RU2366645C1 - Method for adipic acid preparation from wastes of caprolactam production by cyclohexane oxidation - Google Patents
Method for adipic acid preparation from wastes of caprolactam production by cyclohexane oxidation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2366645C1 RU2366645C1 RU2007143875/04A RU2007143875A RU2366645C1 RU 2366645 C1 RU2366645 C1 RU 2366645C1 RU 2007143875/04 A RU2007143875/04 A RU 2007143875/04A RU 2007143875 A RU2007143875 A RU 2007143875A RU 2366645 C1 RU2366645 C1 RU 2366645C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- caprolactam
- adipic acid
- mol
- amount
- caproloctam
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 abstract 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSNDUYDDOHEKEE-UHFFFAOYSA-N azepane-2,7-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)N1 OSNDUYDDOHEKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIGZEFHDFAMPND-UHFFFAOYSA-N azepan-2-one;sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O.O=C1CCCCCN1 HIGZEFHDFAMPND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения адипиновой кислоты, в котором в качестве сырья используются отходы производства капролактама окислением циклогексана: кубы дистилляции (КД), представляющие кубовые остатки после ректификации капролактама, содержащие не менее 90% капролактама (остальное органические примеси). При средней мощности производства 100 тыс. т/год капролактама ориентировочно образуется 700-800 т КД.The invention relates to a method for producing adipic acid, in which the waste products of caprolactam production by oxidation of cyclohexane are used as raw materials: distillation cubes (CD), which represent bottoms after caprolactam rectification, containing at least 90% caprolactam (the rest is organic impurities). With an average production capacity of 100 thousand tons / year of caprolactam, approximately 700-800 tons of CD are formed.
В современной технологии производства капролактама предусмотрено возвращать данный отход после отделения олигомеров обратно в процесс на стадию перегруппировки или на стадию экстракции. Известен также «Способ выделения капролактама из кубовых продуктов его дистилляции» [1], согласно которому обработку кубовых продуктов дистилляции капролактама проводят раствором сернокислой соли капролактама при 110-130°С или продуктами Бекмановской перегруппировки [2] при 40-80°С. Однако, как показывают результаты, при этом происходят химические превращения, при которых уменьшаются одни примеси, но появляются другие. Следовательно, возврат КД в процесс приводит к рециркуляции примесей и, как следствие, к дополнительной нагрузке на стадиях экстракции и ионообменной очистки, частичной потере капролактама при высоких температурах в условиях рециркуляции. Все это влияет на качество полиамида, получаемого из капролактама.The modern technology for the production of caprolactam provides for the return of this waste after separation of the oligomers back into the process at the stage of rearrangement or at the stage of extraction. Also known is the "Method for the isolation of caprolactam from distillation products of its distillation" [1], according to which the treatment of distillation caprolactam distillation products is carried out with a solution of caprolactam sulfate salt at 110-130 ° C or Bekmanovsky rearrangement products [2] at 40-80 ° C. However, as the results show, in this case chemical transformations occur, in which some impurities decrease, but others appear. Consequently, the return of CD to the process leads to the recycling of impurities and, as a result, to an additional load at the stages of extraction and ion-exchange purification, partial loss of caprolactam at high temperatures under recirculation conditions. All this affects the quality of the polyamide obtained from caprolactam.
Мы предлагаем новый подход: вывести кубы дистилляции из рецикла, найдя способ переработки в целевые продукты, которые по физико-химическим свойствам радикально отличаются от свойств примесей, присутствующих в капролактамсодержащих отходах и могут быть отделены от них в достаточно чистом виде, например, в адипиновую кислоту (АК).We propose a new approach: to remove distillation cubes from recycling, finding a method of processing into target products, which in physicochemical properties radically differ from the properties of impurities present in caprolactam-containing waste and can be separated from them in a sufficiently pure form, for example, adipic acid (AK).
Адипиновая кислота - технически востребованный дорогостоящий продукт органического синтеза, широко используемый в различных областях. Главными потребителями являются производство полимеров (полиамида) и пластификаторов для ПВХ композиций. Рыночная стоимость АК - 60-70 тыс. руб./т, пластификаторов на ее основе 90-150 тыс. руб/т (при стоимости капролактама 73 тыс. руб./т).Adipic acid is a technically sought-after expensive organic synthesis product widely used in various fields. The main consumers are the production of polymers (polyamide) and plasticizers for PVC compositions. The market value of AK is 60-70 thousand rubles / ton, plasticizers based on it are 90-150 thousand rubles / ton (with the cost of caprolactam 73 thousand rubles / ton).
