RU2640421C2

RU2640421C2 - Содержащее ферменты моющее или чистящее средство с нитратом кальция

Info

Publication number: RU2640421C2
Application number: RU2014134323A
Authority: RU
Inventors: Ульрих ПЕГЕЛОВ; Детлеф БУЙСКЕР; Инес РАШКЕ
Original assignee: Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа
Priority date: 2012-01-24
Filing date: 2013-01-24
Publication date: 2018-01-09
Also published as: EP2807242A1; DE102012200959A1; WO2013110705A1; ZA201406200B; US10005987B2; EP2807242B1; US20140329734A1; KR20140119131A; RU2014134323A

Abstract

Изобретение относится к содержащему ферменты моющему или чистящему средству. Описано применение нитрата кальция в моющих или чистящих средствах, содержащих ферменты, для повышения стабильности амилазы, а также моющее или чистящее средство, содержащее ферменты, отличающееся тем, что оно содержит сульфоэфир жирных спиртов, бетаин, амилазу и при необходимости один или несколько других ферментов, а также нитрат кальция, в частности, в форме тетрагидрата нитрата кальция, в количестве от 0,02 до менее 1% масс. Технический результат – разработка улучшенного средства для стабилизации ферментов, а также содержащего ферменты моющего или чистящего средства с повышенной стабильностью ферментов. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к содержащему ферменты моющему или чистящему средству и предпочтительно к жидкому моющему или чистящему средству с улучшенной стабильностью фермента.

Традиционные моющие или чистящие средства, поставляемые на рынок, содержат поверхностно-активные вещества для удаления грязи и пятен. При этом, как правило, используют комбинации нескольких поверхностно-активных веществ предпочтительно из группы анионных, неионогенных, катионных и амфотерных поверхностно-активных веществ. Эти поверхностно-активные вещества сами по себе часто оказываются не в состоянии удалить грязь и пятна в достаточной степени, так что в современных моющих или чистящих средствах используют другие вспомогательные вещества. К другим вспомогательным веществам относятся ферменты различных видов, такие как протеазы, амилазы, целлюлазы, маннаназы, пектатлиазы. Специалистам в данной области техники известны и другие классы ферментов. В частности, гидролитические ферменты, такие как протеазы, амилазы или липазы, вследствие своего прямого очищающего действия представляют собой ингредиенты многих средств для стирки тканей или для мытья посуды.

Имеющее решающее значение для конечного потребителя очищающее действие ферментов, применяемых в моющих или чистящих средствах, наряду со структурой ферментов в значительной степени определяется также в зависимости от вида расфасовки этих ферментов и их стабилизации от действия окружающей среды.

Ферменты, обладающие моющим или очищающим действием, расфасовывают как в твердой, так и в жидкой форме. К группе твердых ферментных композиций предпочтительно относятся грануляты ферментов, которые состоят из нескольких ингредиентов и которые в свою очередь предпочтительно вводят в твердые моющие или чистящие средства. В противоположность этому, жидкие или желеобразные моющие или чистящие средства часто содержат жидкие ферментные композиции, которые в отличие от ферментов в гранулах в значительно меньшей степени защищены от влияния внешней среды.

Для повышения стабильности такого вида жидких моющих или чистящих средств, содержащих ферменты, предложен ряд разных защитных мер. Так, например, в немецкой заявке DE 2038103 (Henkel) описана стабилизация средств для мытья посуды, содержащих ферменты, сахаридами, в то время как в европейском патенте EP 646170B1 (Procter & Gamble) для стабилизации ферментов в жидких моющих средствах предложен пропиленгликоль.

В качестве обратимых ингибиторов протеазы на предшествующем уровне техники описаны полиолы, в частности глицерин и 1,2-пропиленгликоль. Соответствующее техническое решение приведено, например, в международной заявке WO 02/08398 A2 (Genencor).

Стабилизация ферментов в водных моющих средствах солями кальция, такими как формиат кальция, ацетат кальция или пропионат кальция, описана в американском патенте US 4318818 (Procter & Gamble). Однако соли с многовалентными катионами, такими как катионы кальция, в водных системах, в частности в средствах для мытья посуды вручную, часто ведут к помутнению во время хранения. Этот отрицательный эффект усиливается в случае хранения при низких температурах. Вследствие этого ограничиваются возможные применяемые концентрации, так что действие, стабилизирующее ферменты в достаточной степени, не может быть гарантировано.

Вторую группу известных стабилизаторов образуют бура, борные кислоты, бороновые кислоты или их соли или сложные эфиры. В их числе в первую очередь следует назвать производные с ароматическими группами, например, орто-, мета- или паразамещенные фенилбороновые кислоты, в частности 4-формилфенилбороновая кислота (4-FPBA), или соли или сложные эфиры названных соединений. Последние из названных соединений описаны, например, в качестве стабилизаторов ферментов в международной заявке WO 96/41859 A1 (Novo Nordisk). Однако, например, борные кислоты и производные борных кислот часто обладают недостатком, состоящим в том, что они образуют нежелательные побочные продукты с другими ингредиентами композиции, в частности с ингредиентами моющих или чистящих средств, так что они перестают быть доступными в имеющихся средствах для достижения требуемой цели очистки или даже в качестве загрязнений остаются на стираемых изделиях. Кроме того, борные кислоты или бораты в аспекте охраны окружающей среды рассматриваются как вредные вещества.

Найденные до настоящего времени и описанные на предшествующем уровне техники способы стабилизации ферментов в зависимости от химический природы стабилизаторов не могут быть применены в случае любой композиции моющего средства и в отношении своего стабилизирующего действия не всегда являются достаточными.

В связи с этим задача, решенная в настоящей заявке, состояла в разработке улучшенного средства для стабилизации ферментов, а также содержащего ферменты моющего или чистящего средства с повышенной стабильностью ферментов.

При этом было найдено, что недостатки описанного ранее типа не проявляются при использовании специального соединения кальция.

В связи с этим настоящее изобретение относится к применению нитрата кальция в моющих или чистящих средствах, содержащих ферменты.

В другом аспекте настоящее изобретение относится к содержащему ферменты моющему или чистящему средству, которое содержит нитрат кальция.

В следующем аспекте настоящее изобретение относится к способу ручной или машинной очистки твердых поверхностей, предпочтительно посуды, с применением средства по настоящему изобретению.

Неожиданно было найдено, что нитрат кальция оказывает стабилизирующее действие на ферменты. Нитрат кальция представляет собой соль, которая находится в безводной форме или в форме гидрата. Более предпочтительным является применение тетрагидрата нитрата кальция и, соответственно, содержащих ферменты моющих или чистящих средств, которые содержат тетрагидрат нитрата кальция. Так как нитрат кальция представляет собой гигроскопичную соль, которая под действием воздуха относительно быстро расплывается, то предпочтительным является применение нитрата кальция, предпочтительно тетрагидрата нитрата кальция, в жидких и прежде всего в водных моющих или чистящих средствах. В соответствии с этим предпочтительными являются средства по настоящему изобретению, которые находятся в жидкой и прежде всего в водной форме.

По настоящему изобретению под жидкими средствами понимают средства, которые в нормальных условиях применения являются текучими, а их вязкость может изменяться в широких пределах. К жидким композициям относятся также желеобразные или пастообразные средства, которые при необходимости могут содержать дополнительный загуститель, известный на предшествующем уровне техники. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения жидкие средства базируются на водной основе, причем средства также могут содержать в качестве компонентов органические растворители. Специалистам в данной области техники из литературы известны соответствующие органические растворители, которые могут быть использованы в жидких водных моющих или чистящих средствах.

Преимущество обнаружилось в том, что нитрат кальция способствует стабилизации ферментов уже в относительно малом количестве. В то время как другие известные стабилизаторы ферментов часто используют в количестве до 10% масс., применение нитрата кальция уже в явно малом количестве ведет к значительной стабилизации ферментов.

В связи с этим предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к средству, которое содержит нитрат кальция в количестве от 0,02 до менее 1% масс. В частности, предпочтительными являются средства, которые содержат нитрат кальция в количестве от 0,05 до 0,5% масс. и предпочтительно от 0,1 до 0,3% масс.

Жидкие, предпочтительно водные, моющие или чистящие средства, которые предпочтительно содержат нитрат кальция в указанном ранее предпочтительном количестве и которые непосредственно после получения представляют собой светлые прозрачные жидкости, обладают дополнительным преимуществом, состоящим в том, что при хранении даже при низких температурах, предпочтительно при температурах не выше 10°C, в частности при 0°C, при более длительной продолжительности хранения, в частности при 4-недельном хранении, не появляется помутнение.

Средство по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один фермент из группы известных ферментов, обычно применяемых в моющих или чистящих средствах. В предпочтительном варианте осуществления средство по настоящему изобретению содержит амилазу и/или протеазу; при этом присутствие в средстве амилазы, при необходимости в комбинации с протеазой, является более предпочтительным. В соответствии с этим также предпочтительным является применение нитрата кальция для повышения стабильности амилаз предпочтительно в жидких и прежде всего в водных моющих или чистящих средствах.

В случае амилаз могут быть использованы синонимичные понятия, например, 1,4-альфа-D-глюканглюканогидролаза или гликогеназа. Приемлемые для расфасовки амилазы по настоящему изобретению предпочтительно представляют собой α-амилазы. При этом решающее значение в отношении того, чтобы фермент представлял собой α-амилазу в смысле настоящего изобретения, имеет его способность вызывать гидролиз α-(1-4)-гликозидных связей в амилозе крахмала.

