RU2508164C1 - Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения бензола из метана с использованием полученного катализатора - Google Patents
Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения бензола из метана с использованием полученного катализатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2508164C1 RU2508164C1 RU2012156144/04A RU2012156144A RU2508164C1 RU 2508164 C1 RU2508164 C1 RU 2508164C1 RU 2012156144/04 A RU2012156144/04 A RU 2012156144/04A RU 2012156144 A RU2012156144 A RU 2012156144A RU 2508164 C1 RU2508164 C1 RU 2508164C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- methane
- zeolite
- benzene
- hzsm
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 105
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000005004 MAS NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 102100028099 Thyroid receptor-interacting protein 6 Human genes 0.000 description 1
- 101710084345 Thyroid receptor-interacting protein 6 Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области катализа. Описан способ приготовления катализатора для получения бензола из метана путем его конверсии, включающий нанесение молибдена на носитель, представляющий собой цеолит HZSM-5, путем пропитки его водным раствором соли молибдена с последующей прокалкой на воздухе при температуре 500-600°С, причем цеолит HZSM-5 предварительно подвергают деалюминированию путем его термопаровой обработки в токе воздуха с парциальным давлением паров воды 10-100 кПа при температуре 450-550°С. Описан способ получения бензола из метана в присутствии катализатора, полученного указанным выше способом. Технический результат - увеличение активности катализатора. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к технологии переработки газообразного углеводородного сырья, например природного газа или попутных нефтяных газов для получения ароматических углеводородов, и касается, в частности, способа приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатора, приготовленного по этому способу и способа получения бензола с использованием полученного катализатора.
Одним из наиболее перспективных направлений конверсии метана в ценные продукты является дегидроароматизация метана - способ селективного превращения метана непосредственно в ароматические углеводороды без участия кислорода.
В открытой литературе описано использование катализаторов Cr/ZSM-5, Ga/ZSM-5, Zn/ZSM-5 и Pt-Cr/ZSM-5 для получения ароматических соединений из метана [Т.В. Васина, А.В. Преображенский, С.А. Исаев, О.В. Четина, О.В. Маслобойщикова, О.В. Брагин, Ароматизация метана на модифицированных пенгасилсодержащих катализаторах в импульсном режиме, Кинетика и катализ, 35, 106, (1994); О.В. Брагин, Т.В. Васина, А.В. Преображенский, Х.В. Миначев, Ароматизация метана на пентасилсодержащих катализаторах, Изв. АН СССР. Сер. хим., №3, 750, (1989)]. Однако удовлетворительные величины конверсии метана достигались только при проведении процесса в импульсном режиме при 740°С.
Известен Mo-содержащий катализатор на основе цеолита ZSM-5 для процесса селективного превращения метана непосредственно в ароматические углеводороды и способ его приготовления путем нанесения Мо из водных растворов его солей на цеолит ZSM-5 и последующей прокалкой при 500-700°С на воздухе. [D. Wang, J.H. Lunsford, М.Р. Rosynek, Characterization of a Mo/ZSM-5 Catalyst for the Conversion of Methane to Benzene, J. Catal., 169, 347, (1997); L. Wang, L. Tao, M. Xie, G. Xu, J. Huang, Y. Xu, Dehydrogenation and aromatization of methane under non-oxidizing conditions, Catal. Lett., 21, 35, (1993); F. Solymosi, A. Cserenyi, A. Szoke, T. Bansagi, A. Oszko, Aromatization of Methane over Supported and Unsupported Mo-Based Catalysts, J. Catal, 165, 150, (1997)]. Описанный катализатор позволяет достичь конверсии метана около 10% при температурах 750-800°С при селективности по бензолу около 90%. Недостатком этого катализатора является быстрая дезактивация вследствие образования углеродных отложений.
