SA92130097B1 - عملية في اعداد وقود هيدروكربوني - Google Patents

Abstract

الملخص: يعد الوقود الهيدروكربوني hydrocarbon fuels من تلقيم هيدروكربوني hydrocarbon حصل عليه بعملية تصنيع وفقا ل &"فيشر-تروبش Fischer-Tropsch&" وتشمل جزءا له درجة غليان أعلى من درجة غليان الوقود الهيدروكربونيfuels hydrocarbon، وذلكبواسطة عملية تتضمن تلامس التلقيم الهيدروكربوني hydrocarbon المذكور عند درجة حرارة وضغط مرتفعين، وفي وجود الهيدروجين hydrogen تلامس مع حفاز catalyst يشمل حامل سيليكا- ألومينا silica-alumina carrier مشرب بالبلاتين platinum بعملية تتضمن تلامس الحامل مع ملح بلاتيني platinum salt في وجود سائل وفي ظروف حمضية acidic conditions.

Description

ب عملية في إعداد وقود هيدروكربوني ‎hydrocarbon fuels‏ الوصف الكامل خلفية الإختراع ‎١‏ يتعلق الاختراع الراهن بعملية في إعداد وقود هيدروكربوني ‎<hydrocarbon fuels‏ وبخاصة النفطة ‎naphtha‏ والمقطّرات المتوسطة ‎distillates‏ 010016 من تلقيم هيدروكربوني ‎chydrocarbon‏ ويتضمن التلقيم جزءاً له درجة غليان أعلى من مدى ‎a)‏ ‏غليان الوقود الهيدروكربوني ‎hydrocarbon fuels‏ وهو ناتج عملية اصطناع "فيشر- تروبيش ‎-"Fischer-Tropsch‏ ‏إن إعداد الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ من مزيج غازي يتضمن أحادي اكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ وهيدروجين ‎hydrogen‏ لدى تلامس المزيج بحفاز ‎catalyst‏ ‏مناسب تحت ضغوط مرتفعة وعند درجات حرارة عاليةء هي عملية معروفة ‎Tam‏ ويشار ‎٠‏ إليها في تلك الصتاعة باسم عملية ‎pid‏ — تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ ‏وحديثاً؛ فقد كثر الانتباه إلى طرائق في الإعداد بالنسبة لوقود ‎hi‏ متوسط ‎distillate fuels‏ 001 تتضمن تلك الطرائق مرحلتين؛ مرحلة أولى: فيها هيدروكربونات ‎hydrocarbons |‏ ذات مدى غليان مرتفع وذلك من مزيج أحادي اكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ وهيدروجين ‎hydrogen‏ بوساطة طريقة 'فيشر - تروش ‎‘Fischer-Tropsch ٠‏ وفي مرحلة ثانية نُعرض فيها الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ الناتجة من المرحلة الأولى إلى عملية تحويل بالهيدروجين ‎hydrogen‏ مؤدية إلى المقطرات . المتوسطة ‎middle distillates‏ المنشودة. ويمكن إعداد نفطة ‎naphtha‏ من الناتج ذي مدى الغليان المرتفع بالنسبة لعملية 'فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ بطريقة مماثلة. وبالنسبة لأغراض وصف الاختراع هذاء فإن المصطلح " المقطّرات المتوسطة ‎"middle distillates ¥.‏ كما هو مستخدم هناء يراعى على أنه إشارة إلى هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ أو مرجع مزائج ‎hydrocarbons Clg Sy jun‏ لها درجة غليان أو مدى درجة غليان مماثل فعلياً لدرجة غليان كل من الكيروسين ‎kerosine‏ وزيت ‎gasoil SL‏ التي يحصل عليهما خلال التقطير الجوي التقليدي للزيت الخام. ‎Lal‏ المصطلح ‎Abi‏ ‎"naphtha‏ فيستعمل ‎Lala‏ مرجعاً إلى هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ أو مزرائج ‎ve‏ هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ لها درجة غليان أو مدى درجة غليان يمائل إلى حد كبير ‎Ye. |‏ v ‏(ترجع أحياناً إلى الجازولين‎ naphtha ‏درجة غليان أو مدى درجة غليان أجزاء النفطة‎ ‏التي يحصل عليها خلال التقطير الجوي التقليدي للزيت الخام. وفي تقطير‎ (gasoline ‏نموذجي؛ فإن الأجزاء الآتية تسترد على التتابع من الزيت الخام: جزء واحد أو أكثر من‎ ‏م؛ وجزء أو أكثر من أجزاء‎ 77٠١ ‏يغلى في المدى من ١2م إلى‎ naphtha ‏أجزاء النفطة‎ ‏م وجزء واحد أو أكثر من‎ ٠٠ ‏مم إلى‎ ٠5١ ‏يغلى في المدى من‎ kerosine ‏الكيروسين‎ 0 ‏م. وينبغي أن يراعى المصطلح‎ YY ‏أجزاء زيت الغاز يغلى في المدى من 8١8٠م إلى‎ ‏على أنه يشير إما إلى مزيج واحد أو مزيج نفطة‎ "hydrocarbon fuels ‏"وقود هيدروكربوني‎ -middle distillates ‏ومقطرات متوسطة‎ naphtha ١ ‏وهكذا يكشف طلب براءة اختراع من المملكة المتحدة؛ منتشور رقم 785 لا‎

EP-A ١١7 7٠١ ‏وطلبا براءة اختراع أوروبيين منشوران برقم:‎ GB-A ٠ middle distillates ‏يكشف عن طريقة في إعداد مقطّرات متوسطة‎ JSEP-A VEY AVY, ‏بول فيهامتزيج مسن أحمادي أكصدنيد الكربون‎ ‏في مرحلة أولى- إلى هيدروكربونات‎ ~hydrogen ‏والهيدروجين‎ carbon monoxide ‏ومن‎ ‘Fischer-Tropsch ‏ذات مدى غليان مرتفع بعملية "فيشر- تروبش‎ hydrocarbons ‏عملية تحويل حفزية بالهيدروجين ض‎ hydrocarbons ‏ثم تعرّض الهيدروكربونات‎ ve ‏تكشف مواصفات طلبات البراءة الآئفة الذكر عن مجال‎ Lcatalytic hydroconversion ‏محتملة في استعمالها في مرحلة التحول‎ catalyst compositions ‏تركيبات حفاز‎ ‏المتضمنة‎ catalysts ‏للحفازات‎ Ala ‏بالهيدروجين بالنسبة للعملية؛ مع أفضلية تعطي في كل‎ ‏مناسب. وتعطى أفضلية‎ dala ‏على أنه مكون حفزي فعال على‎ (A) ‏معدناً من المجموعة‎ ‏قد ذكر في براءة اختراع بريطانية‎ platinum ‏المتضمنة بلاتين‎ catalysts ‏بخاصة للحفازات‎ © ‏المناسبة هي الاكاسيد الأمورفية‎ carriers ‏الا 7 08-8 أن الحوامل‎ YAR ‏رقم‎ ‏و11 و17 الثانية والثالثة‎ IT ‏في المجموعات‎ elements ‏من العناصر‎ amorphous oxides calumina ‏والألوميتا‎ csilica ‏والرابعة من الجدول الدوري للعناصر؛ مثل؛ السيليكا‎ ٠ © ‏بالإضافة إلى مزائج منها بما فيها سيليكا-‎ crirconia ‏والزيركونيا‎ magnesia ‏والمغنيسيا‎ ‎silica- ‏وسيليكا- زيركونيا‎ silica-magnesia ‏وسيليكا- مغنسيا‎ silica-alumina ‏ألومينا‎ vo ‏والفوجاسايت‎ mordenite ‏مثل الموردينايت‎ zeolitic materials ‏ومواد زيوليتية‎ «zirconia ‏نل‎ :

