RU2315069C2 - Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию - Google Patents
Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию Download PDFInfo
- Publication number
- RU2315069C2 RU2315069C2 RU2005101753/04A RU2005101753A RU2315069C2 RU 2315069 C2 RU2315069 C2 RU 2315069C2 RU 2005101753/04 A RU2005101753/04 A RU 2005101753/04A RU 2005101753 A RU2005101753 A RU 2005101753A RU 2315069 C2 RU2315069 C2 RU 2315069C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- content
- olefins
- ethylene
- equal
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 13
- 230000035939 shock Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 17
- -1 magnesium halide Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKBCURTUXYMRFB-LXTVHRRPSA-N (2r,3r,4s,5r)-7-(3,4-dimethylphenyl)hept-6-ene-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound CC1=CC=C(C=C(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)C=C1C DKBCURTUXYMRFB-LXTVHRRPSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полиолефиновой композиции, способу ее получения и к изделиям, содержащим полиолефиновую композицию, таким как игрушки, посуда, контейнеры для продуктов питания. Композиция содержит от 55 до менее чем 70 мас.% кристаллического пропиленового гомополимера или сополимера, содержащего до 15% этилена и/или С4-С10 α-олефина (олефинов), имеющего значение скорости течения расплава, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, в диапазоне от 15 до 80 г/10 мин, и от более чем 30 до 45 мас.% сополимера этилена и одного или нескольких С4-С10 α-олефина (олефинов), содержащего 15-40% С4-С10 α-олефина (олефинов). Композиция имеет значение скорости течения расплава, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, равное или больше 15 г/10 мин, полное содержание этилена, равное 20% или более, полное содержание С4-С10 α-олефина (олефинов), равное 6% или более, соотношение полного содержания этилена и полного содержания С4-С10 α-олефина (олефинов), равное 2,3 или более, содержание совокупной фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 18 мас.% или более, и значение характеристической вязкости фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 1,7 дл/г или менее. Способ получения композиции заключается в проведении двух последовательных стадий. При этом вышеуказанные компоненты получают на разных стадиях, а катализатор используют на первой стадии. Способом литьевого формования из вышеуказанной композиции получают изделия. Изобретение позволяет повысить текучесть, ударопрочность и прозрачность. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к полиолефиновым композициям, содержащим компонент в виде кристаллического пропиленового полимера, выбираемый из статистических сополимеров пропилена-этилена и/или другого α-олефина, и сополимер этилена с С4-С10 α-олефинами.
Композиции настоящего изобретения легко можно превратить в различные типы готовых изделий или полуфабрикатов, в частности, при использовании методик литьевого формования, поскольку композиции демонстрируют относительно высокие значения скорости течения расплава (MFR). Кроме того, поскольку им по существу не свойственно побеление под действием напряжения при сгибании пластинки толщиной 1 мм, упомянутые композиции можно широко использовать, в том числе для игрушек и посуды, в частности, для тех изделий, которым необходимо наличие у них ударопрочности при низких температурах, не позволяющее изделиям разрушиться. Упомянутые изделия в выгодном случае можно использовать в областях, где имеет место контакт с продуктами питания, примерами которых являются контейнеры для продуктов питания, подходящие для морозильных камер.
Композиции, содержащие полипропилен и каучукообразную фазу, образованную эластомерным сополимером этилена и α-олефинов, уже известны на современном уровне техники, и они описываются, в частности, в европейских патентах 170255 и 373660 и в WO 01/19915. Упомянутые композиции демонстрируют ударопрочность и в случае европейского патента 373660 и WO 01/19915 значения прозрачности, интересные для широкого применения, однако совокупный баланс свойств все еще не является полностью удовлетворительным в широком ассортименте возможного использования с учетом высоких стандартов, требуемых для рынка. Поэтому существует постоянная потребность в композициях данного типа, обладающих улучшенными свойствами.
В настоящее время был получен новый и ценный баланс свойств в результате создания полиолефиновых композиций настоящего изобретения, содержащих (в массовых процентах):
1) 55-80% кристаллического пропиленового гомополимера или сополимера, содержащего вплоть до 15% этилена и/или С4-С10 α-олефина (олефинов) и имеющего значение MFR, по меньшей мере, равное 15 г/10 мин; и
2) 20-45% сополимера этилена и одного или нескольких С4-С10 α-олефинов (олефина), содержащего от 10 до 40% упомянутого С4-С10 α-олефина (олефинов);
при этом упомянутые композиции имеют значения MFR (230°С, 2,16 кг), равные или больше 15 г/10 мин, полное содержание этилена, равное 20% или более, полное содержание С4-С10 α-олефина (олефинов), равное 4,5% или более, соотношение полного содержания этилена и полного содержания С4-С10 α-олефина (олефинов), равное 2,3 или более, и значение характеристической вязкости фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 1,7 дл/г или менее, предпочтительно 1,5 дл/г или менее.
Из приведенных выше определений очевидно, что термин «сополимер» включает полимеры, содержащие более одного типа сомономеров.
Композиции настоящего изобретения предлагают, в частности, комбинацию очень высокой текучести и высокой ударопрочности (выраженных через температуру перехода от пластического разрушения к хрупкому и ударную вязкость в испытании по Изоду), и высокой прозрачности.
Предпочтительные полиолефиновые композиции представляют собой гибкие полиолефиновые композиции, содержащие (в массовых процентах):
1) 55-75%, предпочтительно 55-70%, кристаллического пропиленового гомополимера или сополимера, содержащего вплоть до 15% этилена и/или С4-С10 α-олефина (олефинов) и имеющего значение MFR в диапазоне от 15 до 80 г/10 мин; и
2) 25-45%, предпочтительно 30-45%, сополимера этилена и одного или нескольких С4-С10 α-олефинов (олефина), содержащего от 15 до 40% упомянутого С4-С10 α-олефина (олефинов);
при этом упомянутые композиции имеют значения MFR (230°С, 2,16 кг), равные или больше 15 г/10 мин, полное содержание этилена, равное 20% или более, полное содержание С4-С10 α-олефина (олефинов), равное 6% или более, соотношение полного содержания этилена и полного содержания С4-С10 α-олефина (олефинов), равное 2,3 или более, содержание совокупной фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 18 мас.% или более, предпочтительно, по меньшей мере, равное 20 мас.%, и значение характеристической вязкости фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 1,7 дл/г или менее, предпочтительно 1,5 дл/г или менее.
