RU2305115C1 - Способ получения n-фенилзамещенных ароматических полиамидов - Google Patents
Способ получения n-фенилзамещенных ароматических полиамидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2305115C1 RU2305115C1 RU2006110285/04A RU2006110285A RU2305115C1 RU 2305115 C1 RU2305115 C1 RU 2305115C1 RU 2006110285/04 A RU2006110285/04 A RU 2006110285/04A RU 2006110285 A RU2006110285 A RU 2006110285A RU 2305115 C1 RU2305115 C1 RU 2305115C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenyl
- rearrangement
- solution
- mol
- substituted aromatic
- Prior art date
Links
- 239000004760 aramid Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000006816 Chapman rearrangement reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- -1 aromatic halides Chemical class 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005648 named reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Описан способ получения ароматических N-фенилзамещенных полиамидов, состоящий из предварительного получения полиимидатов реакцией поликонденсацией бис-фенолов с имидоилхлоридами на основе моно- и дикарбоновых кислот с их последующей перегруппировкой Чепмена в N-фенилзамещенные ароматические полиамиды, причем перегруппировку Чепмена проводят в растворе дифенилового эфира при температуре 240°С в течение 3-4 часов. Изобретение позволяет повысить молекулярную массу полимеров и улучшить их физико-химические характеристики. 4 табл.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к способу получения термостойких полигетероариленов, которые могут быть использованы в промышленности полимерных изделий как связующие для пластмасс и стеклопластиков, а также клеев, покрытий и пленочных материалов.
Известны (Imai Y., Kakimoto M-A. J. Polymer Sci. - 1984. - Vol.22. - р.1291-1297, Oishi Y., Imai Y., Kakimoto M-A. J. Polymer Sci. - 1987. - Vol.25. - p.2493-2502) классические в химии полимеров способы получения N-фенилзамещенных ароматических полиамидов (N-ФАПА), заключающиеся в высокотемпературной поликонденсации N,N'-дифениламинов с галогенангидридами ароматических дикарбоновых кислот. В силу низкой реакционной способности используемых диаминов реакции проходят при высоких температурах (160-200°С) и значительной продолжительности (7-18 часов) с получением сравнительно низковязких полимеров (ηприв. 0,20-0,54 дл/г), данные методы не позволяют получать широкий спектр N-ФАПА. Полученные полимеры обладают недостаточной термостойкостью и небольшим интервалом между температурами размягчения и разложения и, как следствие, обладают плохой способностью к перерабатотке.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения N-ФАПА (Пат. РФ №2245345, кл. С08G 69/32, опубл. 27.01.2005 г.), принятый за прототип, основанный также на предварительном получении полиимидатов, но перегруппировка осуществляется термообработкой при 240-260°С, в течение 5-6 часов, при этом степень трансформации составляет 74,5-88,7%.
Техническим результатом изобретения является увеличение глубины превращения и молекулярной массы полимеров; сокращение времени и температуры реакции; повышение термостойкости, улучшение физико-механических характеристик и обеспечение возможности переработки N-ФАПА в изделия современными промышленными методами.
Для достижения технического результата предложено получение N-ФАПА по реакции термической перегруппировки полиимидатов в растворе дифенилового эфира при температуре 230-250°С и продолжительности 3-4 часа по механизму перегруппировки Чепмена [Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. - М.: Химия, - 1976. - 522 с.].
Полиимидаты предварительно получают неравновесной поликонденсацией бис-фенолов с небольшим избытком N-фенилиминохлорида на основе моно- и дикарбоновых кислот (мольное соотношение 1,000:1,080-1,120, соответственно) по следующей схеме 1:
Перегруппировку ПИД в АПА осуществляли по схеме 2:
Коэффициенты m и n - количество молей мономеров, вступивших в реакцию, p и d - степень полимеризации, лежащая в области 43-50 и 38-46, соответственно.
Реакцию неравновесной поликонденсации в растворе N-метил-2-пирролидона (N-МП) бис-фенола с N-фенилиминохлоридом проводят следующим образом: в раствор (N-МП) бис-фенола и триэтиламина при 20°С небольшими порциями в течение 15-20 мин вводят раствор (N-МП) N-фенилиминохлорида. После гомогенизации реакционную смесь помещают в металлическую баню с одновременной подачей аргона (скорость 10-30 мл/мин). Поликонденсацию ведут в течение 15-16 часов при 150-160°С, в зависимости от строения исходных мономеров с образованием полиимидатов, выход 94-97%.
Перегруппировку осуществляли при 230-250°С в течение 3-4 часов в растворе дифенилового эфира, при этом не происходило изменение молекулярной массы образующегося N-ФАПА. Полимеры полностью растворимы в концентрированных серной и муравьиной кислоте, амидных растворителях. Условия проведения реакций и свойства полученных N-ФАПА приведены в таблице 1 и 2.
Строение N-ФАПА подтверждено данными ИК-спектроскопией, ЯМР С13- и Н1-спектроскопией. Так, по данным ИК-спектроскопии характеристические полосы поглощения с области 1665-1635 см-1 (C=N) смещаются в область 1690-1660 см-1 (С=O), а полосы в области 1280-1260 см-1 имидоэфирной (С-O) связи, практически отсутствуют. Наиболее доказательными являются данные ЯМР 13С (ДМСО-d6, δ, м.д.): сигнал при 165,799, свидетельствующий о наличии карбонильного атома углерода.
