SA00210531B1 - عملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons ذات رقم أوكتان octan number مرتفع باستخدام ديمرة dimerization انتقائية للأيزوبيوتين isobutene - Google Patents

Abstract

الملخص: يتم شرح عملية لإنتاج هيدروكربونات hydrocarbons ذات رقم أوكتان octane number مرتفع بدءا من قطفات الهيدروكربون hydrocarbon التى تحتوى على الأيزوبيوتين isobutene بواسطة الديمرة dimerization الإنتقائية باستخدام محفزات حمضية، وتميز بأن تفاعل الديمرة dimerization يتم إنجازه فى وجود كحولات ثلاثية tertiary alcohols ، و إيثرات الألكيل alkyl ethers ، وكحولات أولية primary alcohols بكمية تماثل الكمية الموجودة فى التغذية ، وتزيد النسبة الجزيئية بين الكحولات الثلاثية tertiary alcohols + إيثرات الألكيل alkyl ethers + الكحولات الأولية primary alcohols والأيزوبيوتين isobutene عن ١. ٠ ، وتقل النسبة الجزيئية بين الكحولات الثلاثية tertiary alcohols الأيزوبيوتين isobutene عن ٠.٢ وتقل النسبة الجزيئية بين الكحولات alcohols والأيزوبيوتين isobutene عن٠.٢، ومن المفضل إجراؤها فى درجة حرارة تتراوح ما بين ٠ ٣ و ١٢٠م وضغط يقل عن ٥ ميجا باسكال MPa والسرعات الفراغية للتغذية feeding space velocities تقل عن ٣٠ساعة-١. 16

Description

ا : عملية لتحضير هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ ذات رقم أوكتان ‎octane number‏ مرتفع باستخدام ديمرة ‎dimerization‏ انتقائية للأيزوبيوتين ‎isobutene‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالى بعملية لإنتاج الهيدروكربونات ‎Al) hydrocarbons‏ لها رقم أوكتان ‎octane number‏ مرتفع ؛ والتى يتم الحصول عليها باستخدام تفاعل الديمرة ‎dimerization‏ ‏الانتقائية للأيزوبيوتين ‎isobutene‏ الموجود فى قطفات الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ وبدرجة أقل فى البيوتينات ‎butanes‏ الخطية المستقيمة ¢ فى وجود كميات متوسطة من الكحو لات الثلاثية ‎tertiary alcohols‏ وإيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ والتى تعزز إنتاج انتقائيات أعلى فى الجز ع الموجود به مادة محفزة . ويمكن ‎die‏ هدرجة الخليط ‎All‏ 53 ثم الحصول عليه باستخد ام الطرق التقليدية المستخدمة للحصول على منتج له خواص أوكتانية محسنة ‎octane‏ ‎characteristics‏ . ‎٠‏ ولأسباب تعلق بطبيعة البيئة المحيطة ¢ بتم تعديل تركيب الجازولين ‎gasoline‏ للحصول على مواد وقود ‎fuel‏ تحترق بصورة أفضل ولها انبعاثات متبخرة أقل . ومن أجل الوصول إلى هذا الهدف يكون من الضرورى تقليل كل من كمية المركبات العطرية ‎Le aromatics‏ (والتى هى البنزين ‎benzene‏ أساساً) ؛ و الأوليفينات 985 الخفيفة (ذات النشاط الضوئى الكيميائى وهى مواد منتجة لمواد مسئولة عن تكوين الأوزون الجوى) ؛ ‎١‏ والكبريت والتطاير ‎Load‏ (لتقليل الفواقد إلى أدنى حد ممكن ) ودرجة الغليان النهائية للجازولينات ‎gasoline‏ .

ِ: Cee وتسبب كل هذه الإجراءات انكماشاً فى الحجم ونقصاً فى رقم أوكتان ‎octane number‏ الجازولين ‎gasoline‏ الجديدة؛ مما يجعلها ضرورية ؛ على ضوء عدم التأكد الحالى المتعلق بجدوى استخدام إيثرات الألكيل ‎ethers‏ اتوللة فى مواد الوقود (مجلة أخبار الكيمياء الأوروبية من ‎٠١‏ إلى ‎١‏ مايو 1499( « لجعل استخدام مركبات الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ الخالصة . ‏شائعة أكثر وأكثر ؛ وعلى سبيل المثال ؛ الألكيلات 6:د1والة‎ oo وتعد هذه المنتجات قادرة على تلبية الاحتياجات السابقة إيجابياً لأن لها رقم أوكتان ‎octane‏

RON ‏سواء المستخدم فى الأبحاث‎ octane ‏مرتفع (كل من رقمى الأوكتان‎ number المستخدم فى السيارات 14017 مرتفعان) ولها خواص ممتازة لدرجة الغليان (تطاير محدود ودرجة نهاية منخفضة ) وليس بها عملياً أوليفينات ‎olefins‏ ولا مواد عطرية . ‎٠‏ وفى الوقت الحالى يتم الحصول على الألكيلات ‎alkylate‏ بالتفاعل فى الطور السائل بين الهيدروكربونات الأيزوبارافينية ‎isoparaffinic hydrocarbons‏ مثل الأيزوبيوتان ‎isobutane‏ ¢ والأوليفينات ‎«Jie olefins‏ و البيوتينات 5 و البنتينات ‎pentenes‏ ؛ والمخاليط المتعلقة بهم ؛ فى وجود محفز حمضى ‎acid catalyst‏ لإنتاج هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ من ‎Co-Co‏ ذات رقم أوكتان ‎octane number‏ مرتفع لكى تستخدم فى الجازولين ‎fuel‏ (انظر على ‎Vo‏ سبيل المثال ‎A.Corma , A.Martinez , Catal. Rev.-Sci., Eng.‏ العدد ف 9 144 ( ¢ صفحة ‎AY‏ والمراجع الموجودة بها) . وترجع المشكلة الأساسية لعملية إضافة الألكيلات ‎alkylate‏ إلى حقيقة أنه مع زيادة القوائين واللوائج الخاصة بالبيئة المحيطة تواجه كل من العمليات التقليدية إسواء مع حمض الهيدروفلوريك ‎hydrofluoric acid‏ أو مع حمض الكبريتيك ‎sulfuric acid‏ ) بصعوبات ضخمة

