RU2118153C1

RU2118153C1 - Косметическая композиция в форме туши для ресниц

Info

Publication number: RU2118153C1
Application number: RU94041193A
Authority: RU
Inventors: Пиот Бертран; Дебер Даниель; Патро Жанн
Original assignee: Л'Ореаль
Priority date: 1993-11-24
Filing date: 1994-11-23
Publication date: 1998-08-27
Also published as: PL176940B1; ES2124863T3; HU215206B; BR9404710A; CN1109736A; PL305952A1; EP0655234B1; CA2136392A1; US5620693A; JP2786402B2; HUT72005A; ATE172633T1; JPH07187956A; EP0655234A1; RU94041193A; HU9403376D0; CA2136392C; DE69414225D1; FR2712805B1; DE69414225T2

Abstract

Изобретение относится к косметике и касается косметической композиции в форме туши для ресниц. Изобретение заключается в том, что композиция содержит в виде смеси: псевдолатекс, образованный частицами пленкообразующего полимера с кислотными функциями, имеющими средний диаметр 10 - 300 нм, причем кислотные карбоксильные функции указанного полимера нейтрализованы до степени нейтрализации 10 - 80% с помощью одноосновного нелетучего агента, причем указанный агент используется один и указанный псевдолатекс содержит в количестве 0,8-20 мас. % и предпочтительно 1-10 мас.% сухого вещества в расчете на общую массу композиции и по крайней мере один воск с температурой плавления 60-110^oC и предпочтительно 65-100^oC, в количестве 2-40 мас.% в расчете на общую массу композиции. Композиция в форме туши для ресниц позволяет придавать ресницам лучшую длину и более красивый изгиб. 10 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к косметической композиции в форме туши для ресниц для макияжа, содержащей смесь по крайней мере одного воска и одного псевдолатекса.

Известны композиции в форме туши для ресниц (и бровей), содержащие по крайней мере один воск, однако его никогда не используют индивидуально, т. к. макияж с помощью таких композиций оказывается очень посредственным, приводящим к образованию на ресницах неоднородной пленки, что выражается в образовании пленок, растрескивающихся тотчас после высыхания.

Для устранения этого недостатка в патентах Франции 83.09997 (2.528.699) и 84.17661 (2.573.305) предлагается совместное использование по крайней мере одного воска и одного пленкообразующего полимера, находящегося в виде раствора в водной фазе.

В заявке на патент РСТ (92) 21316 также предлагаются композиции для обработки волос и ресниц, содержащие смесь силикона, латекса и суспендирующего латекс и силикон агента и/или сгустителя.

Кроме того, предложены композиции в форме туши для ресниц, не содержащие воска. Так, в заявке на патент Японии KOKAI 57-62216 описывается водная композиция в форме туши для ресниц (и бровей), содержащая в качестве пленкообразующего агента синтетический латекс.

Если эти композиции позволяют несколько улучшить качество продуктов для осуществления макияжа, в настоящее время удивительным и неожиданным образом установлено, что, используя смесь по крайней мере одного воска и одного особого псевдолатекса, образованного частицами полимера с частично нейтрализованными кислотными функциями, получают композиции в форме туши для ресниц, обладающие отличными косметическими качествами. В самом деле, после нанесения они значительно увеличивают длину и загибание ресниц и, кроме того, смываются водой.

Следует напомнить, что выражением "псевдолатекс" обозначают суспензию, образованную обычно сферическими частицами полимера, причем их обычно получают путем диспергирования полимера в соответствующей водной фазе.

Выражение "псевдолатекс" не нужно путать с выражением "латекс" или "синтетический латекс", который также представляет собой суспензию, образованную частицами полимера, которые получают непосредственно путем полимеризации одного или нескольких мономеров в соответствующей водной фазе.