В настоящее время основным методом получения АК является прямое окисление углеводородов, чаще всего циклогексана или смеси циклогексанол / циклогексанон воздухом, кислородсодержащим газом в присутствии и без катализаторов и растворителей [3-5].Currently, the main method for producing AA is the direct oxidation of hydrocarbons, most often cyclohexane or a mixture of cyclohexanol / cyclohexanone with air and an oxygen-containing gas in the presence and without catalysts and solvents [3-5].
Указанные способы имеют недостатки, связанные с низкой селективностью процесса н/б 50-60%, сложностью выделения и очистки товарной адипиновой кислоты от примесей и микропримесей.These methods have disadvantages associated with the low selectivity of the process n / a 50-60%, the difficulty of isolation and purification of commercial adipic acid from impurities and trace elements.
Наиболее близким по составу к заявленному изобретению является способ получения АК [6], в котором в качестве сырья используются отходы производства капролактама фенольным методом: головные фракции ректификации циклогексанола и циклогексанона. Способ включает их окисление 40-70% азотной кислотой, взятой в количестве 2-5 мас.ч. на 1 мас.ч. головной фракции циклогексанола или циклогексанона при температуре 40-70°С, отгонку из оксидата непрореагировавшего циклогексана или циклогексена в виде водного азеотропа, охлаждение реакционной массы до 5-20°С, отделение адипиновой кислоты, промывку ее водой и сушку. Для увеличения выхода адипиновой кислоты в оксидат добавляют концентрированную азотную кислоту до содержания ее в оксидате 60-70% и проводят доокисление циклогексана или циклогексена при температуре 70-120°С и давлении 0,1-0,3 МПа. Преимуществом способа является использование промышленных отходов; однако применение азотной кислоты приводит к появлению новых - трудноутилизируемых газовых выбросов, содержащих оксиды азота; селективность процесса не превышает 60-65%.The closest in composition to the claimed invention is a method for producing AK [6], in which the wastes of caprolactam production are used as the raw material by the phenolic method: head fractions of rectification of cyclohexanol and cyclohexanone. The method includes their oxidation with 40-70% nitric acid, taken in an amount of 2-5 wt.h. per 1 part by weight the head fraction of cyclohexanol or cyclohexanone at a temperature of 40-70 ° C, distillation of unreacted cyclohexane or cyclohexene from an oxidate as an aqueous azeotrope, cooling the reaction mixture to 5-20 ° C, separating adipic acid, washing it with water and drying. To increase the yield of adipic acid, concentrated nitric acid is added to the oxidate until its content in the oxidate is 60-70%, and cyclohexane or cyclohexene is oxidized at a temperature of 70-120 ° C and a pressure of 0.1-0.3 MPa. The advantage of the method is the use of industrial waste; however, the use of nitric acid leads to the emergence of new - difficult to utilize gas emissions containing nitrogen oxides; the selectivity of the process does not exceed 60-65%.
Все вышесказанное требует продолжения исследований: используя все ценное в ранних работах, необходимо разработать эффективный способ получения адипиновой кислоты из промышленных отходов.All of the above requires further research: using all that is valuable in early work, it is necessary to develop an effective way to obtain adipic acid from industrial waste.
Задачей настоящего изобретения является создание способа получения АК окислением капролактама, содержащегося в отходах производства капролактама из циклогексана - кубах дистилляции. Технический результат - получение адипиновой кислоты товарных кондиций с выходом - н/м 70% из кубов дистилляции.The objective of the present invention is to provide a method for producing AA by oxidation of caprolactam contained in the waste products of caprolactam production from cyclohexane - distillation cubes. EFFECT: obtaining adipic acid of commodity condition with a yield of n / m 70% from distillation cubes.