Структура цеолита оказывает существенное влияние на эффективность катализатора. Высокая селективность по бензолу наблюдается на катализаторах с диаметром пор близким к диаметру молекулы бензола и имеющих двумерную структуру пор. Описан катализатор для конверсии метана в бензол на основе цеолита Мо/МСМ-22. Катализатор готовят путем нанесения Мо из водных растворов его солей на цеолит МСМ-22 и последующей прокалкой при 500-700°С на воздухе. Максимальная конверсия метана на катализаторе 6%Мо/МСМ-22 наблюдается при 700°С и составляет 9.9% [D. Ma, Y. Shu, X. Han, X. Liu, Y. Xu, and X. Bao, Mo/HMCM-22 Catalysts for Methane Dehydroaromatization:
A Multinuclear MAS NMR Study, J. Phys. Chem. B, 105, 1786, (2001)]. Однако селективность по бензолу на этом катализаторе не превышает 80%.
В качестве носителя молибденовых катализаторов для получения бензола путем дегидроароматизации метана использовали разновидность цеолита HZSM-5 с высоким модулем и содержанием оксидов фосфора и редкоземельных элементов (цеолит ZRP-1), химический состав которого можно представить формулой вида xRE2O3·yNa2O·Al2O3·zSiO2, где х=0.01-0.03, у=0.4-1.0 и z=20-60 [Y. Shu, D. Ma, X. Bao and Y. Xu, Methane dehydro-aromatization over a Mo/phosphoric rare earth-containing penta-sil type zeolite in the absence of oxygen, Catal. Lett. 66, 161, (2000)]. Максимальная конверсия метана наблюдается на 20%Mo/HZRP-1 и составляет около 11% при 700°С, однако через 6 ч конверсия снижается примерно до 5%.
Известен также катализатор MoO3/HZSM-11 для получения бензола из метана, на котором достигнута относительно высокая и стабильная селективность по бензолу [C. - L. Zhang, S. Li, Y. Yuan, W. - X. Z hang, T. - H Wu., L. - W. Lin, Aromatization of methane in the absence of oxygen over Mo-based catalysts supported on different types of zeolites, Catal. Lett., 56, 207, (1998)]. Максимальная конверсия метана для MoO3/HZSM-11 составляет 8,0% с селективностью по бензолу выше 90% при 700°С, но он также подвержен дезактивации.
В литературе описан Mo/HZSM-5 для получения бензола из метана, принятый нами за прототип. Катализатор готовят нанесением молибдена из раствора гептамолибдата аммония пропиткой воздушно-сухого цеолита HZSM-5 при комнатной температуре с последующей прокалкой при 600°С. Реакцию дегидроароматизации метана проводят при 700°С при подаче чистого метана в кварцевый реактор, заполненный цеолитом Mo/HZSM-5. Максимальные значения конверсии и селективности были получены на 6%Mo/HZSM-5. Средняя конверсия метана превышает 11% при 700°С и 16% при 750°С, и даже после 30 ч имеет значения более 6%, максимальная конверсия достигает 25% [В. Liu, Y. Yang., A. Sayari, Non-oxidative dehydroaromatization of methane over Ga-promoted Mo/HZSM-5-based catalysts, Appl. Catal. A., 214, 95, (2001)]. Однако селективность по бензолу составляет в среднем 55%, а по нафталину - 10%. Средний выход бензола не превышает 6-7%.
К недостаткам всех известных катализаторов для получения бензола из метана путем его дегидроароматизации следует отнести низкую активность, даже при температурах выше 700°С, низкую селективность по бензолу, не превышающую 80-85%, образование значительного количества нафталина, низкую стабильность катализатора вследствие интенсивного коксообразования.
Техническим результатом настоящего изобретения является создание эффективного катализатора для получения бензола из метана, позволяющего повысить селективность по бензолу при температурах 700-800°С, снизить сажеобразование и увеличить производительность катализатора.
