RU2129125C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13α--1,3,510-ТРИЕН-19-НОРАНДРОСТАН-3-ОЛ-17-ОНА И ЕГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13α--1,3,510-ТРИЕН-19-НОРАНДРОСТАН-3-ОЛ-17-ОНА И ЕГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2129125C1 RU2129125C1 RU95105227A RU95105227A RU2129125C1 RU 2129125 C1 RU2129125 C1 RU 2129125C1 RU 95105227 A RU95105227 A RU 95105227A RU 95105227 A RU95105227 A RU 95105227A RU 2129125 C1 RU2129125 C1 RU 2129125C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- methyl ester
- norandrostane
- triene
- estrone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 229960003399 estrone Drugs 0.000 abstract description 14
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- DNXHEGUUPJUMQT-UHFFFAOYSA-N (+)-estrone Natural products OC1=CC=C2C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC2=C1 DNXHEGUUPJUMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,2-phenylenediamine Chemical class CC1=CC(N)=C(N)C=C1C XSZYBMMYQCYIPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N Estrone Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSUXYWBSYIKFBC-KTTGPIHOSA-N [(6s,8r,9s,10r,13s,14s,17r)-17-acetyl-6,10,13-trimethyl-3-oxo-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate;(8r,9s,13s,14s,17s)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 CSUXYWBSYIKFBC-KTTGPIHOSA-N 0.000 description 1
- 239000003418 antiprogestin Substances 0.000 description 1
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 estrone methyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003408 postcoitus contraceptive agent Substances 0.000 description 1
- 239000000044 progesterone antagonist Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Изобретениекасаетсяполучения13α-1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она (13α-эстрона) и его метилового эфира формулы
где R = Н, Ме,
являющихся полупродуктами в синтезе активных 13α-19-норстероидов. Новизна способа получения заключается в использовании в качестве реагентов 3-замещенного 13β-1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она и 1,2-фенилендиамина или его 4-моно- и 4,5-дизамещенных производных и проведении реакции в уксусной кислоте или ее водных при кипячении растворах, в присутствии кислорода воздуха. Процесс представлен на схеме:
Предлагаемый способ отличается от известных ранее одностадийностью, сокращением времени реакции, высоким общим выходом целевых продуктов. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
где R = Н, Ме,
являющихся полупродуктами в синтезе активных 13α-19-норстероидов. Новизна способа получения заключается в использовании в качестве реагентов 3-замещенного 13β-1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она и 1,2-фенилендиамина или его 4-моно- и 4,5-дизамещенных производных и проведении реакции в уксусной кислоте или ее водных при кипячении растворах, в присутствии кислорода воздуха. Процесс представлен на схеме:
Предлагаемый способ отличается от известных ранее одностадийностью, сокращением времени реакции, высоким общим выходом целевых продуктов. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения 13α- 1,3,5-10-триен-19-норандростан-3-ол-17-она (13α-эстрона) и его метилового эфира, формулы:
где R = H, Me,
являющихся полупродуктами в синтезе активных 13 α -19-нор-17-кетостероидов [1] , пригодных в качестве антигестагенов и посткоитальных контрацептивов [2, 3, 4].
где R = H, Me,
являющихся полупродуктами в синтезе активных 13 α -19-нор-17-кетостероидов [1] , пригодных в качестве антигестагенов и посткоитальных контрацептивов [2, 3, 4].
Известен способ получения 13α-эстрона и его метилового эфира непосредственно из 13β-эпимеров с выходами до 31%, заключающийся в облучении их диоксановых растворов ртутной лампой с использованием излучения с длиной волны 313 нм в течение 28 дней с последующим разделением смеси 13α- и 13β- изомеров действием реактива Жерара [5]. К недостаткам указанного метода относятся нетехнологичность, низкий выход целевых продуктов и трудности в их выделении.
Известны также способы получения метилового эфира 13 α -эстрона в несколько стадий.
Один из них заключается в изомеризации предварительно получаемого 17-оксима метилового эфира 13β-эстрона при 12 часовом кипячении в смеси уксусного ангидрида и пиридина в инертной атмосфере с последующим гидролизом образовавшихся 17-моно- и диацетиламидопроизводных метилового эфира 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она, которые выделяются хроматографически на силикагеле [6]. Выход метилового эфира 13α-эстрона составляет 65%. Этот способ также имеет недостатки: необходимость получения и выделения промежуточных продуктов (оксима, моно- и диацетиламидопроизводных), продолжительность и сложность синтетической процедуры.
