RU2470019C2 - Способ получения фторпропиленкарбоната - Google Patents
Способ получения фторпропиленкарбоната Download PDFInfo
- Publication number
- RU2470019C2 RU2470019C2 RU2011103166/04A RU2011103166A RU2470019C2 RU 2470019 C2 RU2470019 C2 RU 2470019C2 RU 2011103166/04 A RU2011103166/04 A RU 2011103166/04A RU 2011103166 A RU2011103166 A RU 2011103166A RU 2470019 C2 RU2470019 C2 RU 2470019C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- carbonate
- formula
- nmr
- mmol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical class CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- RNNVXAXTORCUFA-UHFFFAOYSA-N 4-(fluoromethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FCC1COC(=O)O1 RNNVXAXTORCUFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- VUWZPRWSIVNGKG-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound F[CH2] VUWZPRWSIVNGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 58
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 27
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical group F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound OCC1COC(=O)O1 JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 9
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 6
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- HAHCJABJPNMTPB-UHFFFAOYSA-N 4-(methylsulfonylmethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CS(=O)(=O)CC1COC(=O)O1 HAHCJABJPNMTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 0 **(OCC(CO1)*C1=O)=C*C(F)(F)F Chemical compound **(OCC(CO1)*C1=O)=C*C(F)(F)F 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- -1 amine hydrofluorides Chemical class 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 3
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 3
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 3
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFEAJBLOEPTINE-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound ClCC1COC(=O)O1 LFEAJBLOEPTINE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFJGNPDGPWTFPD-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.CC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)CC=C Chemical compound C(O)(O)=O.CC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)CC=C MFJGNPDGPWTFPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- KNVLCWQKYHCADB-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyloxymethane Chemical compound COS(Cl)(=O)=O KNVLCWQKYHCADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NTJBWZHVSJNKAD-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;fluoride Chemical compound [F-].CC[NH+](CC)CC NTJBWZHVSJNKAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTWDNSFQLXOULZ-UHFFFAOYSA-N CN(NO1)OC1=O Chemical compound CN(NO1)OC1=O BTWDNSFQLXOULZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- VSWJVGHRUSSRDM-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;3-fluoroprop-1-ene Chemical compound OC(O)=O.FCC=C VSWJVGHRUSSRDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAKJQLQDHITSCW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;prop-2-en-1-ol Chemical compound OCC=C.OC(O)=O RAKJQLQDHITSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- BNTFCVMJHBNJAR-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropan-1-amine Chemical compound CCN(CC)C(F)(F)C(F)C(F)(F)F BNTFCVMJHBNJAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006344 nonafluoro n-butyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
- C07D317/38—Ethylene carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Данное изобретение относится к способу получения фторпропиленкарбоната, представленного формулой (2):
в которой R1, R2, R3 и R4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой H или -CH2F; по крайней мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой -CH2F, путем реагирования фторирующего агента с пропиленкарбонатным производным, представленным формулой (1)
в которой X1, X2, X3 и X4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой атом водорода или -CH2Y, где Y представляет собой (-OH) группу; по крайней мере, один из X1, X2, X3 и X4 представляет собой -CH2Y; и фторирующим агентом является соединение четвертичного амониевого катиона и фторид-аниона или соединение формулы (CH3CH2)2NCF2CFHCF3. Этот способ является безопасным, с высоким выходом, в одну стадию (один реактор). 1 з.п. ф-лы, 7 пр.
Description
Область техники изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения фторпропиленкарбоната.
Уровень техники
Фторпропиленкарбонат используется в качестве растворителя для неводного электролитического раствора, применяемого в электрохимических устройствах, таких как аккумуляторные батареи и конденсаторы.
Этот фторпропиленкарбонат, в особенности, 3-фторпропиленкарбонат, получают нижеприведенными способами.
(1) Способ, основанный на реакции фторсодержащего соединения, содержащего эпоксигруппу, (1-фтор-3,3-эпоксипропан), с диоксидом углерода (непатентные документы 1 и 2).
(2) Способ прямого фторирования прорпиленкарбоната с использованием газообразного фтора (непатентные документы с 3 по 5).
Документы предшествующего уровня техники
Непатентные документы
Непатентный документ 1: Chemistry-A European Journal, 12, pp.1004-1015 (2006)
Непатентный документ 2: Journal of Organic Chemistry, 70, pp.8583-8586 (2005)
Непатентный документ 3: Electrochemistry, 76, pp.2-15 (2008)
Непатентный документ 4: Chemistry Letters, 37, pp.476-477 (2008)
Непатентный документ 5: The Electrochemical Society of Japan, Proceedings of 75th Meeting, p.106 (2008)
Раскрытие изобретения
Задача, решаемая изобретением
Цель настоящего изобретения заключается в том, чтобы предоставить безопасный способ получения фторпропиленкарбоната с высоким выходом с использованием фторирующего агента.
