[go: up one dir, main page]

RU2460749C2 - Гипердисперсант для применения в составе фторуглеродного покрытия - Google Patents

Гипердисперсант для применения в составе фторуглеродного покрытия Download PDF

Info

Publication number
RU2460749C2
RU2460749C2 RU2009137616/05A RU2009137616A RU2460749C2 RU 2460749 C2 RU2460749 C2 RU 2460749C2 RU 2009137616/05 A RU2009137616/05 A RU 2009137616/05A RU 2009137616 A RU2009137616 A RU 2009137616A RU 2460749 C2 RU2460749 C2 RU 2460749C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
fluorocarbon
fluorocarbon coating
coating according
resin
Prior art date
Application number
RU2009137616/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009137616A (ru
Inventor
Джеймс Л. АНДЕРСОН (US)
Джеймс Л. АНДЕРСОН
Дейвид Э. ЛИНДОУ (US)
Дейвид Э. ЛИНДОУ
Доналд Дж. АЛГРИМ (US)
Доналд Дж. АЛГРИМ
Original Assignee
БАСФ Коатингс ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by БАСФ Коатингс ГмбХ filed Critical БАСФ Коатингс ГмбХ
Publication of RU2009137616A publication Critical patent/RU2009137616A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2460749C2 publication Critical patent/RU2460749C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/182Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
    • C08G59/184Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22Di-epoxy compounds
    • C08G59/24Di-epoxy compounds carbocyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3218Carbocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/5046Amines heterocyclic
    • C08G59/5053Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
    • C08G59/506Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having one nitrogen atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

