RU2213959C2 - Method for quantitatively determining methylphosphonic acid o-c3-c6-alkyl esters in water matrices using reaction gas chromatography technique involving atom-emission detection - Google Patents
Method for quantitatively determining methylphosphonic acid o-c3-c6-alkyl esters in water matrices using reaction gas chromatography technique involving atom-emission detection Download PDFInfo
- Publication number
- RU2213959C2 RU2213959C2 RU2001101405/28A RU2001101405A RU2213959C2 RU 2213959 C2 RU2213959 C2 RU 2213959C2 RU 2001101405/28 A RU2001101405/28 A RU 2001101405/28A RU 2001101405 A RU2001101405 A RU 2001101405A RU 2213959 C2 RU2213959 C2 RU 2213959C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- emission detection
- gas chromatography
- alkyl esters
- methylphosphonic acid
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 title 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims abstract description 4
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000000712 atomic emission detection Methods 0.000 claims description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical class OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к количественному определению O-изопропилового- (I), O-пинаколинового-(II) и O-изобутилового (III) эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах. The invention relates to the field of analytical chemistry, namely to the quantitative determination of O-isopropyl- (I), O-pinacolinic- (II) and O-isobutyl (III) methylphosphonic acid esters in aqueous matrices.
К настоящему времени известен ряд способов количественного определения продуктов уничтожения фосфорорганических отравляющих веществ (I-III) в водных матрицах, основанных на упаривании водных проб досуха или сорбции указанных соединений на различные сорбенты с последующим переводом в подходящий растворитель и дериватизацией [1,2]. To date, a number of methods are known for the quantitative determination of the products of the destruction of organophosphorus toxic agents (I-III) in aqueous matrices based on the evaporation of aqueous samples to dryness or sorption of these compounds on various sorbents, followed by transfer to a suitable solvent and derivatization [1,2].
К недостаткам перечисленных методов следует отнести то, что, во-первых, они требуют значительных временных затрат. Во- вторых, использование данных методов не позволяет обеспечить высокую сходимость результатов анализа, а также низкий предел обнаружения при количественном определении анализируемых соединений (I-III) в водных матрицах. The disadvantages of these methods include the fact that, firstly, they require significant time costs. Secondly, the use of these methods does not allow for a high convergence of the analysis results, as well as a low detection limit for the quantitative determination of the analyzed compounds (I-III) in aqueous matrices.
В настоящее время широкое распространение для анализа гидрофильных соединений в многокомпонентных сложных смесях получили способы, реализующие сочетание методов высокоселективной пробоподготовки и инструментального газохроматографического (ГХ) анализа. Основным их достоинством является возможность устранения влияния нежелательных примесей, содержащихся в исходной водной матрице и хроматографического разделения компонентов анализируемой смеси с последующим высокоселективным детектированием. Однако, как показывает практика, даже анализ (I-III) в органических растворителях ГХ методами, с применением традиционных аналитических приемов (подбор фаз), без устранения влияния гидроксильных групп является проблематичным ввиду их низкой летучести. Для проведения ГХ анализа соединений с низкой летучестью (органические кислоты, амины, амиды) используются различные методы предварительной химической модификации (дериватизации) анализируемых соединений, с целью получения хроматографируемых летучих производных [3,4]. Однако наибольшую сложность при анализе соединений (I-III) представляет не только проведение самой процедуры дериватизации с последующим анализом, а также и процедура извлечения самих аналитов из водной матрицы. Currently, methods for realizing a combination of highly selective sample preparation and instrumental gas chromatographic (GC) analysis are widely used for the analysis of hydrophilic compounds in multicomponent complex mixtures. Their main advantage is the ability to eliminate the influence of undesirable impurities contained in the initial aqueous matrix and the chromatographic separation of the components of the analyzed mixture with subsequent highly selective detection. However, as practice shows, even the analysis of (I-III) in GC organic solvents by methods using traditional analytical methods (phase selection), without eliminating the influence of hydroxyl groups, is problematic due to their low volatility. For GC analysis of compounds with low volatility (organic acids, amines, amides), various methods of preliminary chemical modification (derivatization) of the analyzed compounds are used to obtain chromatographically volatile derivatives [3,4]. However, the greatest difficulty in the analysis of compounds (I-III) is not only the derivatization procedure itself followed by analysis, but also the procedure for extracting the analytes themselves from the aqueous matrix.