Способы решения задачи
Настоящее изобретение относится к способу получения фторпропиленкарбоната, представленного формулой (2)
в которой R1, R2, R3 и R4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой Н или -CH2F; по крайней мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой -CH2F, путем взаимодействия фторирующего агента с пропиленкарбонатным производным, представленным формулой (1)
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой атом водорода или -CH2Y (Y представляет собой группу, отличную от атома водорода и отщепляемую в реакции фторирования); по крайней мере, один из Х1, Х2, Х3 и Х4 представляет собой -CH2Y.
Фторирующий агент представляет собой, предпочтительно, фторводородную кислоту, соль фторводородной кислоты, газообразный фтор или соединение, представленное формулой: MF, в которой М представляет собой атом щелочного металла или четвертичный аммониевый катион.
Группа Y (удаляемая группа), которая отщепляется в реакции фторирования, представляет собой атом хлора, -ОН или -OSO2R, в которой R представляет собой алифатическую или ароматическую углеводородную группу, которая может содержать атом галогена, атом азота или атом кислорода.
Способ получения настоящего изобретения является пригодным для получения 3-фторпропиленкарбоната, представленного формулой (2-1):
в которой производное пропиленкарбоната, представленное формулой (1), представляет собой 3-Y-замещенный пропиленкарбонат, представленный формулой (1-1):
в которой Y представляет собой такой, как определено выше.
Эффект изобретения
В соответствии со способом получения настоящего изобретения безопасно может быть получен фторпропиленкарбонат с высоким выходом в одну стадию (в одном реакторе).
Пример осуществления изобретения
В способе получения фторпропиленкарбоната, представленного формулой (2):
в которой R1, R2, R3 и R4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой Н или -CH2F; по крайней мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой -CH2F, реакция фторирования может быть с успехом селективно проведена, и фторпропиленкарбонат безопасно может быть получен с высоким выходом путем замещения одного из атомов водорода в -СН3 в производном пропиленкарбоната в качестве исходного вещества с группой, которая легко может быть отщеплена в том случае, когда на нее действует фторирующий агент.
Исходное вещество, которое используется в настоящем изобретении, представляет собой производное пропиленкарбоната, представленное формулой (1):
в которой Х1, Х2, Х3 и Х4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой атом водорода или -CH2Y (Y представляет собой группу, отличную от атома водорода и отщепляемую в реакции фторирования); по крайней мере, один из Х1, Х2, Х3 и Х4 представляет собой -CH2Y.
Большое число или все Х1, Х2, Х3 и Х4 могут быть -CH2Y и 3-Y-замещенными пропиленкарбоната, имеющими одну -CH2Y, представляется предпочтительным с точки зрения низкой вязкости в случае его использования в качестве растворителя для неводного электролитического раствора.
Удаляемая группа Y может быть группой, которая легко отщепляется, в случае возможности действия на нее фторирующего агента, и замещается на атом фтора. Примеры предпочтительной удаляемой группы Y представляют собой атом хлора, -ОН или -OSO2R, в которой R представляет собой алифатическую или ароматическую углеводородную группу, которая может содержать атом галогена, атом азота или атом кислорода, предпочтительна углеводородная группа, содержащая от 1 до 8 атомов углерода. Примеры R представляют собой алкильные группы, которые содержат от 1 до 4 атомов углерода и могут содержать атом фтора, такие как -СН3, -СН2СН3, -СН(СН3)2, -СН2СН2СН3, -С(СН3)3, -СН2СН(СН3)2, -СН2СН2СН2СН3, -CF3, -CF2CF3, -CF(CF3)2, -CF2CF2CF3, -C(CF3)3, -CF2CF(CF3)2 и -CF2CF2CF2CF3; и арильные группы, такие как
В том случае, когда есть многочисленные удаляемые группы Y, они могут быть одинаковыми или различными, но предпочтительно, чтобы они были одинаковыми, поскольку реакция легче протекает благодаря одинаковой реакционно-способности.
Общеизвестные фторирующие агенты могут использоваться и их примеры представляют собой фторводородную кислоту, соли фторводородной кислоты, газообразный фтор и соединение, представленное формулой: MF, в которой M представляет собой атом щелочного металла или четвертичный аммониевый катион.
Примеры соли фторводородной кислоты представляют собой гидрофториды амина, такие как триэтиламина моногидрофторид.
Примеры соединения, представленного как MF, представляют собой фториды металлов, такие как KF, NaF, CsF и LiF; и соединения четвертичного аммониевого катиона и фторид-аниона, такие как (CH3CH2)2NSF3 и CH3CH2CH2CH2N+F- (TBAF). Фторирующий агент также выбирается из (CH3CH2)2NCF2CFHCF3.
Среди этих соединений фторводородная кислота, соли фторводородной кислоты, газообразный фтор и соединения, представленные как MF, представляют собой предпочтительные с точки зрения высокой реакционно-способности, и особенно соединения, представленные как MF, являются предпочтительными с точки зрения простоты применения.