¢ عاامدزد:. ويقال أن الألومينا ‎alumina‏ والسيليكا- ألومنيا ‎silica-alumina‏ هما من المواد الحاملة ‎carrier‏ المفضلة. تمثل مواصفات كل من براءة الاختراع ‎YAS‏ الا ؟ هه ‎EP-A ١77 YY.‏ ‎EP-A VEY AVY,‏ بوجه خاص استعمال الحفاز بلاتين/ سيليكا- ألومينا ‎eplatinum/silica-alumina ٠‏ المتضمن ‎VAY‏ جزءاً من الوزن بلاتين ‎platinum‏ كل ‎٠٠١‏ ‏جزء من الوزن من الحامل؛ وهذا الحامل يتكون من 714,6 من الوزن من الألومينا ‎alumina‏ و؛,785 من الوزن من السيليكا ‎silica‏ استعماله في مرحلة التحول بالهيدروجين في إعداد مقطر متوسط ‎.middle distillate‏ هناك حاجة في الطرائق المنشود متها انتاج وقود هيدروكربوني ‎hydrocarbon fuels‏ ‎Ne‏ بمردود مرتفع من حاصلات 'فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ ذات مدى غليان مرتفع؛ هناك حاجة إلى حفاز للتحويل بالهيدروجين ‎hydroconversion‏ يظهر مستوى مرتفعاً من الفعالية الحقيقية للتحول بالهيدروجين ‎Jhydroconversion‏ ‏إن الحفازات بلاتين/ سيليكا- ألومينا ‎platinum/silica-alumina‏ وطرائق إعدادها معروفة في الصناعة بالنسبة للاستخدام في التحول بالهيدروجين ‎hydroconversion‏ بالنسبة ‎ve‏ لحاصلات هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ متتنوعة. فقد كشفت مواصفات براءة اختراع كندية رقم ‎١ 794 FAT‏ عن التكسير بالهيدروجين لحاصلات هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ض وفقاً لطريقة "فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ في إعداد مقطّرات متوسطة ‎middle‏ ‎distillates‏ ونفطة ‎naphtha‏ باستعمال حفاز يتضمن بلاتين ‎platinum‏ بلاديوم ‎pladium‏ ‏على حامل من سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ تتضمن الطرائق المعروفة بالنسبة لإعداد © حفازات ‎catalysts‏ كهذه تشربً مادة حاملة ‎carrier‏ مناسبة بملح بلاتين ‎platinum salt‏ في وجود سائل. ‎(lsd sais‏ يختار ملح البلاتين ‎platinum salt‏ بحيث يكون ‎SUE‏ للذوبان في السائل؛ والملائم هو الماء ويمكن استعمال أي ملح بلاتيني ‎platinum salt‏ مناسب. ‎liad‏ كشفت براءة الاختراع البريطانية رقم ‎1481١ IY‏ 608 عن عملية في إعداد زيوت طبية ‎medicinal oils‏ يتلامس فيها مزيج هيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ له محتوى ‎Yo‏ أروماتي منخفض ‎aromatic content‏ 109- عند درجة حرارة عالية وتحت ضغط : مرتفع- مع حفاز يحتوي واحداً أو أكثر من المعادن الكريمة ‎noble metals‏ من المجموعة ‎Je A‏ حامل يتضمن ‎#1١١‏ إلى ‎Gs ve‏ ألومينا ‎¢alumina‏ والباقي هو السيليكا ‎silica‏ ‎Veo‏

° وتحتوي الحفازات 15 للممظة بخاصة في براءة الاختراع البريطانية رقم 6117 £0 ‎١‏ ‎GB‏ على التيكل ‎nickel‏ و/أو الموليبدنيوم ‎molybdenum‏ و/أو الفولفرام ‎tungsten‏ و/أو البلاتين ‎platinum‏ على أنها معادن فعالة حفزياً محمولة على حامل من السيليكا- ألومينا ‎-silica/alumina‏ ‏° تتضمن الحفازات ‎catalysts‏ القائمة على البلاتين ‎platinum‏ بالذات على بلاتين ‎VY gana platinum‏ على حوامل ‎carriers‏ من السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ ذات مساحات سطحية تتراوح بين ‎٠١١‏ إلى ‎[fa 0A‏ جم وأحجام مسامية تتراوح من ‎٠,94‏ إلى ‎VAY‏ ‎[a‏ جم. وقد ذكر في براءة الاختراع البريطائية ‎(GB ١ 45١ NY‏ أنه يمكن إعداد الحفازات ‎catalysts‏ بتشرب حامل السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ بمحلول مائي يتضمن 0 واحداً أو أكثر من مركبات معدنية كريمة؛ ثم يتبع ذلك تجفيف وتحميض الحفاز ‎catalyst‏ ‏الناتج. وتعدّ الحفازات ‎catalysts‏ التي تحتوي على البلاتين ‎platinum‏ بالذات والممثلة في براءة الاختراع البريطانية ‎١ £0) NY‏ 68 بتشرب المادة الحاملة ‎carrier‏ بمحلول مائي من حمض الكلور البلاتيني ‎-chloroplatinic acid‏ وتكشف براءة اختراع من الولايات المتحدة؛ رقم ‎VEY‏ 84+ ¥ عملية في الإعداد ‎vo‏ لغاز نفطي مسال ‎LPG‏ من المقطرات الوسطية؛ باستعمال ‎lin‏ يتضمن مكون معدني من مجموعة بلاتين ‎eplatinum‏ على مادة حاملة ‎carrier‏ من سيليكا- ‎silica-alumina Lisa sll‏ لقد وجد أن الحفازات بلاتين/ سيليكا- ألومينا ‎platinum/silica-alumina‏ المذكورة والممثلة : في براءة الاختراع البريطانية رقم ‎١ £0) 6١7‏ 068- فعالة في الإعداد لوقود هيدروكربونات ‎hydrocarbons fuels‏ من هيدركربونات ‎hydrocarbons‏ ذات مدى غليان : ‎def ٠‏ أنتجت وفقاً لتصتيع "فيشر- تروبش ‎Fischer-Tropsch‏ ولكن- وياللدهشة- فقد وجد أن الطريقة التي ‎i525‏ بها المادة الحاملة سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ بمعدن البلاتين ‎ld platinum metal‏ أثر رئيسي على مستوى فعالية الحفاز ‎«catalyst‏ ‏ووجد بخاصة؛ أن تشرب السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ عند ‎pH‏ دون ‎all‏ 2 هو أمر اساسي للحصول على حفاز ‎catalyst‏ يبدي درجة عالية من الفعالية في الإعداد إما ‎vo‏ لمقطّرات متوسطة ‎middle distillates‏ و/أو نفطة ‎naphtha‏ من حاصلات غليان مرتفعة من تصنيع 'فيشر- تروبش ‎-'Fischer-Tropsch‏ ‏: ملا

: ٍ الوصف العام للاختراع

وعليه فإن؛ الاختراع الراهن يوفر عملية في إعداد وقود هيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ ‎fuels‏ من تلقيم هيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ يحصل عليه وفقاً لطريقة 'فيشر- تروبش ‎Fischer-Tropsch‏ ويحتوي على جزء له درجة غليان أعلى من مدى درجة غليان وقود

© هيدروكربوني ‎Cua chydrocarbon fuels‏ تتضمن الطريقة تلامس تلقيم هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ المذكور- عند درجة حرارة ‎Alle‏ وتحست ضغط مرتفع وفي وجود هيدروجين ‎—hydrogen‏ مع حفاز ‎catalyst‏ يحتوي على حامل سيليكا- ألومينا ‎silica-‏ ‎alumina‏ مشرب بالبلاتين ‎platinum‏ بعملية تتضمن تلامس السيليكا- ألومينا ‎silica-‏ ‎alumina‏ مع ملح بلاتيني ‎platinum salt‏ في وجود سائل ذي ‎pH‏ دون الواحد.

32 الحامل ‎carrier‏ بالتسبة للحفاز المستخدم قي عملية الاختراع الراهن من مادة أولية أمورفية ‎amorphous‏ من سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ يدل المصطلح "أمورفي ‎"amorphous‏ على عام التركيب البللوري في المادة الحاملة ‎carrier‏ كما يثبت تشتيت الأشعة السينية؛ برغم أنه قد يوجد بعض التنظيمات قصيرة المدى. وتتوافر تجارياً السيليكا--

«catalyst ‏الأمورفية الصالحة بالنسبة للاستعمال في إعداد الحفاز‎ silica-alumina ‏ألومينا‎ ٠ alumina ‏بترسيب الألومينا‎ silica-alumina ‏ذلك؛ يمكن أن 5 السيليكا- ألومينا‎ ce Suny ‏أو سيليكا هلام مائية ويتبع ذلك تجفيف وتحميض المادة الناتجة؛ كما ذكر في براءة‎ .08 ١ 451 NYY ‏الاختراع البريطانية‎

يمكن أن يتضمن الحفاز ‎catalyst‏ أي سيليكا- ‎silica-alumina Lose of‏ مناسبة.

© والسيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ المفضلة تتضمن ألومينا ‎alumina‏ بكمية تتراوح من 75 إلى 770 من الوزن؛ والأفضل من ‎7٠‏ إلى ‎77١‏ من الوزن؛ وبخاصة من ‎IVY‏ إلى 54 من الوزن. :

ويمكن أن يكون للسيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ أي حجم مسامي مناسب. ومع ذلك

فقد وجد أن الحجم المسامي للمادة الأولية من السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ المورفية

‎vo‏ المستعملة في الإعداد لحامل الحفاز ‎catalyst‏ يؤثر على انتقائية الحفاز ‎catalyst‏ في العملية

‎middle ‏من الاختراع الراهن. وهكذاء إذا كان مطلوباً مردوداً أكبر من مقطِرات متوسطة‎ ٠ ٍ ‏المورفية‎ silica-alumina Lie off ‏فإنه يفضل أن يكون الحجم المسامي للسيليكا-‎ distillates

‏: ,ّم

‎٠‏ مل/ جم على الأقل؛ والأفضل أن يتراوح بين ‎٠١‏ إلى ‎[da Yoo‏ جم؛ وبخاصة من ‎٠٠١‏ إلى #, ‎[da‏ جم. وعلى ‎(Sal‏ فإذا كان المطلوب كمية أكبر من النفطة ‎cnaphtha‏ ‏فإنه يفضل أن يكون الحجم المسامي للسيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ المورفية دون ‎٠,١‏ ‏مل/ جم؛ والأفضل أن يتراوح من ‎١,9‏ إلى ‎٠٠١‏ مل/ جم؛ والمفضل أكثر من ‎١,5‏ إلى ‎٠,5‏ ‎٠‏ مل/ جم؛ وبخاصة من ‎le‏ إلى ‎[de ١,85‏ جم.