Композиции настоящего изобретения предпочтительно имеют значение MFR в диапазоне от 15 до 40 г/10 мин.
В особенности предпочтительными признаками композиций настоящего изобретения являются:
- содержание полимера, нерастворимого в ксилоле при комнатной температуре (23°С), (по существу эквивалентное индексу изотактичности) для компонента 1): не менее 90%, в особенности не менее 93%, при этом упомянутые процентные содержания являются массовыми и их получают в расчете на массу компонента 1);
- полное содержание этилена в диапазоне от 20 до 40 мас.%;
- полное содержание С4-С10 α-олефина (олефинов) в диапазоне от 6 до 15 мас.%;
- значение модуля упругости при изгибе меньше 770 МПа, но предпочтительно больше 600 МПа, более предпочтительно больше 650 МПа;
- содержание фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, менее 35%, более предпочтительно менее 30 мас.%;
- характеристическая вязкость фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, в диапазоне от 0,8 до 1,5 дл/г.
Температура перехода от пластического разрушения к хрупкому в общем случае равна или меньше -35°С, при этом нижний предел ориентировочно соответствует приблизительно -60°С.
Упомянутые С4-С10 α-олефины, которые присутствуют или могут присутствовать в качестве сомономеров в компонентах и фракциях композиций настоящего изобретения, описываются формулой CH2=CHR, где R представляет собой алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий 2-8 атомов углерода, или же арильный (в частности, фенильный) радикал.
Примерами упомянутых С4-С10 α-олефинов являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и 1-октен. В особенности предпочтителен 1-бутен.
Композиции настоящего изобретения можно получить по способу ступенчатой полимеризации, включающему, по меньшей мере, две последовательные стадии, где компоненты 1) и 2) получают на отдельных последовательных стадиях, проводя реакцию на каждой стадии, за исключением первой стадии, в присутствии полимера, образовавшегося на предшествующей стадии, и катализатора, использованного на ней. Катализатор добавляют только на первой стадии, однако его активность такова, что он остается все еще активным и на всех последующих стадиях.
Компонент 1) предпочтительно получают до компонента 2).
Полимеризацию, которая может быть непрерывной или периодической, проводят, следуя известным методикам и проводя реакцию в жидкой фазе в присутствии или в отсутствие инертного разбавителя, или в газовой фазе, или по методикам с использованием смешанной газожидкостной фазы. Оба компонента 1) и 2) предпочтительно получают в газовой фазе.
Время, давление и температура реакции в том, что касается двух стадий, не являются критическими факторами, однако лучше всего, если температура будет находиться в диапазоне от 20 до 100°С. Давление может быть атмосферным или более высоким.
Регулирование молекулярной массы проводят при использовании известных регуляторов, в частности водорода.
Такую полимеризацию предпочтительно проводят в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера-Натта. Существенным компонентом упомянутых катализаторов является твердый компонент катализатора, содержащий соединение титана, имеющее, по меньшей мере, одну связь титан-галоген, и электронодонорное соединение, причем оба соединения наносят на носитель в виде галогенида магния в активной форме. Еще одним существенным компонентом (сокатализатором) является алюминийорганическое соединение, такое как алюминийалкильное соединение.
Необязательно добавляют внешний донор.
Катализаторы, в общем случае используемые в способе изобретения, способны приводить к получению полипропилена с индексом изотактичности, превышающим 90%, предпочтительно превышающим 95%. Катализаторы, обладающие упомянутыми выше характеристиками, хорошо известны в патентной литературе; в особенности выгодными являются катализаторы, описанные в патенте США 4399054 и европейском патенте 45977.
Твердые компоненты катализатора, используемые в упомянутых катализаторах, содержат в качестве доноров электронов (внутренних доноров) соединения, выбираемые из группы, состоящей из простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих атомы N, P и/или S, и сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот.
В особенности подходящими электронодонорными соединениями являются сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизобутил-, диоктил-, дифенил- и бензилбутилфталат.
Другими в особенности подходящими донорами электронов являются простые 1,3-диэфиры, описываемые формулой:
где RI и RII являются одинаковыми или различными, и они представляют собой С1-С18 алкильный, С3-С18 циклоалкильный или С7-С18 арильный радикалы; RIII и RIV являются одинаковыми или различными, и они представляют собой С1-С4 алкильные радикалы; или же простые 1,3-диэфиры, в которых атом углерода в положении 2 входит в циклическую или полициклическую структуру, образованную из 5, 6 или 7 атомов углерода и содержащую две или три ненасыщенности.
Простые эфиры данного типа описываются в опубликованных европейских патентных заявках 361493 и 728769.
Представительными примерами упомянутых простых диэфиров являются 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изоамил-1,3-диметоксипропан, 9,9-бис(метоксиметил)флуорен.
Получение упомянутых выше компонентов катализатора проводят в соответствии с различными способами.
Например, аддукт MgCl2·nROH (в частности, в виде сфероидальных частиц), где n в общем случае находится в диапазоне от 1 до 3, а ROH представляет собой этанол, бутанол или изобутанол, вводят в реакцию с избытком TiCl4, содержащего электронодонорное соединение. Температура реакции в общем случае находится в диапазоне от 80 до 120°С. После этого твердую фазу выделяют и еще раз вводят в реакцию с TiCl4 в присутствии или в отсутствие электронодонорного соединения, после чего ее выделяют и промывают аликвотами углеводорода до тех пор, пока не будут удалены все ионы хлора.
В твердом компоненте катализатора соединение титана, в расчете на Ti, в общем случае присутствует в количестве в диапазоне от 0,5 до 10 мас.%. Количество электронодонорного соединения, которое остается фиксированным на твердом компоненте катализатора, в общем случае находится в диапазоне от 5 до 20 мол.% в расчете на дигалогенид магния.
Соединениями титана, которые можно использовать для получения твердого компонента катализатора, являются галогениды и галогеналкоголяты титана. Тетрахлорид титана является предпочтительным соединением.