Пленочные материалы получали поливом 18-20% раствора полимера в диметилформамиде на стеклянную подложку. Физико-механические свойства пленок представлены в таблице 3.
Прессованием порошков ароматических полиамидов при давлении 70-75 МПа и 250-350°С получены пресс-материалы, свойства которых приведены в Таблице 4.
Предлагаемый способ подтверждается следующими примерами.
Пример 1. К раствору (N-МП) бис-фенола (0,0100 моль) в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом для аргона и капельной воронкой, при интенсивном перемешивании в присутствии триэтиламина (0,022 моль) в течение 15-20 мин приливали раствор (N-МП) N-фенилиминохлорида на основе дикарбоновых кислоты (0,011 моль) при 20°С. Гомогенизированную реакционную смесь погружали в баню с одновременной подачей аргона 10-30 мл/мин. Синтез вели в течение 15-16 часов при 150-160°С. Продукт высаживали в 2% водный раствор аммиака, отделяли на фильтре, промывали последовательно 1% раствором бисульфита натрия и водой. Сушили в вакуум-шкафу при 60-70°С до постоянной массы.
Перегруппировку осуществляли в колбе, снабженной вводом/выводом для аргона (скорость продувания 10-30 мл/мин) в среде дифенилового эфира 10 г (0,0685 моль) при 230°С в течение 4 часов. Загрузка полимера 0,0021 моль, выход N-ФАПА количественный.
Пример 2. К раствору (N-МП) резорцина 1,100 г (0,0100 моль) в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом для аргона и капельной воронкой, при интенсивном перемешивании в присутствии триэтиламина 2,2220 г (0,0220 моль) в течение 15-20 мин приливали раствор (N-МП) N,N'-дифенилизофталиминохлорида 3,8830 г (0,0110 моль) при 20°С. Гомогенизированную реакционную смесь погружали в баню с одновременной подачей аргона 10-30 мл/мин. Синтез вели в течение 15-16 часов при 150-160°С. Продукт высаживали в 2% водный раствор аммиака, отделяли на фильтре, промывали последовательно 1% раствором бисульфита натрия и водой. Сушили в вакуум-шкафу при 60-70°С до постоянной массы.
Перегруппировку осуществляли в колбе, снабженной вводом/выводом для аргона (скорость продувания 10-30 мл/мин) в среде дифенилового эфира 10 г (0,0685 моль) при 240°С в течение 3,5 часов. Загрузка полимера 0,0021 моль, выход N-ФАПА количественный.
Пример 3. К раствору (N-МП) гидрохинона 1,100 г (0,0100 моль) в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом для аргона и капельной воронкой, при интенсивном перемешивании в присутствии триэтиламина 2,1816 г (0,0216 моль) в течение 15-20 мин приливали раствор (N-МП) 4,4'-окса-бис-(N-фениленбензиминохлорида) 4,8060 г (0,0108 моль) при 20°С. Гомогенизированную реакционную смесь погружали в баню с одновременной подачей аргона 10-30 мл/мин. Синтез вели в течение 15-16 часов при 150-160°С. Продукт высаживали в 2% водный раствор аммиака, отделяли на фильтре, промывали последовательно 1% раствором бисульфита натрия и водой. Сушили в вакуум-шкафу при 60-70°С до постоянной массы.
Перегруппировку осуществляли аналогично примеру 1. Выход N-ФАПА количественный.
Пример 4. Неравновесную полигетероконденсацию между бис-фенолами и N-фенилиминохлоридами на основе монокарбоновых кислот, а именно поликонденсацию гидрохинона 1,100 г (0,0100 моль) в присутствии триэтиламина 2,1816 г (0,0216 моль) с 4,4'-метилен-бис-(N-фениленбензиминохлоридом) 4,8730 г (0,0110 моль) и последующую перегруппировку осуществляли аналогично примеру 3. Выход N-ФАПА количественный.
Степень перегруппировки полиимидатов в N-ФАПА составляла 86,6-98,3%.
Как видно из приведенных данных Таблиц 1-4, предлагаемый способ получения N-ФАПА выгодно отличается тем, что получаются полимеры с высокими значениями молекулярной массы, сравнительно хорошей растворимостью и хорошей перерабатываемостью в полимерные материалы современными методами, а также высокими значениями физико-механических свойств их материалов и высокой стойкостью к термоокислительной деструкции.
Вышеперечисленный комплекс практически полезных свойств полученных ароматических ПА определяет положительный эффект изобретения. Полученные ароматические ПА могут быть использованы в различных областях техники в качестве высокопрочных и высокотермостойких покрытий, связующих для пластмасс, стеклопластиков, пленок и клеев.
