RU2565319C2 - Method of producing diaphragm material for electrolytic decomposition of water - Google Patents
Method of producing diaphragm material for electrolytic decomposition of water Download PDFInfo
- Publication number
- RU2565319C2 RU2565319C2 RU2013155540/05A RU2013155540A RU2565319C2 RU 2565319 C2 RU2565319 C2 RU 2565319C2 RU 2013155540/05 A RU2013155540/05 A RU 2013155540/05A RU 2013155540 A RU2013155540 A RU 2013155540A RU 2565319 C2 RU2565319 C2 RU 2565319C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- formation
- hydrophilic filler
- precursor
- fibres
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000005323 electroforming Methods 0.000 claims description 8
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 5
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 5
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к технологии изготовления нетканых диафрагменных материалов на основе волокон полимера с внедренными по поверхности частицами гидрофильного наполнителя для электролизеров воды с щелочным электролитом.The present invention relates to a technology for the manufacture of non-woven diaphragm materials based on polymer fibers with hydrophilic filler particles embedded on the surface for alkaline electrolyte water cells.
Из технологии щелочного электролиза известны диафрагменные ткани и диафрагменный асбокартон на основе неорганических нановолокон хризотилового асбеста (Л.М. Якименко «Получение водорода, кислорода, хлора и щелочей» М., «Химия», 1981, с. 52-65). Подобные материалы характеризуются хорошей смачиваемостью, высокой пористостью и удовлетворительной удельной электропроводностью. Недостатком является низкая устойчивость асбеста в концентрированных горячих растворах щелочей, экологический вред, наносимый добычей и переработкой, а также постепенное исчерпание запасов ископаемого средневолокнистого асбеста.From alkaline electrolysis technology, diaphragm fabrics and diaphragm asbockboard based on inorganic nanofibers of chrysotile asbestos are known (L. M. Yakimenko “Production of hydrogen, oxygen, chlorine and alkalis” M., “Chemistry”, 1981, pp. 52-65). Such materials are characterized by good wettability, high porosity and satisfactory electrical conductivity. The disadvantage is the low stability of asbestos in concentrated hot solutions of alkalis, environmental damage caused by mining and processing, as well as the gradual exhaustion of fossil medium-fiber asbestos.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения нетканого микропористого материала для сепараторов химических источников тока (Патент RU 2307428 опубл. 27.09.2007). Способ изготовления включает три стадии: электроформование волокон полисульфона, прессование материала и пропитку поверхностно-активным веществом. Пористость и механические свойства задают прессованием, а смачиваемость увеличивают пропиткой поверхностно-активным веществом. Преимуществом материала является высокая химическая стойкость к воздействию горячих концентрированных растворов щелочей и радиус пор, находящийся в оптимальном для щелочного электролиза диапазоне. Основным недостатком является способ увеличения смачиваемости. Поверхностно-активное вещество не связано с волокнистой основой механически или химически, вследствие чего, в условиях щелочного электролиза, происходит его вымывание, сопровождающееся пенообразованием, ростом газонаполненности электролита, снижением удельной электропроводности диафрагмы и электролита и ростом энергопотребления электролизера. Электроформование проводят в условиях естественной влажности, что определяет достаточно высокие диаметры волокон, высокую дефектность и ограниченную воспроизводимость.The closest in technical essence is a method for producing non-woven microporous material for separators of chemical current sources (Patent RU 2307428 publ. September 27, 2007). The manufacturing method includes three stages: electrospinning of polysulfone fibers, pressing of the material, and impregnation with a surfactant. Porosity and mechanical properties are set by pressing, and wettability is increased by impregnation with a surfactant. The advantage of the material is its high chemical resistance to hot concentrated solutions of alkalis and the pore radius, which is in the optimal range for alkaline electrolysis. The main disadvantage is the way to increase wettability. The surfactant is not mechanically or chemically bound to the fibrous base, as a result, under alkaline electrolysis, it is washed out, accompanied by foaming, an increase in gas filling of the electrolyte, a decrease in the electrical conductivity of the diaphragm and the electrolyte, and an increase in the energy consumption of the electrolyzer. Electroforming is carried out in conditions of natural humidity, which determines sufficiently high fiber diameters, high defectiveness and limited reproducibility.
Технической задачей предлагаемого технического решения является разработка упрощенного способа изготовления нетканых диафрагменных материалов на основе волокон щелочестойких полимеров, обеспечивающих снижение энергопотребления щелочных электролизеров и повышение ресурса их работы.The technical task of the proposed technical solution is to develop a simplified method for the manufacture of non-woven diaphragm materials based on fibers of alkali-resistant polymers, which reduce the energy consumption of alkaline electrolyzers and increase the resource of their work.
