ <chlorine ‏معن و ل هي كلور‎ hydrocarbon radical ‏ؤ شق هيدروكربون‎ : ‏المذكور.‎ carbon monoxide ‏مع أول أكسيد الكربون‎ ¢iodine ‏أو يود‎ bromine ¢ ether ‏إيثر‎ reacting Ad clio ‏وفقاً لعنصر الحماية \ ¢ تتضمن‎ process ‏العملية‎ —¢ \ ‏شق هؤروكربون معن‎ R 3 R ‏حيث‎ ROR’ ‏واحد على الأقل بالصيغة‎ Y ‏المذكور.‎ carbon monoxide ‏مع أول أكسيد الكربون‎ (Ci-Cyo hydrocarbon radical) ‏ز‎ ‎Voy
2. Y. ‏واحد على‎ ester ‏إستر‎ reacting ‏تتضمن مفاعلة‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ 185 process ‏العملية‎ —0 ١ Ci-Cro ‏حيث كل من و 3# شق هيدروكربون‎ ROCOR’ ‏الأقل بالصيغة‎ v ‏المذكور.‎ carbon monoxide ‏م0-ر)» مع أول أكسيد الكربون‎ hydrocarbon radical) 1 ‏للروديوم‎ atomic ratio ‏بحيث تبلغ النسبة الذرية‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ (885 process ‏العملية‎ -١ ١ ‏أو أعلى.‎ ٠0٠ iridium ‏إلى الإيريديوم‎ rhodium Y total concentration ‏بحيث يتراوح التركيز الكلي‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gg process ‏العملية‎ -١ ١ ‏من‎ medium of reaction ‏في وسط التفاعل‎ iridium ‏والاريديوم‎ rhodium ‏للروديوم‎ Y mmol/L ‏إلى ١٠٠مل مول/لتر‎ +) ¥ total concentration ‏لعنصر الحماية لا بحيث يتراوح التركيز الكلي‎ Gg process ‏العملية‎ - ١ ‏إلى ١٠مل مول/لتر.‎ ١ ‏المذكور من‎ Y Jiquid phase ‏وفقاً لعنصر الحماية1؛ تُجرى في طور سائل‎ process ‏العملية‎ -4 ١ ‏وفقاً لعنصر الحماية 9؛ تُجرى بوجود الماء.‎ process ‏العملية‎ -٠ ١ ‏بحيث يشتمل وسط التفاعل‎ No ‏لعنصر الحماية‎ Li 85 process ‏العملية‎ -١١ ١ ‏بالوزن.‎ YE ‏بما لا يزيد عن‎ eld) ‏على‎ medium of reaction Y ‏بحيث يشتمل وسط التفاعل‎ ١١ ‏وفقاً لعنصر الحماية‎ process ‏العملية‎ -١٠١ ١ ٍ ‏بالوزن.‎ ٠١ ‏لا يزيد عن‎ Le ‏على الماء‎ medium of reaction Y ‏بحيث يشتمل المعزّز المذكور المحتوي‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gig process ‏العملية‎ -٠ ١ ‏واحد على الأقلء على ذرة‎ halogen-containing promoter ‏على هالوجين‎ Voy
3. YA
4. 7 هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو شق ‎radical‏ ألكيل ‎«(C-Cyo alkyl) Ci-Cyo‏ أو ¢ أسيل ‎acyl) Ci-Cyo‏ مناد-ن) أو أريل مطاونا ‎aryl)‏ مرن-م0). ‎١‏ 4- العملية ‎process‏ 8( لعنصر الحماية؛ بحيث يشتمل وسط التفاعل ‎medium of reaction‏ ‎Y‏ على المعزّز المذكور المحتوي على هالوجين ‎halogen-containing promoter‏ واحد على ‎Y‏ الأقل بما لا يزيد عن ‎77١‏ بالوزن. ‎—V 0 \‏ العملية ‎LS 4g process‏ لعنصر الحماية § ‎ay)‏ يشتمل وسط التفاعل ‎medium of reaction Y‏ على المعزّز المذكور المحتوي على هالوجين ‎halogen-containing‏ ‎promoter ¥‏ واحد على الأقل بما لا يزيد عن ‎١٠‏ بالوزن. ‎١‏ 7 -العملية ‎process‏ وفقاً لعنصر الحماية ١ء‏ بحيث يشتمل وسط التفاعل ‎medium of reaction‏ 1 على ما ذكر من كحول ‎alcohol‏ أو هاليد ‎halide‏ أو ‎ether i‏ أو إستر ‎ester‏ واحد على الأقل ‎le‏ لا يزيد عن ‎75٠8‏ بالوزن . ‎-١ ١‏ العملية 085 وفقاً لعنصر الحماية ‎VT‏ بحيث يشتمل وسط التفاعل ‎medium of‏ ‎Je reaction Y‏ ما ذكر من كحول ‎alcohol‏ أو ‎halide alla‏ أو إيثر ‎ether‏ أو إستر ‎ester‏ ‎r‏ واحد على الأقل بما لا يزيد عن ‎7٠‏ بالوزن. ‎١‏ - العملية ‎ad process‏ لعنصر الحماية ‎١‏ تُجرى بوجود معقدات تنسيقية ‎coordination‏ ‎rhodium as: (complexes Y‏ وإريديوم ‎iridium‏ هي ‎ALE‏ للذوبان ‎soluble‏ في وسط ‎v‏ التفاعل ‎.medium of reaction‏ \ 4\- العملية ‎process‏ وفقاً لعنصر الحماية )¢ بحيث يشتمل المعزّز المذكور المحتوي على ‎Y‏ هالوجين ‎halogen-containing promoter‏ واحد على الأقل على يود عصتةه؛ أو حمض