ولأغراض الاختراع هذاء فإن كل الأحجام المسامية المستشهد بها بالنسبة للحفاز بغية الاستعمال في عملية الاختراع الراهن؛ ترجع إلى الأحجام المسامية التي قيست بطريقة تتضمن امتصاص الماء خلال مسامات المادة- وكثيراً ما يشار إليها على أنها طريقة

الرطوبة الأولية- وعلى العموم يشار إليها على أنها حجم مسامي (01:0.

1 هناك طريقة نموذجية في تحديد الحجم المسامي 11:0 لحفاز أو مادة حاملة ‎carrier‏ تشمل تجفيف المادة عند درجة حرارة حوالي 0 0 ‎¢p%0‏ ووزن المادة الجافة؛ ثم غمس المادة في الماء لمدة نحو ‎VO‏ دقيقة؛ ثم سحب المادة من الماء؛ ثم إزالة الماء الموجود على سطح المادة بمثفلة ‎centrifuge‏ ووزن المادة الناتجة. يحدد الحجم المسامي للمادة من الفرق بين وزن المادة المجففة ووزن المادة الناتجة.

‎ve‏ ويمكن للحامل أن ‎Jods‏ بالاضاقة إلى السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ مواد رباط واحد أو أكثر أيضا. وتتضمن مواد الربط المناسبة؛ أكاسيد غير عضوية ‎inorganic‏ ‏88. ويمكن أن تستخدم ‎Li)‏ أمورفية وبلورية. تشمل نماذج من مواد الربط» السيليكا ‎csilica‏ والألرمينا ‎Jil, «alumina‏ 5 : والمغتيسيا 8808518 والتيتانياً ‎dtitania‏ ‏والزيركوتيا ‎zirconia‏ ومزائج منها. والسيليكا ‎silica‏ والألوميناً ‎alumina‏ هما رابطان ‏“8 مفضلان» وبخاصة مع الألومينا ‎alumina‏ ويفضل أن يكون الرابط ‎—binder‏ إذا كان مدموجاً في الحفاز ‎catalyst‏ بكمية من 75 إلى ‎75٠‏ من الوزن والأفضل من 715 إلى 71 وزناً؛ على أساس الوزن الاجمالي للحامل.

‏| هذا ويمكن إعداد الحامل من السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ الأمورفية بطرائشق معروفة للأشخاص الماهرين في الصناعة. هناك طريقة مفضلة لإعداد الحامل ‎carrier‏ ‎ve‏ تشمل سحن مزيج من سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ أمورفية وسائل مناسب؛ وبشق المزيج؛ ثم تجفيف المبثوقات. ‎LS,‏ يبثق المزيج؛ أفضل؛ ينبغي أن يحتوي مادة صلبة بين ‎77١0‏ إلى 7180 ‎Ls‏ ‏: ب

A

‏يمكن أن يكون السائل المراد إدخاله في المزيج؛ أي سائل من السوائل المناسبة المعروفة‎ ‏في الصناعة هذه. تتضمن نماذج السوائل المناسبة: الماء؛ والأغوال مثل الميتانول‎ ‏الأستون‎ Jie ketones ‏والكيتونات‎ ¢propanol ‏والبروبانول‎ ethanol ‏والإيتانول‎ methanol aromatic ‏وسوائل أروماتية‎ cproponal ‏مثل البروبوتال‎ aldehydes ‏والألدهيدات‎ cacetone ‏هو الماء.‎ Jaa ‏والسائل المفضل والملائم‎ toluene ‏مثل التولوين‎ liquids © ‏قوية؛ يفضل أن يحتوي المزيج على عامل محول‎ extrudates ‏وللحصول على مبثوقات‎ ‏إلى سائل شبه غروي. ومن العوامل المناسبة للتحويل إلى شبه غروي؛ المركبات الحمضية؛‎ ‏لفلوريد الهيدروجين‎ A Salt ‏كالمحاليل‎ inorganic acids ‏مثلا: الحموض غير العضوية‎ ‏وكلوريد الهيدروجين‎ chydrogen bromide ‏وبروميد الهيدروجين‎ chydrogen fluoride «nitrous acid ‏وحمض النيتروجيني‎ nitric acid ‏وحمض النيتروجين‎ chydrogen chloride ٠ ‏والأفضل أن يكون العامل المخّول إلى سائل‎ perchloric acid ‏وفوق حمض الكلور‎ ‏مثا أحادي أو ثنائي حمض كربوكسيلي‎ organic acid ‏شبه غروي؛ حمضاً عضوياً‎ ‏المفضلة حمض‎ organic acids ‏تتضمن الحموض العضوية‎ .mono- or dicarboxylic acid .butanoic acid ‏وحمض البوتان‎ cpropionic acid ‏وحمض البروبيون‎ acetic acid ‏الخل‎ ‏فهو أكثر العوامل المحوّلة؛ المفضلة.‎ acetic acid ‏أما حمض الخل‎ vo ‏في المزيج فينبغي أن تكون‎ ALS ‏أما كمية العامل المحوّل إلى سائل شبه غروي‎ ‏الموجودة في المادة الحاملة إلى سائل شبه‎ alumina ‏كمية كافية لتحويل كل كمية الألومينا‎ ‏المزيج المفضل‎ pH ‏المزيج وينبغي أن يظل‎ pH ‏ويمكن تحديدها بسهولة عن طريق‎ ago .6 ‏والأفضل من ؛ إلى‎ ١ ‏إلى‎ ١ ‏خلال السحن في حدود من‎ ‏ولتحسين خواص تدفق المزيج؛ يفضل أن يتضمن عاملاً واحداً أو أكثر من العوامل‎ Ye ‏المحسنة للتدفق و/أو مساعدات بثق في المزيج تسبق البثق. وتتضمن الإضافات المناسبة‎ ‏ومركبات أموتيوم رابعية‎ 7 amines ‏لإدخالها إلى المزيج؛ أمينات دهنية‎ ‏وحموضاً أليفاتية أحادية الكربوكسيل‎ «quaternary ammonium compounds ethoxylated alkyl il d Ct ‏وأمينات الكيلية‎ «aliphatic mono-carboxylic acids «sulphoxonium ‏وسولفواكسونيوم‎ «polyvinyl pyridine ‏وبولي فينيل بيريدين‎ comires ‏م‎ ‏ومركبات الايودوتيسوم‎ phosphonium ‏وفوسسفونيوم‎ sulphonium ‏وسولفونيوم‎ ‎«alkylated aromatic compounds ‏ومركبات أروماتية مؤلكلة‎ siodonium compounds

Yeo :

وحموض غير حلقية أحادية الكربوكسيل ‎mono-carboxylic acids‏ 2870116 حموض دهنية ض ٍ ‎acids‏ ا ومركبات أروماتية مسلفنة ‎«sulphonated aromatic compounds‏ وكبريتات أغوال ‎alcohol sulphates‏ وكبريتات غول إثيري ‎cether alcohol sulphates‏ والدهون والزيون المُُسلفات ‎csulphated fats and oils‏ وأملاح حمض الفوسفون ‎٠‏ الم ‎«phosphonic acid‏ و ‎«polyoxyethylene alkylphenols‏ و ‎«polyoxyethylene alcohols‏ ‎«polyoxyethylene alkylamines s‏ و ‎«polyoxyethylene alkylamides‏ و ‎«polyacrylamides‏ ‎glycols sy «polyols‏ أستيلنية. والعوامل المفضلة هي صلبة ومتوفرة تحت العلامتين التجاريتين ‎"Nalco SIU"‏ و'سوبرفلوك ‎S"Superfloc‏ ‏يفضل أن تكون العوامل المحسنة للدفق/ مساعدات البثق موجودة في المزيج بكمية ‎٠‏ إجمالية تتراوح بين ‎7١‏ إلى ‎77١‏ من الوزن؛ والأفضل أن تكون من 77 إلى ‎7٠‏ من الوزن؛ على أساس الوزن الإجمالي للمزيج. ومن ناحية المبدأء ‎oa‏ جمع مكونات المزيج بأي ترتيب؛ ثم يُسحن المزيج. لكن يفضل جمع السيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ الأمفورية والرابط- إن وجد- ثم يُسحن المزيج. من بعد ذلك يضاف السائل والعامل المحول إلى سائل شبه غروي- إن وجد- ثم يُسحن المزيج ‎ao‏ الناتج ‎Al‏ وأخيراً تضاف ‎Af‏ عوامل محسنة للدفق/ مساعدات البشق؛ التي ينبغي أن تتضمن» ثم يُسحن المزيج الناتج لمدة أخيرة من الوقت. ومن المعهود أن يسحن المزيج لمدة تتراوح بين ‎٠١‏ إلى ‎١٠١‏ دقيقة؛ ويفضل من ‎VO‏ ‏إلى 0 دقيقة. وخلال عملية السحنء يزود المزيج بالطاقة بجهاز السحن. ويكون معدل تزويد المزيج بالطاقة كما هو معهود من 0,05 إلى ‎or‏ وات ساعة/ دقيقة/ كجم ‎cwh/minkg‏ والأفضل من 5 إلى ‎٠١‏ وات ساعة/ دقيقة/ كجم ع-الصنصد/». ويمكن إجراء عملية السحن في مجال واسع من درجات الحرارة؛ ويفضل من 6٠نم‏ إلى 2900 ض وسترتفغ درجة حرارة المزيج اثناء السحن نتيجة لتزويد المزيج بالطاقة خلال عملية السحن. ويكون إجراء عملية السحن بصورة تلائم الغرض عند الضغط المحيط. ويمكن. استخدام اي جهاز سحن مناسب متوافر تجارياً. »وما إن تكتمل عملية السحن؛ حتى يبثق المزيج الناتج. ويمكن ان ينجز البثق باستعمال أي جهاز بثق تقليدي متوافر تجارياً. ويمكن أن يستعمل بخاصة آلة بثق من النوع اللولبي