Изобретение относится к гипердисперсанту для применения в составах фторуглеродных покрытий. Состав фторуглеродного покрытия, содержащий: фторуглеродную смолу; связующую смолу; сшивающий агент; и гипердисперсант, содержащий: полиглицидиловый олигомер, содержащий углеродную цепь, имеющую от 1 до 25 атомов углерода с одной внутренней связью эфира и внутренней связью сложного эфира, и содержащий множество эпоксигрупп; и одно аминное соединение, имеющее циклическую, гетероциклическую, алкильную или гетероалкильную структуру, замещенную по одной первичной или вторичной аминной группой для реакции с и открытием одной из указанных эпоксигрупп. Изобретение позволяет снизить вязкость фторуглеродных покрытий. 13 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Перекрестная ссылка на связанные заявки
[0001] Эта заявка является частью продолжения заявки Соединенных Штатов No. 11/275,916, поданной 3 февраля 2006.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Область изобретения
[0002] Объект изобретения в общем относится к гипердисперсанту. Более конкретно, гипердисперсант объекта изобретения является полезным в композициях фторуглеродных покрытия.
2. Описание связанного уровня техники
[0003] Фторуглеродные смолы, такие как поливинилиденфторид (ПВДФ), являются полезными при разработке покрытия с превосходной атмосферостойкостью. Является общепринятым добавлять сшивающие смолы или гипердисперсанты к фторуглеродным композициям покрытий потому, что фторуглеродные смолы имеют плохую реологию и характеристики смачивания пигмента. Для достижения оптимальной атмосферостойкости и химической стойкости является желательным высокое содержание фторуглеродных смол в композициях покрытий. Многие заявки покрытий предусматривают композиции, имеющие 70 процентов массы или более фторуглеродных смол, а остальная часть связующие смолы. Композиции покрытий, которые содержат фторуглеродные смолы, в частности ПВДФ, и связующие смолы, как правило, обладают сравнительно высокой вязкостью. Для некоторых заявок покрытий, в частности заявок рулонного покрытия, было бы желательно иметь высокое содержание фторуглеродных смол в сочетании со связующей смолой, но с более низкой вязкостью, чем это возможно сейчас с соответствующими композициями уровня техники.
[0004] Типичные связывающие смолы, которые ранее использовались в фторуглеродных композициях покрытий, имеют гидроксильную и аминную функциональность, результатом чего является улучшенная механическая и химическая стойкость. Однако источник таких сшивающих смол и гипердисперсантов ранее был ограничен. Первичный гипердисперсант 3-(2-метакрилоксиэтил)-2,2-спироциклогексил оксазолидин (MESO) и MESO мономеры становятся все более трудными и/или более дорогими для получения из-за высокой стоимости производства.
[0005] Из-за того, что MESO мономеры получить трудно, некоторые касающиеся уровня техники методы манипулировали связыванием смол в процессе формирования. Например, связующие смолы были полимеризованы из акриловой кислоты и акриловых сложных эфиров, не имеющих дополнительных функциональностей, акриловой кислоты и акриловых сложных эфиров, которые имеют дополнительные функциональности и акрилоксиалкил оксазолидин. Функциональная акриловая кислота/сложные эфиры обеспечивают места для сшивания с сшивающими агентами. Акрилоксиалкил оксазолидин снижает вязкость фторуглеродной смолы и дисперсии акриловой смолы. Другие попытки снизить вязкость акриловой смолы включают полимеризацию и/или реакцию акриловой смолы с полиимидами, аминогруппами, эпоксидными группами и тому подобное. Тем не менее эти модифицированные акриловые смолы не получаются такими же хорошими, как смолы, модифицированные MESO.
[0006] Сходная заявка на патент, которая обычно принадлежит Правопреемнику объекта изобретения, описывает новый способ приготовления связующей смолы из коммерчески доступных компонентов таким образом, чтобы связующая смола была такой же, если не лучше, как акриловые смолы, модифицированные MESO. В сходной заявке на патент первый компонент был акриловой смолой, содержащей эпоксигруппу, которая реагировала с аминосоединением, имеющим первичный или вторичный амин, чтобы открыть эпоксигруппу. Даже при том, что такая связующая смола проявляет хорошие эксплуатационные свойства, было обнаружено, что во время коммерческого применения примеси будут реагировать с (или предотвращать реакцию с) эпоксигруппой, покидая ограниченные участки, доступные аминной группе для реагирования. Таким образом, связующая смола не так эффективно диспергирует фторуглеродную смолу потому, как связующая смола имеет ограниченную функциональность.
[0007] Соответственно, было бы выгодно обеспечить гипердисперсант, который бы соответственно понижал вязкость и обеспечивал желаемые характеристики смачивающего пигмента при включении в состав покрытия. Более того, было бы выгоднее обеспечить способ формирования гипердисперсанта из мономеров и стартовых компонентов, которые являются коммерчески доступными и относительно недорогими, таким образом, чтобы производство составов покрытия, которые включают гипердисперсант, не были чрезмерно дорогими.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ПРЕИМУЩЕСТВА
[0008] Объект изобретения касается гипердисперсанта для применения в составах фторуглеродных покрытий. Гипердисперсант включает продукт реакции полиглицидилового олигомера и по крайней мере одного аминного соединения. Полиглицидиловый олигомер имеет углеродную цепь, содержащую от 1 до 25 углеродных атомов, с по крайней мере одной внутренней эфирной и сложной эфирной связью и содержит множество эпоксигрупп. У гипердисперсанта есть по крайней мере одно аминосоединение, которое имеет цикличную, гетероцикличную, алкильную или гетероалкильную структуру, замещенную по крайней мере одной первичной или вторичной аминной группой для реагирования с открытой хотя бы одной эпоксигруппой. Получающийся в результате гипердисперсант имеет аминную функциональность от аминосоединения для помощи в дисперсии фторуглеродных смол и имеет гидроксильную функциональность от открытой по крайней мере одной эпоксигруппы для усиления поперечной межмолекулярной связи с сшивающими агентами в составе фторуглеродного покрытия.
[0009] Состав фторуглеродного покрытия, образованный согласно настоящему изобретению, включает фторуглеродную смолу, связывающую смолу, сшивающий агент и гипердисперсант. Гипердисперсант имеет аминную функциональность от аминосоединения для помощи в дисперсии фторуглеродных смол и имеет гидроксильную функциональность от открытой по крайней мере одной эпоксигруппы для усиления поперечной межмолекулярной связи с сшивающими агентами. Говоря иначе, аминная функциональность от аминосоединения понижает вязкость состава покрытия так, что объект изобретения может заменить связывающую смолу или гипердисперсанты, которые используют акрилоксиалкил оксазилидин и определенно те, которые используют MESO в больших количествах.
[0010] Объект изобретение преодолевает недостатки, которые характеризуют связанные отрасли связующих смол, гипердисперсантов и составов фторуглеродного покрытия. Определенно, объект изобретения обеспечивает гипердисперсант, имеющий множество гидроксильных групп, в связи с открытием множества эпоксигрупп. Когда у гипердисперсанта есть только одна гидроксильная группа как раскрыто в находящейся в общей собственности и на совместном рассмотрении Заявке на патент Соединенных Штатов Номер 11/275,916, присутствующие примеси при формировании состава покрытия могут вступать в реакцию с гидроксильной группой, таким образом уменьшая эффективность гипердисперсанта. Поэтому множество гидроксильных групп в состоянии компенсировать любые примеси, также эффективно диспергируя смолы фторуглерода. Объект изобретения также готовит гипердисперсант из коммерчески доступных и относительно недорогих мономеров таким образом, чтобы стоимость производства могла быть уменьшена за счет внедрения гипердисперсанта в составы покрытий. Кроме того, вязкость состава покрытия достаточно снижена в результате внедрения гипердисперсанта, сформированного согласно настоящему изобретению.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0011] Раскрывается гипердисперсант для применения в составах фторуглеродных покрытий. Состав фторуглеродных покрытий в основном содержит смолу фторуглерода, связующую смолу (или диспергирующую смолу), сшивающий агент, гипердисперсант, растворитель и добавки. Принимается во внимание специалистами в данной области техники то, что и другие связующие смолы, особенно смолы не-аминовые смолы, могут использоваться в составе фторуглеродного покрытия.
[0012] Связующей смолой является предпочтительно акриловая связующая смола. Акриловая связующая смола включает продукт реакции многократных акриловых или акриловых мономеров. Акриловая связующая смола в основном присутствует в количестве от приблизительно 10 до приблизительно 60 процентов от общей массы состава покрытия. Подходящие примеры акриловой смолы для формирования связывающей смолы включают, но не ограничиваются следующими: метилметиакрилат, этилметакрилат и гидроксиэтил метакрилат.