Для решения поставленной задачи кубы дистилляции, в которых содержание капролактама составляет более 90%, окисляли смесью 30% раствора перекиси водорода, взятого в количестве H2O2/КЛ=(1-1,1)/1 (мольн.) и серной кислотой в количестве 0,2-0,36 моль/кг реакционной массы, при температурах 75-100°С. Добавление концентрированной серной кислоты необходимо для гидролиза промежуточных продуктов окисления: адипимида и амида адипиновой кислоты (реакция 2).To solve this problem, distillation cubes in which the caprolactam content is more than 90% were oxidized with a mixture of a 30% hydrogen peroxide solution taken in an amount of H 2 O 2 / KL = (1-1.1) / 1 (mol.) And sulfuric acid in an amount of 0.2-0.36 mol / kg of reaction mass, at temperatures of 75-100 ° C. The addition of concentrated sulfuric acid is necessary for the hydrolysis of intermediate oxidation products: adipimide and adipic acid amide (reaction 2).
Методика окисления:Oxidation Method:
В круглодонную колбу с мешалкой загружали 30 г кубов дистилляции, содержащих 0,27 моль капролактама, и приливали 30% раствор перекиси водорода, поддерживая соотношение в реакционной массе H2O2/КЛ=(1-1,1)/1 (мольн.). При достижении температуры реакции добавляли концентрированную серную кислоту (96%) в количестве 0,2-0,36 моль/кг реакционной массы и начинали отбор проб. Пробы анализировали на содержание капролактама (хроматографически) и содержание перекиси водорода титрометрически. Для определения состава продуктов окисления капролактама нами была разработана методика анализа, заключающаяся в этерификации продуктов окисления этанолом [7] с последующим хроматографическим анализом образующихся эфиров.30 g of distillation cubes containing 0.27 mol of caprolactam were loaded into a round bottom flask with a stirrer, and a 30% hydrogen peroxide solution was added, maintaining the ratio in the reaction mass of H 2 O 2 / KL = (1-1.1) / 1 (mol. ) When the reaction temperature was reached, concentrated sulfuric acid (96%) was added in an amount of 0.2-0.36 mol / kg of reaction mass and sampling was started. Samples were analyzed for the content of caprolactam (chromatographic) and the content of hydrogen peroxide titrometrically. To determine the composition of caprolactam oxidation products, we developed an analysis procedure consisting in the esterification of oxidation products with ethanol [7] followed by chromatographic analysis of the resulting esters.
Получение адипиновой кислоты окислением капролактама проходит по реакциям (1-2):Obtaining adipic acid by caprolactam oxidation proceeds according to reactions (1-2):
Способ окисления можно осуществить непрерывно или периодически. Оксидат по окончании реакции обрабатывают серной кислотой из расчета 0,5 моль кислоты на 1 моль капролактама, что позволяет, с одной стороны, выделить АК, а с другой, рециркулировать неокисленные или частично окисленные соединения (например, адипимид и амид адипиновой кислоты). После промывки, перекристаллизации и осушки определяли температуру плавления адипиновой кислоты (tпл=155-155,5°С).The oxidation method can be carried out continuously or periodically. At the end of the reaction, the oxidate is treated with sulfuric acid at the rate of 0.5 mol of acid per 1 mol of caprolactam, which allows, on the one hand, to separate AK, and on the other hand, to recycle unoxidized or partially oxidized compounds (for example, adipimide and adipic acid amide). After washing, recrystallization and drying, the melting point of adipic acid was determined ( mp = 155-155.5 ° C).
Преимущества и особенности настоящего изобретения можно увидеть из примеров, которые приводятся ниже в качестве пояснения. Результаты приведены в таблице 1.The advantages and features of the present invention can be seen from the examples that are given below by way of explanation. The results are shown in table 1.
Примеры 1-3 выполнены при варьировании температуры от 75 до 100°С при постоянной концентрации серной кислоты 0,23 моль/кг реакционной массы с целью выяснения влияния температуры на процесс. Процесс окисления кубов дистилляции в интервале температур 75-90°С (примеры 1-2) протекает медленно (30-28 часов), конверсия капролактама 90-93%, выход адипиновой кислоты от теории не превышает 58%. При температуре 100°С (пример 3) за 14 часов при конверсии 94% выход АК составляет 81%.Examples 1-3 were performed with a temperature ranging from 75 to 100 ° C with a constant sulfuric acid concentration of 0.23 mol / kg of reaction mass in order to determine the effect of temperature on the process. The process of oxidation of distillation cubes in the temperature range of 75-90 ° C (examples 1-2) is slow (30-28 hours), the conversion of caprolactam is 90-93%, the yield of adipic acid from the theory does not exceed 58%. At a temperature of 100 ° C (example 3) for 14 hours at a conversion of 94%, the AK yield is 81%.