Другой способ состоит в изомеризации 17-оксима метилового эфира 13β-эстрона (в свою очередь получаемого из исходного 17-кетона) действием порошка никеля в условиях кипячения в смеси уксусной кислоты и октана [7]. Выход 13α-эстрона составляет 67% на исходный оксим. К недостаткам этого метода можно отнести необходимость введения дополнительной стадии получения промежуточного оксима и как следствие уменьшение выхода целевого продукта.
Задачей изобретения является упрощение синтеза путем устранения промежуточных реакций при переходе от производных 13β-эстрона к 13α- эпимерам; снижение времени проведения реакции за счет уменьшения количества стадий процесса; увеличение выхода целевых продуктов.
Поставленная задача решается тем, что синтез указанных соединений проводят в одну стадию и в качестве реагентов используют эстрон (или его метиловый эфир) и 1,2-фенилендиамин или его 4-моно- и 4,5-дизамещенные при кипячении в уксусной кислоте или ее водных растворах в присутствии кислорода воздуха. При этом выход целевых продуктов повышается до 87%.
Способ получения предлагаемого соединения представлен следующей схемой реакции:
Химическая структура полученных соединений была доказана с использованием спектральных методов (ЯМР 1H, 13C) и сравнением с литературными данными.
Химическая структура полученных соединений была доказана с использованием спектральных методов (ЯМР 1H, 13C) и сравнением с литературными данными.
Пример 1. Получение 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она .
В раствор 2.70 г (0.01 М) 13β- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она в 50 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 1.10 г (0.01 М) 1,2-фенилендиамина. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 3 ч, охлаждают и оставляют стоять на ночь. Выпавший белый осадок отфильтровывают и сушат при 80oC 4 ч. Получают 2.00 г технического 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она с т. пл. 165 - 170oC. Исходную реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент - хлорформ). Получают 0.30 г 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она с т. пл. 169 - 172oC и 0.25 г исходного стероида (Rf = 0.56, Rf = 0.47 (хлороформ - этанол = 24 : 1) соответственно). Кристаллизация объединенных порций 13α- стероида из смеси метанол - хлороформ = 7 : 5 дает продукт массой 2.20 г с т. пл. 174 - 175oC (лит. т. пл. 173 - 174oC [5]). Общий выход составляет 85.2%. ЯМР 1H (ДМСО-D6), δ, м.д.: 0.97 (18-CH3, 3H), 6.44.. . 7.04 (Ar, 3H), 8.9 (OH, 1H); ЯМР 13C (ДМСО-D6), δ, м.д.: 24.44 (18-CH3), 154.79 (3-C), 220.32 (17-C).
Результатыопытовпополучению13α-1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она (13α-эстрона) в различных условиях с использованием как 1,2-фенилендиамина, так и его замещенных приведены в табл.1. Из данных табл.1. следует: а) высокий выход 13α-эстрона достигается при использовании всех предложенных диаминов, но наибольший выход получен в случае 4-метил и 4,5-диметил-1,2-фенилендиаминов; б) увеличение времени реакции свыше 3 ч не приводит к увеличению выхода целевого продукта; в) наиболее высокий выход целевого стероида получен при использовании ледяной уксусной кислоты.
Пример 2. Получение метилового эфира 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она.
В раствор 2.85 (0.01 М) метилового эфира 13β- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она в 50 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 1.10 г (0.01 М) 1,2-фенилендиамина. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 3 ч, охлаждают и оставляют стоять на ночь. Выпавший белый осадок отфильтровывают и сушат при 80oC 4 ч. Получают 2.00 г технического метилового эфира 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она с т. пл. 125 - 129oC. Исходную реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент - хлороформ). Получают 0.55 г метилового эфира 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она с т.п. 127 - 129oC и 0.20 г исходного стероида (Rf = 0.56, Rf = 0.47 (хлороформ - этанол = 24 : 1) соответственно). Кристаллизация объединенных порций 13α- стероида из метанола дает продукт массой 2.30 г с т.п. 131 - 132oC (лит. т. пл. 130 - 133oC [6] ). Общий выход составляет 82.4%. ЯМР 1H (CDCL3), δ, м.д.: 1.05 (18-CH3, 3H), 3.76 (3-OCH3, 3H), 6.59...7.20 (Ar, 3H); ЯМР 13C (CDCL3), δ, м.д.: 25ю04 (18-CH3), 55.10 (3-OCH3), 157.41 (3-C), 221.61 (17-C).