Фторирующий агент, действующий на удаляемую группу Y, представляет собой такой агент, который выбирают в зависимости от вида удаляемой группы Y и желаемой реакционной схемы фторирования. Некоторые схемы поясняются посредством примеров получения 3-фторпропиленкарбоната.
(Реакционная схема 1)
Удаляемая группа Y: -ОН
Фторирующий агент: Соединение четвертичного аммониевого катиона и фторид-аниона (например, (CH3CH2)2NCF2CFHCF3)
Реакционная схема:
В этой реакции фторводородная кислота, полученная с помощью реакции фторирующего агента c 3-гидроксипропиленкарбонатом (1-1), действует для окончательной замены гидроксильной группы в третьем положении пропиленкарбоната на фтор. Эта реакция протекает в одном реакторе без выделения промежуточного соединения (1).
Промежуточное соединение (1) можно рассматривать как исходное вещество, и в этом случае удаляемая группа Y представляет собой -CF(N(CH2CH3)2)(CFHCF3), и фторирующий агент представляет собой фторводородную кислоту (HF).
Примеры протекания фторирования по этой реакционной схеме представляют собой такие, при которых используются (CH3CH2)2NSF3, SF4, SO2F2 и COF2 в качестве фторирующего агента.
Поскольку эта реакция представляет собой экзотермическую реакцию, предпочтительно проводить реакцию при охлаждении льдом с перемешиванием. Реакционный растворитель особо не требуется, но, когда в качестве фторирующего агента используется (CH3CH2)2NCF2CFHCF3, SF4, SO2F2, COF2 или (CH3CH2)2NSF3, может применяться полярный растворитель, такой как дихлорметан, хлороформ, тетрагидрофуран, диметилацетамид, диметилформамид, растворители типа глим (типа диметоксиэтана), ацетонитрил, ацетон, толуол или этилацетат.
Реакция завершается в течение времени от 1 до 10 часов, и целевой 3-фторпропиленкарбонат (2-1), имеющий чистоту от 90 до 99% (определено с помощью ГХ), может быть получен с выходом от 80 до 99%.
В настоящей заявке синтез 3-гидроксипропиленкарбоната (1-1), применяемого как исходное вещество в реакционной схеме 1, кратко изложен ниже.
3-Гидроксипропиленкарбонат (1-1) может быть легко синтезирован с высоким выходом общеизвестным способом, обеспечивающим возможность для глицерина реагировать с диоксидом углерода. Также известны способ, обеспечивающий возможность для глицерина реагировать с фосгеном (например, JP6-9610A), и способ, обеспечивающий возможность для глицерина реагировать с этиленкарбонатом при использовании оксида алюминия в качестве катализатора (например, JP6-329663A).
С другой стороны, в стандартном способе (1) получения фторпропиленкарбоната из фторсодержащего соединения, имеющего эпоксигруппу, требуется много стадий получения в качестве исходного вещества фторсодержащего соединения, имеющего эпоксигруппу, и вещество, имеющее высокий показатель токсичности, применяется, и поэтому существует проблема с высоким выходом и безопасностью. Кроме того, в способе (2) при фторировании пропиленкарбоната непосредственно газообразным фтором, поскольку другие атомы углерода, кроме атома углерода в третьем положении, также фторируются, множество побочных продуктов получается и вследствие этого существует проблема с выходом и выделением.
Таким образом, способ получения согласно настоящему изобретению с использованием 3-гидроксипропиленкарбоната в качестве исходного вещества является преимущественным с точки зрения синтеза или доступности исходного вещества.
(Реакционная схема 2)
Удаляемая группа Y: -Cl, -OSO2R, где R представляет собой алифатическую или ароматическую углеводородную группу, которая может содержать атом галогена, атом азота или атом кислорода
Фторирующий агент: Фториды металлов (CsF, KF, NaF, LiF и им подобные), фторводородная кислота (HF), соли фторводородной кислоты
Реакционная схема:
В этой реакции фторирующий агент реагирует непосредственно с удаляемой группой в третьем положении 3-Y-замещенного пропиленкарбоната (1-2).
Примеры проведения фторирования по этой реакционной схеме представляют собой такие, при которых используется CsF, KF, NaF, LiF, HF, (CH3CH2)3N∙m(HF)(m= от 1 до 3),
и им подобные.
Предпочтительно проводить эту реакцию при реакционной температуре от 50° до 150°С, при перемешивании. Предпочтительно использовать растворитель для реакции, примеры его представляют собой полярные растворители, такие как дихлорметан, хлороформ, тетрагидрофуран, диметилацетамид, диметилформамид, растворители типа глим, ацетонитрил, ацетон, толуол и этилацетат.
Реакция завершается в течение периода времени от 2 до 8 часов, и целевой 3-фторпропиленкарбонат (2-1), имеющий чистоту от 90 до 99% (определено с помощью ГХ), может быть получен с выходом от 70 до 99%.