Приемлемые для расфасовки амилазы по настоящему изобретению представляют собой, например, α-амилазы, продуцируемые Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens или Bacillus stearothermophilus, а также, в частности, их другие улучшенные варианты для применения в моющих или чистящих средствах. Фермент, продуцируемый Bacillus licheniformis, реализует компания Novozymes под названием Termamyl^® и компания Danisco/Genencor под названием Purastar^®ST. Другие варианты продукции с этой α-амилазой реализуются компанией Novozymes под коммерческими названиями Duramyl^® и Termamyl^®ultra, компанией Danisco/Genencor под названием Purastar^®OxAm и компанией Daiwa Seiko Inc., Токио, Япония, как Keistase^®. α-Амилазу, продуцируемую Bacillus amyloliquefaciens, реализует компания Novozymes под названием BAN^®, а производные варианты α-амилазы, продуцируемой Bacillus stearothermophilus, реализует под названиями BSG^® и Novamyl^® также компания Novozymes. Далее следует отметить приемлемую для этой цели α-амилазу, продуцируемую Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368), и циклодекстринглюканотрансферазу (CGT-азу), продуцируемую Bacillus agaradherens (DSM 9948). Приемлемыми для применения являются также продукты слияния всех указанных соединений. Кроме того, приемлемыми являются реализуемые компанией Novozymes под коммерческим названием Fungamyl^® другие варианты α-амилазы, продуцируемой Aspergillus niger и A. oryzae. Другие предпочтительно приемлемые для применения коммерческие продукты представляет собой, например, Amylase-LT^®, Stainzyme^® или Stainzyme ultra^®, или Stainzyme plus^®, причем последние продукты реализует также компания Novozymes. По настоящему изобретению также могут быть использованы варианты этих ферментов, полученные точечными мутациями. Особенно предпочтительные амилазы описаны в международных заявках WO 00/60060, WO 03/002711, WO 03/054177 и WO 07/079938, на описание которых в связи с этим специально даны ссылки или относящаяся к ним раскрытая сущность специально приведена в настоящей заявке.

Предпочтительно приемлемыми для применения в средствах по настоящему изобретению являются варианты α-амилазы типа α-амилаза AA560 соответственно SEQ ID NO: 1. Следующие варианты являются особенно предпочтительными:

(a) вариант α-амилазы, которая по сравнению с α-амилазой AA560 соответственно SEQ ID NO. 1 содержит одно, два, три, четыре, пять или шесть следующих изменений последовательности в перечне последовательности α-амилазы AA560: R118K, D183* (делеция), G184* (делеция), N195F, R320K, R458K. Более предпочтительно вариант α-амилазы содержит все шесть указанных изменений последовательности;

(b) вариант α-амилазы, которая по сравнению с α-амилазой AA560 соответственно SEQ ID NO. 1 содержит следующие изменения последовательности (в перечне последовательности α-амилазы AA560):

(1) M9L/M202I;

(2) M9L/M202I/M323T;

(3) M9L/M202I/M323T/M382Y;

(4) M9L/M202I/Y295F/A339S;

(5) M9L/M202I/Y295F;

(6) M9L/M202I/A339S;

(7) M9L/M202I/Y295F/A339S;

(8) M9L/M202I/Y295F/A339S/E345R;

(9) M9L/G149A/M202I/Y295F/A339S/E345R;

(10) M9L/M202L;

(11) M9L/M202L/M323T;

(12) M9L/M202L/M323T/M382Y;

(13) M9L/M202L/Y295F/A339S;

(14) M9L/M202L/Y295F;

(15) M9L/M202L/A339S;

(16) M9L/M202L/Y295F/A339S;

(17) M9L/M202L/Y295F/A339S, E345R;

(18) M9L/G149A/M202L/Y295F/A339S/E345R;

(19) M9L/M202T;

(20) M9L/M202T/M323T;

(21) M9L/M202T/M323T/M382Y;

(22) M9L/M202T/Y295F/A339S;

(23) M9L/M202T/Y295F;

(24) M9L/M202T/A339S;

(25) M9L/M202T/Y295F/A339S;

(26) M9L/M202T/Y295F/A339S/E345R;

(27) M9L/G149A/M202T/Y295F/A339S/E345R;

(28) M9L/G149A/M202I/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R;

(29) M9L/G149A/M202L/V214I/Y295F/M323T/A339S/E345R/M382Y;

(30) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S;

(31) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R;

(32) M9L/G149A/M202L/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R;

(33) M9L/G149A/M202I/V214I/Y295F/M323T/A339S/E345R/M382Y;

(34) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S;

(35) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R;

(36) M9L/G149A/M202I/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R/N471E;

(37) M9L/G149A/M202L/V214I/Y295F/M323T/A339S/E345R/M382Y/N471E;

(38) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/V214I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/N471E;

(39) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R/N471E;

(40) M202L/M105F/M208F;

(41) G133E/M202L/Q361E;

(42) G133E/M202L/R444E;

(43) M202L/Y295F;

(44) M202L/A339S;

(45) M202L/M323T;

(46) M202L/M323T/M309L;

(47) M202L/M323T/M430I;

(48) M202L/V214T/R444Y;

(49) M202L/N283D/Q361E;

(50) M202L/M382Y/K383R;

(51) M202L/K446R/N484Q;

(52) M202I/Y295F;

(53) M202I/A339S;

(54) M202I/M105F/M208F;

(55) G133E/M202I/Q361E;

(56)G133E/M202I/R444E;

(57) M202I/M323T;

(58) M202I/M323T/M309L;

(59) M202I/M323T/M430I;

(60) M202I/V214T/R444Y;

(61) M202I/N283D/Q361E;

(62) M202I/M382Y/K383R;

(63) M202I/K446R/N484Q;

(64) M202V/M105F/M208F;

(65) G133E/M202V/Q361E;

(66) G133E/M202V/R444E;

(67) M202V/M323T;

(68) M202V/M323T/M309L;

(69) M202V/M323T/M430I;

(70) M202V/M323T/M9L;

(71) M202V/V214T/R444Y;

(72) M202V/N283D/Q361E;

(73) M202V/M382Y/K383R;

(74) M202V/K446R/N484Q;

(75) M202T/M105F/M208F;

(76) G133E/M202T/Q361E;

(77) G133E/M202T/R444E;

(78) M202T/Y295F;

(79) M202T/A339S;

(80) M202T/M323T;

(81) M202T/M323T/M309L;

(82) M202T/M323T/M430I;

(83) M202T/M323T/M9L;

(84) M202T/V214T/R444Y;

(85) M202T/N283D/Q361E;

(86) M202T/A339S;

(87) M202T/Y295F;

(88) M202T/N299F,Y;

(89) M202T/M382Y/K383R или

(90) M202T/K446R/N484Q.

Наиболее предпочтительными в данном случае являются следующие варианты α-амилазы:

(10) M9L/M202L;

(28) M9L/G149A/M202I/V214T/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R;

(31) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R;

(35) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/T257I/Y295F/N299Y/M323T/;

(38) M9L/G149A/G182T/G186A/M202I/V214I/Y295F/N299Y/M323T/;

(39) M9L/G149A/G182T/G186A/M202L/T257I/Y295F/N299Y/M323T/A339S/E345R/N471E;

(45) M202L/M323T;

(46) M202L/M323T/M309L;

(62) M202I/M382Y/K383R;

(68) M202V/M323T/M309L;

(73) M202V/M382Y/K383R;

(82) M202T/M323T/M430I или

(84) M202T/V214T/R444Y;

(c) вариант α-амилазы соответственно пункту (b), которая дополнительно содержит все шесть изменений последовательности, указанных в пункте (a), причем наиболее предпочтительным в данном случае является вариант 31 с шестью изменениями последовательности, указанными в п. (a).

Наиболее предпочтительным по настоящему изобретению является вариант α-амилазы, указанный в п. (a), а также указанный в п. (c) вариант α-амилазы 31 с шестью изменениями последовательности, указанными в п. (a).

В предпочтительных по настоящему изобретению жидких моющих или чистящих средствах содержится в пересчете на их общую массу от 0,001 до 5,0% масс., преимущественно от 0,01 до 4,0% масс. и предпочтительно от 0,05 до 3,0% масс. амилазной композиции. Более предпочтительными являются жидкие моющие или чистящие средства, в которых в пересчете на их общую массу содержится от 0,07 до 2,0% масс. амилазной композиции.

В предпочтительных по настоящему изобретению жидких моющих средствах содержится в пересчете на их общую массу от 0,002 до 7,0% масс., преимущественно от 0,02 до 6,0% масс. и предпочтительно от 0,1 до 5,0% масс. протеазной композиции. Более предпочтительными являются моющие средства, в которых в пересчете на их общую массу содержится от 0,2 до 4,0% масс. протеазной композиции.

Из уже указанных ранее основ разработаны обладающие моющим или очищающим действием амилазы и протеазы, находящиеся, как правило, не в форме чистых белков, а преимущественно в форме стабилизированных композиций, приспособленных к хранению и транспортировке. К этим подготовленным для расфасовки композициям относятся, например, твердые композиции, полученные грануляцией, экструдированием или лиофилизацией, или, в особенности в случае жидких или желеобразных средств, растворы ферментов, которые преимущественно являются возможно более концентрированными с низким содержанием воды и/или содержат стабилизаторы или другие вспомогательные вещества.

Альтернативным образом, ферменты могут быть капсулированы как для твердой, так и для жидкой формы применения, например, распылением в сушилке или экструдированием раствора фермента совместно с предпочтительно природным полимером или подготовлены в форме капсул, например, таких, в случае которых ферменты заключены в застывшем геле, или капсул типа "ядро-оболочка", в случае которых ядро, содержащее фермент, покрыто защитным слоем, не проницаемым для воды, воздуха и/или химреагентов. В наносимые слои дополнительно могут быть введены другие активные вещества, например стабилизаторы, эмульгаторы, пигменты, отбеливающие или окрашивающие вещества. Капсулы такого типа покрывают по существу известными способами, например виброгрануляцией или окатыванием, или в псевдоожиженном слое. Такого типа гранулы, например, благодаря нанесению полимерного пленкообразователя преимущественно являются малопылящими и благодаря покрытию являются стабильными при хранении.

Далее можно совместно расфасовывать два или несколько ферментов, так что отдельная гранула может проявлять несколько видов ферментной активности.

Как следует из предыдущих вариантов осуществления, белок фермента составляет только долю от общей массы традиционных ферментных композиций. В протеазных и/или амилазных композициях, предпочтительно применяемых по настоящему изобретению, содержится от 0,1 до 40% масс., предпочтительно от 0,2 до 30% масс., более предпочтительно от 0,4 до 20% масс. и, в частности, от 0,8 до 10% масс. белка фермента в расчете на ферментную композицию, соответственно.