١ ‏لها الشكل‎ extrudeates ‏لدفع المزيج خلال فتحات في قالب مناسب للحصول على مبثوقات‎ ‏المنشود. ويمكن تقطيع الجدائل المشكلة بالبثق إلى الأطوال المنشوده.‎ ‏شكلاً‎ Sie ‏هذا ويمكن أن تأخذ المبثوقات أي شكل مناسب معروف في هذه الصناعة؛‎ ‏اسطوانياً؛ أو شكلاً اسطوانياً مجوفاًء أو متعدد الفصوص؛ أو متعددة الفصوص المفتولة‎ ‏يعد الأعظم من الاختراع الراهن؛ وهو‎ catalyst ‏الملتوية. هناك شكل لجسيمات الحفاز‎ ٠ ‏الشكل الأسطواني. ومن المعهود أن؛ يكون قطر المبثوقات إسمي من 4,0 إلى © مم؛‎ ‏إلى * مم.‎ ١ ‏ويفضل من‎ ‏ويفضل حتى‎ hadi je ‏تجفف المبثوقات؛ ويمكن أن ينجز التجفيف عند درجة حرارة‎ ‏م والأفضل حتى ١٠”تم. أما مدة التجفيف المعهودة فهي حتى © ساعات؛ والأفضل‎ lela ‏دقيقة إلى ؟‎ ٠١ ‏من‎ ١٠١ ‏ويفضل تحميص المبثوقات بعد تجفيفها. ينجز عند التحميص عند درجة حرارة مرتفعة؛‎ ‏ويفضل أن تصل حتى ١٠٠٠م والأفضل من 0٠٠7م إلى ١٠٠٠م؛ أفضل الأفضل من‎ ‏م. والمعهود أن ينجز تحميص المبثوقات لمدة تصل إلى © ساعات؛‎ Ave ‏إلى‎ © ‏دقيقة إلى ؛ ساعات.‎ ٠١ ‏ويفضل من‎ ‏مكوناً‎ platinum ‏المستعمل في عملية الاختراع الراهن البلاثين‎ catalyst ‏يتضمن الحفاز‎ vo ‏موجوداً بكمية تتراوح بين 0,05 إلى‎ platinum ‏ض فعالاً للحفز. ويفضل أن يكون البلاتين‎

IN ‏من الوزن؛ والأفضل من 70,1 إلى 77.0 من الوزن؛ وبخاصة من 70.7 إلى‎ 06 «catalyst ‏في الحفاز‎ carrier ‏من الوزن؛ على اساس الوزن الإجمالي للمادة الحاملة‎ ‏عن طريق التقشرب؛ حيث يتلامس‎ carrer ‏على الحامل‎ platinum ‏البلاتين‎ Gu) ‏في وجود سائل. ومن أجل بلوغ المستويات‎ platinum salt ‏مع ملح بلاتيني‎ carrier ‏الحامل‎ © ‏العاليه بالنسبة للفاعلية في عملية الاختراع الراهن؛ إنه من الجوهري أن يحصل تشرب‎ ‏دون الواحد. ا‎ pH ‏عند‎ silica-alumina ‏الحامل سيليكا- ألومينا‎ ‏والسائل بحيث‎ platinum salt ‏إن أعظم ما يناسب الغرض؛ أن يختار الملح البلاتيني‎ ‏مع محلول ملح‎ carrier ‏للذوبان في السائل؛ وأن يتلامس الحامل‎ SUG salt ‏يكون الملح‎ ‏إن السوائل المناسبة للاستعمال في التشرب هما سوائل عضوية‎ platinum salt ‏_بلاتيني‎ © ‏وسوائل غير عضوية‎ cethers ‏والإثيرات‎ alcohols ‏مثل الأغوال‎ corganic liquids ‏كالماء. والماء هو أعظم سائل مناسب وبخاصة أنه سائل مفضل.‎ inorganic liquids

١ ‏مناسب؛ مع اعطاء الأفضلية للأملاح‎ platinum salt ‏يمكن أن يستحمل أي ملح بلاتيني‎ ْ ‏من الأملاح العضوية وغير‎ SIS ‏القابلة للذوبان في السائل المختار. تتضمن الأملاح المناسبة‎ ‏ومن أمثلة الأملاح المناسبة ثنائي بروميد البلاتين‎ .organic and inorganic salts ‏العضوية‎ ‏وثلاثي كلوريد‎ platinum dichloride ‏وثنائي كلوريد البلدتين‎ «platinum dibromide ّ ‏وثنائي‎ «platinum tetrachloride ‏ورباعي كلوريد البلاتين‎ platinum trichloride ‏البلاتين‎ © ‏ورباعي‎ «platinum dichlorocarbonyl dichloride ‏كلوروكاربونيل ثنائي كلوريد البلاتين‎ .platinum sulphate ‏تصتتصتتمام» وكبريتات البلاتين‎ tetrafluoride ‏فلوريد البلاتين‎ ‏عن طريق تشرب باستعمال‎ 3a) catalyst ‏المفضلة؛ حفاز‎ catalysts ‏من الحفازات‎ platinum ‏يوفر الملح البلاتيني‎ Cus acidic platinum salt ‏محلول ملح بلاتيني حمضي‎ ‏ويهيئع ظروف الحموضة اللازمة. من الأملاح الحمضية‎ platinum ‏مصدراً للبلاتين‎ salt ٠ ‏المفضلة لاجل مثل هذه الوظائف»؛ سداسي كلوروحمض بلاتيني‎ acid salts «tetracyanoplatinic acid ‏ورباعي سيانو حمسض بلاتيني‎ <hexachloroplatinic acid ‏وبلاتين حمض أحادي‎ chexahydroxy-platinic acid A000 ‏وسداسي هيدروكسي حمض‎ ‏حمض الكبريبت‎ (YY) ‏وبلاتين‎ platinum monohydroxychloric acid ‏هيدروكسي كلور‎ ‏ويفضل بخاصة سداسي كلوروحمض بلاتيني‎ platinum (II) sulphuric acid ‏مد‎ ‎.acid platinum salt ‏كملح بلاثيني حمضي‎ hexachloroplatinic acid ccarrier ‏في تشريب الحامل‎ acid platinum salt ‏فإذا لم يستعمل ملح بلاتيني حمضي‎ ‏ويفضل أكثر وجود كل من‎ additional acid ‏تنجز عملية التشرب في وجود حمض إضافي‎ ‏خلال عملية‎ additional acid ‏وحمض إضافي‎ acid platinum salt ‏ملح بلاتيني حمضي‎ ‏التشرب تتضمن‎ lee ‏المناسبة للاستعمال خلال‎ acids ‏والحموض‎ (carrier ‏تشرب الحامل‎ © ‏مثل حموض‎ corganic and inorganic acids ‏كلا من حموض عضوية وغير عضوية‎ ‏وحمض كلوريد الهييدروجين‎ mono and dicarboxylic acids ‏أحادية وثنائية الكربركسيل‎ .nitric acid ‏وحمض النيتروجين‎ csulphuric acid ‏وحمض الكبريت‎ hydrochloric acid catalysts ‏مفضل بالذات. ومن الحفازات‎ acid ‏هو حمض‎ nitric acid ps gill (aes ‏باستعمال تضام سداسي‎ carrier ‏معد بتشرب الحامل‎ catalyst ‏المفضلة بخاصة حفاز‎ vo nitric acid ‏إلى حمض النيتروجين‎ hexachloroplatinic acid ‏كلوروحمض بلاتيني‎ ‏ب‎ :

١ ‏عن طريق التشرب في وجود كل من ملح بلاتيني حمضي‎ catalyst ‏الحفاز‎ ae ‏فإذا‎ ‏يفضل وجود كمية من الحمض‎ cadditional acid ‏وحمض إضافي‎ acidic platinum salt cacid platinum salt ‏تفيض عن كمية الملح البلاتيني الحمضي‎ additional acid ‏الإضافي‎ ‏إلى الملح البلاتيني‎ additional acid ‏ويفضل أن تكون النسبة المولارية للحمض الإضافي‎