"0 : تجعل مستقبل استخدامها غير واضح : سواء بالنسبة للعملية التى تتم باستخدام حمض الهيدروفلوريك ‎hydrofluoric acid‏ نظرا لسمية هذا الحمض خاصة فى المناطق المزدحمة بالسكان ؛ أو العملية التى تتم باستخداء حمض الكبريتيك ‎sulfuric acid‏ نظراً للإنتاج الكبير من رواسب الحمض بالإضافة إلى زيادة قدرة المادة المحفزة على إحداث التآكل لأقصى مدى . > وقد تم تطوير عمليات بديلة باستخدام مواد محفزة صلبة ؛ ولكن قابليتها للتطبيق تجارياً يجب توضيحها بالفعل . ويمكن تقديم عملية بديلة للتكرير للحصول على منتجات لها خصائص مشابهة للألك يلات 6 بواسطة هدرجة ما يسمى بجازولين "البوليمر ‎polymer‏ ‏ولقد شاع استخدام عملية تكوين الأوليجومرات ‎oligomerization‏ (تسمى ‎Lie‏ بلمرة فى مجال ‎٠١‏ التكرير) من سنة ‎YAY.‏ إلى سنة ‎١٠26‏ لتحويل الأوليفينات ‎olefins‏ من نا-من ذات درجة الغليان المنخفضة إلى جازولينات ‎٠ gasoline‏ وتنتج العملية جازولين له رقم ‎octane Ssh‏ ‎RON) gfe number‏ يبلغ حوالى ‎(3Y‏ ولكن له حساسية فائقة نظراً لطبيعة المنتج الأوليفينية ‎olefinic‏ النقية (ولمزيد من التفاصيل المتخصسصة فى العملية انظر : , ‎JH.Gary‏ ‎G.E.Handwerk‏ 'تكرير البترول : تقنية واقتصاد الطبعة ‎M Dekker ¢ al‏ نيويورك ‎)٠934(‏ ‎Ne‏ ءصفحة ‎(You‏ ‏وتكون الأوليفينات 5 النمطية التى تتجمع فى شكل أوليجومرات ‎oligomerization‏ أساساً من البروبيلين ‎propylene‏ ؛ الذى يعطى دايمرات ‎dimers‏ أو أوليجومرات ‎oligomerization‏ ‏أعلى تبعاً للعملية المستخدمة ؛ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ الذى يعطى أساساً دايمرات ‎dimers‏ ‏ولكن مصحوبة دائماً بكميات لا بأس بها من الأوليجومر ات ‎oligomerization‏ .

ٍ CL ‏للأيزوبيوتين‎ oligomerization ‏ولو قصرنا اهتمامنا على عملية تكوين الأوليجومرات‎ ‏_فمن المعروف أن هذا التفاعل يمكن أن يتم فى مناطق متفرقة ؛ وغير متصلة أو‎ 101606 ‏وفى مدى من درجات الحرارة يتراوح بين‎ ٠ ‏متصلة ؛ وفى كل من الطورين الصلب والسائل‎ ‏وتحت الضغط الجوى أو ضغوط مثيلة تجعل العوامل المتفاعلة فى الطور السائل‎ a Vee ‏و‎ ٠ . ‏إذا كان ذلك ضرورياً‎ ٠ ٠ ‏فى الصناعة هى حمض الفوسفوريك‎ polymers ‏والمواد المحفزة الفعلية لتقليل البوليمرات‎ ‏؛ المحمِّل بصفة عامة على مادة صلبة (على سبيل المثال كيسلجور‎ phosphoric acid ‏وتمكن‎ cation exchange ‏ذات تبادل كاتيونى‎ 40 resins ‏حمضية‎ Clad ‏أو‎ + (kieselguhr phosphoric ‏الأخيرة من استخدام ظروف درجة الحرارة والضغط وبالنسبة لحمض الفوسفوريك‎ م7٠٠١‎ Jie MPa JEL sw XY sae) ‏نمه المحسّل‎ ٠ . (MPa ‏ميجا باسكال‎ VT ‏والمواد المحفزة الأخرى التى تمت حمايتها أيضاً فيما نشر ؛ هى كل من الأحماض السائلة مثل‎ ‏مثقل السيليكو‎ Aa) ‏أو الأحماض‎ « sulfonic acid ‏مشتقات ,11:80 أو حمض السلفونيك‎ « teolites ‏والزيوليكات‎ mixed oxides ‏؛ والأوكسيدات المختلطة‎ silicoaluminas ‏ألومينات‎ ‏؛ ولا تسمح‎ ٠ ‏والومينات 86 محتوية على الفلور 0 أو الكلور 0 إلخ.‎ ٠ ‏حال بإكمال العملية فى الصناعة مثل تلك التى تتم عن‎ A) ‏أى من هذه المواد المحفزة على‎

Mono olefins : Chemistry and ( ‏المحمّل‎ phosphoric acid ‏طريق حمض الفوسفوريك‎ (£07 ‏من صفحة 48 إلى صفحة‎ Oxford Technology , Pergamon press , F.Asingen

G.Scharfe , Hydrocarbon Proc., April ) cationic resins ‏وأيضاً الراتتجات 5 الكاتيونية‎ .)1973,171 ٠٠

: ae ‏ومن وجهة نظر نوعية المنتج تقع المشكلة الرئيسية لهذه العملية فى حقيقة أنه فى طور‎ ‏للأيزوبيوتين 110006 _مثل البوليمرات الثلاثية‎ oligomerization ‏الأوليجوميرات الثقيلة‎ -١ ‏(انتقائية من‎ tetramers ‏والبوليمرات الرباعية‎ (AF 0-١١ ‏من‎ alga) (trimers ‏(الترايمرات‎ ‏)يتم إنتاجها بنسب مثوية مرتفعة . ولا تدخل البوليمرات الرباعية 1000068فى جزء‎ ‏الجازولين لأن درجة غليانها مرتفعة جداً وتمثل بالتالى خسارة كبيرة لكى تعطى الجازولين ؛‎ 5 ‏مشتقاتها المهدرجة) يجب أن تخفض تركيزاتها كثيراً لأن‎ Sl) ‏وبقدر أهمية البوليمرات الثلاثية‎ ‏سوف تكون فى حدود التحديدات المستقبلية للدرجة النهائية‎ (» VACIY LE) ‏غليانها‎ ds reformulated fuels ‏المعدتة‎ gasoline ‏للجازولينات‎ ‏بنسبة‎ dimers ‏من الدايمرات‎ higher oligomers ‏ومشكلة تقليل تكوين الاوليجوميرات الأعلى‎ ‏كما‎ isobutene ‏هى المشكلة الفعلية فى تقليل بوليمرات الأيزوبيوتين‎ 71٠١-٠١ ‏أقل من‎ Ase Vo