Примеры 4-7 выполнены при температуре 100°С с варьированием добавления серной кислоты в количестве 0-0,36 моль/кг. Анализ результатов показывает, что при 100°С и добавлении концентрированной серной кислоты в количестве 0,2-0,23 моль/кг (примеры 5-6) за 14-18 часов выход АК составляет 75-81% при конверсии капролактама 94%; в отсутствие добавок серной кислоты (пример 4) капролактам с конверсией 95% окисляется в промежуточные продукты: адипимид и амид адипиновой кислоты; при увеличении количества серной кислоты до 0,36 моль/кг (пример 7) при конверсии капролактама 93% выход адипиновой кислоты снижается до 25%, что объясняется появлением параллельной реакции гидролиза капролактама в аминокапроновую кислоту.Examples 4-7 were performed at a temperature of 100 ° C with varying the addition of sulfuric acid in an amount of 0-0.36 mol / kg Analysis of the results shows that at 100 ° C and the addition of concentrated sulfuric acid in an amount of 0.2-0.23 mol / kg (examples 5-6) for 14-18 hours, the AA yield is 75-81% with a caprolactam conversion of 94%; in the absence of sulfuric acid additives (example 4), caprolactam with a conversion of 95% is oxidized to intermediate products: adipimide and adipic acid amide; with an increase in the amount of sulfuric acid to 0.36 mol / kg (Example 7) with a 93% conversion of caprolactam, adipic acid yield decreases to 25%, which is explained by the appearance of a parallel hydrolysis of caprolactam into aminocaproic acid.
Таким образом, условиями получения адипиновой кислоты являются: соотношение H2O2:КЛ=(1-1,1)/1 (мольн); количество концентрированной серной кислоты - 0,2-0,23 моль/кг реакционной массы, t=75-100°С; при конверсии капролактама 94% и температуре 100°С выход адипиновой кислоты от теории составляет 75-81%, tпл=155-155,5°С.Thus, the conditions for obtaining adipic acid are: the ratio of H 2 O 2 : CL = (1-1.1) / 1 (mole); the amount of concentrated sulfuric acid - 0.2-0.23 mol / kg of reaction mass, t = 75-100 ° C; at a caprolactam conversion of 94% and a temperature of 100 ° C, the yield of adipic acid from theory is 75-81%, mp = 155-155.5 ° C.
По сравнению с прототипом предлагаемый метод обладает совокупностью технических преимуществ: технологически прост, отличается большей селективностью, отсутствием трудноотделяемых примесей в товарной адипиновой кислоте.Compared with the prototype, the proposed method has a combination of technical advantages: it is technologically simple, differs in greater selectivity, and the absence of difficult to separate impurities in commercial adipic acid.
ЛитератураLiterature
1. Авторское свидетельство SU 1038340 А. Заявлено 05.05.1981; опубликовано 30.08.1983. «Способ выделения капролактама из кубовых продуктов его дистилляции».1. Copyright certificate SU 1038340 A. Declared 05.05.1981; published 08/30/1983. "A method for the isolation of caprolactam from distillation products of its distillation."
2. Авторское свидетельство СССР №247312, кл. С07D 201/16, опубликовано 04.07.1969.2. USSR copyright certificate No. 247312, cl. C07D 201/16, published on July 4, 1969.
3. Патенты Франции №2761984, 2791667, 2765930.3. French patents No. 2761984, 2791667, 2765930.
4. Патент США №5294739.4. US Patent No. 5294739.
5. Патент RU 2296743 C2. Франция. Заявлен 27.01.2006; опубликован 10.04.2007. «Способ получения адипиновой кислоты».5. Patent RU 2296743 C2. France. Declared January 27, 2006; published on April 10, 2007. "A method of producing adipic acid."
6. Патент №93021182. Россия. Заявлен 05.11.1993; опубликован 20.06.1996. «Способ получения адипиновой кислоты».6. Patent No. 93021182. Russia. Announced on 11/5/1993; published on 06/20/1996. "A method of producing adipic acid."