Реакции, описанные выше, в результате приводят к получению галогенида магния в активной форме. В литературе известны и другие реакции, которые приводят к получению галогенида магния в активной форме из исходных соединений магния, отличных от галогенидов, таких как карбоксилаты магния.
Al-алкильные соединения, используемые в качестве сокатализаторов, включают Al-триалкилы, такие как Al-триэтил, Al-триизобутил, Al-три-н-бутил, и линейные или циклические Al-алкильные соединения, содержащие два или более атомов Al, связанные друг с другом при помощи атомов O или N, или же групп SO4 или SO3. Al-алкильное соединение в общем случае используют в таком количестве, чтобы соотношение Al/Ti находилось в диапазоне от 1 до 1000.
Электронодонорные соединения, которые можно использовать в качестве внешних доноров, включают сложные эфиры ароматических кислот, такие как алкилбензоаты, и в особенности соединения кремния, содержащие, по меньшей мере, одну связь Si-OR, где R представляет собой углеводородный радикал. Примерами соединений кремния являются (трет-бутил)2Si(OCH3)2, (циклогексил)(метил)Si(OCH3)2, (фенил)2Si(OCH3)2 и (циклопентил)2Si(OCH3)2. В выгодном варианте также можно использовать и простые 1,3-диэфиры, описываемые формулами, приведенными выше. Если внутренним донором будет один из данных простых диэфиров, то внешние доноры можно и не использовать.
Катализаторы можно предварительно ввести в контакт с небольшими количествами олефинов (форполимеризация).
Другими катализаторами, которые можно использовать в способе, соответствующем настоящему изобретению, являются катализаторы металлоценового типа, описанные в работах USP 5324800 и ЕР-А-0129368; в особенности выгодными являются мостиковые бис-инденильные металлоцены, например, описанные в работах USP 514819 и ЕР-А-0485823. Еще одним классом подходящих катализаторов являются так называемые катализаторы с ограничением по геометрии, описанные в работах ЕР-А-0416815 (Dow), ЕР-А-0420436 (Exxon), EP-А-0671404, ЕР-А-0643066 и WO 91/04257. Данные металлоценовые соединения можно использовать, в частности, для получения сополимеров (а) и (b).
Композиции настоящего изобретения также можно получать в результате синтезирования упомянутых компонентов 1) и 2) по отдельности, проводя реакции с использованием тех же самых катализаторов и, по существу, в тех же самых условиях полимеризации, что и описанные прежде (за исключением того, что способ полностью ступенчатой полимеризации реализоваться не будет, а упомянутые компоненты будут получать на раздельных стадиях полимеризации), а после этого механически смешивая упомянутые компоненты в расплавленном или размягченном состоянии. Возможно использование обычных смесительных аппаратов, подобных шнековым экструдерам, в особенности двухшнековым экструдерам.
Композиции настоящего изобретения также могут содержать и добавки, обычно используемые на современном уровне техники, такие как антиоксиданты, светостабилизаторы, термостабилизаторы, зародышеобразователи, красители и наполнители.
В частности, добавление зародышеобразователей приводит к значительному улучшению важных физико-механических свойств, таких как модуль упругости при изгибе, теплостойкость (HDT), предел текучести при растяжении и прозрачность.
Типичными примерами зародышеобразователей являются п-трет-бутилбензоат и 1,3- и 2,4-дибензилиденсорбиты.
Зародышеобразователи предпочтительно добавляют в композиции настоящего изобретения в количествах в диапазоне от 0,05 до 2 мас.%, более предпочтительно от 0,1 до 1 мас.%, в расчете на полную массу.
Добавление неорганических наполнителей, таких как тальк, карбонат кальция и минеральные волокна, также приводит к улучшению некоторых механических свойств, таких как модуль упругости при изгибе и HDT. Тальк также может проявлять и действие зародышеобразователя.
Конкретные подробности приведены в следующих далее примерах, которые приводятся для иллюстрирования настоящего изобретения без его ограничения.
Примеры 1-3
В следующих далее примерах полиолефиновые композиции, соответствующие настоящему изобретению, получают по способу ступенчатой полимеризации.
Твердым компонентом катализатора, используемым в полимеризации, является компонент высокостереоспецифического катализатора Циглера-Натта, нанесенный на носитель в виде хлорида магния, содержащий приблизительно 2,5 мас.% титана и диизобутилфталат в качестве внутреннего донора, полученный по аналогии со способом, описанным в примере 1 опубликованной европейской патентной заявки 674991.
СИСТЕМА КАТАЛИЗАТОРА И ФОРПОЛИМЕРИЗАЦИОННАЯ ОБРАБОТКА
Твердый компонент катализатора, описанный выше, перед введением его в полимеризационные реакторы контактируют в течение 5 минут при -5°С с триэтилалюминием (TEAL) и дициклопентилдиметоксисиланом (DCPMS) при массовом соотношении TEAL/DCPMS, равном приблизительно 4, и в таком количестве, чтобы молярное соотношение TEAL/Ti было равно 65.
После этого систему катализатора подвергают форполимеризации, выдерживая ее в виде суспензии в жидком пропилене при 20°С в течение приблизительно 20 минут перед ее введением в первый полимеризационный реактор.
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
Полимеризацию проводили в непрерывном режиме в каскаде из двух газофазных реакторов, оснащенных устройствами для переноса продукта, поступающего из реактора, непосредственно предшествующего, в реактор, непосредственно последующий.
В газовой фазе проводили непрерывный анализ и подачу водорода и мономера (мономеров) таким образом, чтобы желательная концентрация выдерживалась постоянной.
В первом газофазном полимеризационном реакторе получали сополимер пропилена/этилена в результате подачи непрерывного и постоянного потока системы подвергнутого форполимеризации катализатора, водорода (используемого в качестве регулятора степени полимеризации) и мономеров пропилена и этилена в газообразном состоянии, получая, таким образом, компонент 1).
Полимер, полученный в первом реакторе, выгружали во второй реактор, где в результате подачи мономера (мономеров) и водорода с надлежащими молярными соотношениями синтезировали сополимер этилена/бутена, получая, таким образом, компонент 2).