C T.0’Conmor , M.Kojima, K.W Schumann , Appl. Catal., ) ‏تم تحديدها فيما نشر‎ 0) , 193 ‏يزال مقبولاً فى‎ Vs alkylate ‏ويماتل هذا المستوى للمركبات الثقيلة لمستوى الألكيلات‎ .gasoline ‏مجموعة الجازولين‎ dimerization ‏يتضح أن هناك اهتماماً كبيراً للحصول على عملية ديمرة‎ ٠ ‏ومما سبق شرحه‎ ٠ ‏؛ بالوصول إلى‎ Joa dl ‏تسمح بصناعة منتج ذى نوعيات‎ isobutene ‏جديدة للأيزوبيوتين‎ . ‏انتقائيات أكبر‎ isobutene ‏للأيزوببوتين‎ dimerization ‏يمكن الحصول على هذه النتيجة بإجراء تفاعل الديمرة‎ 097777417 ‏(البراءة الأمريكية رقم‎ primary alcohols ‏فى وجود الكحولات الأولية‎

ا : ‎M.Marchionna‏ و ‎(M.Di-Girolamo F.Anciolotti‏ أو مخاليط من إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ والكحولات الأولية ‎primary alcohols‏ (طلب البراءة الإيطالية رقم 01174 6 1147/8 ل ‎I‏ ‎(Tagliabue , M.Di-Girolamo‏ التى تستطيع عند ضبط جرعتها ؛ أن تعمل فى وجود نوع مادة محفزة لها المفعول الصحيح . 0 ويمكن أيضاً استخدام الماء (البراءة الأمريكية رقم ‎٠٠١١‏ لل ‎W.G.Bowton‏ ‏و ‎(WP.Stadig‏ لتنظيم نشاط المادة المحفزة ولكن فى هذه الحالة - وبالإضافة للديمرة ‎dimerization‏ — يحدث ‎Saad Lia)‏ الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ مع تكوين الكحول ثلاثى البيوتيل ‎(TBA) terbutyl alcohol‏ مما ينتج عنه النقص فى الأوليجوميرات ‎oligomerization‏ الناتجة . وصف عام للاخت اع : sumers ‏ثم الآن اكتشاف إمكان الحصول انتقائيا على إنتاج جزء هيدروكربون غنى بالديمرات‎ ٠ <( ‏علمياً بوليمرات قليلة أعلى‎ tetramers ‏وبدون بوليمرات رباعية‎ 0 Ao >( ‏بصفة خاصة‎ ‏للأيزوبيوتين 1000166 فى وجود كميات‎ aaa) dimerization ‏وبإجراء الديمرة‎ (6,6 ‏والكحولات‎ alkyl ethers ‏وإيثرات الألكيل‎ ¢ tertiary alcohols ‏مناسبة من الكحولات الثلاثية‎ . primary alcohols ‏الأولية‎ octane ‏هدرجة منتج التفاعل ليعطى منتج نهائى مشبع تماما له رقم أوكتان‎ Mae ‏ويمكن‎ ٠ ‏مرتفع وحساسية منخفضة . ويمكن أن يتم إجراء الهدرجة باستخدام الطرق التقليدية‎ number : ‏كالمشروحة على سبيل المثال فى‎

F.Asinger, “Mono-Olefins : Chemistry and Technology” Perg amon Press , Oxford,

Page 455.

م - وكمثال ‎Ko‏ يوضح جدول 1 رقم الأوكتان 8 ودرجات الغليان لبعض المنتجات التى يتم الحصول عليها ؛ باستخدام طريقة الاختراع الحالى . جدول ]1 ل اس حك يسم المنتج درجة غليان ( أم) بحثى عملى ‎|e‏ ‎٠١١‏ ‎isobutenes‏ ‏وتتميز عملية الاختراع الحالى لإنتاج الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ التى لها رقم أوكتان ‎octane number ©‏ مرتفع بدءاً من قطفات الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المحتوية على أيزوبيوتين 15000106 بواسطة ديمرة ‎dimerization‏ انتقائية باستخدام محفزات حمضية بأن التفاعل يتم إجراؤه فى وجود كحولات ثلاثية ‎tertiary alcohols‏ 5¢ إيثرات الألكيل ‎alkyl‏ ‏35 ؛ وكحولات أولية ‎alcohols‏ 7 _بكميات تمائل كميات التغذية ؛ وبنسبة جزيئية بين الكحولات الثلاثية ‎tertiary alcohols‏ + إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ + كحولات أولية ‎primary‏ ‎alcohols ٠‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ تزيد عن ‎vy)‏ ؛ ومن المفضل أن تتراوح بين ‎٠,١‏ و ‎WY‏ ‏؛» ونسبة جزيئية بين الكحول الثلادنى ‎tertiary alcohol‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ تقل عن تت ومن المفضل أن تتراوح ما بين 0 8 و ‎١‏ ؛ ونسبة بين الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ والأيزوبيوتين 150001606 تقل عن ‎١‏ ؛ ومن المفضل أن تتراوح بين حب و قم ..