No ‏والأفضل من *# إلى‎ «Yo ‏تتراوح بين ؟ إلى‎ acid platinum salt ‏الحمضي‎ oo catalyst ‏تعد تقنية تشرب الحجم المسامي تقنية تشرب مفضلة بالنسبة لإعداد الحفاز‎ ‏للاستعمال في عملية الاختراع الراهن؛ يتلامس فيها الحامل 7 بمحلول من الملح‎ ‏على أن يكون المحلول موجوداً بحجم كاف تماماً لملء مسامات‎ eplatinum salt add carrier ‏في إنجاز عملية التشرب برش الحامل‎ AD ‏المادة الحاملة :©7. وهناك طريق‎ ‏بكمية المحلول اللازمة.‎ ٠ ‏الناتج بعد عملية التشرب؛ ثم يفضل التحميص كما‎ catalyst ‏يفضل أن يجفف الحفاز‎ : ‏ذكر آنفا.‎ ‏المتضمنة جزءاً على‎ hydrocarbons ‏في الاختراع الراهن؛ عملية الهيدروكربونات‎ hydrocarbon ‏ض الأقل؛ له درجة غليان أعلى من مدى درجة غليان الوقود الهميدروكربوني‎ ‏تتلامس مع حفاز‎ —"Fischer-Tropsch ‏والمعا وفقاً لعملية تصنيع 'فيشر- تروبش‎ fuels ٠ ‏؛ كما ذكر أنفاء عند درجة حرارة مرتفعة وتحت ضغط مرتفع في وجود‎ 1 ‏هيدروجين ©170:088. إن التفاعل الرئيسي الذي يحدث خلال العملية إنما هو تكسير‎ ‏للمكونات الأثقل الموجودة في التلقيم لانتاج الوقود الهيدروكربوني‎ hydrogen ‏بالهيدروجين‎ ‏المنشود. بالإضافة إلى ذلك فقد يحدث حادثة تماكب هيدروجينية‎ Hydrocarbon fuels ‏الموجودة في التلقيم.‎ hydrocarbons ‏للهيدروكربونات‎ hydroisomerization ٠٠ hydrocarbon ‏وكالمعهود؛ تقع درجة الحرارة اللازمة لانتاج الوقود الهييدروكربوني‎ ‏يفضل من 1080م إلى 0لا م. وتتراوح ضغوط‎ ier ‏في مدى من 719١م إلى‎ 5 ‏؛ ويفضل أن تكون في‎ bar Yoo ‏عط إلى‎ ٠١ MPa Yo ‏إلى‎ ١ ‏الهيدروجين الجزئية من‎ ‏ويمكن توفير الهيدروجين عند‎ . bar 15١ ‏إلى‎ bar Yo MPa 15 ‏إلى‎ Y,0 ‏من‎ sad

NVL/r ‏ساعة‎ [al ‏نانولتر/‎ ٠٠٠٠١ ‏إلى‎ ٠٠١ ‏سرعة غاز فضائية كل ساعة تبلغ من‎ Ye ‏نانولتر/ لتر/ ساعة ع/1/1. ويمكن توفير التلقيم‎ 00٠0 ‏ويفضل من 500 إلى‎ ‏إلى © كجم/ لتر/ ساعة‎ ١١ ‏الهيدروكربوني بسرعة فضائية تتراوح بين‎ ‏م‎ :

VY

‏وقد تتراوح نسبة‎ kg/L/hr dell ‏إلى ؟ كجم/ لثتر/‎ ٠,١9 ‏ويفضل من‎ ckg/L/br 5.00 ‏إلى‎ ٠٠١ ‏من‎ hydrocarbon ‏إلى التلقيم الهيدروكربوني‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‎NUkg ‏لانولتر/ كجم‎ 750٠ ‏إلى‎ Yor ‏نانولتر/ كجم 141/8 ويفضل من‎ ‏بالنسبة لعملية الاختراع الراهن وفقاً لطريقة‎ hydrocarbon ‏التلقيم الهيدروكربوني‎ 5 ‏مزيج مكون من أحادي أكسيد‎ dy Cus Fischer-Tropsch ‏تصنيع 'فيشر- تروبش‎ ©

Fischer- ‏مع حفاز 'فيشر- تروبش‎ hydrogen ‏وهيدروجين‎ carbon monoxide) sy ‏وتحت ضغط مرتفع.‎ Ale ‏عند درجة حرارة‎ "Tropsch ‏يمكن أن يكون الحفاز 41 المستخدم فلي عملية تصنيع 'فيشر- تروبش‎ ‏عملية التصنيع هذه؛ وهذه‎ Jia ‏الفعالة في‎ catalysts ‏من الحفازات‎ u "Fischer-Tropsch ‏معروفة جيداً في هذه الصناعة؛ ومن المعهود أن؛ يحتوي الحفاز‎ catalysts ‏الحفازات‎ ٠ —catalyst ‏مختارة من‎ metals ‏واحد أو أ ثر من معادن‎ metal ‏على أنه فعال حفزياً- على معدن‎ ‏من الجدول الدورلي للعناصر. وتعطى الأفضلية للحفازات‎ A ‏أو المجموعة‎ VIB ‏المجموعة‎ ٠ ‏التي تحتوي على‎ catalysts ‏وتفضل بخاصية الحفازات‎ A ‏المؤلفة من عناصر من المجموعة‎ iron ‏دمت أي الحديد‎ group ‏معدن اداع واحد أو أكثر من عناصر مجموعة الحديد‎ <٠ ‏المناسبة بالذات هى التي تحتوي‎ catalysts ‏والنيكل اععءام«. والحفازات‎ cobalt ‏والكوبلت‎ ‎A ja ‏على أنه مكون فعال‎ cobalt ‏على الكوبلت‎

Fischer- ‏'فيشر- تروبش‎ catalyst | lis ‏يمكن أن توجد المكونات الفعالة حفزياً في‎ ‏أو الحفازات التازرية. وقد توجد‎ promoters ‏مع واحد أو أكثر من المعززات‎ "Tropsch ‏تتضمن‎ metal oxides ‏أو أكا يد معادن‎ metals ‏إما معادن‎ promoters ‏المعززات‎ © oxides of ‏المناسبة أكاسيد المعادن‎ metal oxide promoters ‏المعززات الأكسيدية المعدنية‎ ‏من الجدول الدوري من‎ VIB ‏أو‎ VB ‏أو‎ VB ‏أو‎ (IB ‏أو‎ IA ‏5ا؛ المجموعات‎ catalyst ‏ويفضل أن يحتوي الحفاز‎ actinides ‏و/أو الأكتينيدات‎ lanthanides ‏اللانتائيدات‎ ‎titanium ‏على مصدر لعنصر من المجموعة 175 في الجدول الدوري؛ وبخاصة التيتانيوم‎ ‏التي تحتوي على‎ catalysts ‏وتفضل بالذات الحفازات‎ zirconium ‏أو الزيركونيوم‎ ve metal oxide ‏وبديلاً أُو إضافة )3 الأكسيدي المعدني‎ .zirconium ‏الزيركونيوم‎ ‏يختار من‎ metal promoter ‏معدني‎ Jw ‏على‎ catalyst ‏يمكن أن يحتوي الحفاز‎ spromoter v..

AR metal ‏من الجدول الدوري. وتتضمن المعززات المعدنية‎ VII ‏و/أو‎ VIB ‏المجموعتين‎ ‎catalyst jin ‏يعد أفضل‎ .palladium ‏وبالاديوم‎ platinum ‏المفضلة بلاتين‎ 5 ‏مكوناً فعالاً‎ cobalt ‏ملائمة ما يحتوي على الكوبالت‎ "Fischer-Tropsch ‏"فيشر- تروبش‎ .promoter ‏معززاً‎ zirconium ‏حفزياً وعلى زيركونيوم‎ 0 يحتوي الحفاز ‎catalyst‏ المستخدم في ‎Ades‏ تصنيع "'فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ ‏كالمعهود كذلك على حامل أكسيد حزاري ‎Jans «refractory oxide carrier‏ عليه المكونات الفعالة ‎Lia‏ والمعززات ‎promoters‏ إن وجدت. وقد يحتوي الحامل ‎carrier‏ على أي أكسيد ‎refractory oxide sl‏ مناسب ‎Sie‏ مثل الألومينا ‎alumina‏ أو السيليكا ‎«silica‏ ‏التيتانيا ‎titania‏ أو الزيركونيا ‎zirconia‏ أو مزائج ‎silica Saba gL gia‏ و/أو الألومينا ‎aulmina ٠‏ هي مواد حاملة ‎carriers‏ مفضلة. ‏يحتوي حفاز ‎catalyst‏ 'فيشر- تروبش ‎—'Fischer-Tropsch‏ كما هو معهود- على ‏المكون الفعال حفزياً بكمية تتراوح بين ‎١‏ إلى ‎٠٠١‏ جزء من الوزن ويفضل من ‎٠١‏ إلى ‎٠‏ جزء من الوزن؛ لكل ‎٠٠١‏ جزء من الوزن من المادة الحاملة ‎carrier‏ والمعزّز ‎promoter ٍ‏ إن وجد- يوجد- كما هو معهود- بكمية من ‎١‏ إلى ‎٠٠١‏ جزء من الوزن؛ ‎١‏ ويفضل من ؟ إلى 56 جزء من الوزن؛ لكل ‎٠٠١‏ جزء من الوزن من المادة الحاملة ‎: .carrier ‏المستخدمة في عملية تصنيع 'فيشر- تروبش‎ catalysts ‏الحفازات‎ Sof ‏يمكن‎ ‎"Fischer-Tropsch‏ من التلقيم الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ لأجل عملية الاختراع الراهن ‏بطرق معروفة في هذه الصناعة. ‎Y.‏ يتلامس؛ خلال عملية تصنيع "فيشر- تروبش ‎«Fischer-Tropsch‏ مزيج من أحادي أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ والهيدروجين ‎hydrogen‏ مع حفاز ‎catalyst‏ 'فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ عند درجة حرارة ‎Alle‏ وتحث ضغط مرتفع. وكما هو معهود ينجز التفاعل عند درجة حرارة تتراوح بين 78م و780م؛ ويفضل من ‎AVVO‏ إلى ‎a YO‏ ويتراوح ضغط التفاعل- كما هو معهود- في حدود 0,5 إلى ‎٠١‏ 51008 إلى ‎Yor Yo‏ فط » ويفضل ‎١١ 1008 © JUV, Yow‏ إلى ‎ov‏ عط . أما نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى أحادي أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ في مزيج التلقيم فهي- كما هو معهود- اكبر من 1.,9؛ ويفضل بين 1,78 و709؟,7. ويمكن فصل الهيدروجين ‎hydrogen‏ ‎vo