По совокупности признаков наиболее близким к заявляемому способу количественного определения O-алкиловых эфиров метилфосфоновой кислоты в водных матрицах относится способ определения хлоруксусных кислот, основанный на метилировании in situ диметилсульфатом, с активированием аналитов путем образования комплексов с гидросульфатом тетрабутиламмония и дальнейшем анализе равновесного пара, содержащего метиловые эфиры [5]. Однако в литературе отсутствуют сведения о возможности использования данного способа определения применительно к O-алкиловым эфирам метилфосфоновой кислоты. According to the set of features, the method of determining chloroacetic acids, based on in situ methylation with dimethyl sulfate, with the activation of analytes by the formation of complexes with tetrabutylammonium hydrosulfate and further analysis of equilibrium vapor containing methyl esters, is the closest to the claimed method for the quantitative determination of O-alkyl esters of methylphosphonic acid in aqueous matrices [5]. However, in the literature there is no information about the possibility of using this method of determination in relation to O-alkyl esters of methylphosphonic acid.
Задачей настоящего изобретения являлась разработка способа дериватизации (I-III) и выделения из водных матриц для последующего количественного определения данных соединений методом газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием. The objective of the present invention was to develop a method of derivatization (I-III) and separation from aqueous matrices for subsequent quantitative determination of these compounds by gas chromatography with atomic emission detection.
В качестве реакции дериватизации (I-III) была выбрана реакция получения их метиловых эфиров. As a derivatization reaction (I-III), the reaction of obtaining their methyl esters was selected.
Для решения поставленной задачи исследовалась возможность проведения реакции метилирования (I-III) диметилсульфатом в гетерофазных условиях с одновременным концентрированием образующихся дериватов в органический слой гетерофазной системы. Приготовление реакционной смеси осуществлялось следующим способом:
Навеску (III) растворяли в 40%-ном водном растворе гидроксида натрия. К полученному раствору приливали смесь с концентрацией диметилсульфата в бензоле 4 ммоль•л-1. Добавляли в полученную смесь 0,1 мл водного раствора трибутилбензиламмонийхлорида с концентрацией 65 мг•мл-1. Полученную смесь помещали в ультразвуковую ванну на 35 мин при температуре 70oС, после чего охлаждали и подвергали центрифугированию (5000 мин-1) в течение 5 мин, отбирали бензольный слой и анализировали методом хроматомасс-спектрометрии. Количественный анализ (III) осуществляли по методу абсолютной калибровки по его метильному производному.To solve this problem, the possibility of carrying out the methylation reaction (I-III) with dimethyl sulfate under heterophase conditions was studied with simultaneous concentration of the derivatives formed in the organic layer of the heterophase system. The reaction mixture was prepared in the following way:
A portion (III) was dissolved in a 40% aqueous sodium hydroxide solution. To the resulting solution was added a mixture with a concentration of dimethyl sulfate in benzene of 4 mmol • L -1 . Added to the resulting mixture 0.1 ml of an aqueous solution of tributylbenzylammonium chloride with a concentration of 65 mg • ml -1 . The resulting mixture was placed in an ultrasonic bath for 35 min at a temperature of 70 o C, after which it was cooled and subjected to centrifugation (5000 min -1 ) for 5 min, the benzene layer was selected and analyzed by chromatography-mass spectrometry. Quantitative analysis (III) was carried out by the method of absolute calibration by its methyl derivative.
Анализ бензольной фазы показал наличие целевого продукта, относительное мольное содержание которого составляло 99,9-100,0% от исходного соединения, что является приемлемым для использования данной реакции в аналитических целях [6]. Analysis of the benzene phase showed the presence of the target product, the relative molar content of which was 99.9-100.0% of the starting compound, which is acceptable for the use of this reaction for analytical purposes [6].