: Ce ‏فى المفاعل أساسى للحصول‎ tertiary alcohol Sol ‏والكحول‎ © ADU ‏والوجود المتزامن‎ ‏على الانتقائيات المرتفعة المرغوبة ؛ وهذان المركبان يتفاعلان فى الحقيقة طبقاً لنسبة خلطهي‎ ‏مع المادة المحفزة ويسمحان بتكوين نوع المادة المحفزة التى لها المفعول الصحيح ؛ مما يؤدى‎ ‏بالتالى للحصول على نتائج أفضل بكثير (بدلالة الانتقائية والتى تمثل عاملاً حيوياً فى هذه‎ ‏العملية) بالنسبة للتى يتم الحصول عليها عند استخدام هذين المركبين كل منهما على حده وبنفس‎ 0 . ‏الكميات‎ ‏ويؤدى التشغيل بالمادة المحفزة ذات الفاعلية الصحيحة إلى أن يصبح التفاعل قابلاً للسيطرة‎ . ‏عليه أيضاً من جهة الحرارة مما يؤدى بالتالى إلى تحسن فى نوعية المنتج‎ ‏الموجود بكمية أكبر = المادة المحفزة الحمضية (التى تتكون‎ - alkyl ether ‏ويحفظ إيثر الألكيل‎ ‏على وجه التفضيل) منتفخة مما يسمح بإزالة أكثر فاعلية‎ cationic resin ‏راتنج كاتيونى‎ oe ٠ ‏ممكنة (متكونة أثناء التفاعل ) ويؤدى بالتالى إلى‎ i oligomeric ‏لأى منتجات أوليجوميرية‎ . ‏عمر متوسط أطول للمادة المحفزة‎ ‏نظراً للإعاقة الفراغية‎ isobutene ‏مع الأيزوبيوتين‎ tertiary alcohol ‏ولا بتفاعل الكحول الثلاثى‎ ‏وأيضاً نظراً لوجود مجموعة الهيدروكسيل‎ ¢ tertiary alcohol ‏التى يعانى منها ؛ الكحول الثلادثى‎ ‏مع المراكز الحمضية ؛‎ ether ‏يكون قادراً على التفاعل بطريقة أفضل بالنسبة للإيثر‎ hydroxyl Ve . ‏وتعد كمية صغيرة من الكحول كافية لتنظيم أفضل لنشاط المادة المحفزة‎ ‏بنفس النتائج - بتقليل‎ - tertiary alcohol (SG! ‏ويسمح استخد ام خليط الإيشر بالكحول‎ ‏وله فى المفاع ل (طبقاً لطلب البراءة الإيطالية رقم‎ other ‏كمية إيثر الألكيل‎

ال ٍ 9 ل ‎M.Di Girolamo nad L.Taglialsio‏ ( مما يؤدى بالتالى إلى تخفيض تكلفة ‎Sw‏ نبل وحدة أ ل ف : ووجود الإيثر ‎ether‏ على ‎Af‏ حال أمر لابد منه لأنه من الصعب إجراء تفاعل الديمرة ‎dimerization‏ للأيزوبيوتين ‎isobutene‏ باستخدام الكحول الثادنى ‎tertiary alcohol‏ وحدة , 0 ويجب أن يتم استخدام هذا الكحول بكميات صغيرة نظراً لقدرته الفائقة فى التداخل مع المادة المحفزة . ولكن فى هذه الظطروف يكون غير قادر على تكييف كل المادة المحفزة بفاعلية 9 انتظام مما يؤدى إلى عدم تجانس فى طبقة المادة المحفزة ؛ وإنتاج مخاليط لها قيم انتقائية منخفضة جداً . ومن جهة أخر ى فإن وجود الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ يكون ضروريا لتعويض تكوين ‎A ٠‏ الألكيل ‎alkyl ether‏ للداى أيزوبيوتينات 11000165 . وتختلف النسبة الصحيحة بين المنتج المؤكسج ‎oxygenated‏ | الههيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ‏المطلوب استخدامه وشحنة المركبات المحتوية على ؛ ذرات كربون المستخدمة . ويجب أيضا أن نشير إلى ‎Ha‏ تيارات الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ المحتوية على ؛ ذرات كربون والتى تحتوى على أوليفينات ‎olefins‏ مستقيمة أيضاً ؛ فقد لوحظ أن جزءاً على الأقل من ‎ve‏ تك الأوليفينات ‎(Se olefins‏ تحويله بالتفاع ل مع الأيزوبيوتين 10068 إلى منتج هيدروكربون بدون الإضرار برقم الأوكثان ‎octane‏

‎١ - 1١ -‏ ويمكن تطبيق العملية التى نحميها هنا على قطفات محتوية على الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ ‏ومخاليبط بها كميات مختلفة من الأيزوبيوتان ‎isobutane‏ ¢ والبيوتان العادى ‎n-butene‏ ¢ والبيوتينات العادية ‎.n-butenes‏ ‏وبالرغم من وجود مدى واسع للمصادر التى توفر هذه التيارات إلا أن أكثرها شيوعاً هى تلك ‎se‏ تم اشتقاقها من عمليات نزع الهيدروجين من الأيزوبارفينات ‎iso - paraffins‏ ؛ ووحدات ‎FCC‏ ؛ والتيارات القادمة من أجهزة التقطير البخارية ونزع الماء من البيوتائول الثلاقى ‎terbutanol‏ (الآتى من تخليق أكسيد البروبيلين ‎propylene‏ ( أو الأيزوبيوتانول ‎isobutanol‏ ‏المتكون من تحول مخاليط أول أكسيد الكربون / هيدروجين فى الميثانول ‎methanol‏ وكحولات أعلى ‎higher alcohols‏ (أيزوبيوتانول ‎ld isobutanol‏ ( ‎٠‏ وعندما تحتوى تيارات أجهزة تقطير البترول البخارية على الأوليفينات ‎sal olefins‏ بالإضافة إلى الأوليفينات ‎olefins‏ الأحادية المرغوبة ‎٠‏ يكون من الضرورى إزالتهم مع معالجة الإزالة الفعلية (على سبيل المثال عمليات الاستخلاص أو الهدرجة الانتقائية) . بالإضافة إلى مركبات الهيدروكربون ‎«hydrocarbon‏ يتضمن التيار ؛ كما ذكر سابقاً » الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ (فى نقص جزيثى كبير بالنسبة إلى الأيزوأوليفين - ‎iso-olefin iso‏ ‎js (olefin ٠‏ الألكيل ‎alkyl ether‏ ويمكن انتقاء الكحول الثلاثى ‎tertiary alcohol‏ المستخدم من الكحولات الثلاثية ‎tertiary‏ ‏58 المحتوية على من ؛ إلى ‎A‏ ذرات كربون : يفضل البيوتانول الثاحثنى ‎terbutanol‏ ‎(TBA)‏ 6 وكحول الترأميل ‎Ee ١و (TAA) teramyl alcohol‏ 5 -تراى ميثيل- ؟-بنتانول .