Результаты опытов по получению метилового эфира 13α- 1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она (метилового эфира 13α эстрона) в различных условиях с использованием как 1,2-фенилендиамина, так и его замещенных приведены в табл. 2. Из данных табл. 2 следует: а) высокий выход метилового эфира 13α- эстрона достигается при использовании всех предложенных диаминов, но наибольший выход получен при использовании 4-метил- и 4,5-диметил-1,2-фенилендиаминов; б) увеличение времени реакции свыше 3-4 ч не приводит к увеличению выхода целевого продукта; в) наиболее высокий выход целевого стероида получен при использовании ледяной уксусной кислоты.
Источники информации.
1. Teutsoh. G., Belanger A..- Tetrahedron be-tters.- 1979.-P. 2051.
2. Neef G., Beler S., Elger W., Henderson D., Wieoher-t R..- SteroicLB.- 1984.- Vol.44.- N 4.- p.349-72.
3. Пат. 129499 EP, МКИ C 07 J 41/00. 13 α -Alkylgonanes and phartnaoeu-tioal oomposi-tionB containing them / Neef G., Sauer G., Wieohert R., Beier S. , Elger W. , Henderson D., Rohde R. (ФРГ); Sobering A.-G. (ФРГ). 3321826; Заявлено 15.06.1983; Опубл. 27.12.1984.-34 с.
4. Заявка4216004 ФРГ, МКИ A 61 K 31/565. Use of oompetitive progesterone antagonists as female oontraoeptives /Sohering A. -G. (ФРГ).- Заявлено 12.05.1992; Опубл. 18.11.1993.-7 с.
5. H. WerIi, K. Sohaffner Mitteilung Zur UV.- Bestrahiung von 17-oxo- Steroiden.- Helvetioa Chimioa Aota.- 1962.- Vol.45.- N 43-44.- P. 385-9.
6. Boar R.B., Jetuah F.K., Meghie J.F., Robinson M.S., Barton D.H.R. An improved synthesis of 13-epi-AndroBtanes and 13-epi-Oestranes.- J.Chem.Soo. Perkin Trans.l..- 1977.- N 19.- p.2163-5.
7. Jean Boivin, Anne-Marie Schiano, Samir Z.Zard A novel and praotioal aooes to 13-epi-17-ketosteroids. - Tetrahedron betters.- 1992.- Vol.33.- N 51.-P. 7849-52.
Claims (2)
1. Способ получения 13α-1,3,510-триен-19-норандростан-3-ол-17-она и его метилового эфира формулы
где R - H, Me,
отличающийся тем, что соединение формулы
где R - H, Me,
вводят в реакцию с соединением формулы
где R1-H, Me, Cl, Br, OMe;
R2-H, Me, Cl,
в уксусной кислоте или ее водных растворах при кипячении в присутствии кислорода воздуха в течение 1 - 4 ч с последующим выделением целевых продуктов известными методами.