: نت وأحادي أكسيد الكربون ‎ccarbon monoxide‏ اللذان لم يتحولا عن حاصل التفاعل وإعادتهما ثانية إلى مدخل المفاعل؛ وفي إعادة ترتيب هكذا يمكن أن تكون نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ | أحادي أكسيد الكربون ‎monoxide‏ «دططتهه في حفاز ‎catalyst‏ مزيج التلامس أدنى بكثير عنها في مزيج التلقيم؛ حيث تتراوح مثلا بين ‎١.9‏ إلى ‎٠١“‏ ويفضل أن تكون ‎٠‏ حوالي ‎AY‏ ‏في نموذج مفضل من عملية الاختراع الراهن؛ كان التلقيم الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ ‏هو حاصل عملية تصنيع 'فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ استخدم ‎lg‏ حفاز ‎catalyst‏ ‏حاو على الكوبالت ‎cobalt‏ ومن المعروف في هذه الصناعة أن الكوبالت ‎cobalt‏ فعال في : عملية تصنيع 'فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ في إعداد الحاصلات الهيدروكربونية ‎hydrocarbon ٠ |‏ التي تتضمن كميات ضخمة من الهيدروكربونات البرافينية ‎paraffinic‏ ‎Jil hydrocarbons‏ وجد أن طريقة الاختراع الراهن مفيدة بالذات في إعداد النفطة ‎naphtha‏ و/أو المقطّرات المتوسطة ‎middle distillates‏ من مثل تلك التلقيمات البرافينية ‎.paraffinic feeds‏ يتضمن التلقيم الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ المتعلق بطريقة الاختراع الراهن جزءاً- .على الأقل- يغلى عند درجة غليان أعلى من مجال درجة غليان المقطّرات المتوسطة ‎middle distillates‏ و/أو حاصل النفطة مطتاصعع. ويمكن- إذا ما أريد- فصل ناتج عملية تصنيع ‎phd’‏ — تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ أجزاءً؛ ‎Sle‏ عن طريق تقنيات تقطير تقليدية؛ : ولتلك الأجزاء درجة غليان أعلى من مجال درجة غليان الناتج المتشود؛ المستعمل تلقيماً هيدروكربونياً ‎hydrocarbon‏ بالنسبة للطريقة الراهنة. في هذه الحالة؛ سيكون لكل التلقيم © _ الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ درجة غليان أعلى من تلك التي لحاصلات العملية. وبديلاً عن ذلك فقد يشتمل التلقيم الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ على كلا النوعين من الأجزاء؛ أجزاء لها درجات غليان أعلى وأجزاء لها درجات غليان أدنى من الحد الأعلى لمجال درجة غليان المقطّرات المتوسطة ‎middle distillates‏ و/أو النفطة ‎naphtha‏ الحاصلة. هذا ويمكن أن تستعمل طريقة الاختراع الراهن في إعداد حاصل وقود هيدروكربوني ‎hydrocarbon fuels Ye‏ يتضمن كميات متساوية تماماً من المقطّرات المتوسطة ‎middle‏ ‎distillates‏ والنفطة ‎naphtha‏ وبديلاً عن ذلك؛ يمكن تشغيل الطريقة لتنتج انتقائياً: النفطة ‎naphtha‏ أو المقطّرات المتوسطة ‎middle distillates‏ بمردود أعلى كثيراً. فإذا كانت النفطة ‎a‏

‎naphtha‏ هى الحاصل المنشود؛ أمكن إعدادها من تلقيم هيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ يغلى عند درجة أعلى من مجال درجة غليان النفطة ‎naphtha‏ لكن ضمن مجال درجة غليان المقطرات ‎middle distillatesidau siall‏ وقد وصف الاختراع الراهن في الأمثلة التوضيحية الآتية: م مثال ‎١‏ ‏أ) إعداد حفاز ‎Catalyst Preparation‏ وضع مزيج يتألف من سيليكا- ألومينا أمورفية ‎amorphous silica-alumina‏ (من "جراس دافيسون ‎Grace Davison‏ #©"؛ الحجم المسامي ‎[da ٠,٠١ (HO)‏ جم؛ ‎VY‏ من الوزن ألومينا ‎alumina‏ قاعدة جافة 184,9 جم وألومينا ‎alumina‏ من شركة ‎٠‏ كاتاليست كريتيريون.00 ‎00%,A (ex Criterion Catalysts‏ جم وضع في ‎ill‏ سحن وسْحن لمدة ‎٠١‏ دقائق. ثم أضيف حمض الخل ‎7٠١ acetic acid‏ من الوزن محلول مائي؛ ‎You‏ جم ء وماء 114,7 جم ثم سحن المزيج الناتج لمدة ‎٠١‏ دقائق أخرى. بعد ذلك أضيف بولي أكريل أميد ‎polyacrylamide‏ سوبرفلوك ةتفاخ ‎7X (Superfloc A1839‏ من الوزن محلول مائي؛ 50560 جم واستمر السحن لمدة ‎٠١‏ دقائق أخرى. وأخيراً أضيف ‎١‏ _ بولي إلكتروليت ‎polyelectrolyte‏ نالكو ‎Nalco‏ 74 من الوزن محلول مائي؛ 850.0 جم ‎gals‏ المزيج لمدة © دقائق أخيرة. . ‎Re‏ المزيج الناتج باستعمال باثق "بونوت ‎©,VY "Bonnot extruder‏ سم ‎(Y,Y0)‏ خلال قالب أسطواني ومولّداً مبثوقات أسطوانية بقطر يساوي ‎١,7‏ مم. جففت المبثوقات عند درجة حرارة ١٠م‏ لمدة ساعتين ومن ثم حُمّصت عند درجة حرارة ١٠م‏ لمدة ساعتين. ‎ef Ye‏ محلول مائي يحتوي على سداسي كلوروحمض بلاتيني ‎hexachloroplatinic acid‏ و1110 £0 ‎ZY,‏ من الوزن وحمض نيتروجين ‎nitric acid‏ 77,13 من الوزن له ‎pH‏ ‏دون ‎.١‏ ثم ربت جسيمات الحامل ‎carrier‏ الأسطواني باستعمال المحلول المائي هذا عن طريق تقنية تشريب المسام لينتج في النهاية حمل البلاتين ‎platinum loading‏ على الحامل ‎carrier‏ بنسبة ‎7١,8‏ من الوزن. حمصت بعد ذلك جسيمات الحامل ‎carrier‏ المشربة عند ‎vo‏ درجة حرارة 5560 م لمدة ساعة واحدة لينتج الحفاز ‎catalyst‏ في صورته النهائية. ب) تصنيع و فقا ل 'فيشر — تروبش" ‎Fischer-Tropsch synthesis‏ ‎ef‏ شمع ‎wax‏ باتخاذ عملية تصنيع "فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ بالطريقة الآتية: ا ‎Too‏