Время выхода и масс-спектр (см. фиг.1) целевого продукта реакции идентичны со временем выхода и масс-спектром О-метил-O-изобутилметилфосфоната (IV), что является подтверждением структуры образующегося деривата. The exit time and mass spectrum (see FIG. 1) of the target reaction product are identical with the exit time and the mass spectrum of O-methyl-O-isobutylmethylphosphonate (IV), which confirms the structure of the resulting derivative.
Для оптимизации условий проведения реакции алкилирования (III) проводились исследования времени протекания реакции в интервале температур 25-70oС. Использование температуры проведения реакции выше 70oС не представляется целесообразным. Это связано с испарением реагентов, используемых при приготовлении реакционной смеси (tкип бензола - 80oС). На фиг.2 представлены зависимости степени превращения (III).To optimize the conditions for the alkylation (III) reaction, studies were conducted of the reaction time in the temperature range 25-70 o C. Using the reaction temperature above 70 o C does not seem appropriate. This is due to the evaporation of the reagents used in the preparation of the reaction mixture (t boiling benzene - 80 o C). Figure 2 presents the dependence of the degree of conversion (III).
Исследование реакции алкилирования (III) проводилось для пяти параллельных измерений при каждой температуре. Как видно из данных, представленных на фиг. 2, нагревание увеличивает скорость реакции алкилирования. По нашему мнению, оптимальное значение температуры реакционной смеси для осуществления реакции метилирования (III) составляет 70±5oС, при данной температуре время протекания реакции для достижения количественных значений степени превращения субстрата составляет 20±1 мин.The study of the alkylation reaction (III) was carried out for five parallel measurements at each temperature. As can be seen from the data presented in FIG. 2, heating increases the rate of the alkylation reaction. In our opinion, the optimal temperature of the reaction mixture for the methylation (III) reaction is 70 ± 5 o С, at this temperature the reaction time to achieve quantitative values of the degree of substrate conversion is 20 ± 1 min.
Для экспериментальной оценки возможности проведения реакции алкилирования (I, II) использовали их водные растворы. Реакцию осуществляли при оптимальных условиях для (II). Зависимости изменения степеней превращения для (I-III) от времени представлены в табл. 1. For the experimental assessment of the possibility of carrying out the alkylation reaction (I, II), their aqueous solutions were used. The reaction was carried out under optimal conditions for (II). The time dependence of the degrees of conversion for (I-III) is presented in Table. 1.
Из данных, представленных табл. 1, следует, что время реакции дериватизации для всех анализируемых соединений должно составлять 35±1 мин. From the data presented in table. 1, it follows that the derivatization reaction time for all analyzed compounds should be 35 ± 1 min.
Для установления калибровочной зависимости использовали стандартные растворы метилированного производного (III) в бензоле с концентрациями 5,0•10-5, 1,0•10-5, 5,0•10-6, 1,0•10-6, 5,0•10-7, 2,0•10-7 мг•мл-1. Реакцию алкилирования проводили в соответствии с вышеописанными условиями при соотношении "водная фаза": бензол 10:1, что в свою очередь позволяло параллельно осуществлять концентрирование анализируемых соединений в десять раз, снижая тем самым необходимый нижний предел детектирования на порядок. Определение массовой концентрации деривата (III) проводили на газовом хроматографе HP 5890 с атомно-эмиссионным детектором HP 5921А фирмы "Hewlett-Packard". Основные параметры хроматографического разделения на капиллярной хроматографической колонке НР-1 с неподвижной жидкой фазой - метилсиликон, длиной 25 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной неподвижной фазы 0,17 мк:
Температура испарителя, oС, 280±1;
Начальная температура термостата колонки, oС, 60±1;
Время выдержки при начальной температуре, мин, 2,00±0,01;