‎١١ -‏ : ويمكن اختيار إيثر الألكيل ‎alkyl ether‏ المستخدم من إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ المحتوية على من © إلى ‎٠١‏ ذرات كربون : ويفضل (ميثيل - ثلاثى- بيوتيل إيثر ‎methyl - ter-butyl ether‏ ‎Ji) 5 « ( MTBE‏ -ثلاثى-بيوتيل ‎(ETBE ethyl - ter-butyl ether ul‏ ؛ و(ميثيل -ثانى- بيوتيل إيثر ‎(MSBE methyl - sec-butyl ether‏ أو مخاليط من هذه المركبات . © ويمكن اختيار الكحول الأولى ‎alcohol‏ 37 المستخدم من الكحولات الأولية ‎primary‏ ‏58 المحتوية على من ‎١‏ إلى ذرات كربون : ويفضل الميشانول ‎methanol‏ و/أو الإيثانول ‎ethanol‏ . ويتم إرسال الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ مع تبار الهيدروكربون 0" الذى يوجد فيه مع الكحول الثلاثى ‎tertiary alcohol‏ ؛ والكحول الأولى ‎primary alcohol‏ ¢ وإيثر الألكيل ‎alkyl‏ ‎٠‏ #عطاء - وبابتعاد شديد عن الكميات المحسوبة طبقاً لمعادلة التفاعل الكيميائى- ليلامس المادة المحفزة الحمضية حيث تقع الديمرة ‎dimerization‏ . وتكون الكمية المرسلة من إيثر ‎JSR‏ ‎alkyl ether‏ إلى المفاعلات معتمدة على ظروف التشغيل وهى إما إنتاج بالإضافة أو ‎Jas‏ ‏جزئى من الممكن حدوثه : وفى الحالة الأخيرة ‎Jie‏ عملية تحلل الإيثر ‎ether‏ التى تكون ماصة للحرارة فيمكن امتصاص الحرارة الناتجة فى تفاعل الديمرة 0 وتتحسن علاوة على ‎vo‏ ذلك عملية التحكم فى درجة الحرارة فى المفاعل بصورة أفضل . وبالإضافة لما سبق ؛ يمكن أن يتفاعل أيضاً الكحول الناتج من تكسير الإيثر- بالإضافة إلى تداخله مع المادة المحفزة- مع الديمرات ‎dumers‏ والبيوتينات 9 الموجدتين فى المفاعل . ويعتمد المستوى المثالى لحاصل جمع الكحولات الثلاثية ‎tertiary alcohols‏ والأولية وإيثر الألكيل ‎alkyl ether‏ - الذى يجب أن يوجد فى بيئة ‎Jeli)‏ للحصول على انتقائيات للديمرات

ْ ١“ hydrocarbon ‏قريبة من أو أعلى من 7898 بالوزن - على تكوين شحنة الهيدروكربون‎ 5 . ‏كربون‎ AAA ‏وميل الكحول للتفاعل مع مشتقات لها ؛ ذرات كربون و‎ «+s ‏؛‎ tertiary alcohol ‏ككحول ثلافى‎ terbutanol ‏وعندما يتم استخدام البيوتانول الثلاثى‎ ‏تعديل محتواه مع الأخذ فى الاعتبار ما كان يتكون فى الموقع والذى يرجع إلى الكميات القليلة‎ ‏الممكنة من الماء التى يمكن أن توجد فى الشحنة أو التى يمكن أن تتكون - حتى بكميات‎ 0 . primary alcohols ‏صغيرة — بواسطة تفاعلات التكثيف للكحولات الأولية‎ ‏ذرات كربون‎ Ee ‏المتكونة‎ hydrocarbons ‏وعندما تتكون الشحنة من قطفات الهيدروكربونات‎ ‏و77 بالوزن وبيوتانات عادية‎ ٠١ ‏محتوية على الأبزوبيوتين 8«6ا»اه»؛_بكميات تتراوح بين‎ ‏بالوزن ‘ وللحصول على أفضل النتائج ‘ ينصح‎ lon ‏و‎ Yo ‏بكميات تتراوح بين‎ n-butenes + alkyl ether ‏إيثر الألكيل‎ + tertiary alcohol ‏بالتشغيل بالنسبة الجزيئية : بين الكحول الثلاثى‎ ٠ . ‏والأيزوبيوتين 0006 تتراوح بين تر رو تل‎ primary alcohol ‏الكحول الأولى‎ ‏المكونة من ؛ ذرات كربون‎ hydrocarbons ‏وعندما تتكون الشحنة من قطفات الهيدروكربونات‎ ‏و 760 بالوزن وبيوتينات عادية‎ ٠١ ‏محتوية على الأيزوبيوتين 68 بكميات تتراوح بين‎ ‏بها ؛ ذرات كربون‎ paraffins ‏بالوزن و بارافينات‎ 7 Ye ‏بنسب مئوية تزيد عن‎ n-butenes ‏وللحصول على أفضل النتائج © ينصح بالتشغيل بالنسبة‎ ٠ ‏بالوزن‎ 7 Ve ‏تقل عن‎ Ase ‏بنسب‎ - ‏الكحول الأولى‎ + alkyl ether ‏إيثر الألكيل‎ + tertiary alcohol ‏الجزيئية : بين الكحول الثاني‎ . .,1 ‏و‎ ١ ‏والأيزوبيوتين 0006 _تتراوح ما بين‎ primary alcohol ‏المحتوية على ؛ ذرات‎ hydrocarbons ‏وعندما تتكون الشحنة من قطفات الهيدروكربونات‎ ‏و 700 بالوزن ؛‎ ٠0 ‏بنسب مئوية تتراوح ما بين‎ isobutene ‏كربون وتتضمن الأيزوبيوتين‎

= 4 ٍ وبارافينات بها ذرات كربون بنسب مئوية وزنيه تزيد عن 770 وبيوتينات عادية ممعاط بنسب مئوية تقل عن ‎7٠١‏ وللحصول على أفضل النتائج + ينصح بالتشغيل بالنسبة الجزيئية : بين الكحول الثلاثى ‎tertiary alcohol‏ + إيثر الألكيل ‎alkyl ether‏ + الكحول | لأولى ‎primary‏ ‎alcohol‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ تتراوح ما بين أ و ‎CY‏ ‏© وعندما تتكون الشحنة من قطفات الهيدروكربونات 8 والمحتوية على ؛ ذرات كربون ومتضمنة الأيزوبيوتين 86 بنسب مثوية وزنيه تزيد عن ‎Av‏ 7 - للحصول على أفضل النتائج - ينصح بالتشغيل بالنسبة الجزيئية : بين الكحول الثلاثى ‎tertiary alcohol‏ + ‎A‏ الألكيل ‎alkyl ether‏ + الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ ‏تتراوح ما بين “و ‎CY‏ ‎٠‏ ويوضح جدول 11 التركيبات المتوسطة لأجزاء الهيدروكرون المحتوية على ؛ ذرات كربون التى يمكن الحصول عليها من مصادر متنوعة ‎٠ FCC)‏ والتكسير بالبخار ؛ ونزع الهيدروجين ‎dehydrogenation‏ من الأيزوبيوتان ‎isobutane‏ ؛ وتيارات الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ الناتجة من نزع الماء من البيوتائول الثلاثى ‎terbutanol‏ و/أو الأيزوبيوتانول ‎isobutanol‏ ) . جدول ]1 نسب مئوية لتركيبات خاصة بتيارات ب ال ‎TT ee‏