Наряду с амилазой и/или протеазой средства по настоящему изобретению могут содержать еще один или несколько других ферментов, обладающих моющим или очищающим действием. При этом предпочтительно приемлемыми являются ферменты из класса гидролаз, таких как (поли)эстеразы, липазы, гликозилгидролазы, гемицеллюлазы (к которым относят, в частности, маннаназы, ксантанлиазы, пектинлиазы (= пектиназы), пектинэстеразы, пектатлиазы, ксилоглюканазы (= ксиланазы), пуллуланазы и β-глюканазы, кутиназы, β-глюканазы), оксидазы, пероксидазы, маннаназы, пергидролазы, оксиредуктазы и/или лакказы. В отношении других возможных ферментов и ферментных композиций можно сослаться на моющие или чистящие средства предшествующего уровня техники. Массовая доля всех обладающих моющим или очищающим действием ферментных композиций в общей массе средства по настоящему изобретению предпочтительно составляет от 0,5 до 15% масс., предпочтительно от 0,5 до 12% масс., более предпочтительно от 0,6 до 10% масс. и, в частности, от 0,7 до 8% масс.

В предпочтительном варианте осуществления средство по настоящему изобретению представляет собой моющее средство для твердых поверхностей, предпочтительно жидкое моющее средство для твердых поверхностей, например, жидкое средство для машинного мытья посуды или жидкое средство для мытья посуды вручную, или универсальное моющее средство. Более предпочтительным является средство, используемое для мытья посуды вручную. Средство такого вида наряду с нитратом кальция содержит преимущественно в указанном ранее количестве амилазу и при необходимости один или несколько других ферментов, предпочтительно протеазу и/или липазу, и/или маннаназу, и/или пектатлиазу и/или целлюлазу. Наиболее предпочтительными средствами для мытья посуды вручную являются средства, в которых в качестве ферментов содержится комбинация амилазы и протеазы, а при необходимости также других ферментов. Массовая доля всех обладающих моющим или очищающим действием ферментных композиций в общей массе средства для мытья посуды вручную по настоящему изобретению преимущественно составляет от 0,5 до 5% масс. и предпочтительно от 0,7 до 3% масс.

Средства по настоящему изобретению содержат в качестве других ингредиентов традиционные поверхностно-активные вещества, в первую очередь анионные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества, амфотерные поверхностно-активные вещества, бетаины, а также при необходимости катионные поверхностно-активные вещества. Общее количество поверхностно-активных веществ в средствах по настоящему изобретению может изменяться в широких пределах и составлять, например, от 5 до 70% масс., предпочтительно от 10 до 55% масс. и, в частности, от 15 до 50% масс.

Анионные поверхностно-активные вещества обычно применяют в виде солей щелочных металлов, щелочноземельных металлов и/или солей моно-, ди- или триалканоламмония, и/или в том числе в форме их соответствующих кислот, нейтрализуемых in situ соответствующими гидроксидами щелочных металлов, гидроксидами щелочноземельных металлов и/или моно-, ди- или триалканоламинами. При этом предпочтительными являются калий и предпочтительно натрий в качестве щелочного металла, кальций и предпочтительно магний в качестве щелочноземельного металла, а также моно-, ди- или триэтаноламин в качестве алканоламина. Более предпочтительными являются натриевые соли. Собственно когда в средствах для мытья посуды вручную используют анионные поверхностно-активные вещества в форме их кальциевых солей, средства по настоящему изобретению дополнительно содержат нитрат кальция предпочтительно в указанном ранее количестве.

К анионным поверхностно-активным веществам, предпочтительно применяемым в средствах для мытья посуды вручную, в первую очередь относят алкилсульфоэфиры и алкилсульфонаты.

Алкилэфиросульфаты (сульфоэфиры жирных спиртов, INCI Alkyl Ether Sulfates) представляют собой продукты реакции сульфатирования алкоксилированных спиртов. При этом специалисты в данной области техники под алкоксилированными спиртами в общем случае понимают продукты реакции алкиленоксида, предпочтительно этиленоксида, со спиртами, по настоящему изобретению предпочтительно с длинноцепочечными спиртами, т.е. с алифатическими линейными или с одним или несколькими ответвлениями, нециклическими или циклическими, насыщенными или с одной или несколькими ненасыщенными связями, предпочтительно с линейными нециклическими насыщенными спиртами, содержащими от 6 до 22, предпочтительно от 8 до 18, более предпочтительно от 10 до 16 и наиболее предпочтительно от 12 до 14 атомов углерода. Как правило, из n молей этиленоксида и моля спирта в зависимости от условий реакции образуется сложная смесь продуктов присоединения с разной степенью этоксилирования (n = от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 10 и наиболее предпочтительно от 2 до 4). Другой вариант осуществления алкоксилирования состоит в применении смеси алкиленоксидов и предпочтительно смеси этиленоксида и пропиленоксида. Наиболее предпочтительными по настоящему изобретению являются низкоэтоксилированные жирные спирты, содержащие этиленоксидные звенья (EO) числом от 1 до 4, в частности от 1 до 2 звеньев EO, например, 2 звена EO, такие как Na-соль жирного спирта C_12-14 с 2 звеньями "EO-сульфат".

Средство по настоящему изобретению, в частности средство для мытья посуды вручную, содержит в предпочтительном варианте осуществления один или несколько алкилсульфоэфиров в количестве от 10 до 40% масс., предпочтительно от 13 до 35% масс., в частности от 15 до 30% масс.

Алкилсульфонаты (INCI Sulfonic Acids) обычно содержат алифатические линейные или с одним или несколькими ответвлениями, нециклические или циклические, насыщенные или с одной или несколькими ненасыщенными связями, предпочтительно разветвленные нециклические насыщенные алкилы, содержащие от 6 до 22, предпочтительно от 9 до 20, более предпочтительно от 11 до 18 и наиболее предпочтительно от 14 до 17 атомов углерода.

В соответствии с этим приемлемые алкилсульфонаты представляют собой насыщенные алкансульфонаты, ненасыщенные олефинсульфонаты и - формально происходящие также из алкоксилированных спиртов, составляющих основу алкилэфиросульфатов, - эфиросульфонаты, в случае которых различают терминальные эфиросульфонаты (н-эфиросульфонаты) с сульфонатной группой, связанной с полиэфирной цепью, и эфиросульфонаты (изоэфиросульфонаты) с внутристоящей сульфонатной группой, связанной с алкилом. Предпочтительными по настоящему изобретению являются алкансульфонаты, в частности алкансульфонаты с разветвленным, предпочтительно вторичным алкилом, например вторичный алкансульфонат, такой как Na-соль втор-алкансульфоната C_13-17 (INCI Sodium C14-17 Alkyl Sec Sulfonate).

Средство по настоящему изобретению, в частности средство для мытья посуды вручную, содержит один или несколько вторичных алкилсульфонатов в количестве обычно от 1 до 15% масс., предпочтительно от 3 до 10% масс., в частности от 4 до 8% масс.

Другие возможные приемлемые для применения анионные поверхностно-активные вещества известны специалистам в данной области техники из предшествующего уровня техники моющих или чистящих средств. К ним предпочтительно относят алифатические сульфаты, такие как сульфаты жирных спиртов, моноглицеридсульфаты, а также сульфонаты сложных эфиров (сложные эфиры жирных сульфокислот), лигнинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, цианамиды жирных кислот, анионные поверхностно-активные производные сульфоянтарной кислоты, исетионаты жирных кислот, ациламиноалкансульфонаты (тауриды жирных кислот), саркозинаты жирных кислот, простые эфиры карбоновых кислот и алкил(эфиро)фосфаты.

Другие приемлемые анионные поверхностно-активные вещества представляют собой также анионные геминальные поверхностно-активные вещества с дифенилоксидной структурой в основе, 2 сульфонатными группами и алкилом на одном или на обоих бензольных кольцах формулы ^-O₃S(C₆H₃R)O(C₆H₃Rʹ)SO₃ ^-, где R означает алкил, содержащий, например, 6, 10, 12 или 16 атомов углерода, а Rʹ означает R или атом H (сухой порошок гидротропа Dowfax^® Dry с одним или несколькими алкилами C₁₆; INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate (натрийсульфонат гексилдифенилового эфира), Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate (динатрийдисульфонат децилфенилового эфира), Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate (динатрийдисульфонат лаурилфенилового эфира), Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate (динатрийдисульфонат цетилфенилового эфира), и фторированные анионные поверхностно-активные вещества, в частности перфторированные алкилсульфонаты, такие как перфтор-C_9-10-алкилсульфонат аммония (Fluorad^® FC 120) и калиевая соль перфтороктансульфоновой кислоты (Fluorad^® FC 95), причем присутствие соединений фтора в моющих или чистящих средствах по настоящему изобретению является менее предпочтительным.

Другие особенно предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные поверхностно-активные производные сульфоянтарной кислоты: сульфосукцинаты, сульфосукцинаматы и сульфосукцинамиды, предпочтительно сульфосукцинаты и сульфосукцинаматы и наиболее предпочтительно сульфосукцинаты. Под сульфосукцинатами понимают соли моно- и диэфира сульфоянтарной кислоты HOOCCH(SO₃H)CH₂COOH, в то время как под сульфосукцинаматами понимают соли моноамидов сульфоянтарной кислоты, а под сульфосукцинамидами понимают соли диамидов сульфоянтарной кислоты. Под солями предпочтительно понимают соли щелочных металлов, соли аммония, а также соли моно-, ди- или триалканоламмония, например, соли моно-, ди- или триэтаноламмония, предпочтительно соли лития, натрия, калия или аммония, более предпочтительно соли натрия или аммония и наиболее предпочтительно соли натрия.