Среди 3-Y-замещенных пропиленкарбонатов (1-2), которые представляют собой исходные вещества, используемые согласно этой Реакционной схеме 2, соединение, содержащее -OSO2R в качестве уходящей группы Y, может быть легко синтезировано, например, при реагировании сульфонирующего агента (X-OSO2R, где X представляет собой F, Cl, Br или I), такого как галогенид алкилсульфоновой кислоты или галогенид арилсульфоновой кислоты, с 3-гидроксипропиленкарбонатом формулы (1-1).
Поскольку эта реакция представляет собой экзотермическую реакцию, предпочтительно проводить реакцию при охлаждении льдом с перемешиванием. Органический растворитель, такой как дихлорметан, хлороформ, тетрагидрофуран, диметилацетамид, диметилформамид, растворители типа глим, ацетонитрил, ацетон, толуол и этилацетат, может использоваться как растворитель для реакции. Также предпочтительно использовать основание, такое как триэтиламин или пиридин, в качестве катализатора.
Реакция завершается в течение периода времени от 1 до 5 часов, и целевой 3-Y-замещенный пропиленкарбонат (1-2), имеющий чистоту от 90 до 99% (определено с помощью ГХ), может быть получен с выходом от 80 до 99%.
Среди 3-Y-замещенных пропиленкарбонатов (1-2), которые представляют собой исходные вещества, используемые согласно этой Реакционной схеме 2, соединение, содержащее атом хлора в качестве уходящей группы Y, называемые 3-хлорпропиленкарбонат, может быть легко синтезировано, например, при реакции эпихлоргидрина, СО2 и LiBr в полярном растворителе.
Фторпропиленкарбонат, полученный способом согласно настоящему изобретению, применяется в качестве добавки к неводному электролитическому раствору литиевой аккумуляторной батареи и проявляет эффект улучшения ионной электропроводности и расходных характеристик.
Пример
Способ получения настоящего изобретения далее пояснен с помощью примеров, но настоящее изобретение ими не ограничивается.
Методы анализа, применяемые в нижеследующих примерах, такие, как указаны ниже.
(1) ЯМР
Оборудование: спектрометр АС-300 от фирмы BRUKER
Условия измерения:
19F-ЯМР: 282 МГц (трифторметилбензол = -62,3 м.д.)
1Н-ЯМР: 300 МГц (трифторметилбензол = 7,51 м.д.)
(2) ГХ
Применяли хроматограф GC-17А, поставляемый фирмой Shimadzu Corporation. Применяли колонку DB624 (длина: 60 м, внутренний диаметр: 0,32 мм, толщина: 1,8 мм).
Пример 1
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, чтобы дать возможность газам проходить через щелочную ловушку в токе газообразного азота, и затем в реактор загружали 100 г (850 ммоль) 3-гидроксипропиленкарбоната с последующим перемешиванием на ледяной бане. Затем туда же добавляли по каплям 190 г (850 ммоль) 1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-диэтиламинопропана, используя делительную воронку. При этом теплообразование поддерживали таким образом, чтобы температура составляла приблизительно 20°С. После подтверждения исчезновения исходного вещества с помощью ГХ реакцию заканчивали. Перемешивание продолжалось в течение 24 часов. После проведения реакции реакционный раствор экстрагировали дихлорметаном, нейтрализовали водным насыщенным раствором бикарбоната натрия и после сушки над сульфатом магния органический слой упаривали. Таким образом, 87 г (723 ммоль) целевого продукта получали. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученный целевой продукт представлял собой 3-фторпропиленкарбонат (выход: 85%, чистота по данным ГХ: 99,8%).
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,6 до -237,0 м.д. (1F)
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,11 м.д. (5Н)
Пример 2
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, чтобы дать возможность газам проходить через щелочную ловушку в токе газообразного азота, и затем в реактор загружали 100 г (850 ммоль) 3-гидроксипропиленкарбоната и дихлорметан, с последующим перемешиванием при
-78°С. Затем туда же добавляли по каплям 190 г (850 ммоль) диэтиламиносульфотрифторида, используя делительную воронку. При этом теплообразование поддерживали таким образом, чтобы температура составляла приблизительно 20°C. После подтверждения исчезновения исходного вещества с помощью ГХ реакцию заканчивали. Перемешивание продолжалось в течение двух часов. После проведения реакции реакционный раствор нейтрализовали водным насыщенным раствором бикарбоната натрия и после сушки над сульфатом магния органический слой упаривали. Таким образом, 82 г (680 ммоль) целевого продукта получали. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1H-ЯМР, подтверждали, что полученный целевой продукт представлял собой 3-фторпропиленкарбонат (выход: 80%, чистота по данным ГХ: 99,5%).