[0013] Подходящие смолы фторуглерода для применения в настоящем изобретении включают поливинилидинфторид (ПВДФ), такой как продающийся под торговой маркой Kynar; поливинилфторид, политетрафторэтилен; сополимеры винилиденфторида и тетрафторэтилена, такие как продающиеся под торговой маркой Kynar SL; фторэтилен/виниловый эфир/виниловый эфир, продающийся под торговой маркой Fluonate; патентованый винилиденфторид, основанный на полимерах, продающийся под торговыми марками Kynar 500 и Kynar SL; и смеси смол фторуглерода. Смолы фторуглерода имеют высокую молекулярную массу, как правило, имея молекулярную массу (средневесовая) в диапазоне от приблизительно 100000 до приблизительно 500000. Смолы фторуглерода предпочтительно применяются в порошковой форме. Порошки являются в основном неразбавленными в растворителях, используемых в составах покрытий настоящего изобретения, но набухшие растворителями, которые увеличивают вязкость состава покрытия.
[0014] Смола фторуглерода присутствует в количестве от приблизительно 20 до приблизительно 50 процентов от общей массы состава покрытия, как правило, от приблизительно 25 до приблизительно 45 процентов и предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 35 процентов. Чтобы достигнуть оптимального химического и механического сопротивления, желательно для связующей смолы и смолы фторуглерода присутствовать в количестве приблизительно 70 процентов от общего содержания смолы. Когда количество связующей смолы и смолы фторуглерода выше 70 процентов, могут быть достигнуты только незначительные усовершенствования химического и механического сопротивления, но затраты значительно увеличиваются из-за высокой стоимости смол фторуглерода.
[0015] Перекрестно сшивающим агентом может быть смола аминопласта, такая как смола меламина/формальдегида или смола меламинмочевины. Другие подходящие сшивающие агенты включают изоцианаты, блокированные изоцианаты, органосиланы и мочевины гликоля. Сшивающий агент в основном выбран так, чтобы быть существенно нереактивным с гипердисперсантом при комнатной температуре, а молекулярно связываться с ним же при повышенной температуре вулканизации, например температуре вулканизации для подложки, к которой применяется состав покрытия. Связывающий агент, как правило, применяется в количестве от приблизительно 0.2 до приблизительно 10 процентов от общей массы состава покрытия.
[0016] Гипердисперсант в основном содержит продукт реакции полиглицидилового олигомера и по крайней мере одного компонента аминопласта. Полиглицидиловый олигомер содержит углеродную цепь, имеющую от 1 до 25 углеродистых атомов с по крайней мере одной из связей внутреннего эфира и связей внутреннего сложного эфира, и включает множество эпоксигрупп. Предпочтительно углеродная цепь содержит от 1 до 20 и более предпочтительно от 1 до 15 атомов углерода. Специалистам данной отрасли должно быть понятно, что если присутствует связь сложного эфира, то атом углерода, связанный с двумя атомами кислорода, не входит в число атомов углерода в углеродной цепи. Углеродная цепь выбирается из линейной, разветвленной и их комбинаций. Другими словами, углеродная цепь может содержать линейные секции, разветвленные секции или обе. Альтернативно, углеродная цепь может быть выбрана из алифатической, алициклической, ароматической и их комбинаций. Говоря по-другому, в углеродной цепи могут быть алифатические секции, алициклические секции или ароматические секции и комбинации различных секций.
[0017] Углеродная цепь может также содержать одну или более эфирных связей или связей сложного эфира. Например, у углеродной цепи может быть одна эфирная связь или одна связь сложного эфира, или у углеродной цепи может быть множество эфирных связей или множество связей сложного эфира. Альтернативно, у углеродной цепи может быть комбинация эфирных связей и связей сложного эфира. Считается, не намереваясь связывать с теорией, что связи эфира и/или сложного эфира помогают диспергировать фторуглеродную смолу в результате присутствия в ней таких связей.
[0018] Полиглицидиловый олигомер имеет среднюю молекулярную массу от приблизительно 150 до приблизительно 1000, предпочтительно от приблизительно 250 до приблизительно 750 и более предпочтительно от приблизительно 350 до приблизительно 750. Полиглицидиловый олигомер может быть сформирован из различных молекул инициаторов, знакомых для специалиста в данной области, таких как, но не ограничиваясь, глицерин, пентаэритритол, триметилпропан (ТМР) или их комбинации, которые могут затем быть эпоксидированы для формирования полиглицидилового олигомера.
[0019] Полиглицидиловый олигомер предпочтительно выбран из по крайней мере одной из следующих общих формул:
Figure 00000001
;
Figure 00000002
;
Figure 00000003
;
Figure 00000004
;
Figure 00000005
;
[0020] где R - углеродная цепь. Полиглицидиловый олигомер может содержать одну или более вышеупомянутых общих формул и присутствовать как смесь. Одним иллюстрированным примером полиглицидилового олигомера является коммерчески доступный DENACOL® 314 от Nagase & Co. Ltd и имеет формулу, показанную ниже:
Figure 00000006
[0021] Другой иллюстрированный пример полиглицидилового олигомера является коммерчески доступным DENACOL® 321 от Nagase & Co. Ltd и имеет формулу, показанную ниже:
Figure 00000007
[0022] Оба DENACOL® 314 и 321 имеют три эпоксигруппы и три связи внутреннего эфира. Другой иллюстрированный пример полиглицидилового олигомера, имеющий четыре эпоксигруппы и четыре связи внутреннего эфира, является коммерчески доступным DENACOL® 411 от Nagase & Co. Ltd и имеет формулу, показанную ниже:
Figure 00000008
[0023] Еще один иллюстрированный пример полиглицидилового олигомера - это коммерчески доступный CYRACURE® UVR-6107 от Dow Chemical и имеет формулу, показанную ниже:
Figure 00000009
[0024] Еще другой иллюстрированный пример полиглицидилового олигомера - это коммерчески доступный CYRACURE® UVR-6128 от Dow Chemical и имеет формулу, показанную ниже:
Figure 00000010
[0025] CYRACURE® UVR-6107 и UVR-6128 оба имеют две эпоксигруппы и две циклические группы. Однако только CYRACURE® UVR-6107 имеет одну связь внутреннего сложного эфира, тогда как CYRACURE UVR-6128 имеет две связи внутреннего сложного эфира.
[0026] Полиглицидиловый олигомер присутствует в количестве от приблизительно 30 до приблизительно 90 процентов, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 80 процентов и более предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 75 процентов, от общей массы гипердисперсанта. Нужно подразумевать, что эти массовые проценты исключают растворители, если иное прямо не указано. Когда массовые проценты включают растворители, то полиглицидиловый олигомер присутствует в количестве от приблизительно 10 до приблизительно 60 процентов от общей массы гипердисперсанта.
[0027] Гипердисперсант также содержит по крайней мере одно аминное соединение, замещенное первичной или вторичной аминной группой. Аминное соединение может иметь гетероциклическую, циклическую, алкильную или гетероалкильную структуру. Аминное соединение реагирует с полиглицидиловым олигомером таким образом, чтобы первичная или вторичная аминная группа открыла по крайней мере одну из эпоксигрупп, чтобы получить гипердисперсант, имеющий аминную функциональность и гидроксильную функциональность.
[0028] Гетероциклический компонент может иметь по крайней мере один азот вместо углерода и может также включать по крайней мере один кислород вместо углерода. Когда аминное соединение имеет гетероциклическую структуру, аминное соединение имеет общую кольцевую структуру. Подходящие гетероциклические аминные соединения могут быть отобраны из следующих, но не ограничены ими: по меньшей мере одна этилмочевина, пирролидин, 2-пирролидин, пиперидин, все оксазолидины и морфолин. Когда аминное соединение имеет циклическую структуру, аминное соединение имеет циклический углеводород по крайней мере с одним первичным или вторичным амином. Одно подходящее циклическое аминное соединение включает дициклогексил амин. Когда аминное соединение имеет алкильную структуру, алкильная структура включает цепь углеводорода, которая может быть разветвленной или линейной по крайней мере с одним первичным или вторичным амином. Подходящие алкильные аминные соединения включают трет-бутиламин, изопропиламин, диизопропиламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол и этаноламин. Гетероалкильная структура включает цепь углеводорода и может иметь по крайней мере один первичный или вторичный амин и/или кислород как часть цепи углеводорода. Подходящие гетероалкильные аминные соединения включают N,N-диметил-1,3-пропандиамин, диметиламин и диэтаноламин.