Технический эффект, возникающий при решении поставленной задачи и заключающийся в упрощении способа изготовления, увеличении удельной электропроводности диафрагм и повышении ресурса их работы, достигается тем, что в известном способе изготовления диафрагменного материала для электролитического разложения воды с щелочным электролитом, путем электроформования волокон, согласно изобретению электроформование волокон полимера осуществляют одновременно с обработкой их поверхности раствором прекурсора гидрофильного наполнителя посредством применения коаксиального капилляра, при этом электроформование волокон из растворов полимера и прекурсора гидрофильного наполнителя проводят в атмосфере герметичного бокса с остаточной влажностью 0.01 ppm и содержанием паров растворителя, коррелирующим с составом раствора полимера, затем производят гидролиз прекурсора, сопровождающийся образованием частиц гидрофильного наполнителя, удерживаемого поверхностью волокон.The technical effect arising from the solution of the problem and consisting in simplifying the manufacturing method, increasing the electrical conductivity of the diaphragms and increasing the life of their work is achieved by the fact that in the known method of manufacturing a diaphragm material for the electrolytic decomposition of water with an alkaline electrolyte, by electroforming fibers according to the invention polymer fibers are carried out simultaneously with surface treatment with a solution of a hydrophilic filler precursor through the use of a coaxial capillary, in this case, the electroforming of fibers from polymer solutions and a hydrophilic filler precursor is carried out in an airtight box with a residual moisture content of 0.01 ppm and a solvent vapor content correlating with the composition of the polymer solution, then the hydrolysis of the precursor is accompanied by the formation of particles of a hydrophilic filler held by the surface fibers.
Кроме того, электроформование проводят с нагретыми растворами полимера и прекурсора гидрофильного наполнителя.In addition, electroforming is carried out with heated polymer and hydrophilic filler precursor solutions.
Изготовление диафрагменного материала производили следующим образом.The manufacture of the diaphragm material was carried out as follows.
В среде герметичного перчаточного бокса готовят раствор полисульфидсульфона (молекулярная масса 35.500-215.000) в смеси тетрагидрофурана и диметилацетамида, взятых в соотношении от 1:10 до 10:1. Концентрация полимера - 5-25 масс. %. Раствор помещают в емкость и подключают к пневматическому дозатору и внутреннему каналу коаксиального капилляра.In a sealed glove box, a solution of polysulfide sulfone (molecular weight 35.500-215.000) is prepared in a mixture of tetrahydrofuran and dimethylacetamide, taken in a ratio of 1:10 to 10: 1. The concentration of the polymer is 5-25 mass. % The solution is placed in a container and connected to a pneumatic dispenser and the internal channel of the coaxial capillary.
В среде герметичного перчаточного бокса готовят раствор изопропоксида титана в смеси тетрагидрофурана и диметилацетамида, взятых в соотношении от 1:10 до 10:1, с добавлением 1-5 масс. % полисульфидсульфона. Раствор помещают в емкость и подключают к пневматическому дозатору и внешнему каналу коаксиального капилляра.In a sealed glove box, a solution of titanium isopropoxide is prepared in a mixture of tetrahydrofuran and dimethylacetamide, taken in a ratio of 1:10 to 10: 1, with the addition of 1-5 mass. % polysulfide sulfone. The solution is placed in a container and connected to a pneumatic dispenser and the external channel of the coaxial capillary.
Емкости с растворами находятся в термостатирующей рубашке каретки, подключенной к водяному термостату. Растворы нагревают до температуры 35-95°C.Tanks with solutions are in the thermostatic jacket of the carriage connected to the water thermostat. The solutions are heated to a temperature of 35-95 ° C.
Герметичный бокс продувают инертным газом и производят осушку до остаточной влажности 0.01 ppm с помощью системы осушки.The sealed box is purged with inert gas and dried to a residual moisture content of 0.01 ppm using a drying system.
С помощью персонального компьютера устанавливают расход пневматического дозатора, скорость вращения стального заземленного коллектора волокон, скорость перемещения каретки с растворами и капилляром вдоль оси коллектора и расстояние от капилляра до коллектора.Using a personal computer, the flow rate of the pneumatic dispenser, the rotation speed of the steel grounded fiber collector, the speed of movement of the carriage with solutions and the capillary along the axis of the collector and the distance from the capillary to the collector are established.
Напряжение к капилляру подают от высоковольтного источника с помощью высоковольтной шины.The voltage to the capillary is supplied from a high voltage source using a high voltage bus.
После начала электроформования включают систему очистки от паров растворителя, настраивая ее так, чтобы влажность осаждаемых волокон была оптимальной, т.е. не происходило их полного слипания или полного пересыхания в межэлектродном пространстве, и при этом формировался волокнистый материал, оптимальной пористости и небольшим сцеплением волокон, обеспечивающим устойчивость к расплетанию, вызываемому интенсивным газовыделением и переносом электролита в процессе электролиза.After the start of electrospinning, the solvent vapor treatment system is switched on, adjusting it so that the moisture of the deposited fibers is optimal, i.e. they did not completely stick together or completely dry in the interelectrode space, and a fibrous material was formed with optimal porosity and low fiber adhesion, which ensured resistance to unwinding caused by intense gas evolution and electrolyte transfer during electrolysis.