В сульфосукцинатах одна или обе карбоксильные группы сульфоянтарной кислоты этерифицированы предпочтительно с одним или двумя одинаковыми или разными неразветвленными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, нециклическими или циклическими, необязательно алкоксилированными спиртами, содержащими от 4 до 22, преимущественно от 6 до 20, предпочтительно от 8 до 18, более предпочтительно от 10 до 16 и наиболее предпочтительно от 12 до 14 атомов углерода. Более предпочтительными являются сложные эфиры неразветвленных и/или насыщенных, и/или нециклических, и/или алкоксилированных спиртов, предпочтительно неразветвленных насыщенных жирных спиртов и/или неразветвленных насыщенных алкоксилированных этилен- и/или пропиленоксидом и предпочтительно этиленоксидом жирных спиртов со степенью алкоксилирования от 1 до 20, преимущественно от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 10, более предпочтительно от 1 до 6 и наиболее предпочтительно от 1 до 4. По настоящему изобретению сложные моноэфиры являются более предпочтительными по сравнению с диэфирами. Особенно предпочтительный сульфосукцинат представляет собой динатриевую соль лаурилполигликолевого эфира сульфоянтарной кислоты (ди-Na-соль лаурил-EO-сульфосукцината; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), реализуемую, например, как Tego^® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) с содержанием сульфосукцината 30% масс. В сульфосукцинаматах или сульфосукцинамидах одна или обе карбоксильные группы сульфоянтарной кислоты образуют амид карбоновой кислоты предпочтительно с первичным или вторичным амином, содержащим один или два одинаковых или разных неразветвленных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных, нециклических или циклических, необязательно алкоксилированных алкила, содержащих от 4 до 22, преимущественно от 6 до 20, предпочтительно от 8 до 18, более предпочтительно от 10 до 16 и наиболее предпочтительно от 12 до 14 атомов углерода. Более предпочтительными являются неразветвленные и/или насыщенные, и/или нециклические алкилы и предпочтительно неразветвленные насыщенные алкильные остатки жирных кислот.

В предпочтительном варианте осуществления средство по настоящему изобретению в качестве анионных поверхностно-активных производных сульфоянтарной кислоты содержит один или несколько сульфосукцинатов, сульфосукцинаматов и/или сульфосукцинамидов, предпочтительно сульфосукцинаты и/или сульфосукцинаматы и предпочтительно сульфосукцинаты в количестве обычно от 0,001 до 5% масс., преимущественно от 0,01 до 4% масс., предпочтительно от 0,1 до 3% масс., более предпочтительно от 0,2 до 2% масс. и наиболее предпочтительно 0,5 до 1,5% масс., например 1% масс.

К амфотерным поверхностно-активным веществам (амфотерным тензидам, цвиттерионным поверхностно-активным веществам), которые могут быть использованы по настоящему изобретению, относятся алкиламидоалкиламины, алкилзамещенные аминокислоты, ацилированные аминокислоты или биологические поверхностно-активные вещества, из которых по настоящему изобретению предпочтительными являются бетаины.

Приемлемые бетаины, которые в первую очередь находят применение в средствах для мытья посуды вручную, представляют собой алкилбетаины, алкиламидобетаины, бетаин имидазолиния, сульфобетаины (INCI Sultaines), а также фосфобетаины, и предпочтительно соответствуют формуле I:

R¹-[CO-X-(CH₂)_n]_x-N⁺(R²)(R³)-(CH₂)_m-[CH(OH)-CH₂]_y-Y^- (I)

где

R¹ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например, насыщенный алкил C_12-14;

X означает NH, NR⁴ с R⁴, представляющим собой алкил C_1-4, O или S;

n означает число от 1 до 10, преимущественно от 2 до 5 и предпочтительно 3;

х равно 0 или 1 и предпочтительно 1;

R², R³ независимо друг от друга представляют собой гидроксизамещенные при необходимости алкилы C_1-4, такие как, например, гидроксиэтильные группы и предпочтительно метильные группы;

m означает число от 1 до 4 и предпочтительно 1, 2 или 3;

y равно 0 или 1;

Y означает COO, SO₃, OPO(OR⁵)O или P(O)(OR⁵)O, причем R⁵ представляет собой атом водорода H или алкил C_1-4.

Алкил- и алкиламидобетаины, то есть, бетаины формулы I с карбоксилатной группой (Y^- = COO^-), называют также карбобетаинами.

Предпочтительные бетаины представляют собой алкилбетаины формулы (Ia), алкиламидобетаины формулы (Ib), сульфобетаины формулы (Ic) и амидосульфобетаины формулы (Id):

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (Ia)

R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO^- (Ib)

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^- (Ic)

R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃ ^- (Id)

где R¹ имеет те же значения, что и в формуле I.

Особенно предпочтительные бетаины представляют собой карбобетаины, предпочтительно карбобетаины формулы (Ia) и (Ib) и наиболее предпочтительно алкиламидобетаины формулы (Ib).

Предпочтительный бетаин представляет собой, например, бетаин пропиламида жирных кислот кокосового масла (Cocoamidopropylbetain).

Средство по настоящему изобретению содержит один или несколько бетаинов в количестве обычно от 1 до 15% масс., преимущественно от 3 до 10% масс. и предпочтительно от 4 до 8% масс.

Поверхностно-активные вещества, содержащиеся в средстве по настоящему изобретению, то есть a) алкилсульфоэфир, b) вторичный алкансульфонат и c) бетаин, содержатся предпочтительно в соотношении a):b):c) от 5:2:1 до 3:1:1.

Алкиламидоалкиламины (INCI Alkylamido Alkylamines) представляют собой амфотерные поверхностно-активные вещества формулы (III):

R⁹-CO-NR¹⁰-(CH₂)_i-N(R¹¹)-(CH₂CH₂O)_j-(CH₂)_k-[CH(OH)]_l-CH₂-Z-OM (III)

где

R⁹ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например, насыщенный алкил C_12-14;

R¹⁰ представляет собой атом водорода H или алкил C_1-4 и предпочтительно атом H;

i означает число от 1 до 10, преимущественно от 2 до 5 и предпочтительно 2 или 3;

R¹¹ представляет собой атом водорода H или CH₂COOM (значения M см. далее);

j означает число от 1 до 4, преимущественно 1 или 2 и предпочтительно 1;

k означает число от 0 до 4 и предпочтительно 0 или 1;

l равно 0 или 1, причем k=1, когда l=1;

Z означает CO, SO₂, OPO(OR¹²) или P(O)(OR¹²), причем R¹² представляет собой алкил C_1-4 или M (см. далее);

M означает атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или протонированный алканоламин, например, протонированный моно-, ди- или триэтаноламин.

Предпочтительные представители соответствуют формулам от IIIa до IIId:

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂-COOM (IIIa)

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH₂-COOM (IIIb)

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-SO₃M (IIIc)

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-OPO₃HM (IIId)

где R¹¹ и M имеют те же значения, что и в формуле (III).

Предпочтительные по настоящему изобретению алкилзамещенные аминокислоты (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) представляют собой:

моноалкилзамещенные аминокислоты формулы (IV):

R¹³-NH-CH(R¹⁴)-(CH₂)_u-COOMʹ (IV)

где

R¹³ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например, насыщенный алкил C_12-14;

R¹⁴ представляет собой атом водорода H или алкил C_1-4 и предпочтительно атом H;

u означает число от 0 до 4, преимущественно 0 или 1 и предпочтительно 1;

Mʹ означает атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или протонированный алканоламин, например, протонированный моно-, ди- или триэтаноламин;

алкилзамещенные иминокислоты формулы (V):

R¹⁵-N-[(CH₂)_v-COOMʹʹ]₂ (V)

где

R¹⁵ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например, насыщенный алкил C_12-14;

v означает число от 1 до 5, преимущественно 2 или 3 и предпочтительно 2;

Mʹʹ означает атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или протонированный алканоламин, например, протонированный моно-, ди- или триэтаноламин, причем Mʹʹ в обеих карбоксигруппах может иметь одинаковые или разные значения, например, может представлять собой атом водорода и натрия или два атома натрия;

и моно- или диалкилзамещенные натуральные аминокислоты формулы (VI):

R¹⁶-N(R¹⁷)-CH(R¹⁸)-COOMʹʹʹ (VI)

где

R¹⁶ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например, насыщенный алкил C_12-14;

R¹⁷ представляет собой атом водорода или при необходимости гидрокси- или аминозамещенный алкил C_1-4, например, метил, этил, гидроксиэтил или аминопропил;

R¹⁸ представляет собой остаток одной из 20 природных α-аминокислот H₂NCH(R¹⁸)COOH;

Mʹʹʹ означает атом водорода, атом щелочного металла, атом щелочноземельного металла или протонированный алканоламин, например, протонированный моно-, ди- или триэтаноламин.

Особенно предпочтительные алкилзамещенные аминокислоты представляют собой аминопропионаты формулы (IVa):

R¹³-NH-CH₂CH₂COOMʹ (IVa)

где R¹³ и Mʹ имеют те же значения, что и в формуле (IV).

Ацилированные аминокислоты представляют собой аминокислоты, предпочтительно 20 природных α-аминокислот, в которых атом азота аминогруппы связан с ацильной группой R¹⁹CO насыщенной или ненасыщенной жирной кислоты R¹⁹COOH, причем R¹⁹ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например насыщенный алкил C_12-14. Ацилированные аминокислоты могут быть использованы также в виде соли щелочного металла, соли щелочноземельного металла или соли алканоламмония, например соли моно-, ди- или триэтаноламмония. Например, ацилированные аминокислоты представляют собой ацилпроизводные, обобщенные согласно INCI как аминокислоты, например, Sodium Cocoyl Glutamate (ацилглутамат натрия жирных кислот кокосового масла), Lauroyl Glutamic Acid (лауроилглутаминовая кислота), Capryloyl Glycine (каприлоилглицин) или Myristoyl Methylalanine (миристоилметилаланин).

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения используют комбинацию двух или более разных амфотерных поверхностно-активных веществ и предпочтительно бинарную комбинацию амфотерных поверхностно-активных веществ. Комбинация амфотерных поверхностно-активных веществ содержит предпочтительно по меньшей мере один бетаин, предпочтительно по меньшей мере один алкиламидобетаин, более предпочтительно бетаин пропиламида жирных кислот кокосового масла.