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,6 до -237,0 м.д. (1F)
1H-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,11 м.д. (5H)
Пример 3
(Первая стадия)
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, что снабжали его баллоном с азотом, и затем в реактор загружали 100 г (850 ммоль) 3-гидроксипропиленкарбоната, 125 мл тетрагидрофурана и 86 г (850 ммоль) триэтиламина, с последующим перемешиванием на ледяной бане. Затем туда же добавляли по каплям 107 г (935 ммоль) метилхлорсульфоновой кислоты, используя делительную воронку. При этом теплообразование поддерживали таким образом, чтобы температура составляла приблизительно 20°С. После подтверждения исчезновения исходного вещества с помощью ГХ реакцию заканчивали. Перемешивание реакционного раствора продолжалось в течение 24 часов. После проведения реакции реакционный раствор гасили 1 н. HCl и после сушки над сульфатом магния нижний слой содержал полученное соединение, которое использовали для реакции на второй стадии.
В соответствии с данными 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученное соединение в нижнем слое представляло собой 3-метилсульфонилпропиленкарбонат (выход: 85%, 141 г (723 ммоль)). 1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 3,10 до 3,20 м.д. (3Н), от 4,35 до 4,71 м.д. (4Н), от 5,10 до 5,16 м.д. (1Н).
(Вторая стадия)
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и устанавливали баллон с азотом для того, чтобы реактор привести в действие, и затем в реактор загружали 143 г (940 ммоль) фторида цезия (CsF), 141 г (723 ммоль) 3-метилсульфонилпропиленкарбоната, полученного в реакции на первой стадии, и 200 мл диглима, с последующим перемешиванием. Затем реактор нагревали до 150°С и перемешивание продолжали до исчезновения исходного вещества. Перемешивание продолжалось два часа. После завершения реакции реакционный продукт оставляли до тех пор, пока его температура станет комнатной, и затем разбавляли этилацетатом, и полученную соль отфильтровывали, промывали водой, сушили сульфатом магния, упаривали, получая 69 г (578 ммоль) целевого продукта. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1H-ЯМР, подтверждали, что полученный целевой продукт представлял собой 3-фторпропиленкарбонат.
Общий выход этой двухстадийной реакции составлял 68%, и чистота по данным ГХ составляла 99,8%.
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,6 до -237,0 м.д. (1F)
1H-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,11 м.д. (5H)
Пример 4
(Первая стадия)
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, что снабжали его баллоном с азотом, и затем в реактор загружали 100 г (850 ммоль) 3-гидроксипропиленкарбоната, 125 мл тетрагидрофурана и 100 г (850 ммоль) триэтиламина, с последующим перемешиванием на ледяной бане. Затем туда же добавляли по каплям 178 г (935 ммоль) п-толуолхлорсульфоновой кислоты, используя делительную воронку. При этом теплообразование поддерживали таким образом, чтобы температура составляла приблизительно 20°C. После подтверждения исчезновения исходного вещества с помощью ГХ реакцию заканчивали. Перемешивание реакционного раствора продолжалось в течение 24 часов. После проведения реакции реакционный раствор гасили 1 н. HCl, и после сушки над сульфатом магния нижний слой содержал полученное соединение, которое использовали для реакции на второй стадии.
В соответствии с данными 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученное соединение в нижнем слое представляло собой 3-(п-толуолсульфонил)пропиленкарбонат (выход: 83%, 192 г (706 ммоль)).
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 2,25 до 2,34 м.д. (3Н), от 4,35 до 4,71 м.д. (4Н), от 5,15 до 5,20 м.д. (1Н), от 7,23 до 7,82 м.д. (4Н)
(Вторая стадия)
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и устанавливали баллон с азотом для того, чтобы реактор привести в действие, и затем в реактор загружали 139 г (918 ммоль) фторида цезия (CsF), 192 г (706 ммоль) 3-(п-толуолсульфонил)пропиленкарбоната, полученного в реакции на первой стадии, и 200 мл диглима, с последующим перемешиванием. Затем реактор нагревали до 150°С и перемешивание продолжали до исчезновения исходного вещества. Перемешивание продолжалось два часа. После завершения реакции реакционный продукт оставляли до тех пор, пока его температура станет комнатной, и затем разбавляли этилацетатом, и полученную соль отфильтровывали, промывали водой, сушили сульфатом магния и упаривали, получая 68 г (565 ммоль) целевого продукта. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученный целевой продукт представлял собой 3-фторпропиленкарбонат.
Общий выход этой двухстадийной реакции составлял 66%, и чистота по данным ГХ составляла 99,8%.
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,6 до -237,0 м.д. (1F)
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,11 м.д. (5Н)
Пример 5
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, что снабжали его баллоном с азотом, и затем в реактор загружали 116 г (850 ммоль) 3-хлорпропиленкарбоната и 64 г (1,11 моль) фторида калия (KF), и 200 мл диглима, с последующим перемешиванием. Затем реактор нагревали до 150°С и перемешивание продолжали до исчезновения исходного вещества. Перемешивание продолжалось два часа. После завершения реакции реакционный продукт оставляли до тех пор, пока его температура станет комнатной, и затем разбавляли этилацетатом, и полученную соль отфильтровывали, промывали водой, сушили сульфатом магния и упаривали, получая 61 г (510 ммоль) целевого продукта. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученный целевой продукт представлял собой 3-фторпропиленкарбонат (выход: 60%, чистота по данным ГХ: 99,5%).