где R - H, Me,
отличающийся тем, что соединение формулы
где R - H, Me,
вводят в реакцию с соединением формулы
где R1-H, Me, Cl, Br, OMe;
R2-H, Me, Cl,
в уксусной кислоте или ее водных растворах при кипячении в присутствии кислорода воздуха в течение 1 - 4 ч с последующим выделением целевых продуктов известными методами.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют уксусную кислоту в концентрации 75 - 100%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95105227A RU2129125C1 (ru) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13α--1,3,510-ТРИЕН-19-НОРАНДРОСТАН-3-ОЛ-17-ОНА И ЕГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95105227A RU2129125C1 (ru) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13α--1,3,510-ТРИЕН-19-НОРАНДРОСТАН-3-ОЛ-17-ОНА И ЕГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95105227A RU95105227A (ru) | 1997-01-10 |
| RU2129125C1 true RU2129125C1 (ru) | 1999-04-20 |
Family
ID=20166485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95105227A RU2129125C1 (ru) | 1995-04-06 | 1995-04-06 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13α--1,3,510-ТРИЕН-19-НОРАНДРОСТАН-3-ОЛ-17-ОНА И ЕГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2129125C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0129499B1 (de) * | 1983-06-15 | 1987-12-09 | Schering Aktiengesellschaft | 13alpha-Alkylgonane, deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate |
| DE4216004A1 (de) * | 1992-05-12 | 1993-11-18 | Schering Ag | Verwendung kompetitiver Progesteronantagonisten |
-
1995
- 1995-04-06 RU RU95105227A patent/RU2129125C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0129499B1 (de) * | 1983-06-15 | 1987-12-09 | Schering Aktiengesellschaft | 13alpha-Alkylgonane, deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate |
| DE4216004A1 (de) * | 1992-05-12 | 1993-11-18 | Schering Ag | Verwendung kompetitiver Progesteronantagonisten |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Teutseli G., Balanger A. Tetrahedron Letters , 1979, p.2051. 2. Neef G., Beier S., Elger W., Henderson D., Wiechert R. Steroids. 1984, Vol. 44, N 4, p.349-72. 3. * |
| 5. H.Werli, K.Schaffner Mitteilung Zur UV. Bestrahlung von 17 - oxo-Steroiden, Helvetiica Chimica Acta, 1962, vol 45, N 43-44, p.385-9. 6. Baar R.B., Jetuah F.K., Meghie J.F., Rolinson M.S., Barton D.H.R., An improved synthesis of 13-epi-Androstanes and 13-epi-Oestrannes. J. Chem Soc., Perkin Trans. J., 1977, N19, p.2163-5. 7. Jean Boivin, Anne-Marie Schiano, Samir Z.Zard. A novel and practical acces to 13-epi-17-Ketosteeroids. Tetraheedron letters. 1992, vol.33, N 51, p.7849-52. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95105227A (ru) | 1997-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2102400C (en) | Method for making 3.alpha.-hydroxy, 3.beta.-substituted-pregnanes | |
| US6262283B1 (en) | Stereoselective synthesis of 24-hydroxylated compounds useful for the preparation of aminosterols, vitamin D analogs, and other compounds | |
| JP2791046B2 (ja) | アンドロスタ−１，４−ジエン−３，１７−ジオンのメチレン誘導体の製造方法 | |
| Kametani et al. | An improved synthesis of plant growth regulating steroid brassinolide and its congeners | |
| US3687944A (en) | Process for the preparation of bufalin and related compounds | |
| NO132558B (ru) | ||
| CN101087791B (zh) | 生产l-生物蝶呤的方法 | |
| RU2129125C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13α--1,3,510-ТРИЕН-19-НОРАНДРОСТАН-3-ОЛ-17-ОНА И ЕГО МЕТИЛОВОГО ЭФИРА | |
| US3963765A (en) | Preparation of derivatives of cholesterol | |
| DE3887212T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten von 6,7-Diazyl-7-desacetylforskolin. | |
| CN115611962B (zh) | 胆酸的合成方法 | |
| US4158012A (en) | Steroid synthesis process using mixed anhydride | |
| EP0614908B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3beta-Aminocholansäurederivaten | |
| US4225524A (en) | Steroid derivatives and process for preparing the same | |
| KATO et al. | Studies on Ketene and Its Derivatives. XCV. Reaction of Diketene with Acyl Azides | |
| Hammam et al. | Synthesis of the sterically fixed biliverdin derivative bearing the Z-anti C/D-ring component | |
| CN115651049B (zh) | 胆酸中间体a3及其制备方法 | |
| Dawidar et al. | Hydroxylation of⊿ 5-Steroids with N-Bromosuccinimide to 5α, 6β-Diols | |
| CN115536720B (zh) | 胆酸中间体a8及其制备方法 | |
| CN116023424B (zh) | 胆酸中间体a4及其制备方法 | |
| CN115626944B (zh) | 一种胆酸中间体a5及其制备方法 | |
| RU2566368C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛЕНО-16α,17α-ЦИКЛОГЕКСАНОПРЕГН-4-ЕН-3,20-ДИОНА | |
| SU1126574A1 (ru) | Способ получени спин-меченых эфиров холестерина или спин-меченого лецитина | |
| MORI et al. | Studies on Cardiac Ingredients of Plants. V.: Chemical Transformation of Proscillaridin and Biological Activities of Derivaties | |
| US3178408A (en) | Aminosteroid compounds and process for their manufacture |