Скорость подъема температуры термостата колонки, oС•мин-1, 20,0±0,1;
Конечная температура термостата колонки, oС, 200±1;
Температура интерфейса, oС, 280±1;
Объемная скорость гелия через колонку, мл•мин-1, 2,50±0,01;
Объем вводимой пробы, мкл, 3,00±0,05;
Время бессбросовой работы инжектора, с, 20±1.To establish the calibration dependence, standard solutions of methylated derivative (III) in benzene with concentrations of 5.0 • 10 -5 , 1.0 • 10 -5 , 5.0 • 10 -6 , 1.0 • 10 -6 , 5, 0 • 10 -7 , 2.0 • 10 -7 mg • ml -1 . The alkylation reaction was carried out in accordance with the above conditions with an aqueous phase: benzene ratio of 10: 1, which, in turn, allowed ten times the concentration of the analyzed compounds to be simultaneously performed, thereby reducing the required lower detection limit by an order of magnitude. The mass concentration of the derivative (III) was determined on an HP 5890 gas chromatograph with an HP 5921A atomic emission detector from Hewlett-Packard. The main parameters of chromatographic separation on a capillary chromatographic column HP-1 with a stationary liquid phase are methylsilicone, 25 m long, 0.32 mm internal diameter, 0.17 μm stationary phase thickness:
Evaporator temperature, o С, 280 ± 1;
The initial temperature of the column thermostat, o C, 60 ± 1;
The exposure time at the initial temperature, min, 2.00 ± 0.01;
The rate of temperature rise of the column thermostat, o С • min -1 , 20.0 ± 0.1;
The final temperature of the column thermostat, o C, 200 ± 1;
Interface temperature, o С, 280 ± 1;
The volumetric speed of helium through the column, ml • min -1 , 2.50 ± 0.01;
The volume of the injected sample, µl, 3.00 ± 0.05;
Injectionless run time of the injector, s, 20 ± 1.
Калибровочная зависимость площади хроматографического пика метильной производной (III) по фосфору (S, отн.ед.) от концентрации (С, мг/мл) вещества в бензольном растворе представлена в логарифмической шкале на фиг.3. The calibration dependence of the area of the chromatographic peak of the methyl derivative (III) with respect to phosphorus (S, rel. Units) on the concentration (C, mg / ml) of the substance in the benzene solution is presented in the logarithmic scale in Fig. 3.
Проверку правильности определения концентрации (III) в водной матрице данным методом проводили методом введено-найдено по 6 измерениям каждой концентрации. В табл. 2 представлены результаты экспериментального определения (III) в водной матрице. The accuracy of determining the concentration (III) in the aqueous matrix by this method was verified by the introduced-found method for 6 measurements of each concentration. In the table. 2 presents the results of experimental determination of (III) in an aqueous matrix.
Аналогичные результаты были получены при количественном определении (I, III) в водных пробах. Similar results were obtained in the quantitative determination of (I, III) in aqueous samples.
Таким образом, разработанный способ позволяет вести количественное определение (I-III) по их метbльным производным в водных матрицах с чувствительностью определения (с учетом концентрирования) 2,00•10-8 мг•см-3 с погрешностью определения, не превышающей 25%.Thus, the developed method allows quantitative determination of (I-III) by their metal derivatives in aqueous matrices with a detection sensitivity (taking into account concentration) of 2.00 • 10 -8 mg • cm -3 with a determination error not exceeding 25%.
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ
1. Кофанов В.И., Невиная Л.В. и др.// Ж. анал. химии. 1988. Т 43. 9, c. 1691-1698.SOURCES OF INFORMATION
1. Kofanov V.I., Nevinaya L.V. et al. // J. anal. chemistry. 1988.T 43. 9, p. 1691-1698.
2. Станьков И.Н. и др.// Ж. анал. химии. 1991. Т 46. 5, c. 943-949. 2. Stankov I.N. et al. // J. anal. chemistry. 1991. T 46. 5, p. 943-949.
3. Станьков И. Н. , Береснев А. Н., Марина Н.Б. и др.// Ж. анал. химии. 1991. Т 46. 4, c. 804-807. 3. Stankov I. N., Beresnev A. N., Marina N. B. et al. // J. anal. chemistry. 1991.T 46. 4, p. 804-807.