Для достижения технического результата предложен способ приготовления катализатора для получения бензола из метана путем его конверсии, включающий нанесение молибдена на носитель, представляющий собой цеолит HZSM-5, путем пропитки его водным раствором соли молибдена с последующей прокалкой на воздухе при температуре 500-600°С, согласно изобретению, цеолит HZSM-5 предварительно подвергают деалюминированию путем его термопаровой обработки в токе воздуха с парциальным давлением паров воды 10-100 кПа при температуре 450-550°С.
Термопаровую обработку цеолита HZSM-5 проводят, преимущественно, при парциальном давлении паров воды 40 кПа и температуре 500°С.
В качестве водного раствора соли молибдена используют, например, водный раствор гептамолибдата аммония.
Время выдерживания цеолита в потоке воздуха с указанным парциальным давлением составляет от 10 до 60 минут, предпочтительно от 20 до 40 минут.
Катализатор, приготовленный по предлагаемому способу, содержит 3-6 мас.% молибдена на цеолите HZSM-5.
Предложен также способ получения бензола из метана путем его конверсии в присутствии полученного в настоящем изобретении катализатора - молибдена на цеолите HZSM-5. Процесс ведут в проточном реакторе при температуре 700-900°С и объемной скорости подачи метана 3000-10.000 ч-1.
Для приготовления Mo/HZSM-5 катализатора используют цеолит HZSM-5, который предварительно подвергают мягкому и кратковременному деалюминированию в разбавленных парах воды.
Одним из известных способов регулирования кислотных свойств Мо-цеолитных катализаторов ароматизации метана является предварительное деалюминирование исходного цеолита в различных условиях (обработка цеолита кислотами, термопаровая обработка в жестких условиях - в токе водяного пара при 500-600°С при высоком парциальном давлении паров воды) (Y. Lu, D. Ma, Z. Xu, Z. Tian, X. Bao, A high coking-resistance catalyst for methane aromatization, Chem. Com., №20, 2048, (2001)). Отмечено, однако, уменьшение активности Mo/ZSM-5 катализаторов после их предварительного деалюминирования известными способами.
Отличительной особенностью предлагаемого способа приготовления катализатора для процесса селективного получения бензола из метана путем его конверсии при температурах 700-900°С является проведение предварительной стадии частичного деалюминирования исходного цеолита HZSM-5 путем его мягкой обработки разбавленным паром (воздух, содержащий пары воды при их парциальном давлении не выше 100 кПа), предшествующей стадии нанесения молибдена.
Катализатор, полученный по предлагаемому способу, позволил проводить процесс селективного получения бензола из метана путем его конверсии при температуре 700-800°С, не сопровождающийся интенсивным сажеобразованием и характеризующийся повышенной селективностью по бензолу и увеличением на 40-60% производительности катализатора по сравнению с необработанным (недеалюминированным) катализатором.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. (сравнительный). 1 г цеолита HZSM-5 прокаливают в проточном реакторе в токе сухого воздуха при 500°С в течение 20 мин. Далее на образец наносят 4 вес.% молибдена путем пропитки 1 М раствором гептамолибдата аммония, сушат на воздухе при 120°С и активируют в проточном реакторе в токе воздуха при 600°С в течение 2 ч.
Пример 2. 1 г цеолита HZSM-5 прокаливают в проточном реакторе в токе воздуха с парциальным давлением паров воды 40 кПа при 500°С в течение 20 мин. Далее на образец наносят 4 вес.% молибдена путем пропитки 1 М раствором гептамолибдата аммония, дополнительно прокаливают на воздухе при 600°С в течение 2 ч.
Пример 3. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что длительность обработки в токе воздуха с парциальным давлением паров воды 40 кПа при 500°С составляет 40 мин.
Пример 4. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что длительность обработки в токе воздуха с парциальным давлением паров воды 40 кПа при 500°С составляет 60 мин.
Пример 5. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что парциальное давление паров воды составляет 100 кПа.