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,6 до -237,0 м.д. (1F)
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,11 м.д. (5Н)
Пример 6
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, чтобы дать возможность газам проходить через щелочную ловушку в токе газообразного азота, и затем в реактор загружали 61,1 г (425 ммоль) 3,4-ди(гидроксиметил)этиленкарбоната и дихлорметан, с последующим перемешиванием при -78°С. Затем туда же добавляли по каплям 190 г (850 ммоль) диэтиламиносульфотрифторида, используя делительную воронку. При этом теплообразование поддерживали таким образом, чтобы температура составляла приблизительно 20°С. После подтверждения исчезновения исходного вещества с помощью ГХ реакцию заканчивали. Перемешивание продолжалось в течение двух часов. Реакционный раствор нейтрализовали водным насыщенным раствором бикарбоната натрия и затем после сушки над сульфатом магния органический слой упаривали. Таким образом, 51,7 г (340 ммоль) целевого продукта получали. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученный продукт представлял собой 3,4-ди(монофторметил)этиленкарбонат (выход: 80%, чистота по данным ГХ: 99,5%).
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,3 до -237,0 м.д. (2F)
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,00 м.д. (4Н)
Пример 7
(Первая стадия)
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и реактор приводили в действие таким образом, что снабжали его баллоном с азотом, и затем в реактор загружали 100 г (850 ммоль) 3-гидроксипропиленкарбоната, 125 мл тетрагидрофурана и 86 г (850 ммоль) триэтиламина, с последующим перемешиванием на ледяной бане. Затем туда же добавляли по каплям 107 г (935 ммоль) метилхлорсульфоновой кислоты, используя делительную воронку. При этом теплообразование поддерживали таким образом, чтобы температура составляла приблизительно 20°С. После подтверждения исчезновения исходного вещества с помощью ГХ реакцию заканчивали. Перемешивание реакционного раствора продолжалось в течение 24 часов. После проведения реакции реакционный раствор гасили 1 н. HCl, и после сушки над сульфатом магния нижний слой содержал полученное соединение, которое использовали для реакции на второй стадии.
В соответствии с данными 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученное соединение в нижнем слое представляло собой 3-метилсульфонилпропиленкарбонат (выход: 85%, 141 г (723 ммоль)).
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 3,10 до 3,20 м.д. (3Н), от 4,35 до 4,71 м.д. (4Н), от 5,10 до 5,16 м.д. (1Н)
(Вторая стадия)
Обратный холодильник устанавливали в верхней части 500-мл трехгорлой стеклянной колбы, снабженной мешалкой, и устанавливали баллон с азотом для того, чтобы реактор привести в действие, и затем в реактор загружали 141 г (723 ммоль) 3-метилсульфонилпропиленкарбоната, полученного в реакции на первой стадии, 114 г (940 ммоль) моногидрофторида триэтиламина и 200 мл диглима, с последующим перемешиванием. Затем реактор нагревали до 150°С и перемешивание продолжали до исчезновения исходного вещества. Перемешивание продолжалось два часа. После завершения реакции реакционный продукт оставляли до тех пор, пока его температура станет комнатной, и затем разбавляли этилацетатом, и полученную соль отфильтровывали, промывали водой, сушили сульфатом магния и упаривали, получая 56,1 г (468 ммоль) целевого продукта. В соответствии с данными 19F-ЯМР и 1Н-ЯМР, подтверждали, что полученный целевой продукт представлял собой 3-фторпропиленкарбонат.
Общий выход этой двухстадийной реакции составлял 65%, и чистота по данным ГХ составляла 99,8%.
19F-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от -237,6 до -237,0 м.д. (1F)
1Н-ЯМР: (дейтерированный ацетон): от 4,40 до 5,11 м.д. (5Н)
Claims (2)
1. Способ получения фторпропиленкарбоната, представленного формулой (2):
в которой R1, R2, R3 и R4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой H или -CH2F; по крайней мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой -CH2F, путем реагирования фторирующего агента с пропиленкарбонатным производным, представленным формулой (1):
в которой X1, X2, X3 и X4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой атом водорода или -CH2Y, где Y представляет собой (-OH) группу; по крайней мере, один из X1, X2, X3 и X4 представляет собой -CH2Y; и
фторирующим агентом является соединение четвертичного амониевого катиона и фторид-аниона или соединение формулы (CH3CH2)2NCF2CF2CFHCF3.