و : وللحصول على شحنات تختلف عن تلك المتوفرة بصفة عامة فى المجال الصناعى ؛ يمكن ملاحظة أن إضافة كميات لا بأس بها من الأوليفينات 5 المستقيمة بالنسبة لتركيبات الشحنة المذكورة سابقاً تسبب زيادة طفيفة فى الانتقائية تجاه الديمرات ‎dumers‏ وبالتالى نقصاً طفيفاً فى الحد الأدنى للنسبة الجزيئية بين الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ + الكحول الثلاثى

‎tertiary alcohol ©‏ + إيثر الألكيل والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ التى سبق تحديدها . وتسبب الزيادة فى كمية الهيدروكرونات ‎hydrocarbons‏ المشبعة - على العكس- نقصاً طفيفاً فى الانتقائية والذى يعنى زيادة فى قيمة الحد الأدنى لمدى النسبة الجزيئية . ويمكن استخدام عدد كبير من المواد المحفزة الحمضية لهذه العملية ؛ منها الأحماض المعدنية ‎Jie‏ حمض الكبريتيك ‎sulfuric acid‏ ؛ و ‎BF3‏ ¢ وحمض الفوسفوريك ‎phosphoric acid‏ المدعم ‎Ne‏ ء والزيوليتات 5 المعدلة بطريقة ملائمة ‎٠‏ والأحماض المتعددة غير المتجانسة والراتتجات البوليمرية ‎polymeric resins‏ المحتوية على مجموعة اسلفونات 40 وعلى سبيل المثال 15 ‎Amberlyst‏ ؛ و 35 ‎Amberlyst‏ ؛ والتى يمكن ذكرها كأمثلة ‎٠‏ ومن بين هذه المواد المحفزة يفضل استخدام راتنجات 5 ذات شبكة كبيرة محتوية على مجموعة السلفونات ‎«sulfonated‏ وبوليمرات مشتركة ‎copolymers‏ من الستيرين ‎styrene‏ والبنزين ‎benzene ٠‏ _بصفة عامة ؛ ويتم شرح خصائص هذه ‎cath)‏ 485 بالتفصيل فى المراجع العلمية (انظر على سبيل المثال : ‎A.

Mitchker , R.

Wagner,P.M.Lange , Heterogenous Catalysis and Fine Chemicals”,‏ ‎M.Guisnet ed., Elsevier, Amsterdam , (1998) , 61 ٠‏

‎١1 -‏ ا ويمكن استخدام مدى واسع من ظروف التشغيل لإنتاج الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ التى لها رقم أوكتان ‎number‏ 6 مرتفع من الأيزوبيوتين 00016 وبالانتقاتيات المرغوبة المطابقة لهدف الاختراع الحالى . فمن الممكن التشغيل فى طور البخار أو فى طور السائل ولكن يفضل التشغيل فى ظروف الطور السائل . © ويمكن تشغيل عملية | لاختراع الحالى بكل من الطريقتين المتقطعة أو المستمرة ؛ مع الأخذ فى الاعتبار ؛ أن الطريقة المستمرة أفضل بكثير فى المجال الصناعى . ويمكن اختيار تركيب المفاعل المفضل من الأنو اع الآتية : مفاعل له طبقة ثابتة ؛ أو مفاعل أنبوبى له طبقة ثابتة ؛ أو مفاعل لا يتبادل الحرارة مع الخارج ؛ أو مفاعل مزود بقلاب وأخيراً مفاعل عمودى يسمح أيضاً بفصل المنتجات (ويتم تقديم شرح للاستخد ام العام لهذه التقنية على سبيل المثال فى : ‎J.L.De Garmo,V,N Parulekar , V.

Pinjala, Chem.

Eng.

Progr., March 1992 , 43 \‏ وتتضمن العمليات التى يتم تنفيذها فى الطور السائل أنواعاً عديدة من ظروف التشغيل التى يتم شرحها فيما يلى . ويفضل أن يزيد الضغط عن الضغط الجوى ليحفظ المواد المتفاعلة فى الطور السائل ؛ ويكون بصفة عامة أقل من © ميجا باسكال ‎«MPa‏ والأفضل أن يتراوح ما بين 0.7 و 7,8 ميجا ‎yo‏ باسكال ‎٠ MPa‏ ومن المفضل أن تتراوح درجة حر ارة التفاعل بين ‎Ye‏ و ‎YY.‏ . . ويفضل أن تقل سرعات التغذية لتيار من الكحول والهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ عن .¥ ‎“ie la‏ ¢ والأفضل أن تتراوح بين ‎١‏ و ‎Vo‏ ساعة ' .

‎١97 -‏ - ويتم تحويل ‎١‏ لأيزوبيوتين ‎isobutene‏ أساساً فى منطقة التفاعل ؛ ويمكن ‎Lead‏ تحويل جزء من الأوليفينات 58 العادية إلى منتج مفيد ؛ ولا توجد قيود أساساً على تركيز الأيزوأوليفين -ه»: ‎(olefin‏ جزء الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ حتى ولو كان من المفضل أن تتراوح التركيزات بين "و ‎Ah‏ ؛ولا توجد قيود على النسبة بين الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ والأوليفينات ‎olefins‏ ‎٠‏ المستقيمة . ويجب أن نلاحظ أنه فى حالة ‎Jl‏ ات الناتجة من نزع الهيدروجين من الأيزوبيوتين 1000608 ؛ تكون تركيزات البيوتينات 85 المستقيمة فى الشحنة غير مؤثرة . الوصف التفصيلي يتم تقديم بعض الأمثلة لتوضيح الاختراع بصورة أفضل ولكن بدون تحديد لنطاقه . ‎Ye‏ مثال ‎١‏ : يوضح هذا المثال استخدام عملية الاختراع الحالى فى مفاعل أنبوبى له حار ‎jacketed tubular‏ ‎J reactor‏ فيه نزع حرارة التفاعل بدوران مائع مبرد فى دثار المفاعل ‎reactor jacket‏ (ويبلغ متوسط فرق درجات الحرارة حوالى ‎(pr Ye.‏ . والمادة المحفزة المستخدمة هى راتنج له شبكة كبيرة يحتوى على مجموعة السلفونات ‎sulfonated ٠‏ وهو النوع التجارى المعروف باسم 35 1ه المنتج بواسطة شركة ‎Rohm‏ ‎Haas‏ &. وتم تثبيت ضغط يبلغ 8 ميجا باسكال ‎MPa‏ يكفى لحفظ المواد المتفاعلة فى الحالة السائلة فى المفاعل . وفى هذا الاختبار تم استخدام تيار الهيدروكربونات 038 0 التى لها التركيب الآتى :