[0029] Аминное соединение используется в количестве, достаточном, чтобы реагировать со множеством эпоксигрупп. Другими словами, аминное соединение присутствует в стехиометрическом эквиваленте относительно множества эпоксигрупп полиглицидилового олигомера. В основном аминное соединение присутствует в количестве от приблизительно 15 до приблизительно 50 процентов, предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 45 и более предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 40, каждый основанный на общей массе гипердисперсанта. Когда включен растворитель, аминное соединение присутствует в количестве от приблизительно 5 до приблизительно 40 процентов от общей массы гипердисперсанта. Продукт реакции аминного соединения и полиглицидилового олигомера уменьшает вязкость состава покрытия. Далее, продукт реакции помогает сделать гипердисперсант более совместимым с фторуглеродной смолой и таким образом стабилизирует вязкость состава покрытия.
[0030] Гипердисперсант присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 40 процентов от общей массы фторуглеродного состава покрытия. Предпочтительно гипердисперсант присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 20 процентов, наиболее предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 5 от общей массы состава покрытия фторуглерода. Специалистам данной области известно, что гипердисперсант помогает в диспергировании связывающей смолы. Однако гипердисперсант может использоваться без связывающей смолы, изменяя другие аспекты состава. Как только гипердисперсант сформирован, гипердисперсант имеет молекулярную массу по формуле соединения от приблизительно 200 до приблизительно 10000, предпочтительно от приблизительно 350 до приблизительно 6500 и более предпочтительно от приблизительно 500 до приблизительно 1000, от общей массы гипердисперсанта.
[0031] Составы покрытия настоящего изобретения могут быть основаны на органическом растворителе или смеси растворителей. Подходящие растворители включают, но не ограничиваются, гликоли, сложные эфиры, эфиры-сложные эфиры, гликоли-сложные эфиры, эфиры-спирты, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды и пластификаторы фталата или в комбинации, или индивидуально как первичные растворители. Уровни твердых частиц находятся в основном между приблизительно 30 и приблизительно 90 процентами от общей массы состава покрытия. Уровни твердых частиц между приблизительно 45 и приблизительно 75 процентов от общей массы состава покрытия являются самыми типичными. Примеры подходящих растворителей включают aromatic 100, бутилкарбитолацетат, двухосновный сложный эфир, метиламилкетон и изофорон.
[0032] Состав покрытия может быть чистым, когда используется, например, как прозрачный слой над цветным слоем. Он может также содержать пигменты и наполнители приблизительно до 30 процентов от общей массы состава покрытия. Типы пигментов, которые могли бы использоваться в этой системе покрытия, охватывают все пигменты, используемые в лакокрасочной промышленности в зависимости от цвета, естественных потребностей, долговечности и химического сопротивления. Подходящие пигменты включают неорганические металлические окиси, органические соединения, металлические пластинки и пигменты слюды, наполнители или заполняющие пигменты и антикоррозионные пигменты, такие как хроматы, кварцы, силикаты, фосфаты и молибдаты. И основной цветной слой и накладывающийся прозрачный слой могут быть приготовлены согласно настоящему изобретению. Состав покрытия может быть применен на голую металлическую поверхность, но предпочтительно применен к металлу, который был сначала покрыт слоем грунтовки или обработан другими известными методами, включая покрытие поверхности в электростатическом поле. Подходящие грунтовки включают акриловые смолы, полиэстеры и эпоксиды, сшитые с меламинами, блокированными изоцианатами и фенопластами.
[0033] Составы покрытия согласно настоящему изобретению могут быть применены к субстратам в разнообразных процессах. Однако составы покрытия в особенности полезны в процессах койлкоутинга. При койлкоутинге реверсивным валиком составы покрытия, как правило, применяются в пиковых температурах металлов (ПТМ) приблизительно между 400-500°F. Время выдержки в диапазонах ПТМ приблизительно от 10 секунд до приблизительно 5 минут. Если составы покрытия наносятся распылением, температуры вулканизации подобные, но при этом требуются существенно более длительное время вулканизации из-за большей массы металла, например приблизительно 20 минут.
[0034] Следующие примеры, иллюстрирующие формирование гипердисперсанта и состава покрытия и иллюстрирующие определенные свойства гипердисперсанта и состава покрытия, как представлено здесь, предназначены для иллюстрирования и не ограничивают изобретение.
[0035] ПРИМЕРЫ
[0036] Гипердисперсант был образован согласно составу, перечисленному в таблице ниже. Количество в Таблице 1 указано в граммах если не определено иное.
Таблица 1
Состав гипердисперсанта
Пр.1
Полиглицидиловый олигомер 200.0
Аминное соединение 116.8
Растворитель 273.4
Сумма 590.2
[0037] В Примере 1, полиглицидиловым олигомером является DENACOL® 314, а аминным соединением - пиперидин. Смесь Aromatic 100 (200.0 грамм) и полиглицидилового олигомера загружена в трехлитровую флягу реакции смолы, оборудованную мешалкой, конденсатором, термометром, входным отверстием инертного газа и дополнительной трубой. Реактор промыт азотом, и наполнитель нагрет до 70°С. Затем смесь Aromatic 100 (58.4 граммов) и аминного соединения сделана и помещена в дополнительную трубу и добавлена в реактор примерно на тридцать минут, и затем температуру поддерживают на уровне 70°С в течение шестидесяти минут. После того как добавка готова, содержимое реактора промывается с 15.0 граммами Aromatic 100, температура содержимого увеличена до 85°С и выдерживается в течение тридцати минут. Затем смола охлаждается.
[0038] Полученная смола имеет содержание твердых частиц 54-55%, содержание амина 19% на твердых частицах, вязкость А3-А2 (пузырь Гарднера-Холдта) при 25°С, и масса, приходящаяся на один галлон, 7.95 фунт/гал.
[0039] Гипердисперсант затем объединен с составом фторуглеродного покрытия. Компоненты приведены в процентах от общей суммы состава покрытия, если иное не обозначено.
Таблица 2
Состав композиции для покрытия
Пр. 1
Фторуглеродная смола 20.4%
Диспергатор/Связующая смола 8.3%
Связывающий агент 0.5
Гипердисперсант 1%
Пигмент 29%
Растворитель 40%
Кислотный катализатор 0.2%
Пеногаситель 0.1%
Парафиновый раствор 0.5%
[0040] В Примере 1, дисперсия пигмента образована диспергированием 15.8 г пигмента окиси титана, диспергированного в смеси 5 г гипердисперсанта, 5 г связующей смолы и 20 г растворителя (изофорона). Связующей смолой является 90% метил метиакрилат, 5% этил метакрилат и 5% гидроксиэтил метакрилат. Связующая смола редуцирована с растворителем и гипердисперсантом, и порошковый пигмент диоксида титана добавлен при перемешивании. Пигмент полностью диспергирован при использовании быстродействующего лезвия. Смолу, растворитель и смесь пигмента затем пропускают через мельницу средней мощности, чтобы достигнуть полной дисперсии. Фторуглеродная основа образована диспергированием 22.1 г смолы фторуглерода (поливинилиден дифторид (ПВДФ)) в 4.2 г связывающей смолы, 1 г гипердисперсанта и 20 г растворителя. Опять же связующая смола и гипердисперсант редуцированы с растворителем, и порошкованный PVDF добавлен при перемешивании, и PVDF полностью диспергирован с использованием быстродействующего лезвия.
[0041] Промежуточная основа подготовлена путем добавления оставшихся компонентов к фторуглеродной основе. Например, 0.1 г кислотного катализатора и 0.5 г меламина (сшивающий агент) добавлены к фторуглеродной основе. Аналогично, 0.3 г пеногасителя и 0.2 г парафинового раствора были добавлены к фторуглеродной основе.
[0042] Состав покрытия завершен путем смешивания дисперсионного пигмента и фторуглеродной основы и корректируя вязкость с остающимися 11.8 г растворителя. Различные тесты, такие как по вязкости и плотности, проводят на заключительной композиции, чтобы обеспечить ее композиционную целостность. Состав покрытия отверждают путем нанесении пленки на субстрат и подвергают термической обработке при 392-500°F (200-260°С) в течение 20-60 секунд.
[0043] Составы покрытия по Примеру 1 были нанесены на стальные панели и подвергнуты термической обработке в течение 55 секунд при 465°F, чтобы получить 0.75-0.85 мил (0.19-0.22 мм) пленки. Метилэтил кетон (МЭК) сопротивление пленки было затем измерено как число двойных трений до разрыва пленки. Пример 1 выполнен хорошо для 200 + трений, и Сравнительный Пример 1 выполнен хорошо для 100 + трений. Эти результаты указывают, что Пример 1 выполнен, по крайней мере так же, если не лучше, чем состав покрытия, который основывался на MESO. Как обговаривалось выше, MESO становится все более и более трудным и дорогим в применении. Поэтому это было объектом настоящего изобретения, которое обеспечивает альтернативный состав покрытия, который также хорош, и он менее дорог в производстве.
[0044] Очевидно, много модификаций и изменений настоящего изобретения возможны в свете вышеупомянутого обучения. Изобретение может быть осуществлено иначе, нежели как специально определено в рамках приложенных формул.