Кроме того, комбинация амфотерных поверхностно-активных веществ предпочтительно содержит по меньшей мере одно амфотерное поверхностно-активное вещество из группы, в которую входят фосфоэтилимидазолин натрийкарбоксиэтилата жирных кислот кокосового масла (Phosphoteric^® TC-6), C_8-10-амидопропилбетаин (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego^® Betaine 810), N-2-гидроксиэтил-N-карбоксиметиловый эфир амидоэтиламина Na жирной кислоты (Rewoteric^® AMV) и N-каприл/капринамидоэтил-N-этилпропионат Na (Rewoteric^® AMVSF), а также бетаин 3-(3-ациламидопропил)диметиламмоний-2-гидроксипропансульфоната жирных кислот кокосового масла (INCI Sultaine; Rewoteric^® AM CAS) и бетаин алкиламидоалкиламина N-[Nʹ(Nʹʹ-2-гидроксиэтил-Nʹʹ-карбоксиэтиламиноэтил)ацетамидо]-N,N-диметил-N-карбоксилата аммония жирных кислот кокосового масла (Rewoteric^® QAM 50), предпочтительно совместно с бетаином пропиламида жирных кислот кокосового масла.

В другом предпочтительном варианте осуществления средство по настоящему изобретению содержит одно или несколько амфотерных поверхностно-активных веществ в количестве больше 8% масс. В еще одном предпочтительном варианте осуществления средство по настоящему изобретению содержит одно или несколько амфотерных поверхностно-активных веществ в количестве меньше 2% масс.

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ применяют предпочтительно алкоксилированные, преимущественно этоксилированные, в частности первичные спирты, которые содержат предпочтительно от 8 до 18 атомов C и в среднем от 1 до 12 моль этиленоксидных звеньев (EO) на моль спирта и в которых радикал спирта может представлять собой линейный или предпочтительно во 2-ом положении связанный с метильными группами радикал или смесь линейных и связанных с метильными группами радикалов, так как они, как правило, существуют в виде радикалов оксоспиртов. При этом предпочтительными являются этоксилаты спиртов с линейными радикалами спиртов природного происхождения, которые содержат от 12 до 18 атомов C, например, жирных спиртов кокосового масла, пальмового масла, животного жира или олеиловых спиртов, и в среднем от 2 до 8 звеньев EO на моль спирта. К предпочтительным этоксилированным спиртам относятся, например, спирты C_12-14, содержащие 3, 4 или 7 звеньев EO, спирты C_9-11, содержащие 7 звеньев EO, спирты C_13-15, содержащие 3, 5, 7 или 8 звеньев EO, спирты C_12-18, содержащие 3, 5 или 7 звеньев EO, и их смеси, такие как смеси спиртов C_12-14, содержащих 3 звена EO, и спиртов C_12-18, содержащих 7 звеньев EO. Указанные степени этоксилирования представляют собой среднестатистические значения и в случае специального продукта могут представлять собой целые или дробные числа. Предпочтительные этоксилаты спиртов характеризуются суженным распределением гомологов (narrow range ethoxylates (узкая фракция этоксилатов), NRE). Дополнительно к этим неионогенным поверхностно-активным веществам могут быть использованы также жирные спирты, содержащие более 12 звеньев EO. Их примеры представляют собой жирные спирты животного жира, содержащие 14, 25, 30 или 40 звеньев EO. Неионогенные поверхностно-активные вещества, содержащие в молекуле совместно звенья EO и группы PO, также являются приемлемыми для применения по настоящему изобретению. Более предпочтительно моющее средство для твердых поверхностей содержит в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества жирный спирт C_12-18, содержащий 7 звеньев EO, или оксоспирт C_13-15, содержащий 7 звеньев EO.

Содержание неионогенных поверхностно-активных веществ в моющем средстве составляет преимущественно от 1 до 30% масс. и предпочтительно от 2 до 25% масс. соответственно в расчете на общую массу моющего средства.

Эти неионогенные поверхностно-активные вещества в комбинации с аминоксидом обладают хорошей эффективностью очистки в отношении жировых загрязнений твердых поверхностей, таких как, например, посуда.

Неионогенные поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению представляют собой алкоксилаты, а также алкилфенолполигликолевые эфиры, полигликолевые эфиры с замыкающими концевыми группами, смешанные простые эфиры и смешанные простые гидроксиэфиры и сложные полигликолевые эфиры жирных кислот. Приемлемыми являются также блокполимеры этиленоксида и пропиленоксида, а также алканоламиды жирных кислот и сложные полигликолевые эфиры жирных кислот. Важные классы неионогенных поверхностно-активных веществ по настоящему изобретению представляют собой, кроме того, аминоксиды и поверхностно-активные сахариды, в частности алкилполигликозиды.

К приемлемым по настоящему изобретению аминоксидам относятся алкиламиноксиды, предпочтительно алкилдиметиламиноксиды, алкиламидоаминоксиды и алкоксиалкиламиноксиды. Предпочтительные аминоксиды соответствуют формуле II:

R⁶R⁷R⁸N⁺-O^- (II)

R⁶-[CO-NH-(CH₂)_w]_z-N⁺(R⁷)(R⁸)-O^- (II)

где

R⁶ представляет собой насыщенный или ненасыщенный алкил C_6-22, преимущественно алкил C_8-18, предпочтительно насыщенный алкил C_10-16, например, насыщенный алкил C_12-14, который в алкиламидоаминоксидах через карбониламидоалкиленовую группу -CO-NH-(CH₂)_z- и в алкоксиалкиламиноксидах через оксаалкиленовую группу -O-(CH₂)_z- связан с атомом азота N, причем z означает число от 1 до 10, преимущественно от 2 до 5 и предпочтительно 3;

R⁷, R⁸ независимо друг от друга представляют собой гидроксизамещенные при необходимости алкилы C_1-4, такие как, например, гидроксиэтильные группы и предпочтительно метильные группы.

Предпочтительные аминоксиды представляют собой, например, оксиды амидопропиламинов жирных кислот кокосового масла (Cocoamidopropylaminoxid), а также N-ацил-N,N-диметиламиноксид жирных кислот кокосового масла, N-ацил-N,N-дигидроксиэтиламиноксид жирных кислот животного жира, миристилцетилдиметиламиноксид или лаурилдиметиламиноксид.

Содержание аминоксида в моющем средстве составляет преимущественно от 1 до 15% масс. и предпочтительно от 2 до 10% масс., соответственно, в расчете на общую массу моющего средства.

Поверхностно-активные сахариды представляют собой известные поверхностно-активные соединения, к которым относятся, например, классы поверхностно-активных сахаридов, таких как сложные эфиры алкилглюкозы, альдобионамиды, глюконамиды (амиды сахарных кислот), глицеринамиды, глицерингликолипиды, поверхностно-активные амидосахариды жирных полигидроксикислот (амидосахариды) и алкилполигликозиды. Предпочтительные по настоящему изобретению поверхностно-активные сахариды представляют собой алкилполигликозиды и амидосахариды, а также их производные, в частности их простые и сложные эфиры. Под простыми эфирами понимают продукты реакции одной или нескольких и предпочтительно одной сахаридной гидроксигруппы с одним или несколькими соединениями, содержащими гидроксигруппы, например, спиртами C_1-22 или гликолями, такими как этилен- и/или пропиленгликоль, причем сахаридная гидроксигруппа также может быть связана с полиэтиленгликолевым и/или полипропиленгликолевым остатком. Сложные эфиры представляют собой продукты реакции одной или нескольких и предпочтительно одной сахаридной гидроксигруппы с карбоновой кислотой, предпочтительно с жирной кислотой C_6-22.

Особенно предпочтительные амидосахариды соответствуют формуле RʹC(O)N(Rʹʹ)[Z], где Rʹ представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную ацильную группу, предпочтительно линейную ненасыщенную ацильную группу, содержащую от 5 до 21, преимущественно от 5 до 17, предпочтительно от 7 до 15 и более предпочтительно от 7 до 13 атомов углерода, Rʹʹ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкил, предпочтительно линейный ненасыщенный алкил, содержащий от 6 до 22, преимущественно от 6 до 18, предпочтительно от 8 до 16 и более предпочтительно от 8 до 14 атомов углерода, алкил C_1-5, предпочтительно метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил или н-пентил, или атом водорода, а Z означает сахаридный остаток, т.е. моносахаридный остаток. Особенно предпочтительные амидосахариды представляют собой амиды глюкозы, т.е. глюкамиды, например лауроилметилглюкамид.

Алкилполигликозиды (APG) представляют собой по настоящему изобретению особенно предпочтительные поверхностно-активные сахариды и предпочтительно соответствуют общей формуле RⁱO(AO)_a[G]_x, где Rⁱ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкил, содержащий от 6 до 22, преимущественно от 6 до 18, предпочтительно от 8 до 16 и более предпочтительно от 8 до 14 атомов углерода, [G] означает гликозидно связанный сахаридный остаток, а x означает число от 1 до 10, AO означает алкиленоксидную группу, например, этиленоксидную или пропиленоксидную группу, а индекс a означает среднюю степень алкоксилирования от 0 до 20. При этом группа (AO)_a может содержать различные алкиленоксидные звенья, например, этиленоксидные или пропиленоксидные звенья, причем индекс a означает среднюю общую степень алкоксилирования, т.е. сумму значений степеней этоксилирования и пропоксилирования. Если в последующем не изложено более подробно или иначе, то под алкилами Rⁱ в APG понимают линейные ненасыщенные радикалы с указанным числом атомов углерода.

APG представляют собой неионогенные поверхностно-активные вещества, которые являются известными веществами и могут быть получены соответствующими способами препаративной органической химии. Индекс x представляет собой степень олигомеризации (степень DP), т.е. распределение моно- и олигогликозидов, и означает число от 1 до 10. В то время как индекс x в конкретном соединении должен всегда иметь целочисленное значение и в данном случае x в первую очередь может принимать значения от 1 до 6, то значение индекса x для соответствующего алкилгликозида представляет собой аналитически найденную расчетную величину, которая в большинстве случаев равна дробному числу. Предпочтительно применяют алкилгликозиды со средней степенью олигомеризации x от 1,1 до 3,0. Предпочтительными по технологическим условиям применения являются алкилгликозиды, степень олигомеризации которых составляет меньше 1,7 и предпочтительно находится в интервале от 1,2 до 1,6. В качестве гликозидного сахара преимущественно используют ксилозу и предпочтительно глюкозу.