‎VA =‏ - ) ‎Ye isobutene‏ بالوزن . ‎n-butenes‏ :90 بالوزن . منتجات ‎Cp‏ مشبعة ‎Ye‏ بالوزن وتم إجراء التفاعل عند سرعة فراغية للهيدروكربونات ‎abl hydrocarbons‏ تبلغ ‎٠١‏ أحجام ‎ge ٠‏ التغذية فى الساعة لكل حجم من المادة المحفزة ‎Tela ٠١(‏ ( باستخدام الميثانول ‎methanol‏ ‎(MeOH)‏ ؛» و البيوتانول الثلاثى ‎(TBA) terbutanol‏ والميثبل اثير بيوتيل إيثشر ‎(MTBE)‏ ‏كمركبات مؤكسجة فى النسب الجزيئية التالية : ‎YY isobutene / (TBA) + (MTBE) + MeOH‏ ‎NA isobutene /TBA‏ ‎isobutene [MeOH ٠‏ ين وفى هذه الظروف تم الحصول على تحويل الأيزوبيوتين 15000106 _بنسبة تبلغ 975/ (بمجرد الوصول إلى حالة الثبات ( ¢ وبانتقائية تجاه ‎Cg‏ تبلغ .9 / بالوزن . ويكون المركب الذى تم الحصول عليه بذلك له التركيب الآتى : ‎Za) Cg hydrocarbon‏ بالوزن ‎hydrocarbon ٠‏ ون : 9 7 بالوزن ‎hydrocarbon‏ من :4ه # بالوزن

‎١8 -‏ - ْ مثال ‎Y‏ (مقارن) : يوضح هذا المثال - بالمحافظة على ‎MTBE‏ ثابتاً بالنسبة لمثال ‎١‏ وفى غياب ‎TBA‏ كيفية عدم تحديد تكوين الأوليجوميرات ‎oligomerization‏ الثقيلة . وتم إجراء هذا المثال با ستخدام نفس ظروف التشغيل ونفس الجهاز الموضحين فى مثال١.‏ © وفى هذه الظروف تم الحصول على تحويل للأيزوبيوتين ‎isobutene‏ بنسبة تبلغ ‎LAY‏ (بمجرد الوصول إلى ‎Aad‏ الثابتة ) مع انثقائية منخفضة تجاه ‎Cy‏ تبلغ ‎TAY‏ بالوزن . وبذلك يكون للمنتج الذى تم الحصول عليه التركيب الآتى : ‎AYA Cg hydrocarbon‏ 7 بالوزن ‎hydrocarbon‏ و : ‎١‏ 7 بالوزن ‎hydrocarbon ٠‏ من ‎٠٠:‏ 7 بالوزن مثال ‎Y‏ (مقارن) : ويوضح هذا المثال ؛ بالنسبة للمثال ‎١‏ كيفية الحصول على هيدروكرون من النوعية المرغوبة بدون كحول البيوتيل الثلاثى ‎terbutyl alcohol‏ مع مضاعفة كمية ‎MTBE‏ ثلاث مرات . وتم إجر اء المثال باستخدام نفس ظروف التشغيل والجهاز المستخدمين فى مثال ؟ وبنسبة ‎Ve‏ جزيئية بين ‎MTBE‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ تبلغ 1 . وفى هذه الظروف تم الحصول على تحول فى الأيزوبيوتين 26 بنسبة تبلغ ‎VA‏ ‏(بمجرد الوصول للحالة الثابتة) ؛ مع انتقائية تجاه ‎Cy‏ تبلغ 95,7 # بالوزن .

ل ‎i‏ ‏وللمنتج الذى تم بذلك الحصول عليه التركيب الأتى : ‎Cs hydrocarbon‏ : ا 7 بالوزن ‎ZA Ci» hydrocarbon‏ بالوزن ‎Cis hydrocarbon‏ :4 7 بالوزن مثال 4 (مقارن) :

ويوضح هذا النظام ؛ من ناحية أخرى أن استخدام ‎ether iY)‏ لا يمكن الاستغناء ‎aie‏ للتكييف الأفضل للمادة المحفزة . وعند إجراء الاختبار باستخدام ‎TBA‏ فقط (بنسبة جزيئية ‎ved‏ ( كان من غير الممكن التحكم فى ديمرة ‎dimerization‏ الأبزوبيوتين ‎isobutene‏ مع وجود ‎ped‏ ات حرارية غير منتظمة فى المفاعل وصلت إلى ‎YY.‏ : (يزيد فرق درجات

‎١‏ الحر ارة عن ‎6٠١‏ م ( ‎٠‏ وقد ثم إجرا ء هذا المثال باستخدام نفس ظروف التشغيل والجهاز الموضحين فى مثال ‎.١‏ ‏وفى هذه الظروف ؛ تم الحصول على تحول فى الأيزوبيوتين 00016 يبلغ 34 # (بمجرد الوصول للحالة الثابتة) ؛ مع انخفاض فى الانتقائية تجاه ‎Cy‏ يبلغ 7/8 بالوزن . وللمنتج الذى تم الحصول عليه بذلك له التركيب الآتى :

‎Cg hydrocarbon ٠‏ : 29/9 4 بالوزن ‎hydrocarbon‏ يرن 0 بالوزن ‎Cis hydrocarbon‏ 5 7 بالوزن .

