RU2213959C2 - Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием - Google Patents
Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2213959C2 RU2213959C2 RU2001101405/28A RU2001101405A RU2213959C2 RU 2213959 C2 RU2213959 C2 RU 2213959C2 RU 2001101405/28 A RU2001101405/28 A RU 2001101405/28A RU 2001101405 A RU2001101405 A RU 2001101405A RU 2213959 C2 RU2213959 C2 RU 2213959C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- emission detection
- gas chromatography
- alkyl esters
- methylphosphonic acid
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 title 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims abstract description 4
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000000712 atomic emission detection Methods 0.000 claims description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical class OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Использование: в системах войсковой и промышленной индикации, при сопровождении технологических процессов уничтожения фосфорорганических веществ, а также при решении задач по проведению экологического мониторинга, в количественном химическом анализе O-алкилметилфосфонатов. Сущность: используют химическую модификацию анализируемых веществ путем проведения реакции алкилирования диметилсульфатом в присутствии N,N,N-трибутил-N-бензиламмонийхлорида в гетерофазных условиях 40%-ный водный раствор гидроксида натрия: бензол при соотношении объемов 10:1 и температуре 70±5oС за интервал времени 35±1 мин, с образованием хроматографируемых производных, регистрируемых с чувствительностью 2•10-8 мг/мл методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием. Технический результат изобретения заключается в разработке высокочувствительного, высокоселективного способа количественного определения O-алкилметилфосфонатов (алкил - С3-С6) в водных матрицах. 3 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к количественному определению O-изопропилового- (I), O-пинаколинового-(II) и O-изобутилового (III) эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах.
К настоящему времени известен ряд способов количественного определения продуктов уничтожения фосфорорганических отравляющих веществ (I-III) в водных матрицах, основанных на упаривании водных проб досуха или сорбции указанных соединений на различные сорбенты с последующим переводом в подходящий растворитель и дериватизацией [1,2].
К недостаткам перечисленных методов следует отнести то, что, во-первых, они требуют значительных временных затрат. Во- вторых, использование данных методов не позволяет обеспечить высокую сходимость результатов анализа, а также низкий предел обнаружения при количественном определении анализируемых соединений (I-III) в водных матрицах.
В настоящее время широкое распространение для анализа гидрофильных соединений в многокомпонентных сложных смесях получили способы, реализующие сочетание методов высокоселективной пробоподготовки и инструментального газохроматографического (ГХ) анализа. Основным их достоинством является возможность устранения влияния нежелательных примесей, содержащихся в исходной водной матрице и хроматографического разделения компонентов анализируемой смеси с последующим высокоселективным детектированием. Однако, как показывает практика, даже анализ (I-III) в органических растворителях ГХ методами, с применением традиционных аналитических приемов (подбор фаз), без устранения влияния гидроксильных групп является проблематичным ввиду их низкой летучести. Для проведения ГХ анализа соединений с низкой летучестью (органические кислоты, амины, амиды) используются различные методы предварительной химической модификации (дериватизации) анализируемых соединений, с целью получения хроматографируемых летучих производных [3,4]. Однако наибольшую сложность при анализе соединений (I-III) представляет не только проведение самой процедуры дериватизации с последующим анализом, а также и процедура извлечения самих аналитов из водной матрицы.
По совокупности признаков наиболее близким к заявляемому способу количественного определения O-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах относится способ определения хлоруксусных кислот, основанный на метилировании in situ диметилсульфатом, с активированием аналитов путем образования комплексов с гидросульфатом тетрабутиламмония и дальнейшем анализе равновесного пара, содержащего метиловые эфиры [5]. Однако в литературе отсутствуют сведения о возможности использования данного способа определения применительно к O-алкиловым эфирам метилфосфоновой кислоты.
Задачей настоящего изобретения являлась разработка способа дериватизации (I-III) и выделения из водных матриц для последующего количественного определения данных соединений методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием.
В качестве реакции дериватизации (I-III) была выбрана реакция получения их метиловых эфиров.
Для решения поставленной задачи исследовалась возможность проведения реакции метилирования (I-III) диметилсульфатом в гетерофазных условиях с одновременным концентрированием образующихся дериватов в органический слой гетерофазной системы. Приготовление реакционной смеси осуществлялось следующим способом:
Навеску (III) растворяли в 40%-ном водном растворе гидроксида натрия. К полученному раствору приливали смесь с концентрацией диметилсульфата в бензоле 4 ммоль•л-1. Добавляли в полученную смесь 0,1 мл водного раствора трибутилбензиламмонийхлорида с концентрацией 65 мг•мл-1. Полученную смесь помещали в ультразвуковую ванну на 35 мин при температуре 70oС, после чего охлаждали и подвергали центрифугированию (5000 мин-1) в течение 5 мин, отбирали бензольный слой и анализировали методом хроматомасс-спектрометрии. Количественный анализ (III) осуществляли по методу абсолютной калибровки по его метильному производному.