Алкилы или алкенилы Rⁱ могут происходить из первичных спиртов, содержащих от 8 до 18 и предпочтительно от 8 до 14 атомов углерода. Типичными примерами являются капроновый спирт, каприловый спирт, каприновый спирт и ундециловый спирт, а также их технические смеси, такие как, например, смеси, образующиеся в процессе гидрирования технических метиловых эфиров жирных кислот или в процессе гидрирования альдегидов, получаемых оксосинтезом Релена.

Алкилы или алкенилы Rⁱ предпочтительно происходят из лаурилового, миристилового, цетилового, пальмолеилового, стеарилового, изостеарилового или олеилового спирта. Кроме того, следует назвать элаидиловый, петрозелиниловый, арахидиловый, гадолеиловый, бегениловый, эруциловый спирт, а также их технические смеси.

Особенно предпочтительные APG являются неалкоксилированными (а=0) и соответствуют формуле RO[G]_x, где R, как и ранее, представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкил, содержащий от 4 до 22 атомов углерода, [G] означает гликозидно связанный сахаридный остаток и предпочтительно остаток глюкозы, а x означает число от 1 до 10, преимущественно от 1,1 до 3 и предпочтительно от 1,2 до 1,6. В соответствии с этим предпочтительные алкилполигликозиды представляют собой, например, алкилполигликозиды C_8-10 и C_12-14 со степенью DP, равной 1,4 или 1,5, в частности C_8-10-алкил-1,5-гликозид и C_12-14-алкил-1,4-гликозид.

Средство по настоящему изобретению может дополнительно содержать одно или несколько катионных поверхностно-активных веществ (катионные тензиды; INCI Quaternary Ammonium Compounds (соединения четвертичного аммония)) обычно в количестве от 0,001 до 5% масс., преимущественно от 0,01 до 4% масс., предпочтительно от 0,1 до 3% масс., более предпочтительно от 0,2 до 2% масс., наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5% масс., например 1% масс. Предпочтительные катионные поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные поверхностно-активные соединения предпочтительно из группы соединений аммония, сульфония, фосфония, иодония или арсония, которые известны также в качестве противомикробных активных веществ. Благодаря применению четвертичных поверхностно-активных соединений с противомикробным действием может быть произведено средство с противомикробным действием или на основе иных ингредиентов при необходимости может быть улучшено его уже имеющееся противомикробное действие.

Особенно предпочтительные катионные поверхностно-активные вещества представляют собой четвертичные соединения аммония (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) соответственно общей формуле (R^I)(R^II)(R^III)(R^IV)N⁺X^-, где радикалы от R^I до R^IV представляют собой одинаковые или разные алкилы C_1-22, аралкилы C_7-28 или гетероциклы, причем два или в случае ароматических соединений, таких как пиридин, даже три радикала вместе с атомом азота образуют гетероцикл, например, соединение пиридиния или имидазолиния, а X^- означает галогенид-ионы, сульфат-ионы, гидроксид-ионы или подобные анионы. Для обеспечения оптимального противомикробного действия предпочтительно по меньшей мере один из радикалов имеет цепь длиной от 8 до 18 и предпочтительно от 12 до 16 атомов C.

QAV могут быть получены взаимодействием третичных аминов с алкилирующими агентами, такими как, например, метилхлорид, бензилхлорид, диметилсульфат, додецилбромид, а также этиленоксид. Алкилирование третичных аминов длинноцепочечными алкилами и двумя метильными группами осуществляется очень легко, при этом кватернизация третичных аминов двумя длинноцепочечными радикалами и метильной группой может быть осуществлена метилхлоридом в мягких условиях. Амины, содержащие три длинноцепочечных алкила или гидроксизамещенные алкилы, являются мало реакционно-способными и кватернизируются предпочтительно диметилсульфатом.

Предпочтительные QAV представляют собой хлориды бензалкония, содержащие алкилы C_8-18, и предпочтительно хлориды C₁₂-C₁₄-алкилбензилдиметиламмония. Особенно предпочтительное QAV представляет собой пентаэтоксиметиламмонийметосульфат жирных кислот кокосового масла (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat^® CPEM).

Для предотвращения возможной несовместимости катионных поверхностно-активных веществ с анионными поверхностно-активными веществами, содержащимися по настоящему изобретению, можно применять более совместимое с анионными поверхностно-активными веществами и/или возможно более слабое катионное поверхностно-активное вещество или в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полностью отказаться от катионных поверхностно-активных веществ.

В предпочтительном варианте осуществления предпочтительные по настоящему изобретению жидкие моющие средства для снижения вязкости содержат, кроме того, одну или несколько водорастворимых солей. При этом речь может идти о неорганических и/или органических солях, причем в предпочтительном варианте осуществления средство содержит по меньшей мере одну неорганическую соль.

При этом приемлемые для применения по настоящему изобретению неорганические соли предпочтительно выбирают из группы, в которую входят бесцветные водорастворимые галогениды, сульфаты, сульфиты, карбонаты, гидрокарбонаты, нитраты, нитриты, фосфаты и/или оксиды щелочных металлов, щелочноземельных металлов, алюминия и/или переходных металлов; соли аммония также приемлемы для применения. При этом более предпочтительными являются галогениды и сульфаты щелочных металлов; в связи с этим предпочтительной является неорганическая соль, выбранная из группы, в которую входят хлорид натрия, хлорид калия, сульфат натрия, сульфат калия, а также их смеси.

Приемлемые для применения по настоящему изобретению органические соли предпочтительно представляют собой бесцветные водорастворимые соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония, алюминия и/или переходных металлов с карбоновыми кислотами. Предпочтительными являются соли, выбранные из группы, в которую входят формиаты, ацетаты, пропионаты, цитраты, малаты, тартраты, сукцинаты, малонаты, оксалаты, лактаты, а также их смеси.

Моющее средство по настоящему изобретению в предпочтительном варианте осуществления содержит от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 0,5 до 7% масс. и более предпочтительно от 0,8 до 5% масс. по меньшей мере одной водорастворимой соли. При этом в особенно предпочтительном варианте осуществления применяют исключительно неорганические соли.

Водорастворимую соль предпочтительно используют для установки пониженной вязкости моющих средств для твердых поверхностей, имеющих высокую концентрацию поверхностно-активных веществ и предпочтительно высокую концентрацию алкилсульфоэфиров. В соответствии с этим в способе понижения вязкости моющего средства для твердых поверхностей с высоким содержанием поверхностно-активных веществ и предпочтительно с высоким содержанием алкилсульфоэфиров к средствам прибавляют одну или несколько водорастворимых солей.

В одном из вариантов осуществления в средстве по настоящему изобретению предпочтительно не содержатся основообразующие вещества, обладающие способностью осаждать кальций. В соответствии с этим предпочтительным является средство, которое прежде всего не содержит карбонатные соли. При этом при манипуляциях ограничено применение мыл.

Применение иных основообразующих веществ, таких как силикаты, алюмосиликаты (предпочтительно цеолиты), соли органических двух- и многоосновных карбоновых кислот, а также смеси этих веществ, и предпочтительно водорастворимых основообразующих веществ, напротив, может быть полезным.

Органические основообразующие вещества, которые могут содержаться в моющем или чистящем средстве, находятся, например, в форме натриевых солей приемлемых для применения многоосновных карбоновых кислот, причем под многоосновными карбоновыми кислотами понимают карбоновые кислоты, которые содержат больше одной кислотной функциональной группы. Их примерами являются лимонная, адипиновая, янтарная, глутаровая, яблочная, винная, малеиновая, фумаровая кислоты, сахарные кислоты, аминокарбоновые кислоты, нитрилотриуксусная кислота (NTA), метилглициндиуксусная кислота (MGDA) и их производные соединения, а также их смеси. Предпочтительные соли представляют собой соли многоосновных карбоновых кислот, таких как лимонная, адипиновая, янтарная, глутаровая, винная кислоты, сахарные кислоты и их смеси.

В качестве основообразующих веществ приемлемыми являются также полимерные поликарбоксилаты. Их примеры представляют собой соли щелочных металлов полиакриловой или полиметакриловой кислоты, например, с относительный молекулярной массой от 600 до 750000 г/моль.

Приемлемые полимеры предпочтительно представляют собой полиакрилаты, имеющие молекулярную массу предпочтительно от 1000 до 15000 г/моль. Вследствие своей превосходной растворимости предпочтительными из этой группы в свою очередь могут быть полиакрилаты с короткой цепью, имеющие молекулярную массу от 1000 до 10000 г/моль и предпочтительно от 1000 до 5000 г/моль.

Приемлемыми являются также сополимерные поликарбоксилаты, предпочтительно такие как сополимеры акриловой кислоты с метакриловой кислотой и акриловой или метакриловой кислоты с малеиновой кислотой. Для улучшения растворимости в воде полимеры могут содержать также в качестве мономера аллилсульфоновые кислоты, такие как аллилоксибензолсульфоновая кислота и металлилсульфоновая кислота.

Однако в жидких моющих или чистящих средствах предпочтительно применяют растворимые основообразующие вещества, такие как, например, лимонная кислота, или акриловые полимеры с молекулярной массой предпочтительно от 1000 до 5000 г/моль.

Содержание воды в предпочтительном жидком водном средстве составляет обычно от 15 до 90% масс., преимущественно от 20 до 85% масс. и предпочтительно от 30 до 80% масс. Средство по настоящему изобретению предпочтительно может содержать дополнительно один или несколько водорастворимых органических растворителей обычно в количестве от 0,1 до 30% масс., преимущественно от 1 до 20% масс., предпочтительно от 2 до 15% масс., более предпочтительно от 3 до 12% масс. и наиболее предпочтительно от 4 до 8% масс.

По настоящему изобретению растворитель при необходимости применяют предпочтительно в качестве гидротропа, регулятора вязкости и/или дополнительного низкотемпературного стабилизатора. Он действует солюбилизируюшим образом преимущественно в отношении поверхностно-активных веществ и электролитов, а также в отношении отдушки и красителя и таким образом способствует их введению, при этом предотвращает образование жидкокристаллических фаз и влияет на образование прозрачных продуктов. Вязкость средства по настоящему изобретению уменьшается с увеличением количества растворителя. Однако избыток растворителя может вызывать излишне сильное снижение вязкости.