‎YEE

Claims (1)

1. ‎7١ -‏ - ٍ عناصر _الحماية ‎١ ١‏ - عملية لإنتاج الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ التى لها رقم أوكتان ‎octane‏ ‎number Y‏ مرتفع بدءاً من قطفات الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ المحتوية على 1 الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ ¢ بواسطة بلمرة انتقائية باستخدام مواد محفزة ¢ حمضية ؛ تتميز هذه العملية بإجراء تفاعل الديمرة 000 فى وجود ° الكحولات الأولية ‎primary alcohols‏ ؛ والكحولات الثلدثية ‎tertiary alcohols‏ ؛» وإيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ بنسبة جزيئية للتغذية بين الكحول الثلافى ‎tertiary alcohol y‏ + إيثر الألكيل ‎alkyl ether‏ + الكحول الأولى ‎primary‏ ‎alcohol A‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ تزيد عن ‎١‏ < © ونسبة جزيئية بين ‎q‏ الكحول الثادتى ‎tertiary alcohol‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ تقل ‎Ye‏ ‎Ve‏ ونسبة جزيئية بين الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene ١‏ تقل عن ).+ . ‎١‏ "- طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى يتم تشغيلها فى درجة حرارة ‎Y‏ تتراوح بين ومو ‎٠"‏ م وعند ضغط يقل عن © ميجا باسكال ‎MPa‏ ‏0 وسرعات تغذية تقل عن ‎١‏ ساعة . ‎lia -* ١‏ لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتراوح فيها النسبة الجزيئية ‎Y‏ للتغذية بين الكحولات 5 الكحول الثلاقى ‎tertiary alcohol‏ + إيثر ¥ الألكيل ‎alkyl ether‏ + الكحول الأولى ‎primary alcohol‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene ¢‏ ما بين )+5 ‎.١‏

   ْ - 7١7 -

   ‎١‏ ؛- طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتراوح فيها النسبة الجزيئية

   ‎Y‏ للتغذية بين الكحولات الثلاثية ‎tertiary alcohols‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ ما

   ‎ony) ‏و‎ ٠,٠9 ‏بين‎ 7

   ‏\ © طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتراوح فيها النسبة الجزيئية ‎Y‏ للتغذية بين الكحولات الأولية ‎primary alcohols‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ ‏¥ مابين ‎gene)‏ #.,..

   ‎١‏ 1 طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتكون فيها ‎Anil‏ من قطفات ‎Y‏ هيدروكربون تحتوى على الأيزوبيوتين 6 بنسبة مئوية تتراوح بين ‎٠ v‏ و ‎Ye‏ 7 بالوزن وبيوتينات عادية ‎n-butenes‏ بنسبة مئوية تتراوح ما بين 6 و ‎for‏ بالوزن وتتراوح النسبة الجزيئية بين : الكحولات الثلاثية ‎tertiary alcohols °‏ + إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ + الكحولات الأولية ‎primary alcohols 1‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ بين ‎Y‏ ,+5 ,+ . ‎١‏ "- طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتكون فيها الشحنة من قطفات ‎Y‏ الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ المحتوية على الأيزوبيوتين 15000106 بنسبة ‎v‏ تتراوح بين ‎5١0‏ و ‎١‏ 72 بالوزن وبيوتينات عادية ‎n-butenes‏ بنسبة تزيد عن ‎٠ ¢‏ بالوزن وبارافينات ‎Cp paraffins‏ بنسبة تقل عن ‎7١١‏ بالوزن وتتراوح ° النسبة الجزيئية بين : الكحولات الثلاثية ‎tertiary alcohols‏ + إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers 1‏ + الكحولات الأولية ‎primary alcohols‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene 7‏ بين )5 ,+ .

   -؟؟ ‏ ‎—A ١‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتكون فيها الشحنة من قطفات ‎١‏ هيدروكربون تحتوى على الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ بنسبة مئوية تتراوح بين ‎٠ v‏ و 7260 ؛ وبارافينات ‎Cp‏ بنسبة مئوية تزيد عن ‎IT‏ بالوزن وبيوتينات عادية ‎n-butenes‏ بنسبة مئوية تقل عن ‎7٠١‏ بالوزن وتتراوح النسبة الجزيئية ° بين : الكحولات الثلاثية ‎tertiary alcohols‏ + إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ + 1 الكحولات الأولية ‎primary alcohols‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ بين ¥,+ و ل ‎Cony‏ ‎١‏ 4- طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتكون فيها الشحنة من قطفات هيدروكربون تحتوى على الأيزوبيوتين ‎isobutene‏ بنسبة مئوية تزيد على ¥ 2 بالوزن وتتراوح النسبة الجزيئية بين : الكحولات الثلاثية ‎tertiary‏ ‎alcohols ¢‏ + إيثرات الألكيل ‎alkyl ethers‏ + الكحولات الأولية ‎primary‏ ‎alcohols 0‏ والأيزوبيوتين ‎isobutene‏ بين ‎٠,4‏ و ‎YA‏ ‎-٠ ١‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى تتراوح فيها السرعات الفراغية ‎Y‏ للتغذية بين ‎١‏ و ‎١9‏ ساعة ' . ‎١‏ )= طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى يحتوى فيها الكحول الأولى ‎primary alcohol ¥‏ على من ‎١‏ إلى + ذرات كربون . ‎lida -١ ١‏ لعنصر الحماية رقم )11( : العملية التى يتم فيها اختيار الكحول الأولى ‎primary alcohol Y‏ من ‎methanol J sill‏ و/أو ‎ethanol J sty!‏ . ‎١ ¢ $ ٠‏

   6ل ا ‎VY ١‏ طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى يحتوى فيها إيثر الألكيل ‎alkyl‏ ‎ether X‏ على من © إلى ‎٠١‏ ذرات كربون . ‎١‏ 8 طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎(VF)‏ : العملية التى يتم فيها اختيار إيثر الألكيل ‎MTBE (so alkyl ether Y‏ أو ‎ETBE‏ أو ‎MSBE‏ أو 29828 أو مخاليط منها . ‎١‏ - طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎)١(‏ : العملية التى يحتوى فيها الكحول ‎DE‏ ‎tertiary alcohol Y‏ على من 4 إلى ‎AAA‏ كربون . ‎١‏ - طبقاً لعنصر الحماية رقم ‎(V0)‏ : العملية التى يتم فيها اختيار الكحول الثلاثى ‎tertiary alcohol Y‏ من الآتى : كحول البيوتيل الثادثى ‎terbutyl alcohol‏ « 0 1 كحول الثلاثى ‎tertiary alcohol‏ و/ ‎trimethyl-2-pentanol sl‏ -4 2.4