После этого частицы полимера вводили во вращающийся барабан, где их перемешивали с 0,05 мас.% вазелинового масла, 0,05 мас.% стеарата натрия, 0,15 мас.% Irganox® B215 (1 массовая часть пентаэритрил-тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенила], смешанная с 1 массовой частью трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита) и 0,2 мас.% 3,4-диметилбензилиденсорбита марки Millad® 3988.
После этого частицы полимера вводили в двухшнековый экструдер Berstorff™ ZE 25 (соотношение длина/диаметр у шнеков: 33) и экструдировали в атмосфере азота при следующих условиях:
| Скорость вращения: | 250 об/мин; |
| Производительность экструдера: | 6-20 кг/ч; |
| Температура расплава: | 200-250°С. |
Данные, относящиеся к конечным полимерным композициям, приведенные в таблицах 1 и 2, получены в ходе измерений, проведенных для таким образом экструдированных полимеров.
Данные, продемонстрированные в таблицах, получали при использовании следующих далее методов испытаний.
- Молярные соотношения подаваемых газов
Определяли по методу газовой хроматографии.
- Содержание этилена и 1-бутена в полимерах
Определяли по методу ИК-спектроскопии.
- Скорость течения расплава (MFR)
Определяли в соответствии с методом по ASTM D 1238, условие L (MFR "L").
- Содержание фракций, растворимых и нерастворимых в ксилоле
Определяли следующим образом.
В стеклянную колбу, оснащенную холодильником и магнитной мешалкой, вводили 2,5 г полимера и 250 мл ксилола. Температуру увеличивали в течение 30 минут вплоть до температуры кипения растворителя. Полученный таким образом прозрачный раствор после этого выдерживали при кипячении с обратным холодильником и перемешивании еще в течение 30 минут. Затем закрытую колбу выдерживали в течение 30 минут в бане со льдом и водой, а также в течение 30 минут в термостатированной водяной бане при 25°С. Полученную таким образом твердую фазу отфильтровывали на фильтровальной бумаге для быстрого фильтрования. 100 мл отфильтрованной жидкости выливали в предварительно взвешенный алюминиевый контейнер, который нагревали на нагревательной плитке в потоке азота для удаления растворителя в результате его выпаривания. После этого контейнер выдерживали в печи при 80°С в вакууме до тех пор, пока не достигали постоянной массы. После этого рассчитывали массовое процентное содержание полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре. Массовое процентное содержание полимера, нерастворимого в ксилоле при комнатной температуре, принимали за индекс изотактичности полимера. Данное значение, по существу, соответствует индексу изотактичности, определенному при экстрагировании с использованием кипящего н-гептана, который по определению представляет собой индекс изотактичности полипропилена.
- Характеристическая вязкость (I.V.)
Определяли в тетрагидронафталине при 135°С.
- Модуль упругости при изгибе
Определяли в соответствии с методом по ISO 178.
- Температура перехода от пластического разрушения к хрупкому (D/B)
Определяли в соответствии с внутренним методом МА 17324, доступным по запросу.
В соответствии с данным методом ударопрочность по двум осям ориентации определяли, используя действие удара автоматического компьютеризированного ударного бойка.
Круглые образцы для испытаний получали, вырезая их при помощи круглого пробойника (диаметром 38 мм). Их кондиционировали в течение, по меньшей мере, 12 часов при 23°С и 50% относительной влажности, а после этого на 1 час помещали в термостатированную баню при температуре испытания.
В ходе развития удара ударным бойком (5,3 кг, полусферический пуансон с диаметром 1,27 см) по круглому образцу, располагающемуся на круглой опоре, фиксировали кривую усилие-время. Используемой была машина типа CEAST 6758/000, модель № 2.
Температура перехода от пластического разрушения к хрупкому обозначает температуру, при которой 50% образцов претерпевает хрупкое разрушение при проведении упомянутого испытания на ударопрочность.
- Получение образцов в виде пластинок
Пластинки для измерения D/B, имеющие размеры 127×127×1,5 мм, получали в соответствии с внутренним способом МА 17283; пластинки для измерения мутности с толщиной 1 мм получали, используя литьевое формование, в соответствии с внутренним способом МА 17335 при времени впрыска, равном 1 секунде, температуре 230°С, температуре формы 40°С, причем описание всех упомянутых способов доступно по запросу.
Способ МА 17283
Литьевая машина представляла собой машину типа Negri BossiТМ (NB 90) с усилием замыкания пресс-формы, равным 90 тоннам. Форма представляла собой прямоугольную пластинку (127×127×1,5 мм).
Основные технологические параметры приводятся ниже:
| Противодавление (бар): | 20 |
| Время впрыска (с): | 3 |
| Максимальное давление литья (МПа): | 14 |
| Гидравлическое давление литья (МПа): | 6-3 |
| Гидравлическое давление первого удерживания (МПа): | 4±2 |
| Время первого удерживания (с): | 3 |
| Гидравлическое давление второго удерживания (МПа): | 3±2 |
| Время второго удерживания (с): | 7 |
| Время охлаждения (с): | 20 |
| Температура формы (°С): | 60 |
| Температура расплава находилась в диапазоне от 220 до 280°С. | |
Метод МА 17335
Литьевая машина представляла собой машину типа BattenfeldТМ BA 500CD с усилием замыкания пресс-формы, равным 50 тоннам. Оформляющая вставка позволяла формовать две пластинки (55×60×1 или 1,5 мм каждая).
- Мутность пластинки
Определяли в соответствии со внутренним методом МА 17270, доступным по запросу.
Пластинки кондиционировали в течение 12-48 часов при относительной влажности 50±5% и температуре 23±1°С.
Использованным аппаратом был колориметр HunterТМ D25P-9. Принципы проведения измерений и вычислений приведены в стандарте ASTM-D1003.
Аппарат калибровали без образца, калибровку проверяли при использовании стандарта мутности. Измерение мутности проводили для пяти пластинок.
- Ударная вязкость в испытании по Изоду (с надрезом)
Определяли в соответствии с методом по ISO180/1А.