Навеску (III) растворяли в 40%-ном водном растворе гидроксида натрия. К полученному раствору приливали смесь с концентрацией диметилсульфата в бензоле 4 ммоль•л-1. Добавляли в полученную смесь 0,1 мл водного раствора трибутилбензиламмонийхлорида с концентрацией 65 мг•мл-1. Полученную смесь помещали в ультразвуковую ванну на 35 мин при температуре 70oС, после чего охлаждали и подвергали центрифугированию (5000 мин-1) в течение 5 мин, отбирали бензольный слой и анализировали методом хроматомасс-спектрометрии. Количественный анализ (III) осуществляли по методу абсолютной калибровки по его метильному производному.
Анализ бензольной фазы показал наличие целевого продукта, относительное мольное содержание которого составляло 99,9-100,0% от исходного соединения, что является приемлемым для использования данной реакции в аналитических целях [6].
Время выхода и масс-спектр (см. фиг.1) целевого продукта реакции идентичны со временем выхода и масс-спектром О-метил-O-изобутилметилфосфоната (IV), что является подтверждением структуры образующегося деривата.
Для оптимизации условий проведения реакции алкилирования (III) проводились исследования времени протекания реакции в интервале температур 25-70oС. Использование температуры проведения реакции выше 70oС не представляется целесообразным. Это связано с испарением реагентов, используемых при приготовлении реакционной смеси (tкип бензола - 80oС). На фиг.2 представлены зависимости степени превращения (III).
Исследование реакции алкилирования (III) проводилось для пяти параллельных измерений при каждой температуре. Как видно из данных, представленных на фиг. 2, нагревание увеличивает скорость реакции алкилирования. По нашему мнению, оптимальное значение температуры реакционной смеси для осуществления реакции метилирования (III) составляет 70±5oС, при данной температуре время протекания реакции для достижения количественных значений степени превращения субстрата составляет 20±1 мин.
Для экспериментальной оценки возможности проведения реакции алкилирования (I, II) использовали их водные растворы. Реакцию осуществляли при оптимальных условиях для (II). Зависимости изменения степеней превращения для (I-III) от времени представлены в табл. 1.
Из данных, представленных табл. 1, следует, что время реакции дериватизации для всех анализируемых соединений должно составлять 35±1 мин.
Для установления калибровочной зависимости использовали стандартные растворы метилированного производного (III) в бензоле с концентрациями 5,0•10-5, 1,0•10-5, 5,0•10-6, 1,0•10-6, 5,0•10-7, 2,0•10-7 мг•мл-1. Реакцию алкилирования проводили в соответствии с вышеописанными условиями при соотношении "водная фаза": бензол 10:1, что в свою очередь позволяло параллельно осуществлять концентрирование анализируемых соединений в десять раз, снижая тем самым необходимый нижний предел детектирования на порядок. Определение массовой концентрации деривата (III) проводили на газовом хроматографе HP 5890 с атомно-эмиссионным детектором HP 5921А фирмы "Hewlett-Packard". Основные параметры хроматографического разделения на капиллярной хроматографической колонке НР-1 с неподвижной жидкой фазой - метилсиликон, длиной 25 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной неподвижной фазы 0,17 мк:
Температура испарителя, oС, 280±1;
Начальная температура термостата колонки, oС, 60±1;
Время выдержки при начальной температуре, мин, 2,00±0,01;
Скорость подъема температуры термостата колонки, oС•мин-1, 20,0±0,1;
Конечная температура термостата колонки, oС, 200±1;
Температура интерфейса, oС, 280±1;
Объемная скорость гелия через колонку, мл•мин-1, 2,50±0,01;
Объем вводимой пробы, мкл, 3,00±0,05;
Время бессбросовой работы инжектора, с, 20±1.
Температура испарителя, oС, 280±1;
Начальная температура термостата колонки, oС, 60±1;
Время выдержки при начальной температуре, мин, 2,00±0,01;
Скорость подъема температуры термостата колонки, oС•мин-1, 20,0±0,1;
Конечная температура термостата колонки, oС, 200±1;
Температура интерфейса, oС, 280±1;
Объемная скорость гелия через колонку, мл•мин-1, 2,50±0,01;
Объем вводимой пробы, мкл, 3,00±0,05;
Время бессбросовой работы инжектора, с, 20±1.