После формирования материала достаточной толщины (от 0.1 до 5 мм), его оставляют на 10-20 минут на воздухе, при этом происходит частичный гидролиз изопропоксида титана и формирование частиц гидрофильного наполнителя - диоксида титана. Окончательный гидролиз проводят 3-5-кратным погружением в деионизованную воду, сопровождающийся вымыванием изопропилового спирта и окончательным формированием нетканой диафрагмы на основе волокон полисульфидсульфона с распределенными по поверхности и прочно удерживаемыми частицами диоксида титана.After the formation of a material of sufficient thickness (from 0.1 to 5 mm), it is left for 10-20 minutes in air, with the partial hydrolysis of titanium isopropoxide and the formation of particles of a hydrophilic filler - titanium dioxide. The final hydrolysis is carried out by 3-5 times immersion in deionized water, accompanied by leaching of isopropyl alcohol and the final formation of a non-woven diaphragm based on polysulfide sulfone fibers with titanium dioxide particles distributed on the surface and firmly held.
Пример.Example.
Полимер - полисульфидсульфон ММ 140.000. Растворитель - смесь тетрагидрофурана и диметилацетамида 2:3, соответственно. Концентрация полимера - 20 масс. %. Содержание изопропоксида титана в смеси тетрагидрофурана и диметилацетамида 2:3 с добавлением 1 масс. % полисульфидсульфона - максимальное, до начала расслаивания раствора. Рабочее напряжение - 16 кВ. Внутренний диаметр внутреннего канала капилляра - 0,41 мм. Внутренний диаметр внешнего канала капилляра - 0.91 мм. Расстояние от капилляра до коллектора - 15 см. Температура терморубашки - 45°C. Остаточное содержание влаги внутри реакционного бокса - до 0.01 ppm. Остаточное содержание паров растворителя внутри реакционного бокса - до 3 ppm. Скорость подачи раствора - 0,010 см3/мин. Скорость вращения барабанного коллектора - 12 об/мин. Скорость перемещения капилляров вдоль оси коллектора - 5 см/мин.The polymer is polysulfide sulfone MM 140.000. The solvent is a mixture of tetrahydrofuran and dimethylacetamide 2: 3, respectively. The concentration of the polymer is 20 mass. % The content of titanium isopropoxide in a mixture of tetrahydrofuran and dimethylacetamide 2: 3 with the addition of 1 mass. % polysulfide sulfone - maximum, before the beginning of the delamination of the solution. The operating voltage is 16 kV. The inner diameter of the inner channel of the capillary is 0.41 mm. The inner diameter of the outer channel of the capillary is 0.91 mm. The distance from the capillary to the collector is 15 cm. The temperature of the thermo shirt is 45 ° C. The residual moisture content inside the reaction box is up to 0.01 ppm. The residual solvent vapor content inside the reaction box is up to 3 ppm. The feed rate of the solution is 0.010 cm 3 / min. The rotation speed of the drum manifold is 12 rpm. The speed of movement of capillaries along the axis of the collector is 5 cm / min.
Средний оптический диаметр волокон - 220-250 нм. Толщина диафрагменного материала 1 мм. Содержание диоксида титана в диафрагменном материале 10 масс. %. Суммарная пористость 0.650 (контактно-эталонная порометрия). Удельная электропроводность - 2.97·10-1 Ом-1·см-1 в 6М КОН при 80°C. Устойчивость к перепадам давлений в анодной и катодной камерах электролизера - до 0.12 МПа.The average optical fiber diameter is 220-250 nm. The thickness of the diaphragm material is 1 mm. The content of titanium dioxide in the diaphragm material is 10 mass. % Total porosity 0.650 (contact-reference porosimetry). The conductivity is 2.97 · 10 -1 Ohm -1 · cm -1 in 6M KOH at 80 ° C. Resistance to pressure drops in the anode and cathode chambers of the electrolyzer is up to 0.12 MPa.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013155540/05A RU2565319C2 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Method of producing diaphragm material for electrolytic decomposition of water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013155540/05A RU2565319C2 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Method of producing diaphragm material for electrolytic decomposition of water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013155540A RU2013155540A (en) | 2015-06-20 |
| RU2565319C2 true RU2565319C2 (en) | 2015-10-20 |
Family
ID=53433589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013155540/05A RU2565319C2 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Method of producing diaphragm material for electrolytic decomposition of water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2565319C2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU904529A3 (en) * | 1975-04-29 | 1982-02-07 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани (Фирма) | Method of producing cation-penetrable separator |
| WO1990013593A1 (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-15 | W.L. Gore & Associates, Inc. | A composite, porous diaphragm |