Claims (1)
- Способ получения ароматических N-фенилзамещенных полиамидов, состоящий из предварительного получения полиимидатов реакцией поликонденсацией бис-фенолов с имидоилхлоридами на основе моно- и дикарбоновых кислот с их последующей перегруппировкой Чепмена в N-фенилзамещенные ароматические полиамиды, отличающийся тем, что перегруппировку Чепмена проводят в растворе дифенилового эфира при температуре 240°С в течение 3-4 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006110285/04A RU2305115C1 (ru) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Способ получения n-фенилзамещенных ароматических полиамидов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006110285/04A RU2305115C1 (ru) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Способ получения n-фенилзамещенных ароматических полиамидов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2305115C1 true RU2305115C1 (ru) | 2007-08-27 |
Family
ID=38597091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006110285/04A RU2305115C1 (ru) | 2006-03-30 | 2006-03-30 | Способ получения n-фенилзамещенных ароматических полиамидов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2305115C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2453562C1 (ru) * | 2011-02-22 | 2012-06-20 | Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования Сибирского отделения РАН (БИП СО РАН) | Способ получения n-фенилзамещенных ациклических полиимидов |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2099448C1 (ru) * | 1990-12-27 | 1997-12-20 | Мишлэн Решерш э Текник С.А. | Волокно из ароматического полиамида, способ его получения и армирующий материал на его основе |
| RU2156264C2 (ru) * | 1996-07-09 | 2000-09-20 | Емс-Инвента АГ | Устойчивый к атмосферным воздействиям полиамид и способ его получения (варианты) |
| RU2245345C1 (ru) * | 2003-04-30 | 2005-01-27 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Способ получения ароматических полиамидов |
-
2006
- 2006-03-30 RU RU2006110285/04A patent/RU2305115C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2099448C1 (ru) * | 1990-12-27 | 1997-12-20 | Мишлэн Решерш э Текник С.А. | Волокно из ароматического полиамида, способ его получения и армирующий материал на его основе |
| RU2156264C2 (ru) * | 1996-07-09 | 2000-09-20 | Емс-Инвента АГ | Устойчивый к атмосферным воздействиям полиамид и способ его получения (варианты) |
| RU2245345C1 (ru) * | 2003-04-30 | 2005-01-27 | Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Способ получения ароматических полиамидов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ВАЦУРО К.В., МИЩЕНКО Г.Л. Именные реакции в органической химии. Стр.471. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2453562C1 (ru) * | 2011-02-22 | 2012-06-20 | Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования Сибирского отделения РАН (БИП СО РАН) | Способ получения n-фенилзамещенных ациклических полиимидов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2626717B2 (ja) | 無水物コポリマーの製造方法 | |
| CN103865087B (zh) | 一种用聚乳酸与聚对二氧环己酮对聚肽膜柔顺性进行改进的方法 | |
| CN103242536A (zh) | 聚肽-聚乳酸-聚乙二醇双接枝共聚物的制备方法 | |
| CN113292719B (zh) | 一种含酰亚胺结构的聚酰胺树脂及其制备方法 | |
| RU2305115C1 (ru) | Способ получения n-фенилзамещенных ароматических полиамидов | |
| CN111349238B (zh) | 一种聚醚酰亚胺及其制备工艺 | |
| JP2017088708A (ja) | ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂の製造方法 | |
| CN116082632B (zh) | 一种尼龙mxd6盐的制备方法及其制备的尼龙mxd6 | |
| RU2245345C1 (ru) | Способ получения ароматических полиамидов | |
| RU2321609C1 (ru) | Способ получения ароматических полиамидов | |
| RU2201942C2 (ru) | Способ получения ненасыщенных олигоарилэфиркетонов | |
| RU2453562C1 (ru) | Способ получения n-фенилзамещенных ациклических полиимидов | |
| RU2552523C1 (ru) | Способ получения ароматических ациклических полиимидов | |
| CN105669987A (zh) | 一种聚乙烯醇-聚（丙交酯-乙交酯）接枝共聚物的制备方法 | |
| CN1164563C (zh) | 1，3，5－三（4－氨基苯氧基）苯及其制备方法 | |
| RU2557540C1 (ru) | Способ получения сополимеров 3,3-бис(нитратометил)оксетана и 3-нитратометил-3-метилоксетана | |
| RU2440345C1 (ru) | Способ получения ароматических полибензимидазолов | |
| CN117720734B (zh) | 聚乙二醇单甲醚-衣康酸基聚酯-聚乙二醇单甲醚两亲性嵌段共聚物及其制备方法和应用 | |
| JP6074657B2 (ja) | 剛直高分子三次元架橋体フィルムの作製方法 | |
| Khairou et al. | Synthesis and characterization of new poly (ester-amide) s containing diarylidenecyclohexanone in the main chain. Part: II | |
| RU2557539C1 (ru) | Способ получения сополимеров 3,3-бис(нитратометил)оксетана и 3-азидометил-3-метилоксетана | |
| RU2544990C2 (ru) | Способ получения ароматических полиамидов | |
| WO1995004092A1 (en) | Aromatic polyimine, process for producing the same, aromatic polyimine oligomer used for producing said polyimine, and process for producing said oligomer | |
| SU717086A1 (ru) | Способ получени полифениленов | |
| RU2510633C1 (ru) | Способ получения ароматических полиамидинов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080331 |