в которой R1, R2, R3 и R4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой H или -CH2F; по крайней мере, один из R1, R2, R3 и R4 представляет собой -CH2F, путем реагирования фторирующего агента с пропиленкарбонатным производным, представленным формулой (1):
в которой X1, X2, X3 и X4 представляют собой одинаковые или различные, и каждый представляет собой атом водорода или -CH2Y, где Y представляет собой (-OH) группу; по крайней мере, один из X1, X2, X3 и X4 представляет собой -CH2Y; и
фторирующим агентом является соединение четвертичного амониевого катиона и фторид-аниона или соединение формулы (CH3CH2)2NCF2CF2CFHCF3.
2. Способ по п.1, в котором производное пропиленкарбоната, представленное формулой (1), представляет собой 3-Y-замещенный пропиленкарбонат, представленный формулой (1-1):
в которой Y представляет собой такой, как определено выше, и оперированный пропиленкарбонат, представленный формулой (2), представляет собой 3-фторпропиленкарбонат, представленный формулой (2-1):
в которой Y представляет собой такой, как определено выше, и оперированный пропиленкарбонат, представленный формулой (2), представляет собой 3-фторпропиленкарбонат, представленный формулой (2-1):
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008-171296 | 2008-06-30 | ||
| JP2008171296 | 2008-06-30 | ||
| PCT/JP2009/059585 WO2010001673A1 (ja) | 2008-06-30 | 2009-05-26 | フルオロプロピレンカーボネートの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011103166A RU2011103166A (ru) | 2012-08-10 |
| RU2470019C2 true RU2470019C2 (ru) | 2012-12-20 |
Family
ID=41465776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011103166/04A RU2470019C2 (ru) | 2008-06-30 | 2009-05-26 | Способ получения фторпропиленкарбоната |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8519161B2 (ru) |
| EP (1) | EP2308862B1 (ru) |
| JP (1) | JP5234109B2 (ru) |
| KR (1) | KR101271898B1 (ru) |
| CN (1) | CN102076675B (ru) |
| RU (1) | RU2470019C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010001673A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9455468B2 (en) * | 2011-03-31 | 2016-09-27 | Daikin Industries, Ltd. | Electrochemical device and nonaqueous electrolyte solution for electrochemical device |
| CN104557848A (zh) * | 2015-01-09 | 2015-04-29 | 山东师范大学 | 氟代碳酸丙烯酯的制备方法 |
| CN115626907B (zh) * | 2022-11-03 | 2024-04-16 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种4-三氟代甲基碳酸乙烯酯的制备方法 |
| CN117219838B (zh) * | 2023-11-09 | 2024-04-09 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 钠二次电池和用电装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100571A (ja) * | 1983-11-06 | 1985-06-04 | Kyoto Yakuhin Kogyo Kk | ジオキソ−ル誘導体 |
| EP0252393A2 (de) * | 1986-07-04 | 1988-01-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue polyfluorierte cyclische Carbonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JPH10233345A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Mitsui Chem Inc | 非水電解液 |
| RU2003107941A (ru) * | 2003-03-25 | 2004-10-10 | Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии | Непрерывный способ получения пропиленкарбоната в реакции карбоксилирования окиси пропилена в присутствии фталоцианиновых катализаторов |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0794450B2 (ja) | 1993-02-02 | 1995-10-11 | 株式会社ネオス | 置換１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体の製法 |
| JP3540822B2 (ja) | 1993-05-25 | 2004-07-07 | 丸善ケミカル株式会社 | グリセロールカーボネートの製造方法 |
| CA2197085A1 (en) | 1995-06-09 | 1996-12-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Fluorine-substituted cyclic carbonate and electrolytic solution and battery containing the same |
| JPH09286785A (ja) | 1996-01-10 | 1997-11-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 含フッ素ジオキソラン、電解液用有機溶媒、リチウム二次電池および電気二重層コンデンサ |
| US5750730A (en) * | 1996-01-10 | 1998-05-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Fluorine-containing dioxolane compound, electrolytic solution composition, battery and capacitor |
| RU2228933C1 (ru) | 2003-03-25 | 2004-05-20 | Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии | Непрерывный способ получения пропиленкарбоната в реакции карбоксилирования окиси пропилена в присутствии фталоцианиновых катализаторов |
| US7126005B2 (en) * | 2003-10-06 | 2006-10-24 | Aurobindo Pharma Limited | Process for preparing florfenicol |