Сравнительный пример 1с
Повторяли пример 1, за исключением того, что полимеризацию проводили в каскаде из трех реакторов. В первом реакторе в результате подачи мономеров и водорода с надлежащими молярными соотношениями получали кристаллический сополимер пропилена-этилена (компонент (А')). Таким образом полученный сополимер выгружали во второй реактор, где в результате подачи мономеров и водорода с надлежащими молярными соотношениями получали сополимер пропилена-этилена (компонент (А")).
Сополимер, полученный во втором реакторе, выгружали в виде непрерывного потока и после обезгаживания с удалением не прореагировавших мономеров вводили в виде непрерывного потока в третий газофазный реактор вместе с количественно постоянными потоками водорода и мономеров этилена и 1-бутена в газообразном состоянии. Таким образом получали компонент (В).
Условия полимеризации, молярные соотношения, состав и свойства полученных сополимеров продемонстрированы в таблице 2. Сравнительная композиция продемонстрировала значение модуля упругости при изгибе в том же самом диапазоне, что и значение для композиций настоящего изобретения, - значение, которое получили только благодаря наличию в матрице, отличающейся низкой текучестью, области кристаллического полимера.
В сопоставлении со сравнительной композицией композиции, соответствующие настоящему изобретению, характеризуются сопоставимой или даже еще лучшей жесткостью и лучшей ударопрочностью, выраженной через температуру перехода от пластического разрушения к хрупкому, несмотря на значительно более высокие значения MFR, которые являются причиной улучшения перерабатываемости, поскольку в общем случае она оказывает негативное влияние на жесткость и ударопрочность.
| Таблица 1 | |||||
| Пример и сравнительный пример | 1 | 2 | 3 | 1с | |
| 1-ый газофазный реактор - кристаллический сополимер пропилена-этилена | |||||
| Температура | °С | 80 | 80 | 80 | 80 |
| Давление | МПа | - | - | - | 1,8 |
| Н2/С3 - | моль | - | - | - | 0,002 |
| С2 -/(С2 -+С3 -) | моль | - | - | - | 0,019 |
| MFR "L" | г/10 мин | 41 | 52 | 24,4 | 1,2 |
| Содержание этилена в сополимере | мас.% | 2,1 | 2,0 | 2,4 | 2,6 |
| Содержание фракции, растворимой в ксилоле | мас.% | 3,6 | - | 4,1 | - |
| Содержание компонента в композиции | мас.% | 66 | 68 | 69 | 39 |
| 2-ой газофазный реактор - кристаллический сополимер пропилена-этилена | |||||
| Содержание компонента в композиции | мас.% | 0 | 0 | 0 | 39 |
| MFR "L" (общая) | г/10 мин | - | - | - | 11,7 |
| Содержание этилена в сополимере | мас.% | - | - | - | 2,6 |
| Н2/С3 - | моль | - | - | - | 0,419 |
| Содержание фракции, растворимой в ксилоле, (общее) | мас.% | - | - | - | 96,5 |
| 2-ой/3-ий газофазный реактор - каучукообразный сополимер этилена-бутена-1 | |||||
| Температура | °С | 75 | 75 | 70 | 70 |
| Давление | МПа | - | - | - | 1,6 |
| Н2/С2 - | моль | - | 0,466 | ||
| С4 -/(С4 -+С2 -) | моль | 0,55 | 0,55 | 0,51 | 0,35 |
| Содержание компонента в композиции | мас.% | 34 | 32 | 31 | 22 |
| Содержание бутена-1 в каучуке | мас.% | 27 | 24 | 25,8 | 23,6 |
| Содержание фракции, растворимой в ксилоле | мас.% | 65 | 60 | 64 | - |
Примечания к таблице.
Содержание компонента в композиции = массовая доля полимера, полученного в указанном реакторе; С2 - = этилен; С4 - = бутен; Н2/С2 - = молярное соотношение подаваемого водорода и подаваемого этилена; С2 -/(С2 -+С3 -) = молярное соотношение подаваемого этилена и подаваемого этилена плюс подаваемого пропилена; С4 -/(С4 -+С2 -) = молярное соотношение подаваемого бутена и подаваемого бутена плюс подаваемого этилена.
| Таблица 2 | |||||
| Пример и сравнительный пример | 1 | 2 | 3 | 1с | |
| MFR "L" | г/10 мин | 32,5 | 28,2 | 19,4 | 9,4 |
| Содержание фракции, растворимой в ксилоле | мас.% | 24,6 | - | 22,6 | 13,6 |
| I.V. для фракции, растворимой в ксилоле | дл/г | 1,05 | - | 1,09 | 1,29 |
| Содержание этилена | мас.% | 26,0 | 25,7 | 25,4 | 18,4 |
| Содержание бутена-1 | мас.% | 9,1 | 7,7 | 8,0 | 5,2 |
| Модуль упругости при изгибе | МПа | 671 | 757 | 760 | 1015 |
| Температура перехода от пластического разрушения к хрупкому | °C | -53 | -49 | -50 | -22 |
| Ударная вязкость в испытании по Изоду при 23°С | кДж/м2 | - | - | 37,9 | 1901) |
| Мутность, пластинка толщиной 1 мм | % | 35 | 39,5 | 23,7 | 13,3 |
| 1) Выражено в Дж/м; 190 Дж/м соответствует приблизительно 15,1 кДж/м2. | |||||
Claims (9)
1. Полиолефиновая композиция, пригодная для изготовления изделий способом литьевого формования, содержащая, мас.%:
1) от 55 до менее чем 70% кристаллического пропиленового гомополимера или сополимера, содержащего вплоть до 15% этилена и/или С4-С10 α-олефина(олефинов) и имеющего значение скорости течения расплава, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, в диапазоне от 15 до 80 г/10 мин; и
2) от более чем 30 до 45% сополимера этилена и одного или нескольких С4-С10 α-олефина(олефинов), содержащего от 15 до 40% упомянутого С4-С10 α-олефина (олефинов);
при этом упомянутая композиция имеет значение скорости течения расплава, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, равное или больше 15 г/10 мин, полное содержание этилена, равное 20% или более, полное содержание С4-С10 а-олефина(олефинов), равное 6% или более, соотношение полного содержания этилена и полного содержания С4-С10 α-олефина(олефинов), равное 2,3 или более, содержание совокупной фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 18 мас.% или более, и значение характеристической вязкости фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, равное 1,7 дл/г или менее.