فا ‎Jia‏ (شحن) حفاز ‎catalyst‏ يتضمن كوبالت ‎cobalt‏ 71:7 من الوزن؛ موجود على هيئة أكسيد الكوبالت ‎cobalt oxide‏ ؛ وزيركونيوم ‎zirconium‏ 7,5 من الوزن» موجود على هيئة أكسيد زيركونيوم ‎zirconium oxide‏ ؛ وسيليكا ‎silica‏ مفاعل ذي طبقة ثابتة. وقد تلامس الحفاز ‎catalyst‏ مع مزيج مع أحادي أكسيد الكربون ‎carbon monoxide‏ ‎٠‏ والهيدروجين ‎hydrogen‏ نسبتهما المولارية أي الهبدروجين ‎hydrogen‏ إلى أحادي أكسيد الكربون ‎«carbon monoxide‏ تساوي ‎1,١‏ ولقم بغاز ذي سرعة فضائية بالساعة تتسراوح بين ‎١١7١‏ و١7١١‏ نانولتر/ لتر/ ساعة :1/1/1 تحت ضغط 5,7 ‎(bar 1( MPa‏ وعند درجة حرارة تتراوح بين ‎٠١‏ م ‎Yo,‏ م ‎٠‏ وقد نتج عن ذلك شمع تقيل ‎cheavy wax‏ وفصل ‎die‏ جزء له درجة غليان بحدود ‎١76+‏ م. ٍ ‎٠‏ =( إعداد ‎Ze‏ مقط متوسط ونفطة ‎Middle Distillate and Naphtha Preparation‏ لقد استعمل الحفاز ‎catalyst‏ المعد في )1( ‎Gl‏ لإعداد مقطرات متوسطة ‎middle‏ ‎distillate‏ ونفطة ‎naphtha‏ بتحويل هيدروجيني ‎hydroconversion‏ للجزء ذي درجة الغليان +770"م والمفصول عن الشمع الثقيل ‎heavy wax‏ الناتج في عملية التصنيع وفقأ ل 'فيشر- تروبش ‎‘Fischer-Tropsch‏ في (ب) الآنفة. أما طريقة الاختبار المستعملة فكاتت كما يأتي: حملت عينة من الحفاز ‎catalyst‏ المعد في ١(أ)‏ آنفاً في طبقة مفاعل ثابتة. تلامس الحفاز ‎catalyst‏ مع الجزء ذي درجة الغليان ‎٠+‏ لالم من الشمع الثقيل ‎wax‏ 168777 ومع هيدروجين ‎hydrogen‏ عند سرعة فضائية لغاز الهيدروجين 885 ‎hydrogen‏ لكل ساعة تبلغ ‎٠‏ نانولتر/ لتر/ ساعة (0/1/00 وعند سرعة فضائية لوزن الشمع ‎wax‏ بالساعة تبلغ ‎١,١٠9 ov,‏ كجم/ لتر/ ساعة ‎(kg/L/hr)‏ وعند ضغط © ‎Yo) MPa‏ «وط). ضبطت درجة الحرارة عند 56م بغية بلوغ تحول للشمع ‎wax‏ بنسبة 7150 من الوزن. وقد فصل جزء المفاعل المتدفق ذو درجة غليان تتراوح بين 0١77م‏ إلى 0776م فصل نموذجاً لمقطّر متوسط ‎middle distillate‏ وفصل الجزء ذو درجة غليان دون ١7م‏ على أنه نموذج لناتج نفطة عطاداصة”. ‎es‏ تحول ‎7٠١‏ من الوزن؛ يكتسب الحفاز انتقائية لمقطّرات متوسطة ‎middle‏ ‎distillate vo‏ بنسبة ‎78٠‏ من الوزن وانتقائية المتعلقة بالنفطة ‎naphtha‏ ب ‎75٠‏ من الوزن. مثال ¥ ‎(I‏ إعداد ‎Catalyst Preparation jal)‏ ‎ve‏

ا ‎sel‏ حفاز ‎catalyst‏ كما يأتي : لقد حصل على مادة حاملة ‎carrier‏ متوفرة تجارياً تتضمن مبثوقات أسطوانية ‎Lah‏ ‎٠,٠‏ مم ‎eel‏ من مادة أولية أمفورية هي : سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ ذات حجم مسامي 11:0 ‎[da ١١١‏ جم من "شركة كريتيريون كتاليست ‎"ex Criterion Catalyst Co.‏ . ‎“ef °‏ محلول مائي يتضمن سداسي كلو روحمض بلاتين ‎hexachloropaltinic acid‏ منعاطيتل 77,40 من الوزن وحمض نيتروجين ‎nitric acid‏ 77,16 من الوزن له ‎pH‏ ‏دون الواحد. شربت جسيمات الحامل ‎carrier‏ الأسطواني باستعمال المحلول المائي هذا عن طريق أسلوب تشرب مسامي معطياً حشوة بلاتينية ‎platinum‏ نهائية على الحامل ‎carrier‏ ‎Loh‏ من الوزن. ومن ثم ‎Clad‏ جسيمات الحامل ‎carrier‏ المشرّبة عند درجة حرارة ‎٠‏ تبلغ 86٠2م‏ لمدة ساعة واحدة لينتج الحفاز ‎catalyst‏ في صورته النهائية. ب) عملية تصنيع و فق ل 'فيشر- تروبش" ‎Fischer-Tropsch synthesis‏ لقد ‎pie‏ شمع ‎wax‏ باستعمال عملية تصنيع "فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch‏ على غرار الطريقة المذكورة ‎il‏ في مثال ‎١‏ ب .

ج) إعداد ‎Middle Distillate Preparation Jaw sia Jie is‏ ‎vo‏ لقد استعمل الحفاز ‎catalyst‏ المعد ‎Ll‏ في ‎iy‏ في إعداد ‎<i hia‏ متوسطة ‎middle distillate‏ بالتحول الهيدروجيني 08 للجزء ذي درجة الغليان +0 م من الشمع الثقيل ‎heavy wax‏ المصنوع آنفاً في عملية تصنيع 'فيشر- تروبش

: ‏ب . وقد استعملت طريقة الاختبار كما يأتي‎ Y "Fischer-Tropsch ‏في مفاعل ذي طبقة ثابتة. وقد‎ IY ‏المعد آنفاً في‎ catalyst ‏حملت عينة من الحفاز‎ ‏م" ومع‎ a+ ‏ذي درجة الغليان‎ heavy wax ‏مع جزء الشمع الثقيل‎ catalyst ‏تلامس الحفاز‎ - © ٠٠٠١ ‏بالساعة‎ hydrogen gas ‏فضائية لغاز الهيدروجين‎ de ju ‏عند‎ hydrogen ‏هيدروجين‎ ‎1,¥0 ‏لكل ساعة‎ wax ‏نانولتر/ لتر/ ساعة 10/1/08 وعند سرعة فضائية لوزن الشمع‎ ‏وقد ضبطت درجة الحرارة عند‎ . bar To MPa © ‏وعند ضغط‎ kg/L/hr ‏كجم/ لتر/ ساعة‎ middle ‏متوسط‎ his ‏حتى 708 وزناً. وكنموذج حاصل‎ wax ‏لم لبلوغ تحول للشمع‎ ° ‏إلى‎ YY ‏فصل الجزء المتدفق من المفاعل ذو درجة غليان تتراوح من‎ distillate Yo ‏على أنه نموذج‎ YY ‏كذلك فُصل الجزء المتدفق من المفاعل والذي يغلي دون‎ YY ‏وعند تحول 77150 من الوزن؛ أظهر الحفاز انتقائية تتعلق بالمقطّرات‎ naphtha ‏لناتج نفطة‎ vo

المتوسطة ‎middle distillate‏ بنسبة 757 من الوزن وانتقائية بالنسبة للنفطة ‎naphtha‏ بنسبة ‎LEA‏ من الوزن. مثال مقارنة أ) إعداد الحقاز ‎Catalyst Preparation‏ ° لقد أعد ‎catalyst lia‏ بالطريقة الآثية: لقد أعد حامل ‎ly carrier‏ الطريقة المذكورة ‎Gi‏ في مثال ‎(IY‏ فلقد أعد محلول مائي يحتوي على هيدروكسيد بلاتين رباعي أمين ‎tetramine platinum hydroxide‏ ‎[(NH)aPH(OH),]‏ ذو ‎pH‏ أعلى من 7. وقد شربت جسيمات الحامل ‎carrier‏ الأسطواني بهذا المحلول عن طريق تقنية التشرب المسامي معطياً حشو بلاتيني ‎platinum‏ نهائي على ‎٠‏ الحامل ‎carrier‏ 8# 7 وزنا. وهكذا خمصت جسيمات الحامل ‎carrier‏ المشربة عند درجة حرارة ٠٠م ‎Baal‏ ساعة واحدة لينتج الحفاز ‎catalyst‏ في صورته النهائية.