Калибровочная зависимость площади хроматографического пика метильной производной (III) по фосфору (S, отн.ед.) от концентрации (С, мг/мл) вещества в бензольном растворе представлена в логарифмической шкале на фиг.3.
Проверку правильности определения концентрации (III) в водной матрице данным методом проводили методом введено-найдено по 6 измерениям каждой концентрации. В табл. 2 представлены результаты экспериментального определения (III) в водной матрице.
Аналогичные результаты были получены при количественном определении (I, III) в водных пробах.
Таким образом, разработанный способ позволяет вести количественное определение (I-III) по их метbльным производным в водных матрицах с чувствительностью определения (с учетом концентрирования) 2,00•10-8 мг•см-3 с погрешностью определения, не превышающей 25%.
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. Кофанов В.И., Невиная Л.В. и др.// Ж. анал. химии. 1988. Т 43. 9, c. 1691-1698.
1. Кофанов В.И., Невиная Л.В. и др.// Ж. анал. химии. 1988. Т 43. 9, c. 1691-1698.
2. Станьков И.Н. и др.// Ж. анал. химии. 1991. Т 46. 5, c. 943-949.
3. Станьков И. Н. , Береснев А. Н., Марина Н.Б. и др.// Ж. анал. химии. 1991. Т 46. 4, c. 804-807.
4. Станьков И. Н. , Береснев А. Н., Ланин С.Н. и др.// Ж. анал. химии. 1993. Т 48. 11, c.122-129.
5. Neitzel P.L., Walther W., Nestler W.//Fresenius J. Anal. Chem. 1998. V. 361. 3, p. 318-323.
6. Березкин В.Г. Химические методы в газовой хроматографии. М.: Химия, 1980, 256с.
Claims (1)
- Способ определения O-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в воде по их метильным производным, отличающийся тем, что используют химическую модификацию анализируемых соединений путем проведения реакции алкилирования диметилсульфатом в присутствии N,N,N-трибутил-N-бензиламмонийхлорида в гетерофазных условиях 40%-ный водный раствор гидроксида натрия:бензол при соотношении объемов 10:1 и температуре 70±5oС за интервал времени 35±1 мин, с образованием хроматографируемых производных, регистрируемых с чувствительностью 2•10-8 мг/мл методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001101405/28A RU2213959C2 (ru) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001101405/28A RU2213959C2 (ru) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001101405A RU2001101405A (ru) | 2003-02-20 |
| RU2213959C2 true RU2213959C2 (ru) | 2003-10-10 |
Family
ID=31988059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001101405/28A RU2213959C2 (ru) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2213959C2 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2301417C1 (ru) * | 2006-02-14 | 2007-06-20 | Курский государственный технический университет КурскГТУ | Способ количественного определения фторангидрида диизопропилового эфира метилфосфоновой кислоты |
| RU2320989C1 (ru) * | 2006-12-13 | 2008-03-27 | Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) | Способ определения массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот |
| RU2408010C2 (ru) * | 2008-09-01 | 2010-12-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский военный институт биологической и химической безопасности Министерства обороны Российской Федерации (СВИ БХБ) | Газохроматографический способ количественного определения фосфорорганических отравляющих веществ с использованием в качестве внутреннего стандарта диалкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты |
| RU2653582C1 (ru) * | 2017-02-28 | 2018-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ высокоэффективного жидкостно-хроматографического определения концентраций алкилфосфоновых и/или о-алкилалкилфосфоновых кислот в водном растворе |
| CN111579689A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-08-25 | 江苏联环药业股份有限公司 | 一种测定硫酸氢氯吡格雷中硫酸二甲酯含量的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2100364C1 (ru) * | 1990-12-20 | 1997-12-27 | Лейрас Ой | Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения |
| RU2133743C1 (ru) * | 1993-12-13 | 1999-07-27 | Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг | Производные оксазолидин-2-она и лекарственное средство на их основе |
| RU2157850C1 (ru) * | 1999-05-21 | 2000-10-20 | Военный университет радиационной, химической и биологической защиты | Способ определения соединений антихолинэстеразного действия в воде и водных экстрактах |
-
2001
- 2001-01-15 RU RU2001101405/28A patent/RU2213959C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2100364C1 (ru) * | 1990-12-20 | 1997-12-27 | Лейрас Ой | Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения |
| RU2133743C1 (ru) * | 1993-12-13 | 1999-07-27 | Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг | Производные оксазолидин-2-она и лекарственное средство на их основе |