2. Полиолефиновая композиция по п.1, имеющая значение скорости течения расплава, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, равное или больше 30 г/10 мин.
3. Полиолефиновая композиция по п.1, где характеристическая вязкость фракции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре, находится в диапазоне от 0,8 до 1,5 дл/г.
4. Полиолефиновая композиция по п.1, где содержание полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре, превышает 20%.
5. Полиолефиновая композиция по п.1, имеющая температуру перехода от пластического разрушения к хрупкому, равную или меньше -35°С.
6. Способ получения полиолефиновой композиции по п.1, осуществляемый, по меньшей мере, в две последовательные стадии, где компоненты 1) и 2) получены в отдельных последовательных стадиях при проведении реакции на каждой стадии, за исключением первой стадии, в присутствии полимера, образовавшегося на предшествующей стадии, и катализатора, использованного в ней.
7. Способ по п.6, где катализатором полимеризации является стереоспецифический катализатор Циглера-Натта, содержащий в качестве компонентов, образующих катализатор, твердый компонент, содержащий соединение титана, имеющее, по меньшей мере, одну связь титан-галоген, и электронодонорное соединение, причем оба компонента наносят на носитель в виде галогенида магния в активной форме, и алюминийорганическое соединение.
8. Способ по п.6, где оба компонента 1) и 2) получают в газовой фазе.
9. Изделие, полученное способом литьевого формования, содержащее полиолефиновую композицию по п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02014214 | 2002-06-26 | ||
| EP02014214.7 | 2002-06-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005101753A RU2005101753A (ru) | 2005-07-10 |
| RU2315069C2 true RU2315069C2 (ru) | 2008-01-20 |
Family
ID=29797144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005101753/04A RU2315069C2 (ru) | 2002-06-26 | 2003-06-11 | Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7700690B2 (ru) |
| EP (1) | EP1525261B1 (ru) |
| JP (1) | JP4780958B2 (ru) |
| KR (1) | KR100921364B1 (ru) |
| CN (1) | CN100354356C (ru) |
| AR (1) | AR040460A1 (ru) |
| AU (1) | AU2003242663A1 (ru) |
| BR (1) | BR0305246B1 (ru) |
| CA (1) | CA2487517A1 (ru) |
| IL (1) | IL165343A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA04012699A (ru) |
| PL (1) | PL372196A1 (ru) |
| RU (1) | RU2315069C2 (ru) |
| TW (1) | TWI281935B (ru) |
| WO (1) | WO2004003073A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200409590B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2548013C2 (ru) * | 2009-11-25 | 2015-04-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Формованное полимерное изделие, характеризующееся низкой мутностью и высокой прозрачностью |
| RU2554352C2 (ru) * | 2009-06-26 | 2015-06-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY132768A (en) * | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
| EP1517954B1 (en) * | 2002-06-26 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| KR20060126632A (ko) * | 2003-11-06 | 2006-12-08 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리프로필렌 조성물 |
| TR200604830T1 (tr) * | 2004-03-08 | 2007-01-22 | Arçeli̇k Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Kalsiyum karbonat dolgulu poliolefin karışımı. |
| WO2005113672A1 (en) * | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact resistant polyolefin compositions |
| US7109290B2 (en) * | 2004-06-07 | 2006-09-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer transfer within a polymerization system |
| BRPI0511307A (pt) * | 2004-06-08 | 2007-12-04 | Basell Poliolefine Srl | composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico |
| CN101541879B (zh) * | 2006-11-23 | 2012-03-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚烯烃组合物 |
| BRPI0908411B1 (pt) * | 2008-02-29 | 2018-10-30 | Basell Poliolefine Italia Srl | composições de poliolefinas |
| KR101686253B1 (ko) * | 2008-08-21 | 2016-12-13 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 고 용융 유동 내충격성 프로필렌 공중합체 및 방법 |
| CN102165004B (zh) * | 2008-09-24 | 2013-12-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有良好的抗变白性的聚烯烃组合物 |
| WO2011045194A1 (en) * | 2009-10-13 | 2011-04-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| JP5770996B2 (ja) * | 2009-12-09 | 2015-08-26 | サンアロマー株式会社 | 着色樹脂組成物および成形体 |
| KR20130029372A (ko) * | 2010-03-26 | 2013-03-22 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 헤테로상 폴리올레핀 조성물 |
| US8835568B2 (en) * | 2010-05-05 | 2014-09-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| JP6094847B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2017-03-15 | サンアロマー株式会社 | 射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物、成形品、容器および蓋 |
| JP5751539B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2015-07-22 | サンアロマー株式会社 | 射出成形用透明ポリプロピレン樹脂組成物および成形品 |
| EP2631271A1 (en) * | 2012-02-24 | 2013-08-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | 1-butene copolymers compositions for extruded profiles |
| ES2610902T3 (es) | 2012-04-05 | 2017-05-04 | Borealis Ag | Poliolefinas termoplásticas de alto flujo con rendimiento mecánico equilibrado y baja retracción y CLTE |
| JP2024519028A (ja) | 2021-06-10 | 2024-05-08 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物およびそれで製造された光源用カバー |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4734459A (en) * | 1984-07-30 | 1988-03-29 | Himont Incorporated | Impact-resistant polypropylene compositions having improved whitening resistance |
| US5541260A (en) * | 1992-12-15 | 1996-07-30 | Montell North America Inc. | Polypropylene compositions having good transparency and improved impact resistance |
| RU2124535C1 (ru) * | 1993-02-17 | 1999-01-10 | Монтелл Норт Америка Инк. | Пленочный или листовой материал, пленочное или листовое изделие (варианты) |
Family Cites Families (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847402B2 (ja) * | 1976-02-13 | 1983-10-22 | 三井化学株式会社 | 成形用重合体組成物およびその製法 |
| DE1694037A1 (de) * | 1966-03-16 | 1971-07-15 | Eastman Kodak Co | Polypropylenformmassen |
| SE363977B (ru) * | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| GB1489108A (en) * | 1975-05-12 | 1977-10-19 | Uniroyal Ltd | Olefin polymer compositions |
| US4220579A (en) * | 1978-04-17 | 1980-09-02 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| NL7809450A (nl) | 1978-09-16 | 1980-03-18 | Stamicarbon | Propeenpolymeercompositie met talk. |
| JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
| IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US4313867A (en) * | 1981-01-05 | 1982-02-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Low pressure injection moldable compositions |
| IT1190683B (it) | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| JPS58213043A (ja) * | 1982-06-04 | 1983-12-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| ZA844157B (en) | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| US5324800A (en) * | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| JPS61233047A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPS62201951A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 |
| JP2637076B2 (ja) * | 1986-07-21 | 1997-08-06 | 三井石油化学工業 株式会社 | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| DE3730022A1 (de) * | 1987-09-08 | 1989-03-16 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| EP0323715B1 (en) | 1987-12-11 | 1993-09-08 | The Procter & Gamble Company | Hair styling agents and compositions containing the same |
| JP2600829B2 (ja) * | 1988-08-04 | 1997-04-16 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| IT1227258B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1227259B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| IT1227260B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
| IT1227893B (it) | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
| JP2847089B2 (ja) * | 1989-04-21 | 1999-01-13 | 日東化学工業株式会社 | 光学活性（ｒ）‐（‐）‐３‐ハロ‐１，２‐プロパンジオールの製造法 |
| IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| ZA907017B (en) * | 1989-10-18 | 1991-09-25 | Himont Inc | Polymetallic catalysts,method of preparing and polymers produced thereby |
| JPH0725986B2 (ja) | 1989-12-01 | 1995-03-22 | 宇部興産株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| IT1241093B (it) | 1990-03-30 | 1993-12-29 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| DE4015748A1 (de) | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Alkor Gmbh | Ein- oder mehrschichtige kunststoffolie, kunststoffolienbahn oder daraus hergestelltes formteil |
| DE4019053A1 (de) * | 1990-06-15 | 1991-12-19 | Basf Ag | Polymerisate des propylens mit breitem molmassenverhaeltnis q |
| IT1243188B (it) | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
| JP3074713B2 (ja) | 1990-09-18 | 2000-08-07 | 日本電気株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
| US5243001A (en) * | 1990-11-12 | 1993-09-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer |
| ES2091273T3 (es) | 1990-11-12 | 1996-11-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de un polimero olefinico de alto peso molecular. |
| DE59109217D1 (de) | 1990-11-12 | 2001-09-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers |
| EP0485823B1 (de) | 1990-11-12 | 1995-03-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | 2-Substituierte Bisindenylmetallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Olefinpolymerisation |
| US5239022A (en) * | 1990-11-12 | 1993-08-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a syndiotactic polyolefin |
| EP0496926A1 (en) | 1991-02-01 | 1992-08-05 | C.T.R. - Consulenti Tecnico-Commerciali Riuniti S.A.S. Di Miotti Anna E C. | Trench cutter |
| JP3177709B2 (ja) * | 1991-02-15 | 2001-06-18 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
| DE4120009A1 (de) | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Basf Ag | Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen |
| JPH04372637A (ja) | 1991-06-21 | 1992-12-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
| DE4128829A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-nata-katalysatorsystems |
| IT1262934B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262935B (it) | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| DE4211413C2 (de) | 1992-04-04 | 1997-04-24 | Benecke Ag J H | Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff auf der Basis eines Polypropylen-Block-Copolymerisats und Verwendung der Folie zur Herstellung tiefgezogener Formteile |
| IT1260497B (it) | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Polimeri cristallini del propilene aventi migliorata processabilita' allo stato e processo per la loro preparazione |
| TW294669B (ru) | 1992-06-27 | 1997-01-01 | Hoechst Ag | |
| JP3234070B2 (ja) * | 1992-10-15 | 2001-12-04 | 三菱化学株式会社 | 射出成形用プロピレン系樹脂組成物 |
| US5480972A (en) * | 1992-10-30 | 1996-01-02 | The University Of Melbourne | Allergenic proteins from Johnson grass pollen |
| US5318842A (en) | 1992-12-03 | 1994-06-07 | Himont Incorporated | Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles |
| DE4242056A1 (de) | 1992-12-14 | 1994-06-16 | Basf Ag | Copolymerisate des Propylens mit verringerter Weißbruchneigung |
| ATE147748T1 (de) * | 1993-06-24 | 1997-02-15 | Dow Chemical Co | Titan-und zirkoniumkomplexe und diese enthaltende polymerisationskatalysatoren |
| IT1264681B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Himont Inc | Composizione poliolefiniche parzialmente reticolate |
| DE4326326A1 (de) * | 1993-08-05 | 1995-02-09 | Happich Gmbh Gebr | Kunststofformteil und Verfahren zum Herstellen desselben |
| DE4446383C2 (de) | 1994-01-12 | 2003-04-17 | Emtec Magnetics Gmbh | Dispergierharze |
| IT1269914B (it) | 1994-03-24 | 1997-04-16 | Himonty Inc | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
| US5763534A (en) * | 1994-08-25 | 1998-06-09 | Solvay Engineered Polymers | Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers |
| US5747592A (en) * | 1994-12-16 | 1998-05-05 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic polymer compositions and their production and use |
| IT1272923B (it) * | 1995-01-23 | 1997-07-01 | Spherilene Srl | Composti metallocenici,procedimento per la loro preparazione,e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
| JP3552801B2 (ja) * | 1995-07-12 | 2004-08-11 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| DE19607541C1 (de) | 1996-02-28 | 1997-07-03 | Lamb Ag | Auspackmaschine für Rollen, insbesondere Druckpapierrollen |
| CN1113890C (zh) * | 1996-11-15 | 2003-07-09 | 蒙特尔技术有限公司 | 杂环金属茂和聚合催化剂 |
| TW509707B (en) * | 1997-02-21 | 2002-11-11 | Montell Technology Company Bv | Soft elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
| US6214934B1 (en) * | 1997-05-28 | 2001-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | Polypropylene resin composition for use in automotive inner and outer trims |