Claims (14)

1. Состав фторуглеродного покрытия, содержащий:
фторуглеродную смолу;
связующую смолу;
сшивающий агент; и
гипердисперсант, содержащий
1) полиглицидиловый олигомер, содержащий углеродную цепь, имеющую от 1 до 25 атомов углерода с по крайней мере одной внутренней связью эфира и внутренней связью сложного эфира и содержащий множество эпоксигрупп; и
2) по крайней мере одно аминное соединение, имеющее циклическую, гетероциклическую, алкильную, или гетероалкильную структуру, замещенную по крайней мере одной первичной или вторичной аминной группой для реакции с открытием одной из указанных эпоксигрупп;
где указанный гипердисперсант имеет аминную функциональность от упомянутого аминного соединения для помощи в дисперсии фторуглеродных смол и имеет гидроксильную функциональность от открытия по крайней мере одной из упомянутых эпоксигрупп для увеличения сшивания с сшивающим агентом.
2. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанный полиглицидиловый олигомер присутствует в количестве от приблизительно 30 до приблизительно 90% от общей массы упомянутого гипердисперсанта.
3. Состав фторуглеродного покрытия по п.2, в котором указанное аминное соединение присутствует в количестве от приблизительно 15 до приблизительно 50% от общей массы упомянутого гипердисперсанта.
4. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанный полиглицидиловый олигомер имеет средневесовую молекулярную массу от приблизительно 150 до приблизительно 1000.
5. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанная углеродная цепь выбрана из линейной, разветвленной и их комбинаций.
6. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанная углеродная цепь выбрана из алифатической, алицикличной, ароматической и их комбинаций.
7. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанный полиглицидиловый олигомер выбран из следующих общих формул и их смесей:
Figure 00000011
;
Figure 00000012
;
Figure 00000013
;
Figure 00000014
;
Figure 00000015