Предпочтительные органические растворители выбирают из группы одно- или многоатомных спиртов, алканоламинов или гликолевых простых эфиров. Растворители предпочтительно выбирают из этанола, н-пропанола или изопропанола, бутанола, гликоля, пропан- или бутандиола, глицерина, дигликоля, пропил- или бутилдигликоля, гексиленгликоля, метилового эфира этиленгликоля, этилового эфира этиленгликоля, пропилового эфира этиленгликоля, моно-н-бутилового эфира этиленгликоля, метилового эфира диэтиленгликоля, этилового эфира диэтиленгликоля, метилового, этилового или пропилового эфира пропиленгликоля, метилового или этилового эфира дипропиленгликоля, метокси-, этокси- или бутокситригликоля, 1-бутоксиэтокси-2-пропанола, 3-метил-3-метоксибутанола, трет-бутилового эфира пропиленгликоля, а также смесей этих растворителей. Массовая доля органического растворителя в общей массе моющего средства по настоящему изобретению предпочтительно составляет от 0,1 до 10% масс., преимущественно от 0,2 до 8,0% масс. и предпочтительно от 0,5 до 5,0% масс.

Органический растворитель, который является особенно предпочтительным и особенно активным в отношении стабилизации моющего средства, содержащего ферменты, представляет собой глицерин, а также 1,2-пропиленгликоль.

Приемлемые растворители также представляют собой, например, насыщенные или ненасыщенные, предпочтительно насыщенные, разветвленные или неразветвленные углеводороды C_1-20, предпочтительно углеводороды C_2-15, содержащие по меньшей мере одну гидроксигруппу и при необходимости одну или несколько групп простых эфиров C-O-C, т.е. с цепочкой атомов углерода, прерываемой атомами кислорода.

Предпочтительные растворители представляет собой алкиленгликоли C_2-6, при необходимости односторонне этерифицированные алканолом C_1-6, и поли-C_2-3-алкиленгликолевые эфиры, содержащие в среднем от 1 до 9 одинаковых или разных, предпочтительно одинаковых, алкиленгликолевых групп на молекулу, а также спирты C_1-6, предпочтительно этанол, н-пропанол или изопропанол и предпочтительно этанол.

Например, растворители представляют собой следующие соединения, называемые соответственно INCI: этиловый спирт (этанол), бутет-3, бутоксидигликоль, бутоксиэтанол, бутоксиизопропанол, бутоксипропанол, н-бутиловый спирт, трет-бутиловый спирт, бутиленгликоль, бутилоктанол, диэтиленгликоль, диметоксидигликоль, диметиловый эфир, дипропиленгликоль, этоксидигликоль, этоксиэтанол, этилгександиол, гликоль, гександиол, 1,2,6-гексантриол, гексиловый спирт, гексиленгликоль, изобутоксипропанол, изопентилдиол, изопропиловый спирт (изопропанол), 3-метоксибутанол, метоксидигликоль, метоксиэтанол, метоксиизопропанол, метоксиметилбутанол, метокси-PEG-10, метилаль, метиловый спирт, метилгексиловый эфир, метилпропандиол, неопентилгликоль, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, метиловый эфир PEG-6, пентиленгликоль, PPG-7, PPG-2-бутет-3, бутиловый эфир PPG-2, бутиловый эфир PPG-3, метиловый эфир PPG-2, метиловый эфир PPG-3, пропиловый эфир PPG-2, пропандиол, пропиловый спирт (н-пропанол), пропиленгликоль, бутиловый эфир пропиленгликоля, пропиловый эфир пропиленгликоля, тетрагидрофурфуриловый спирт, триметилгексанол.

Особенно предпочтительные растворители представляют собой односторонне этерифицированные алканолом C_1-6 поли-C_2-3-алкиленгликолевые эфиры, содержащие в среднем от 1 до 9 и предпочтительно от 2 до 3 этилен- или пропиленгликолевых групп, например метиловый эфир PPG-2 (монометиловый эфир дипропиленгликоля).

В качестве солюбилизаторов, в частности, отдушек и красителей могут быть использованы, помимо описанных ранее растворителей, например, алканоламины, а также алкилбензолсульфонаты, содержащие в алкиле от 1 до 3 атомов углерода.

Помимо указанных ранее компонентов средства по настоящему изобретению могут содержать другие ингредиенты. К ним относятся, например, другие поверхностно-активные вещества, добавки для улучшения характеристик текучести и высыхания, для установки вязкости, для стабилизации, а также другие вспомогательные агенты и добавки, обычно используемые в средствах для мытья посуды вручную, например, УФ-стабилизаторы, отдушки, блескообразователи, красители, ингибиторы коррозии, консерванты, органические соли, дезинфицирующие средства, ферменты, регуляторы pH, а также добавки, улучшающие восприятие кожей или обеспечивающие уход за ней.

Для дальнейшего улучшения характеристик текучести и/или высыхания средство по настоящему изобретению может содержать одну или несколько добавок из группы поверхностно-активных веществ, полимеров и основообразующих веществ (основообразователей) обычно в количестве от 0,001 до 5% масс., преимущественно от 0,01 до 4% масс., предпочтительно от 0,1 до 3% масс., более предпочтительно от 0,2 до 2% масс., наиболее предпочтительно от 0,5 до 1,5% масс., например 1% масс., причем, как описано ранее, при отказе в значительной степени от основообразующих веществ, осаждающих кальций.

Рекомендации по другим ингредиентам средств для машинного мытья посуды, предпочтительно жидких средств для машинного мытья посуды приведены в WO 2011/147665.

Предпочтительные значения вязкости жидкого средства по настоящему изобретению при измерении при 20°C и скорости сдвига 30 мин^-1 вискозиметром типа Brookfield LV DV II со шпинделем 31 находятся в интервале от 10 до 5000 мПа⋅с, преимущественно в интервале от 50 до 2000 мПа⋅с, предпочтительно в интервале от 100 до 1000 мПа⋅с, более предпочтительно в интервале от 200 до 800 мПа⋅с, наиболее предпочтительно в интервале от 300 до 700 мПа⋅с, например в интервале от 300 до 400 мПа⋅с. Вязкость средства по настоящему изобретению, в частности, в случае низкого содержания в средстве поверхностно-активного вещества может быть повышена за счет прибавления загустителей и/или, в частности, в случае высокого содержания в средстве поверхностно-активного вещества может быть понижена за счет прибавления водорастворимых неорганических солей, а также за счет прибавления растворителей.

Полимерные загустители по настоящему изобретению представляют собой поликарбоксилаты, действующие в качестве загущающих полиэлектролитов, предпочтительно гомо- и сополимеры акриловой кислоты, предпочтительно сополимеры акриловой кислоты, такие как сополимеры "акриловая кислота-метакриловая кислота", и полисахариды, предпочтительно гетерополисахариды, а также другие традиционные загущающие полимеры.

Приемлемые полисахариды или гетерополисахариды представляют собой полисахаридные камеди, например, гуммиарабик, агар, альгинаты, каррагины и их соли, гуар, гуаран, трагакант, геллан, рамсан, декстран или ксантан и их производные, например, пропоксилированный гуар, а также их смеси. Другие полисахаридные загустители, такие как крахмалы или производные целлюлозы, могут быть использованы альтернативно, предпочтительно и при этом дополнительно к полисахаридной камеди, например, крахмалы самого разного происхождения и производные крахмала, например гидроксиэтилированные крахмалы, сложные фосфатные эфиры крахмала или ацетаты крахмала, или карбоксиметилцеллюлозы или их натриевые соли, метил-, этил-, гидроксиэтил-, гидроксипропил-, гидроксипропилметил- или гидроксиэтилметилцеллюлоза или ацетатцеллюлоза.

Предпочтительный полимерный загуститель представляет собой бактериальный анионный гетерополисахарид ксантановой камеди, продуцируемый Xanthomonas campestris и некоторыми другими видами в аэробных условиях с молекулярной массой 2-15⋅10⁶ и реализуемый, например, компанией Kelco под коммерческим названием Keltrol^®, например, в виде порошка кремового цвета Keltrol^® T (Transparent (прозрачный)) или в виде гранул белого цвета Keltrol^® RD (Readily Dispersable (легко диспергируемый)).

В качестве полимерных загустителей приемлемыми полимерами акриловой кислоты являются, например, высокомолекулярные гомополимеры акриловой кислоты (INCI Carbomer), сшитые с полиалкенилполиэфиром, предпочтительно с простым аллиловым эфиром сахарозы, пентаэритрита или пропилена и обозначаемые также как карбоксивинильные полимеры. Такие полиакриловые кислоты реализуются, в частности, компанией BFGoodrich под коммерческим названием Carbopol^®, например, Carbopol^® 940 (молекулярная масса около 4000000), Carbopol^® 941 (молекулярная масса около 1250000) или Carbopol^® 934 (молекулярная масса около 3000000).

Особенно приемлемые полимерные загустители представляют собой следующие сополимеры акриловой кислоты: (i) сополимеры двух или более мономеров из группы, в которую входят акриловая кислота, метакриловая кислота и их сложные моноэфиры, образованные предпочтительно с алканолами C_1-4, (INCI Acrylates Copolymer), к которым относятся, например, сополимеры метакриловой кислоты, бутилакрилата и метилметакрилата (CAS 25035-69-2) или бутилакрилата и метилметакрилата (CAS 25852-37-3), и реализуются, например, компанией Rohm & Haas под коммерческими названиями Aculyn^® и Acusol^®, например, анионные неассоциативные полимеры Aculyn^® 33 (сшитые), Acusol^® 810 и Acusol^® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) сшитые высокомолекулярные сополимеры акриловой кислоты, к которым относятся сополимеры C_10-30-алкилакрилатов, сшитые с простым аллиловым эфиром сахарозы или пентаэритрита, с одним или несколькими мономерами из группы, в которую входят акриловая кислота, метакриловая кислота и их сложные моноэфиры, образованные предпочтительно с алканолами C_1-4, (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), и реализуются, например, компанией BFGoodrich под коммерческим названием Carbopol^®, например, гидрофобированный Carbopol^® ETD2623 и Carbopol^® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), а также Carbopol^® AQUA 30 (прежний Carbopol^® EX 473).