4. Станьков И. Н. , Береснев А. Н., Ланин С.Н. и др.// Ж. анал. химии. 1993. Т 48. 11, c.122-129. 4. Stankov I.N., Beresnev A.N., Lanin S.N. et al. // J. anal. chemistry. 1993. T 48. 11, p. 122-129.
5. Neitzel P.L., Walther W., Nestler W.//Fresenius J. Anal. Chem. 1998. V. 361. 3, p. 318-323. 5. Neitzel P. L., Walther W., Nestler W. // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. V. 361. 3, p. 318-323.
6. Березкин В.Г. Химические методы в газовой хроматографии. М.: Химия, 1980, 256с. 6. Berezkin V.G. Chemical methods in gas chromatography. M.: Chemistry, 1980, 256s.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001101405/28A RU2213959C2 (en) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Method for quantitatively determining methylphosphonic acid o-c3-c6-alkyl esters in water matrices using reaction gas chromatography technique involving atom-emission detection |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001101405/28A RU2213959C2 (en) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Method for quantitatively determining methylphosphonic acid o-c3-c6-alkyl esters in water matrices using reaction gas chromatography technique involving atom-emission detection |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001101405A RU2001101405A (en) | 2003-02-20 |
| RU2213959C2 true RU2213959C2 (en) | 2003-10-10 |
Family
ID=31988059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001101405/28A RU2213959C2 (en) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Method for quantitatively determining methylphosphonic acid o-c3-c6-alkyl esters in water matrices using reaction gas chromatography technique involving atom-emission detection |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2213959C2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2301417C1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-06-20 | Курский государственный технический университет КурскГТУ | Method for quantitative determination of methylphosphonic acid diisopropyl ester |
| RU2320989C1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-03-27 | Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) | Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters |
| RU2408010C2 (en) * | 2008-09-01 | 2010-12-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский военный институт биологической и химической безопасности Министерства обороны Российской Федерации (СВИ БХБ) | Gas chromatographic method for quantitative determnation of organophosphorus toxic substances using dialkyl esters of methyl-phosphoric acid as internal standard |
| RU2653582C1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Method of high-efficient liquid chromatographic determination of concentrations of alkylphosphonic and/or o-alkylalkylphosphonic acids in aqueous solution |
| CN111579689A (en) * | 2020-06-11 | 2020-08-25 | 江苏联环药业股份有限公司 | Method for measuring content of dimethyl sulfate in clopidogrel hydrogen sulfate |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2100364C1 (en) * | 1990-12-20 | 1997-12-27 | Лейрас Ой | Derivatives of methylene-bis-phosphonic acid amides and methods of their synthesis |
| RU2133743C1 (en) * | 1993-12-13 | 1999-07-27 | Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг | Oxazoliden-1-one derivatives, and drug based thereon |
| RU2157850C1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-10-20 | Военный университет радиационной, химической и биологической защиты | Method of determination of anticholine esterase compounds in water and aqueous extracts |
-
2001
- 2001-01-15 RU RU2001101405/28A patent/RU2213959C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2100364C1 (en) * | 1990-12-20 | 1997-12-27 | Лейрас Ой | Derivatives of methylene-bis-phosphonic acid amides and methods of their synthesis |
| RU2133743C1 (en) * | 1993-12-13 | 1999-07-27 | Ф.Хоффманн-Ля Рош Аг | Oxazoliden-1-one derivatives, and drug based thereon |
| RU2157850C1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-10-20 | Военный университет радиационной, химической и биологической защиты | Method of determination of anticholine esterase compounds in water and aqueous extracts |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2301417C1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-06-20 | Курский государственный технический университет КурскГТУ | Method for quantitative determination of methylphosphonic acid diisopropyl ester |
| RU2320989C1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-03-27 | Саратовский военный институт радиационной, химической и биологической защиты (СВИРХБЗ) | Method of determining mass portion of major substance of alkylphosphonic acid dialkyl esters |