где R - это указанная углеродная цепь.
8. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанное аминное соединение выбрано из этилмочевины, пирролидина, 2-пирролидона, пиперидина, морфолина, трет-бутиламина, изопропиламина, диизопропиламина, 2-амино-2-метил-1-пропанола, этаноламина, дициклогексиламина, N,N-диметил-1,3-пропандиамина, диметиламина, диэтаноламина и их комбинаций.
9. Состав фторуглеродного покрытия по п.1 дополнительно содержит пигменты, диспергированные в упомянутой фторуглеродной смоле.
10. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, имеющий содержание твердых частиц от приблизительно 30 до приблизительно 70%.
11. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанная фторуглеродная смола присутствует в количестве от приблизительно 30 до приблизительно 99% от общей массы упомянутого состава фторуглеродного покрытия.
12. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанный гипердисперсант присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 40% от общей массы упомянутого состава фторуглеродного покрытия.
13. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанный сшивающий агент присутствует в количестве от приблизительно 0.2 до приблизительно 10% от общей массы упомянутого состава фторуглеродного покрытия.
14. Состав фторуглеродного покрытия по п.1, в котором указанная фторуглеродная смола представляет собой фторуглеродный порошок.
RU2009137616/05A 2007-03-12 2007-11-05 Гипердисперсант для применения в составе фторуглеродного покрытия RU2460749C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/684,823 US7838582B2 (en) 2006-02-03 2007-03-12 Hyperdispersant for use in fluorocarbon coating compositions
US11/684,823 2007-03-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009137616A RU2009137616A (ru) 2011-04-20
RU2460749C2 true RU2460749C2 (ru) 2012-09-10