| RU2157850C1 (ru) * | 1999-05-21 | 2000-10-20 | Военный университет радиационной, химической и биологической защиты | Способ определения соединений антихолинэстеразного действия в воде и водных экстрактах |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2301417C1 (ru) * | 2006-02-14 | 2007-06-20 | Курский государственный технический университет КурскГТУ | Способ количественного определения фторангидрида диизопропилового эфира метилфосфоновой кислоты |
| RU2320989C1 (ru) * | 2006-12-13 | 2008-03-27 | Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) | Способ определения массовой доли основного вещества диалкиловых эфиров алкилфосфоновых кислот |
| RU2408010C2 (ru) * | 2008-09-01 | 2010-12-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский военный институт биологической и химической безопасности Министерства обороны Российской Федерации (СВИ БХБ) | Газохроматографический способ количественного определения фосфорорганических отравляющих веществ с использованием в качестве внутреннего стандарта диалкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты |
| RU2653582C1 (ru) * | 2017-02-28 | 2018-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ высокоэффективного жидкостно-хроматографического определения концентраций алкилфосфоновых и/или о-алкилалкилфосфоновых кислот в водном растворе |
| CN111579689A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-08-25 | 江苏联环药业股份有限公司 | 一种测定硫酸氢氯吡格雷中硫酸二甲酯含量的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Halket et al. | Derivatization in mass spectrometry–3. Alkylation (arylation) | |
| Regueiro et al. | Ultrasound-assisted emulsification–microextraction of phenolic preservatives in water | |
| Ervik et al. | Application of the extractive alkylation technique to the gas chromatographic determination of chlorthalidone in plasma in nanogram quantities | |
| Canales et al. | Determining heterocyclic aromatic amines in aqueous samples: A novel dispersive liquid-liquid micro-extraction method based on solidification of floating organic drop and ultrasound assisted back extraction followed by UPLC-MS/MS | |
| Riggin et al. | Liquid chromatographic method for monitoring therapeutic concentrations of L-dopa and dopamine in serum. | |
| Rajabi et al. | Rapid derivatization and extraction of paraben preservatives by fast syringe-assisted liquid–liquid microextraction and their determination in cosmetic and aqueous sample solutions by gas chromatography | |
| Jin et al. | Determination of bromadiolone in whole blood by high-performance liquid chromatography coupled with electrospray ionization tandem mass spectrometry | |
| CN112198249B (zh) | 一种土壤中乙醇胺类化合物的检测方法 | |
| CN103399096A (zh) | 水产养殖环境沉积物中孔雀石绿及其代谢物含量检测方法 | |
| Pacenti et al. | Determination of organic acids in urine by solid‐phase microextraction and gas chromatography–ion trap tandem mass spectrometry previous ‘in sample’derivatization with trimethyloxonium tetrafluoroborate | |
| RU2213959C2 (ru) | Способ количественного определения о-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием | |
| Hsieh et al. | A mixed-mode liquid chromatography-tandem mass spectrometric method for the determination of cytarabine in mouse plasma | |
| Jin et al. | High‐performance liquid chromatography coupled with electrospray ionization tandem mass spectrometry for the determination of flocoumafen and brodifacoum in whole blood | |
| Greving et al. | Determination of carboxylic acids in the picomole range after derivatization with pentafluorobenzyl bromide and electron capture gas chromatography | |
| Dixon et al. | High pressure liquid chromatography in clinical chemistry: a review | |
| CN108872449A (zh) | 食用植物油中掺杂地沟油的测定方法 | |
| Neng et al. | Determination of short-chain carbonyl compounds in drinking water matrices by bar adsorptive micro-extraction (BAμE) with in situ derivatization | |
| Polettini et al. | Rapid and highly selective GC/MS/MS detection of heroin and its metabolites in hair | |
| L'emeillat et al. | Quantitative gas chromatographic determination of low-molecular-weight straight-chain carboxylic acids as their p-bromophenacyl esters after extractive alkylation in acidic medium | |
| Li et al. | High operationally stable sol–gel diglycidyloxycalix [4] arene fiber for solid‐phase microextraction of propranolol in human urine | |
| Bartlett et al. | Paper chromatography of organic mercury compounds | |
| Hamamoto et al. | An ionic liquid-based microextraction method for ultra-high preconcentration of paraquat traces in water samples prior to HPLC determination | |
| Jerga et al. | A novel device for the determination of liposome/water partition coefficients | |
| Sorel et al. | High-performance liquid chromatographic analysis of nalidixic acid and hydroxynalidixic acid in plasma with a dynamic anion-exchange system | |
| RU2267777C2 (ru) | Способ количественного определения тиодигликоля в водных матрицах методом реакционной газовой хроматографии |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040116 |