| RU2154655C2 (en) * | 1995-09-22 | 2000-08-20 | Нэшнл Пауэр ПЛК | Method of preparing modifying cation-exchange membrane |
| RU2322460C1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский энергетический институт (технический университет)" (ГОУВПО "МЭИ(ТУ)") | Method for making membrane for electrolytic decomposition of water |
| EP1479714B1 (en) * | 2003-05-21 | 2010-12-22 | JSR Corporation | Membrane-electrode assembly for direct methanol type fuel cell and proton conductive membrane |
| EP1858032B1 (en) * | 2005-02-15 | 2013-06-05 | Toray Industries, Inc. | Method for producing polymer molded article |
-
2013
- 2013-12-13 RU RU2013155540/05A patent/RU2565319C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU904529A3 (en) * | 1975-04-29 | 1982-02-07 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани (Фирма) | Method of producing cation-penetrable separator |
| WO1990013593A1 (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-15 | W.L. Gore & Associates, Inc. | A composite, porous diaphragm |
| RU2154655C2 (en) * | 1995-09-22 | 2000-08-20 | Нэшнл Пауэр ПЛК | Method of preparing modifying cation-exchange membrane |
| EP1479714B1 (en) * | 2003-05-21 | 2010-12-22 | JSR Corporation | Membrane-electrode assembly for direct methanol type fuel cell and proton conductive membrane |
| EP1858032B1 (en) * | 2005-02-15 | 2013-06-05 | Toray Industries, Inc. | Method for producing polymer molded article |
| RU2322460C1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский энергетический институт (технический университет)" (ГОУВПО "МЭИ(ТУ)") | Method for making membrane for electrolytic decomposition of water |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013155540A (en) | 2015-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103263856B (en) | Preparation method of electrostatic spinning hydrophobic nanofiber porous membrane for membrane distillation | |
| Ju et al. | Preparation and characterization of PVA-based carbon nanofibers with honeycomb-like porous structure via electro-blown spinning method | |
| CN106894165B (en) | A kind of superhydrophobic modified electrostatic spinning film and its preparation method and application | |
| KR20110021217A (en) | Polymer electrolyte membrane for fuel cell and manufacturing method thereof | |
| KR20110120185A (en) | Polymer electrolyte membrane for fuel cell and manufacturing method thereof | |
| CN104868079B (en) | Method for preparing high invasive lithium ion battery diaphragm | |
| WO2019029191A1 (en) | Draped graphene fiber and graphene fiber non-woven fabric and preparation method therefor | |
| CN104157815A (en) | Bacterial cellulose porous thin film and preparation method thereof | |
| CN104108713A (en) | Preparation methods and application of porous carbon from towel gourd vegetable sponge and composite material of porous carbon | |
| CN109437147B (en) | Preparation method of multifunctional carbon foam | |
| CN106012107A (en) | Preparation method of carbon aerogel fibers | |
| CN102614786A (en) | Preparation method of polyvinylidene fluoride ultramicro-filtration dry membrane for flat-plate MBR (membrane bioreactor) | |
| CN108417765B (en) | A kind of preparation method of graphene oxide modified polyurethane-cellulose lithium battery composite separator | |
| Ma et al. | Preparation and one-step activation of nanoporous ultrafine carbon fibers derived from polyacrylonitrile/cellulose blend for used as supercapacitor electrode | |
| CN103896246A (en) | Preparation method and application of heteroatom-doped porous carbon nano-tube | |
| CN108914550A (en) | A kind of preparation method of the polyimide fiber film of surface cladding zirconium dioxide nanometer layer | |
| CN104746202A (en) | Diaphragm cloth for water electrolyser and producing method thereof | |
| MX2010006192A (en) | SEPARATOR FOR ELECTROLYTIC CELLS CHLORINE-ALCALI AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE. | |
| RU2565319C2 (en) | Method of producing diaphragm material for electrolytic decomposition of water | |
| CN111584802A (en) | A kind of aramid nanofiber composite lithium ion battery separator and preparation method thereof | |
| CN102352543B (en) | Method for preparing bipolar membrane using modified sodium alginate-sodium carboxymethylcellulose as middle interface layer | |
| CN104157814A (en) | Method for preparing PVDF (Polyvinylidene Fluoride) lithium ion battery diaphragm by electrostatic spinning | |
| CN108962615A (en) | A kind of preparation method of the interconnected stratification porous structure carbon material for supercapacitor | |
| CN108987648A (en) | A kind of preparation method applied to the functional interlayer of anode in lithium-sulfur cell | |
| CN119433617B (en) | A super-hydrophilic, alkali-resistant polyphenylene sulfide diaphragm, preparation method and application thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181214 |