7. Леванова С.В., Герасименко В.И., Глазко И.Л. и др. // Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева. 2006. Т. L. №3. С.37-42.7. Levanova S.V., Gerasimenko V.I., Glazko I.L. et al. // Journal of the Russian Chemical Society. D.I. Mendeleev. 2006. T. L. No. 3. S.37-42.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007143875/04A RU2366645C1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method for adipic acid preparation from wastes of caprolactam production by cyclohexane oxidation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007143875/04A RU2366645C1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method for adipic acid preparation from wastes of caprolactam production by cyclohexane oxidation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007143875A RU2007143875A (en) | 2009-06-10 |
| RU2366645C1 true RU2366645C1 (en) | 2009-09-10 |
Family
ID=41024071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007143875/04A RU2366645C1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method for adipic acid preparation from wastes of caprolactam production by cyclohexane oxidation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2366645C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2681195C1 (en) * | 2018-05-21 | 2019-03-04 | Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" | Method for obtaining adipinic acid concentrate and sodium alkali from alkaline wastewater from caprolactam production facilities |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU93021182A (en) * | 1993-05-11 | 1996-06-20 | А.С. Медведев | METHOD OF OBTAINING ADIPIC ACID |
| US6433220B1 (en) * | 1998-07-02 | 2002-08-13 | Rpc Inc. | Methods of extracting catalyst from a reaction mixture in the oxidation of cyclohexane to adipic acid |
| RU2208605C1 (en) * | 1999-03-30 | 2003-07-20 | Родиа Полиамид Интермедиэйтс | Method for oxidation of hydrocarbons, alcohols, and/or ketones |
-
2007
- 2007-11-26 RU RU2007143875/04A patent/RU2366645C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU93021182A (en) * | 1993-05-11 | 1996-06-20 | А.С. Медведев | METHOD OF OBTAINING ADIPIC ACID |
| US6433220B1 (en) * | 1998-07-02 | 2002-08-13 | Rpc Inc. | Methods of extracting catalyst from a reaction mixture in the oxidation of cyclohexane to adipic acid |
| RU2208605C1 (en) * | 1999-03-30 | 2003-07-20 | Родиа Полиамид Интермедиэйтс | Method for oxidation of hydrocarbons, alcohols, and/or ketones |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2681195C1 (en) * | 2018-05-21 | 2019-03-04 | Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" | Method for obtaining adipinic acid concentrate and sodium alkali from alkaline wastewater from caprolactam production facilities |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007143875A (en) | 2009-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20160061395A (en) | Method for producing methacrolein and the conditioning/draining thereof for direct oxidative esterification | |
| US4016213A (en) | Recovery of phenol, acetone and dimethyl phenyl carbinol from cumene oxidation product | |
| CA1135281A (en) | Production of anhydrous or substantially anhydrous formic acid | |
| US7553994B2 (en) | Method for producing ditrimethylolpropane | |
| DE69503739T2 (en) | Esterification process | |
| US8183406B2 (en) | Process for recovering valued compounds from a stream derived from purification of methyl methacrylate | |
| RU2366645C1 (en) | Method for adipic acid preparation from wastes of caprolactam production by cyclohexane oxidation | |
| US2417024A (en) | Manufacture of acrolein oxime and acrylonitrile | |
| JP2002504530A (en) | Improved method for producing dihydroxybenzene and dicarbinol from diisopropylbenzene | |
| WO2007044146A1 (en) | Menthyl lactate process | |
| UA78791C2 (en) | Method of cyclohexyl hydroperoxide decomposition | |
| US3257445A (en) | Purification of acrylonitrile | |
| CN112739675B (en) | Method for recovering high quality 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| US9926248B2 (en) | Process for the preparation of 3-heptanol from a mixture containing 2-ehthylhexanal and 3-heptyl formate | |
| JP2500977B2 (en) | Method for producing cyclohexanone | |
| RU2398756C2 (en) | DI-(β-CHLOROETHYL)FORMAL SYNTHESIS METHOD | |
| JPS63301836A (en) | Purification of crude isopropyl alcohol | |
| JPH0667865B2 (en) | Purification method of dihydroxynaphthalene | |
| EA006481B1 (en) | Process for recovering caprolactam | |
| JP2713014B2 (en) | Caprolactam manufacturing method | |
| WO2006006414A1 (en) | Method for producing 2-adamantanone | |
| RU2707190C1 (en) | Acetylacetone production method | |
| EP0318591B1 (en) | Process for preparing dihydroxynaphthalene | |
| JP2501603B2 (en) | Method for producing α-methylstyrene | |
| US2450389A (en) | Manufacture of crotonic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131127 |