Пример 6. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что парциальное давление паров воды составляет 10 кПа.
Пример 7. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что температура термопаровой обработки составляет 400°С.
Пример 8. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что температура термопаровой обработки составляет 400°С, а продолжительность обработки - 60 мин.
Пример 9. Катализатор готовили аналогично описанному в примере 2, с той разницей, что продолжительность обработки - 10 мин.
Катализаторы, полученные в примерах 1-9, испытывают в способе получения бензола из метана. Процесс проводили в проточном реакторе с катализатором при температуре 700-900°С и объемной скорости подачи метана 3000-10000 ч-1. Данные испытаний приведены в таблице, включая конверсию метана, селективность по бензолу, скорость дезактивации катализатора вследствие образования кокса.
| Таблица | |||
| Активность катализатора, полученного по примерам 1-9 в способе получения бензола из метана (дегидроароматизации метана) | |||
| Пример | Конверс метана, % | Селективность по бензолу, % | Скорость зактивации, % в час |
| 1 | 8.2 | 85 | 35 |
| 2 | 13.4 | 92 | 12 |
| 3 | 12.7 | 92 | 15 |
| 4 | 8.5 | 93 | 25 |
| 5 | 8.9 | 93 | 22 |
| 6 | 8.3 | 86 | 32 |
| 7 | 8.3 | 87 | 29 |
| 8 | 9.6 | 89 | 21 |
| 9 | 11.8 | 90 | 17 |
Таким образом, сравнение конверсии и селективности на катализаторах, полученных по предлагаемому способу и на катализаторе сравнения (пример 1) свидетельствует о том, что в настоящем изобретении достигаются существенно более высокая конверсия метана - 13,4%, более высокая селективность по бензолу - 93%, меньшая скорость дезактивации, так как процесс не сопровождается интенсивным сажеобразованием, и, как следствие, более высокая производительность.
Claims (4)
1. Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана путем его конверсии, включающий нанесение молибдена на носитель, представляющий собой цеолит HZSM-5, путем пропитки его водным раствором соли молибдена с последующей прокалкой на воздухе при температуре 500-600°С, отличающийся тем, что цеолит HZSM-5 предварительно подвергают деалюминированию путем его термопаровой обработки в токе воздуха с парциальным давлением паров воды 10-100 кПа при температуре 450-550°С.
2. Способ приготовления катализатора по п.1, отличающийся тем, что термопаровую обработку цеолита HZSM-5 проводят преимущественно при парциальном давлении паров воды 40 кПа и температуре 500°С.
3. Катализатор, приготовленный по п.1, содержащий 3-6 мас.% молибдена на цеолите HZSM-5.
4. Способ получения бензола из метана путем его конверсии в присутствии катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор, приготовленный по пп.1 и 2 или катализатор по п.3, и процесс ведут в проточном реакторе при температуре 700-900°С и объемной скорости подачи метана 3000-10000 ч-1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012156144/04A RU2508164C1 (ru) | 2012-12-25 | 2012-12-25 | Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения бензола из метана с использованием полученного катализатора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012156144/04A RU2508164C1 (ru) | 2012-12-25 | 2012-12-25 | Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения бензола из метана с использованием полученного катализатора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2508164C1 true RU2508164C1 (ru) | 2014-02-27 |
Family
ID=50152072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012156144/04A RU2508164C1 (ru) | 2012-12-25 | 2012-12-25 | Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения бензола из метана с использованием полученного катализатора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2508164C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009050A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Sanyo Petrochemical Co., Ltd. | Procede de desaluminisation partielle d'un catalyseur zeolitique |
| RU2118634C1 (ru) * | 1994-10-03 | 1998-09-10 | Санио Петрокемикал Ко., Лтд. | Способ получения ароматических углеводородов |