5. Yo
6. YY
7. 7 يوديد الهيدروجين ‎chydroiodic acid‏ أو حمض بروميد الهيدروجين ‎¢<hydrobromic acid‏ ¢ أو يوديد مثيل ‎«methyl iodide‏ أو بروميد ‎methyl bromide Ji‏ أو يوديد إيثل ‎iodede °‏ انيطاء؛ أو ‎Ve)‏ -ثنائي يودو إيثان ‎1,1-diiodoethane‏ أو بروميد بنزيل ‎benzyl‏ ‎bromide 1‏ أو يوديد أستيل ‎acetyl iodide‏ . ‎-٠ ١‏ العملية ‎process‏ وفقآً لعنصر الحماية ‎Gah)‏ في وجود ما لا يزيد عن ‎ve‏ بالوزن من ملح يود قابل للذوبان ‎.soluble iodine salt‏ ‎-7١ ١‏ العملية ‎process‏ وفقآً لعنصر الحماية ‎dus A‏ يكون كل من مركبات الحفاز ‎catalyst compounds Y‏ المذكورة والمعزّز ‎promoter‏ منها قابلة للذوبان ‎soluble‏ في وسط ؤ التفاعل ‎.medium of reaction‏ ‎—YY ١‏ العملية ‎process‏ وفقآً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ بحيث يكون ‎mall‏ المذكور المحتوي على ‎Y‏ هالوجين ‎halogen-containing promoter‏ واحد على الأقل الممائتل لشق عضوي ‎organic‏ ‎radical 1‏ يشتمل على ما ذكر من كحول ‎alcohol‏ أو هاليد ألكيل ‎alkyl halide‏ أو هاليد ¢ الأسيل ‎acyl halide‏ أو ‎ether Jul‏ أو إستر ‎.ester‏ ‎YY ١‏ العملية ‎process‏ 185 لعنصر الحماية ‎.١‏ تتضمن مفاعلة ميثانول ‎methanol‏ أو إيثانول ‎lethanol Y‏ بروبانول ‎propanol‏ أو إيثلين جليكول ‎cethylene glycol‏ أو ‎Obs ٠‏ ‎v‏ ثنائي أول ‎¢1,4-butanediol‏ أو يوديد مثيل ‎«methyl iodide‏ أو بروميد مثيل ‎«methyl bromide §‏ أو يوديد إيثل ‎cethyl iodide‏ أو ‎(I ١٠١١‏ يودو إيثان ‎¢1,1-dijodoethane °‏ أو أكسيد إثيلين ‎ethylene oxide‏ أو خلات مثيل ‎cmethyl acetate‏ أو 1 خلات إيثل ‎ethyl acetate‏ أو يوديد أستيل ‎acetyl iodide‏ مع أول أكسيد الكربون ‎carbon monoxide 7‏ المذكور.

   51لا

   YY ‏في وجود إستر لحمض‎ Gan 1 ‏الحماية‎ anal {38 5 process ‏العملية‎ - ١ .carboxylic acid ester ‏كربوكسيلي‎ Y ‏تُجرى في وجود حمض كربوكسيلي‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gy process ‏العملية‎ - © ١ .carboxylic acid 7 propionic acid ‏لإعداد حمض بروبيونيك‎ ١ ‏وفقاً لعنصر الحماية‎ process ‏العملية‎ —Y1 ١ ‏المذكور.‎ carbon monoxide ‏مع أول أكسيد الكربون‎ ethanol ‏تتضمن مفاعلة إيثانول‎ succinic acid ‏لإعداد حمض العنبر (الكهرباء)‎ ١ ‏لعنصر الحماية‎ Gig process ‏العملية‎ -7١ ١ carbon monoxide ‏مع أول أكسيد الكربون‎ ethylene oxide ‏تتضمن مفاعلة أكسيد إثيلين‎ Y ‏المذكور.‎ ‎-- ‏علطتفة»)‎ acid ‏لإعداد حمض أديبيك‎ ٠ ‏لعنصر الحماية‎ Gig process ‏4-_العملية‎ ١ ‏مع أول أكسيد الكعربون‎ 1,4-butanduol ‏ثنائي أول‎ Obst) ‏تتضمن مفاعلة‎ Y ‏المذكور.‎ carbon monoxide ¥ methanol ‏الميثانول‎ reacting ‏تتضمن مفاعلة‎ ١ ‏وفقآً لعنصر الحماية‎ process ‏العملية‎ -4 ١ Jal ‏المذكورء؛ في وجود يوديد‎ carbon monoxide ‏مع أول أكسيد الكربون‎ Y ‏والماء» في مذيب تفاعل من‎ methyl acetate ‏الإطاء؛ أو خلات المثيل‎ iodide ¥ .acetic acid reaction solvent ‏حمض الخل‎ ¢ Voy