Содержание полимерного загустителя составляет обычно меньше 8% масс., преимущественно от 0,1 до 7% масс., предпочтительно от 0,5 до 6% масс., более предпочтительно от 1 до 5% масс., наиболее предпочтительно от 1,5 до 4% масс., например от 2 до 2,5% масс.

Однако в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения средство не содержит полимерные загустители.

Для стабилизации средства по настоящему изобретению, в частности, в случае высокого содержания поверхностно-активного вещества могут быть прибавлены одна или несколько дикарбоновых кислот и/или их солей, в частности композиция из Na-солей адипиновой, янтарной и глутаровой кислоты, такая как, реализуемая, например, под коммерческим названием Sokalan^® DSC. При этом прибавление осуществляют преимущественно в количестве от 0,1 до 8% масс., предпочтительно от 0,5 до 7% масс., более предпочтительно от 1,3 до 6% масс. и наиболее предпочтительно от 2 до 4% масс.

Изменение содержания дикарбоновой кислоты или ее соли может - в частности, в количестве больше 2% масс. - способствовать получению прозрачного раствора ингредиентов. Благодаря этому средству также возможно в некоторых границах оказывать влияние на вязкость смеси. Кроме того, этот компонент влияет на растворимость смеси. Этот компонент более предпочтительно применяют при высоком содержании поверхностно-активного вещества и предпочтительно при содержании поверхностно-активного вещества больше 30% масс. Однако если от его применения можно отказаться, то средство по настоящему изобретению предпочтительно не содержит дикарбоновых кислот или их солей.

Наряду с этим могут содержаться еще один или несколько других - в частности, в средствах для мытья посуды вручную и других моющих средствах для твердых поверхностей - традиционных вспомогательных агентов и добавок, в частности УФ-стабилизаторы, отдушки, блескообразователи (INCI Opacifying Agents; например, гликольдистеарат, например, Cutina^® AGS компании Cognis, или содержащие его смеси, например, Euperlane^® компании Cognis), красители, ингибиторы коррозии, консерванты (например, технический 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол (CAS 52-51-7), обозначаемый также как бронопол и производимый в промышленном масштабе, например, как Myacide^® BT или как Boots Bronopol BT компанией Boots), дезинфицирующие средства, регуляторы pH, а также добавки, улучшающие восприятие кожей или обеспечивающие уход за ней (например, дерматологически активные вещества, такие как витамин A, витамин B2, витамин B12, витамин C, витамин E, D-пантенол, серицерин, частичный гидролизат коллагена, различные частичные гидролизаты растительных белков, конденсаты гидролизата белка и жирных кислот, липосомы, холестерин, растительные масла и животные жиры, такие как, например, лецитин, соевое масло и т.д., растительные экстракты, такие как, например, алоэ вера, азулен, экстракты гамамелиса, экстракты водорослей и т.д., аллантоин, комплексы альфа-гидроксикислот), в количестве обычно меньше 5% масс.

В качестве противобактериального компонента средство по настоящему изобретению может содержать также элементарное серебро и/или соединение серебра.

При применении бензойной, салициловой или молочной кислот в качестве регуляторов pH и/или буферирующих веществ эти соединения могут поддерживать или усиливать противобактериальное действие серебра и/или соединения серебра.

Значение pH жидкого средства по настоящему изобретению может быть установлено посредством традиционных регуляторов pH, например, кислотами, такими как неорганические кислоты или лимонная кислота, и/или основаниями, такими как гидроксид натрия или калия, причем предпочтительным является - в частности, в случае требуемой переносимости кожи и рук - интервал от 4 до 9, преимущественно от 5 до 8,5, предпочтительно от 5,5 до 8,0. Для установки и/или стабилизации значения pH средство по настоящему изобретению может содержать одно или несколько буферирующих веществ (INCI Buffering Agents) обычно в количестве от 0,001 до 5% масс., преимущественно от 0,005 до 3% масс., предпочтительно от 0,01 до 2% масс., более предпочтительно от 0,05 до 1% масс., наиболее предпочтительно от 0,1 до 0,5% масс., например 0,2% масс. Предпочтительными являются буферирующие вещества, которые одновременно представляют собой комплексообразователи или даже хелатообразователи (Chelatoren, INCI Chelating Agents). Особенно предпочтительные буферирующие вещества представляют собой лимонную кислоту или цитраты, предпочтительно цитрат натрия и калия, например тринатрийцитрат⋅2H₂O и трикалийцитрат⋅2H₂O.

Жидкое средство может содержать также гидротропы. При этом речь идет о солюбилизаторе. Приемлемыми гидротропами являются, например, мочевина, бутилгликоль или алифатические короткоцепочечные анионные или амфотерные солюбилизаторы.

В одном из вариантов осуществления средство по настоящему изобретению при применении следует наносить в форме пены или непосредственно на очищаемую поверхность, или на губку, сукно, щетку или другое увлажненное при необходимости вспомогательное очищающее средство. Для получения пены особенно приемлемым является распылитель, активируемый вручную, предпочтительно выбранный из группы, в которую входят аэрозольные распылители, распылители, работающие под собственным давлением, кнопочные распылители и курковые распылители, предпочтительно кнопочные распылители пены, такие как, например, реализуемые компанией Airspray, компанией Taplast, компанией Keltec или также компанией Daiwa Can Company. Наряду с флаконами с курковым распылителем приемлемыми являются также кнопочные распределители и курковые распылители с резервуаром из полиэтилена, полипропилена или полиэтилентерефталата. Такие флаконы с курковым распылителем реализует, например, компания Afa-Polytec. Распыляющая головка предпочтительно снабжена соплом для выпуска пены. Наряду с этим средство также может быть расфасовано в соответствующие аэрозольные баллончики с добавкой приемлемого вытеснителя (например, н-бутана, смеси "пропан/бутан", диоксида углерода, азота или смеси "CO₂/N₂"). Однако такой распылитель является менее предпочтительным.

В соответствии с этим средство по настоящему изобретению может быть предложено для реализации в форме изделия, содержащего средство по настоящему изобретению, и распылителя или дозатора пены, предпочтительно кнопочного распылителя пены.

Для очистки твердой поверхности вручную предпочтительное по настоящему изобретению жидкое моющее средство наносят непосредственно, т.е. без разбавления, например, посредством губки, на очищаемую поверхность и затем удаляют водой.

Альтернативным образом, моющее средство по настоящему изобретению сначала может быть разбавлено водой до концентрации в интервале от 1:1 до 1:1000, а затем полученный моющий раствор приводят в контакт с очищаемой поверхностью.

Пример

1. Остаточная активность после хранения при 30°C

Следующие средства для мытья посуды вручную M1 (по настоящему изобретению), V1 и V2 (сравнительные примеры) (см. таблицу 1; количественные данные указаны в % масс.; количество и тип отдушки, красителя и солей во всех композициях были одинаковыми) хранили в течение 4 недель при 30°C. Средства были прозрачными как непосредственно после их изготовления, так и после хранения. Глубина цвета красителя не изменилась. Остаточную активность примененной амилазы определяли способом, описанным в "M. Lever, Carbohydrate Determination with 4-hydroxybenzoic acid hydrazide (PAHBAH): Effect of Bismuth on the Reaction, Anal. Biochem., 1977, 81" на стр. 21-27.

Результаты отражают действие нитрата кальция, стабилизирующее ферменты, по сравнению с нестабилизированным средством для мытья посуды вручную (V2), а также по сравнению со средством, к которому были прибавлены известные традиционные стабилизаторы кальция (V1).

Таблица 1
Ингредиент	M1	V1	V2
Сульфоэфир жирного спирта C_14-16 с 2 звеньями EO	8,8	8,8	8,8
Бетаин пропиламида жирных кислот кокосового масла	1,2	1,2	1,2
Stainzyme® 12L (амилаза)	0,8	0,8	0,8
Тетрагидрат нитрата кальция	0,2	-	-
Хлорид кальция	-	0,2	-
Отдушка	0,2	0,2	0,2
Краситель	0,01	0,01	0,01
Соли	2,0	2,0	2,0
Вода	до 100	до 100	до 100
pH*	8,0	8,0	8,0
Остаточная активность	45%	следы	не обнаружена
*Условия измерений: измерено без разбавления при 20°C; установку значения осуществляли гидроксидом натрия или лимонной кислотой.

2. Стабильность при хранении при низких температурах

Опыты по хранению повторяли при 0°C, при этом характеристики помутнения после 4-недельного хранения после изготовления прозрачных продуктов M1 и V1 контролировали визуально. Были получены приведенные далее результаты (см. таблицу 2).

Таблица 2
Средство	Внешний вид до хранения при 0°C	Внешний вид после 4-недельного хранения при 0°C
M1	Прозрачная жидкость	Без помутнения, без хлопьевидного осадка
V1	Прозрачная жидкость	Наличие хлопьевидного осадка

Claims

1. Применение нитрата кальция в моющих или чистящих средствах, содержащих ферменты, для повышения стабильности амилазы.

2. Применение по п. 1 в жидких водных моющих или чистящих средствах.

3. Содержащее ферменты моющее или чистящее средство, отличающееся тем, что оно содержит сульфоэфир жирных спиртов, бетаин, амилазу и при необходимости один или несколько других ферментов, а также нитрат кальция, в частности, в форме тетрагидрата нитрата кальция, в количестве от 0,02 до менее 1% масс.

4. Средство по п. 3, отличающееся тем, что оно содержит нитрат кальция от 0,05 до 0,5% масс. и предпочтительно от 0,1 до 0,3% масс.

5. Средство по п. 3 или 4, отличающееся тем, что оно содержит жидкое средство для очистки твердых поверхностей.

6. Средство по п. 3 или 4, отличающееся тем, что оно не содержит основообразующие вещества, осаждающие кальций.

7. Средство по п. 5, отличающееся тем, что оно не содержит основообразующие вещества, осаждающие кальций.

8. Способ для ручной или машинной очистки твердых поверхностей, предпочтительно посуды, при применении средства по любому из пп. 3-7.

9. Способ по п. 8 для ручной или машинной очистки посуды.