Family

ID=39078418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009137616/05A RU2460749C2 (ru) 2007-03-12 2007-11-05 Гипердисперсант для применения в составе фторуглеродного покрытия

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7838582B2 (ru)
EP (1) EP2121854B1 (ru)
JP (1) JP5455656B2 (ru)
CN (1) CN101636456B (ru)
AT (1) ATE550397T1 (ru)
CA (1) CA2637767C (ru)
MX (1) MX2008010784A (ru)
RU (1) RU2460749C2 (ru)
WO (1) WO2008112026A1 (ru)
ZA (1) ZA200906151B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090012235A1 (en) * 2006-02-03 2009-01-08 Basf Corporation Dispersant for use in a fluorocarbon coating composition
US7956144B2 (en) 2006-02-03 2011-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Acrylic resin for use in fluorocarbon coating compositions and method of forming the same
CN101891991B (zh) * 2010-07-08 2012-10-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高硬度耐指纹涂料及其制备方法
CN101942057A (zh) * 2010-08-20 2011-01-12 中国海洋石油总公司 一种用于金属基材的烘烤型自交联含氟丙烯酸酯树脂
EP2698399B1 (en) 2011-04-13 2017-11-15 LG Chem, Ltd. Resin composition, multilayer film and photovoltaic module including same
CN104650666A (zh) * 2015-02-06 2015-05-27 天津普罗米化工有限公司 一种防污闪氟碳涂料
CN111234202B (zh) * 2020-02-27 2022-10-04 中科院广州化学有限公司 一种无溶剂高含氮多羧基型超分散剂及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2909448A (en) * 1955-03-07 1959-10-20 Shell Dev Salts of polyamine polyepoxide adducts and their use as curing agents for polyepoxides
US5310770A (en) * 1992-12-30 1994-05-10 Hi-Tek Polymers, Inc. Water reducible epoxy-amine adducts based on the diglycidyl ether of cyclohexane dimethanol