| US7592486B2 (en) | 2004-09-16 | 2009-09-22 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Anhydrous fluoride salts and reagents and methods for their production |
| JP4848684B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2011-12-28 | セントラル硝子株式会社 | 高純度の４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造方法 |
-
2009
- 2009-05-26 WO PCT/JP2009/059585 patent/WO2010001673A1/ja not_active Ceased
- 2009-05-26 US US13/002,002 patent/US8519161B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-05-26 CN CN200980125501.XA patent/CN102076675B/zh active Active
- 2009-05-26 EP EP09773251.5A patent/EP2308862B1/en active Active
- 2009-05-26 RU RU2011103166/04A patent/RU2470019C2/ru active
- 2009-05-26 KR KR1020107029735A patent/KR101271898B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-05-26 JP JP2010518965A patent/JP5234109B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100571A (ja) * | 1983-11-06 | 1985-06-04 | Kyoto Yakuhin Kogyo Kk | ジオキソ−ル誘導体 |
| EP0252393A2 (de) * | 1986-07-04 | 1988-01-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue polyfluorierte cyclische Carbonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JPH10233345A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Mitsui Chem Inc | 非水電解液 |
| RU2003107941A (ru) * | 2003-03-25 | 2004-10-10 | Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии | Непрерывный способ получения пропиленкарбоната в реакции карбоксилирования окиси пропилена в присутствии фталоцианиновых катализаторов |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Man L. et al. Chemistry-A European J., 2006, v.12, p.1-4-1015. * |
| Man L. et al. Chemistry-A European J., 2006, v.12, p.1-4-1015. Sit et al. J.Org. Chemistry, 2005, v.70, p.8583-8586. Мищенко Г. и Вацуро К. Синтетические методы органической химии, 1982, изд. Химия, с.383. Ингольд К.К. Механизм реакций и строения органических соединений. - М.: изд. И-Л, 1959, с.315-317. * |
| Sit et al. J.Org. Chemistry, 2005, v.70, p.8583-8586. * |
| Ингольд К.К. Механизм реакций и строения органических соединений. - М.: изд. И-Л, 1959, с.315-317. * |
| Мищенко Г. и Вацуро К. Синтетические методы органической химии, 1982, изд. Химия, с.383. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8519161B2 (en) | 2013-08-27 |
| JP5234109B2 (ja) | 2013-07-10 |
| RU2011103166A (ru) | 2012-08-10 |
| US20110118485A1 (en) | 2011-05-19 |
| CN102076675A (zh) | 2011-05-25 |
| EP2308862A4 (en) | 2011-09-07 |
| JPWO2010001673A1 (ja) | 2011-12-15 |
| KR20110015032A (ko) | 2011-02-14 |
| EP2308862B1 (en) | 2015-10-28 |
| KR101271898B1 (ko) | 2013-06-05 |
| WO2010001673A1 (ja) | 2010-01-07 |
| CN102076675B (zh) | 2013-06-26 |
| EP2308862A1 (en) | 2011-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2257495B1 (en) | Sulfonylimide salt and method for producing the same | |
| KR102476512B1 (ko) | 비닐술폰산 무수물, 그 제조 방법 및 비닐술포닐플루오라이드의 제조 방법 | |
| JP2008297299A (ja) | フルオロ環状炭酸エステルの製造方法 | |
| JP2001288193A (ja) | スルホニルイミド化合物の製造方法 | |
| JP2008230970A (ja) | 含フッ素ジオール化合物の製造方法 | |
| RU2470019C2 (ru) | Способ получения фторпропиленкарбоната | |
| JP5730513B2 (ja) | 含フッ素スルホニルイミド化合物の製造方法 | |
| JP5609879B2 (ja) | ビススルホニルイミドアンモニウム塩、ビススルホニルイミドおよびビススルホニルイミドリチウム塩の製造方法 | |
| JP2025011280A (ja) | フッ素化アルコールを調製する方法 | |
| JP5061635B2 (ja) | ４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造法 | |
| EP2484662A1 (en) | Method for producing perfluorosulfonic acid having ether structure and derivative thereof, and surfactant containing fluorine-containing ether sulfonic acid compound and derivative thereof | |
| JP2008222660A (ja) | スルホンイミド基含有化合物の製造方法 | |
| US20140339096A1 (en) | Method for producing perfluorosulfonic acid having ether structure and derivative thereof, and surfactant containing fluorine-containing ether sulfonic acid compound and derivative thereof | |
| JP2010024215A (ja) | 新規なフッ素化された１，２−オキサチオラン２，２−ジオキシド及びその製造方法 | |
| JP2006131588A (ja) | 含フッ素スルフィン酸塩の製造方法 | |
| JP4993462B2 (ja) | フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2008222659A (ja) | スルホンアミド化合物の製造方法 | |
| JP5084309B2 (ja) | スルホンイミド化合物の製造方法 | |
| JP5158073B2 (ja) | ジフルオロメタンビス（スルホニルフルオリド）の製造方法 | |
| JP2006219419A (ja) | パーフルオロビニルエーテルモノマーの製造法 | |
| KR102923847B1 (ko) | 플루오르화 알코올의 제조 방법 | |
| JP2006335699A (ja) | モノマー中間体の製造方法 | |
| JPH07165750A (ja) | トリフルオロプロピレンカーボナート及びその製造法 | |
| JP5345478B2 (ja) | ペルフルオロアルカンスルホニルフロライドの回収方法及び回収装置 | |
| JP2004196724A (ja) | ジフルオロハロアセチルフロリドの製造方法 |