ب) إعداد ‎Jos Zo‏ متوسط و نفطة ‎Middle Distillate and Naphtha Preparation‏ لقد استعمل الحفاز ‎catalyst‏ المعد آنفاً في 0( في إعداد ‎oi, Li‏ متوسطة ‎middle‏ ‎distillate‏ بواسطة التحول الهيدروجيني 20ج للجزء الشمعي الثقيل ‎heavy‏ ‎gd wax ve‏ درجةالغليان ‎ot‏ لالم الناتج عن عملية تصنيع 'فيشر- تروبش ‎Fischer-‏ ‏".في مثال ‎١‏ ب الآنف. وكانت طريقة الاختبار تلك المذكورة في مثال ¥ جب

الآنف. للحصول على ‎sad‏ شمعي ‎wax‏ 7750 وزناً تطلب الأمر درجة حرارة 64 م. وقد فصل الجزء المتدفق من المفاعل ذو درجة غليان من 70م إلى ١7م‏ فصل على أنه © نموذج حاصل مقطر متوسط ‎middle distillate‏ فصل كذلك الجزء ذو درجة غليان دون ٠م‏ على أنه نموذج لناتج نقطة ‎naphtha‏ وعند تحول 7760 من الوزن؛ أظهر الحفاز ‎catalyst‏ المعد آنفاً في ‎(f)‏ انتقائية لمقطّرات ‎middle distillate Aas sie‏ مقدارها ‎7X0‏ ‏وزناً . إ: 0 :

Claims (1)

1. ‎٠ |‏ عناصر الحماية ‎١‏ ١-عملية‏ 85 في إعداد وقود هيدروكربوني ‎hydrocarbon fuels‏ من تلقيم ‎Y‏ هيدروكربوني ‎hydrocarbon feed‏ حصل عليه ‎lids‏ لعملية تصنيع "فيشر- تروبش ‎"Fischer-Tropsch 1‏ يحتوي على جزء له درجة غليان أعلى من مدى درجة غليان الوقود 1 الهيدروكربوني ‎hydrocarbon fuels‏ وتتضمن العملية تلامس التلقيم الهيدروكربوني ° 000008 المذكور عند درجة حرارة مرتفعة وتحت ضغط مرتفع وفي وجود 1 هيدروجين ‎hydrogen‏ مع حفاز ‎catalyst‏ يشتمل على حامل سيليكا- ألومينا ‎silica‏ ‎alumina carrier 7‏ مشرب بالبلاتين ‎platinum‏ يعملية تتضمن تلامس ‎carrier Jalall‏ مع ‎A‏ ملح بلاتين ‎platinum salt‏ في وجود سأئل له ‎pH‏ دون الواحد. ‎١‏ 7-عملية ‎process‏ طبقاً لعنصر الحماية ‎١‏ تميزت بأن الحامل ‎carrier‏ فيها قد تلامس مع ‎Y‏ الملح البلاتيني ‎platinum salt‏ في وجود حمض ‎acid‏ اختير من حموض أحادية ‎v‏ الكربوكسيل ‎cmonocarboxylic acids‏ وحموض ثنائية الكربروكسيل ‎«dicarboxylic acids‏ ¢ وحمض كلوريد الهيدروجين ‎chydrochloric acid‏ وحمض الكبريت ‎٠ csulphoric acid‏ ° وحمض النيتروجين ‎enitric acid‏ ويفضل حمض النيتروجين ‎«nitric acid‏ ‎١‏ 7؟-عملية ‎process‏ طبقاً لعنصر الحماية ‎١‏ أو ‎oY‏ تتميز بأن الملح البلاتيني ‎platinum salt‏ © ‎Y |‏ إنما هو ملح بلاتيني حمضي ‎cacid platinum salt‏ ويفضل ملح بلاتيني حمضي ‎acid‏ ‎platinum salt 1‏ يختار من بين سداسي كلوروحمض بلاتيني ‎<hexachloroplatinic acid‏ ¢ ورباعي سيانوحمض بلاتيني ‎ctetracyanoplatinic acid‏ وسداسي هيدروكسي حمض ° بلاتيني ‎chexahydroxyplatinic acid‏ وبلاتين أحادى هيدروكسي حمض الكلور ‎op SSL platinum monohydroxychloric acid 1‏ ؟ حمض الكبريست ‎١‏ ‎¢platinum (III) sulphuric acid 7‏ والمفضل جداً هو سداسي كلوروحمض بلاتيني

   ‎.hexachloroplatinic acid A‏ ‎٠‏ ؛-عملية ‎process‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية المتقدمة؛ تتميز بأن السيليكا- ألومينا ‎Y‏ الأمورفية ‎amorphous silica-alumina‏ تحتوي على ألومينا ‎alumina‏ بكمية تتراوح بين ‎To ¥‏ إلى ‎77١‏ من الوزن؛ ويفضل من ‎7٠١‏ إلى ‎27١‏ من الوزن؛ والأفضل من ‎ANY‏ ‏ل إلى ‎7٠2‏ من الوزن. ‎Ya‏

   كه ‎٠١‏ *-عملية ‎process‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز ‎ob‏ الحجم المسامي للسيليكا- ‎Y‏ ألومينا الأمورفية ‎amorphous silica-alumina‏ يتراوح بين ‎٠٠١‏ إلى ‎٠٠١‏ مل/ جم ويفضل من ‎٠٠١‏ إلى ‎fda ٠,5‏ جم. ‎١‏ “-عملية ‎lish process‏ لأي من عناصر الحماية ‎١‏ إلى 4؛ تتميز بأن الحجم المسامي ‎Y‏ للسيليكا- ألومينا الأمورفية ‎amorphous silica-alumina‏ دون ‎tax [Je ٠٠١‏ ويفضل أن , يتراوح بين ‎١6‏ إلى ‎[da ١.9‏ جم؛ والأفضل من 0 إلى ‎١.9‏ مل/ جم. ‎٠١‏ “7“-عملية ‎process‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز بأن الحامل ‎carrier‏ يشمل ‎Y‏ رباطاً ‎cbinder‏ يفضل أن يختار من بين السيليكا ‎csilica‏ والألومينا ‎Jill calumina‏ ‎cclay 3‏ والتيتانيا ‎titania‏ والزيركونيا 21:00018» ومزائج منهاء وأفضلها الألومينا

   ‎.alumina ¢‏ ‎١‏ “-عملية ‎process‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم 7ء تتميز ‎ob‏ الحقاز ‎Jady catalyst‏ الرباط ‎binder‏ بكمية تتراوح من ‎7٠١‏ إلى ‎75٠‏ وزناً؛ ويفضل من 1215 إلى 270 ‎Ls‏ على ّ' أساس الوزن الإجمالي لتلحامل ‎«carrier‏ ‎١‏ 4-عملية ‎process‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز ‎ob‏ الحفاز 1 يتضمن ¥ بلاتين ‎platinum‏ بكمية تتراوح من 7006 إلى 75 وزناًء ويفضل من 70.1 إلى 77,0 ‎cli v‏ والأفضل من 70,7 إلى 21.0 ‎iss‏ على أساس الوزن الإجمالي للحامل

   ‎.carrier ¢‏ ‎process dee -٠١ ١‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز بأن التلقيم الهيدروكربوني ‎hydrocarbon Y‏ يتلامس مع الحفاز ‎die catalyst‏ درجة حرارة تتراوح من 76١١م‏ إلى ‎Sx‏ ويفضل من ‎You‏ إلى ذلاام. ‎-١١ ١‏ عملية ‎process‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز بأن التلقيم ‎Y‏ الهيدروكربوني ‎hydrocarbon‏ بتلامس مع الحقاز ‎Dia catalyst‏ ضغط يتراوح من ‎١‏ ‎٠٠‏ إلى ‎٠١ MPa Ye‏ إلى ‎char You‏ ويفضل من ,1 إلى ‎Yo MPa ٠١‏ إلى ‎bar Vou‏ ‎٠١‏ 7؟١-‏ عملية ‎process‏ طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز بأن الضغط الجزئشي ‎ ¥‏ للهيدروجين ‎hydrogen‏ يتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠١ MPa Yo‏ إلى ‎YOu‏ عت ويفضل من 1,5 3 إلى ‎Yo MPa Yo‏ إلى ‎Jbar ٠٠١‏ ‎Yo‏

   YY ‏طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز بأن التلقيم الهيدروكربوني‎ process ‏عملية‎ —YY ١ [A ‏إلى © كجم/‎ ١.١ ‏تتراوح من‎ space velocity ‏يُوفر بسرعة فضائية‎ hydrocarbon Y (kg/L/hr) ‏كجم/ لتر/ ساعة‎ ١ ‏إلى‎ YO ‏ويفضل من‎ o(kg/L/hr) ‏ساعة‎ v ‏التلقيم الهيدروكربوني‎ ob ‏طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز‎ process ‏عملية‎ -١ ١ “Fischer-Tropsch ‏إنما هو حاصل عملية تصنيع وفقاً ل 'فيشر- تروبش‎ hydrocarbon Y ‏في‎ A ‏اختير من عناصر المجموعة‎ metal ‏يتضمن معدناً‎ catalyst ‏حيث يستخدم حفاز‎ ov ¢iron group all ‏اختير من عناصر مجموعة‎ metal ‏الجدول الدوري؛ ويفضل معدن‎ .cobalt ‏والأفضل أن يكون الكوبالت‎ o ‏طبقاً لأي من عناصر الحماية الآنفة؛ تتميز بأن التلقيم الهيدروكربوني‎ process ‏عملية‎ —Y0 ١ "Fischer-Tropsch ‏ل 'فيشر- تروبش‎ Ga, ‏إنما هو حاصل عملية تصنيع‎ hydrocarbon ‏عناصر المجموعة 1713 في‎ asl «promoter ea ‏يتضمن‎ catalyst ‏استخدم فيها حفاز‎ 1 ‏وبخاصة‎ titanium ‏أو التيتاتيوم‎ zirconium ‏الجدول الدوري؛ ويفضل الزيركوتيوم‎ -zirconium ‏الزيركونيوم‎ ° ‏"ّم‎ :