| US6559252B1 (en) * | 1997-10-29 | 2003-05-06 | Basell Technology Company Bv | Catalysts and processes for the polymerization of olefins |
| US6451724B1 (en) * | 1997-11-12 | 2002-09-17 | Basell Technology Company Bv | Metallocenes and catalysts for olefin-polymerisation |
| JP3951411B2 (ja) * | 1998-02-17 | 2007-08-01 | 株式会社プライムポリマー | 自動車部品用結晶性プロピレンブロック共重合体組成物 |
| DE19829246A1 (de) * | 1998-06-30 | 2000-01-05 | Targor Gmbh | Polymermischungen |
| WO2000026295A1 (en) * | 1998-11-03 | 2000-05-11 | Montech Usa Inc. | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| DE19857292A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Targor Gmbh | Talkumverstärkte Polypropylen-Formmasse mit hoher Schlagzähigkeit |
| AU776743B2 (en) * | 1999-09-14 | 2004-09-23 | Baselltech Usa Inc. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| JP2003510381A (ja) * | 1999-09-22 | 2003-03-18 | バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． | オレフィンの重合用触媒系および方法 |
| US6300419B1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-10-09 | The Dow Chemical Company | Propylene polymer composition |
| US6444833B1 (en) * | 1999-12-15 | 2002-09-03 | Basell Technology Company Bv | Metallocene compounds, process for their preparation and their use in catalytic systems for the polymerization of olefins |
| DE19962814A1 (de) | 1999-12-23 | 2001-06-28 | Targor Gmbh | Neues Katalysatorsystem und dessen Verwendung |
| DE19962910A1 (de) | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Targor Gmbh | Chemische Verbindung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Katalysatorsystemen zur Herstellung von Polyolefinen |
| WO2001047939A1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Basell Technology Company B.V. | Heterocyclic metallocene compounds and use thereof in catalyst systems for producing olefin polymers |
| JP2003524013A (ja) * | 2000-02-24 | 2003-08-12 | バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． | オレフィン重合用助触媒として有用な有機金属化合物 |
| EP1236769A1 (en) | 2001-02-21 | 2002-09-04 | Borealis Technology Oy | Heterophasic propylene polymer |
| ATE334135T1 (de) * | 2001-11-30 | 2006-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene und verfahren zur herstellung von propylenpolymeren |
| EP1456294B1 (en) * | 2001-12-19 | 2011-05-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| SG113461A1 (en) * | 2002-05-09 | 2005-08-29 | Sumitomo Chemical Co | Polypropylene resin composition and heat-shrinkable film obtained from the same |
| EP1517954B1 (en) * | 2002-06-26 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| KR20060126632A (ko) * | 2003-11-06 | 2006-12-08 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리프로필렌 조성물 |
| BRPI0511307A (pt) | 2004-06-08 | 2007-12-04 | Basell Poliolefine Srl | composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico |
-
2003
- 2003-06-11 KR KR1020047021097A patent/KR100921364B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-11 EP EP03761456A patent/EP1525261B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-11 JP JP2004516582A patent/JP4780958B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-11 WO PCT/EP2003/006097 patent/WO2004003073A1/en not_active Ceased
- 2003-06-11 AU AU2003242663A patent/AU2003242663A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-11 PL PL03372196A patent/PL372196A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-06-11 MX MXPA04012699A patent/MXPA04012699A/es not_active Application Discontinuation
- 2003-06-11 US US10/518,882 patent/US7700690B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-11 RU RU2005101753/04A patent/RU2315069C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-06-11 CN CNB038147696A patent/CN100354356C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-11 CA CA002487517A patent/CA2487517A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-11 BR BRPI0305246-0A patent/BR0305246B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-06-18 TW TW092116519A patent/TWI281935B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-06-23 AR AR20030102232A patent/AR040460A1/es unknown
-
2004
- 2004-11-16 IL IL16534304A patent/IL165343A0/xx unknown
- 2004-11-26 ZA ZA200409590A patent/ZA200409590B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4734459A (en) * | 1984-07-30 | 1988-03-29 | Himont Incorporated | Impact-resistant polypropylene compositions having improved whitening resistance |
| US5541260A (en) * | 1992-12-15 | 1996-07-30 | Montell North America Inc. | Polypropylene compositions having good transparency and improved impact resistance |
| RU2124535C1 (ru) * | 1993-02-17 | 1999-01-10 | Монтелл Норт Америка Инк. | Пленочный или листовой материал, пленочное или листовое изделие (варианты) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2554352C2 (ru) * | 2009-06-26 | 2015-06-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полиолефиновые композиции |
| RU2548013C2 (ru) * | 2009-11-25 | 2015-04-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Формованное полимерное изделие, характеризующееся низкой мутностью и высокой прозрачностью |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2004003073A1 (en) | 2004-01-08 |
| US20050272874A1 (en) | 2005-12-08 |
| EP1525261A1 (en) | 2005-04-27 |
| RU2005101753A (ru) | 2005-07-10 |
| PL372196A1 (en) | 2005-07-11 |
| JP4780958B2 (ja) | 2011-09-28 |
| TWI281935B (en) | 2007-06-01 |
| KR100921364B1 (ko) | 2009-10-14 |
| EP1525261B1 (en) | 2012-07-11 |
| IL165343A0 (en) | 2006-01-15 |
| CN100354356C (zh) | 2007-12-12 |
| MXPA04012699A (es) | 2005-03-23 |
| US7700690B2 (en) | 2010-04-20 |
| BR0305246B1 (pt) | 2012-12-11 |
| BR0305246A (pt) | 2004-09-21 |
| AR040460A1 (es) | 2005-04-06 |
| AU2003242663A1 (en) | 2004-01-19 |
| ZA200409590B (en) | 2005-10-06 |
| CA2487517A1 (en) | 2004-01-08 |
| KR20050010069A (ko) | 2005-01-26 |
| JP2005530901A (ja) | 2005-10-13 |
| CN1662598A (zh) | 2005-08-31 |
| TW200400225A (en) | 2004-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2315069C2 (ru) | Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию | |
| RU2309169C2 (ru) | Ударопрочные полиолефиновые композиции | |
| RU2308470C2 (ru) | Ударопрочные полиолефиновые композиции | |
| US9290630B2 (en) | Polyolefin compositions | |
| CZ20012131A3 (cs) | Polyolefinové materiály | |
| RU2554352C2 (ru) | Полиолефиновые композиции | |
| EP2247424B1 (en) | Polyolefin compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120612 |