| RU2133639C1 (ru) * | 1994-10-28 | 1999-07-27 | Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся | Катализатор для преобразования углеводородов и способ получения низших олефинов и моноциклических ароматических углеводородов |
| US5936135A (en) * | 1997-05-02 | 1999-08-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of hydrocarbons |
| WO2009014867A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatics from aliphatics |
| US20110054232A1 (en) * | 2008-02-21 | 2011-03-03 | Neeraj Sangar | Production of Aromatics from Methane |
-
2012
- 2012-12-25 RU RU2012156144/04A patent/RU2508164C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009050A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Sanyo Petrochemical Co., Ltd. | Procede de desaluminisation partielle d'un catalyseur zeolitique |
| RU2118634C1 (ru) * | 1994-10-03 | 1998-09-10 | Санио Петрокемикал Ко., Лтд. | Способ получения ароматических углеводородов |
| RU2133639C1 (ru) * | 1994-10-28 | 1999-07-27 | Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся | Катализатор для преобразования углеводородов и способ получения низших олефинов и моноциклических ароматических углеводородов |
| US5936135A (en) * | 1997-05-02 | 1999-08-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of hydrocarbons |
| WO2009014867A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatics from aliphatics |
| US20110054232A1 (en) * | 2008-02-21 | 2011-03-03 | Neeraj Sangar | Production of Aromatics from Methane |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Liu В., Yang Y., Sayari A. Non-oxidative dehydroaromatization of methane over Ga-promoted Mo/HZSM-5-based catalysts, Appl. Catal. A., 214, 95, (2001). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8742189B2 (en) | Catalyst for the dehydroaromatisation of methane and mixtures containing methane | |
| KR101545383B1 (ko) | 피독된 산성 촉매에서의 알코올의 탈수화 | |
| US8530713B2 (en) | Method for the dehydroaromatisation of mixtures containing methane by regenerating the corresponding catalysts that are devoid of precious metal | |
| KR101701973B1 (ko) | 페라이트 금속 산화물 촉매의 제조방법 | |
| WO2009091336A1 (en) | Catalyst preparation and methods of using such catalysts | |
| CN111801162A (zh) | 适用于脱氢反应的催化剂体系 | |
| US20120083641A1 (en) | Catalyst for oxidative dehydrogenation of propane to propylene | |
| CN100473461C (zh) | 一种碳四液化石油气芳构化的催化剂及其制备方法 | |
| JP5536778B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法および前記製造方法に用いられる遷移金属含有結晶性メタロシリケート触媒 | |
| US20120157735A1 (en) | Supported mesoporous and microporous material, and process for producing the same | |
| RU2508164C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для получения бензола из метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения бензола из метана с использованием полученного катализатора | |
| JP4773451B2 (ja) | 炭化水素の分解触媒及びその製造方法 | |
| TW201036939A (en) | Method for producing propylene | |
| CN103025698B (zh) | 使用非均相催化剂的选择性烃氧化 | |
| JP6446033B2 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
| RU2514948C1 (ru) | Катализатор для получения этилбензола из бензола и этана и способ получения этилбензола с его использованием | |
| JP6037849B2 (ja) | 酸化脱水素触媒の製造方法およびアルケンの製造方法 | |
| WO2010018711A1 (ja) | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 | |
| RU2585289C1 (ru) | Катализатор ароматизации метана, способ его получения и способ конверсии метана с получением ароматических углеводородов | |
| RU2515511C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения ароматических углеводородов с использованием полученного катализатора | |
| RU2799071C1 (ru) | Наноструктурированный катализатор окислительного дегидрирования пропана в присутствии углекислого газа | |
| JP2016183126A (ja) | 共役ジエンの製造方法 | |
| CN103831127A (zh) | 一种用于碳四临氢芳构化的催化剂及制备方法 | |
| Martínez et al. | Modulation of zeolite acidity by post-synthesis treatments in Mo/HZSM-5 catalysts for methane dehydroaromatization | |
| JP2010105974A (ja) | オレフィンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201226 |