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL266645A (ru) 1960-07-05
US3668193A (en) 1971-01-27 1972-06-06 Pennwalt Corp Vinylidene fluoride coating compositions containing polyimides
US3944689A (en) 1971-10-22 1976-03-16 Ppg Industries, Inc. Glossy coating compositions from copolymers of vinylidene fluoride
US4157996A (en) 1977-03-18 1979-06-12 General Electric Company Coating solution of polyetherimide-forming monomers
US4433104A (en) 1982-03-18 1984-02-21 General Electric Company Polyetherimide-fluorinated polyolefin blends
AU566792B2 (en) 1983-06-30 1987-10-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Curing agent for fluorocarbon polymer
CA1300787C (en) 1985-09-19 1992-05-12 Paul J. Giordano Epoxy fluorocarbon coating compositions and the process to make thesame
JPH083041B2 (ja) 1986-06-30 1996-01-17 三井東圧化学株式会社 ポリイミド樹脂組成物
GB2194539B (en) 1986-09-01 1990-08-01 Labofina Sa Pvdf-based powder coatings
JPH01201373A (ja) * 1988-02-05 1989-08-14 Nippon Paint Co Ltd 水性塗料用組成物
US5030394A (en) 1988-11-08 1991-07-09 Labofina, S.A. PVdF-based powder coatings
US5312866A (en) 1989-11-30 1994-05-17 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Polyimide based resin composition
US5284893A (en) 1989-10-13 1994-02-08 Daikin Industries, Ltd. Coating composition
JPH04211445A (ja) * 1990-03-13 1992-08-03 Daikin Ind Ltd 湿気硬化型樹脂組成物
US5185403A (en) 1991-07-31 1993-02-09 Morton Coatings, Inc. Thermosetting acrylic polymers and coating compositions containing said acrylic polymers and fluorocarbon resins
US6037412A (en) 1994-07-21 2000-03-14 Fina Research, S.A. Preparing powder primer of thermoset binder and PVdF-compatible thermoplastic
US5700578A (en) 1995-06-26 1997-12-23 Crane Plastics Company Limited Partnership Fluoropolymer/terpolymer composite
JPH0912967A (ja) * 1995-06-28 1997-01-14 Sumitomo Metal Ind Ltd フッ素系塗料組成物及びそれを用いた塗装ステンレス鋼板
JP3941128B2 (ja) * 1995-12-18 2007-07-04 ダイキン工業株式会社 粉体塗料用組成物
WO1998017723A1 (en) 1996-10-23 1998-04-30 The Valspar Corporation Vinylidene difluoride-based coating compositions
EP0947556B1 (en) 1998-04-01 2004-11-10 Solvay Solexis, Inc. Compatible blends of polyvinylidene fluoride and aromatic polyimide
US5959022A (en) 1998-04-01 1999-09-28 Ausimont Usa, Inc. Compatible polyvinylidene fluoride blends with polymers containing imide moieties
JP2000313838A (ja) * 1999-04-28 2000-11-14 Toagosei Co Ltd 塗料用組成物
US6255398B1 (en) 1999-06-29 2001-07-03 Basf Corporation High volume solids fluorocarbon coatings
US6699933B2 (en) 2001-08-07 2004-03-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of coating coils using a high solids fluorocarbon coating composition
US6679943B1 (en) 2002-05-01 2004-01-20 Basf Corporation Coating containing adhesion promoting additive
JP4440590B2 (ja) 2003-09-29 2010-03-24 関西ペイント株式会社 カチオン性塗料組成物及び塗膜形成方法
US7956144B2 (en) 2006-02-03 2011-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Acrylic resin for use in fluorocarbon coating compositions and method of forming the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2909448A (en) * 1955-03-07 1959-10-20 Shell Dev Salts of polyamine polyepoxide adducts and their use as curing agents for polyepoxides
US5310770A (en) * 1992-12-30 1994-05-10 Hi-Tek Polymers, Inc. Water reducible epoxy-amine adducts based on the diglycidyl ether of cyclohexane dimethanol

Also Published As

Publication number Publication date
EP2121854A1 (en) 2009-11-25
EP2121854B1 (en) 2012-03-21
ZA200906151B (en) 2010-05-26
JP5455656B2 (ja) 2014-03-26
CN101636456B (zh) 2012-10-10
RU2009137616A (ru) 2011-04-20
WO2008112026A1 (en) 2008-09-18
US7838582B2 (en) 2010-11-23
US20070185249A1 (en) 2007-08-09
JP2010521551A (ja) 2010-06-24
CA2637767A1 (en) 2008-09-12
MX2008010784A (es) 2009-03-02
CA2637767C (en) 2012-04-10
ATE550397T1 (de) 2012-04-15
CN101636456A (zh) 2010-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2451033C2 (ru) Акриловая смола для использования во фторуглеродных композициях и способы их формирования
RU2460749C2 (ru) Гипердисперсант для применения в составе фторуглеродного покрытия
EP2225292B1 (en) A dispersant for use in a fluorocarbon coating composition
US5185403A (en) Thermosetting acrylic polymers and coating compositions containing said acrylic polymers and fluorocarbon resins
US20100249279A1 (en) Thermally curable resin composition and cured product thereof
MX2008010844A (es) Metodos para lograr bienestar sexual aumentado usando composiciones anhidras.
KR20200065955A (ko) 분체도료 조성물
KR0174590B1 (ko) 경화성 수지 조성물
KR102173752B1 (ko) 분체도료 조성물
CN118725256A (zh) 一种低活性脂环族环氧树脂的室温快速固化方法
JPH09194574A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤組成物
WO2017104461A1 (ja) ポリアミドイミド樹脂及び塗料
JPH09241575A (ja) 塗料用樹脂組成物
Muth et al. Evaluations of Wetting and Dispersing Additives for Use in Waterborne Anti-Corrosive Paints
JPH101591A (ja) 硬化性組成物
JP2007303670A (ja) ポリアミドイミド樹脂系耐熱性樹脂組成物から形成された塗膜を有する自動車摺動部品及びエアゾール缶

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181106