| RU2408010C2 (en) * | 2008-09-01 | 2010-12-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский военный институт биологической и химической безопасности Министерства обороны Российской Федерации (СВИ БХБ) | Gas chromatographic method for quantitative determnation of organophosphorus toxic substances using dialkyl esters of methyl-phosphoric acid as internal standard |
| RU2653582C1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-05-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Method of high-efficient liquid chromatographic determination of concentrations of alkylphosphonic and/or o-alkylalkylphosphonic acids in aqueous solution |
| CN111579689A (en) * | 2020-06-11 | 2020-08-25 | 江苏联环药业股份有限公司 | Method for measuring content of dimethyl sulfate in clopidogrel hydrogen sulfate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Halket et al. | Derivatization in mass spectrometry–3. Alkylation (arylation) | |
| Regueiro et al. | Ultrasound-assisted emulsification–microextraction of phenolic preservatives in water | |
| Ervik et al. | Application of the extractive alkylation technique to the gas chromatographic determination of chlorthalidone in plasma in nanogram quantities | |
| Canales et al. | Determining heterocyclic aromatic amines in aqueous samples: A novel dispersive liquid-liquid micro-extraction method based on solidification of floating organic drop and ultrasound assisted back extraction followed by UPLC-MS/MS | |
| Riggin et al. | Liquid chromatographic method for monitoring therapeutic concentrations of L-dopa and dopamine in serum. | |
| Rajabi et al. | Rapid derivatization and extraction of paraben preservatives by fast syringe-assisted liquid–liquid microextraction and their determination in cosmetic and aqueous sample solutions by gas chromatography | |
| Jin et al. | Determination of bromadiolone in whole blood by high-performance liquid chromatography coupled with electrospray ionization tandem mass spectrometry | |
| CN112198249B (en) | Detection method of ethanolamine compound in soil | |
| CN103399096A (en) | Method for detecting content of malachite green and metabolin thereof in sediment of aquaculture environment | |
| Pacenti et al. | Determination of organic acids in urine by solid‐phase microextraction and gas chromatography–ion trap tandem mass spectrometry previous ‘in sample’derivatization with trimethyloxonium tetrafluoroborate | |
| RU2213959C2 (en) | Method for quantitatively determining methylphosphonic acid o-c3-c6-alkyl esters in water matrices using reaction gas chromatography technique involving atom-emission detection | |
| Hsieh et al. | A mixed-mode liquid chromatography-tandem mass spectrometric method for the determination of cytarabine in mouse plasma | |
| Jin et al. | High‐performance liquid chromatography coupled with electrospray ionization tandem mass spectrometry for the determination of flocoumafen and brodifacoum in whole blood | |
| Greving et al. | Determination of carboxylic acids in the picomole range after derivatization with pentafluorobenzyl bromide and electron capture gas chromatography | |
| Dixon et al. | High pressure liquid chromatography in clinical chemistry: a review | |
| CN108872449A (en) | The measuring method of gutter oil is adulterated in edible vegetable oil | |
| Neng et al. | Determination of short-chain carbonyl compounds in drinking water matrices by bar adsorptive micro-extraction (BAμE) with in situ derivatization | |
| Polettini et al. | Rapid and highly selective GC/MS/MS detection of heroin and its metabolites in hair | |
| L'emeillat et al. | Quantitative gas chromatographic determination of low-molecular-weight straight-chain carboxylic acids as their p-bromophenacyl esters after extractive alkylation in acidic medium | |
| Li et al. | High operationally stable sol–gel diglycidyloxycalix [4] arene fiber for solid‐phase microextraction of propranolol in human urine | |
| Bartlett et al. | Paper chromatography of organic mercury compounds | |
| Hamamoto et al. | An ionic liquid-based microextraction method for ultra-high preconcentration of paraquat traces in water samples prior to HPLC determination | |
| Jerga et al. | A novel device for the determination of liposome/water partition coefficients | |
| Sorel et al. | High-performance liquid chromatographic analysis of nalidixic acid and hydroxynalidixic acid in plasma with a dynamic anion-exchange system | |
| RU2267777C2 (en) | Method for quantitative determination of thiodiglycol in aqueous matrices by reaction gas chromatography technique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040116 |