Более конкретно, предметом настоящего изобретения является композиция в форме туши для ресниц, содержащая в виде смеси: а) псевдолатекс, образованный частицами пленкообразующего полимера с карбоксильными кислотными функциями, имеющими средний диаметр 10 - 300 нм, причем указанный полимер выбирается в группе, включающей: полиоксиэтиленированные сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, тройные сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой и винилнеодеканоатом, сополимеры N-октилакриламида с метилметакрилатом, гидроксипропилметакрилатом, акриловой кислотой и трет.-бутиламиноэтилметакрилатом, чередующиеся сополимеры простого метилвинилового эфира малеиновым ангидридом, моноэтерифицированные до сложных эфиров с помощью бутанола, тройные сополимеры акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом и полимеры общей формулы I:

где
R, R', R'' - одинаковые или разные, атом водорода или метильный радикал;
m, n и t = 1 или 2;
R₁ - линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал с 2 - 21 атомами углерода;
R₂ - атом водорода, метильный, этильный, трет.-бутильный, этокси-, бутокси- или додецилоксирадикал;
R₃ - атом водорода, алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода или алкоксильный радикал с 1 - 4 атомами углерода;
Z - двухвалентный радикал, выбираемый в группе, включающей
- CH₂-, -CH₂-O-CH₂ и -CH₂-O-(CH₂)₂-;
v = 10 - 91 мас.% и предпочтительно 36 - 84 мас.%;
w = 3 - 20 мас.% и предпочтительно 6 - 12 мас.%;
x = 4 - 60 мас.% и предпочтительно 6 - 40 мас.%;
y = 0 - 40 мас.% и предпочтительно 4 - 30 мас.%, причем v + w + x + y = 100%;
причем кислотные карбоксильные функции указанного полимера нейтрализованы до степени нейтрализации 10 - 80% с помощью одноосновного нелетучего агента, причем вышеуказанный агент используется один, указанный псевдолатекс находится в количестве 0,8 - 20 мас.% и предпочтительно 1 - 10 мас.% сухого вещества в расчете на общий вес композиции;
б) по крайней мере один воск, имеющий температуру плавления 60 - 110^oC и предпочтительно 65 - 100^oC, в количестве 2 - 40 мас.% в расчете на общую массу композиции.

Предпочтительно, массовое соотношение между нейтрализованным псевдолатексом, выраженным в виде массы сухого вещества, и воском составляет 0,025 - 2 и преимущественно 0,05 - 1.

Из полиоксиэтиленированных сополимеров винилацетата с кротоновой кислотой особенно можно назвать "Aristoflex A" с кислотным числом 56, фирмы Хехст.

В качестве сополимеров винилацетата с кротоновой кислотой можно назвать "Luviset CA 66" с кислотным числом 65 [винилацетат/кротоновая кислота = 90/10] фирмы БАСФ.

Из тройных сополимеров винилацетата с кротоновой кислотой и винилнеодеканоатом можно назвать "Resine 28-29-30" с кислотным числом 65 фирмы National Starch.

В качестве сополимеров N-октилакриламида с метилметакрилатом, гидроксипропилметакрилатом, акриловой кислотой и трет.-бутиламиноэтилметакрилатом можно назвать "Amphomer LV 71" с кислотным числом 137 фирмы National Starch.

Из чередующихся сополимеров простого метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, моноэтерифицированных до сложного эфира с помощью бутанола, можно указать "Gantrez ES 425" с кислотным числом 260 [простой метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид = 50/50] фирмы ГАФ.

В качестве тройных сополимеров акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом можно назвать в особенности "Ultrahold 8" с кислотным числом 62 фирмы БАСФ.

В качестве сополимеров формулы I можно назвать таковые, описанные в патенте Франции N 7830596 (2439798), и в особенности следующие сополимеры:
винилацетат /кротоновая кислота/ винил-4-трет-бутилбензоат {65/10/25};
винилацетат /кротоновая кислота/ винил-4-трет.-бутилбензоат / винил-неодеканоат {57/10/25/8};
винилацетат /кротоновая кислота винил-4-трет.-бутилбензоат / винилнеодеканоат {70/10/10/10};
винилацетат /кротоновая кислота/ винилбензоат /винилнеодеканоат { 70/10/10/10};
винилацетат /кротоновая кислота /винил-4-трет.-бутилбензоат / аллилстеарат {70/10/10/10}.

Пленкообразующие полимеры с кислотными карбоксильными функциями такие, как указанные выше, представляют собой синтетические полимеры, нерастворимые в воде и имеющие предпочтительно среднюю мол. м. 5000 - 700000, измеренный, например, путем эксклюзиционной пространственной хроматографии.

Псевдолатекс косметической композиции, согласно изобретерию, получают известным способом получения псевдолатексов, однако при условии некоторых особенностей, которые будут указаны ниже.

Общий способ получения псевдолатексов состоит в растворении нерастворимого в воде полимера в органическом растворителе, растворимом или частично растворимом в воде; в диспергировании при перемешивании таким образом полученного раствора в воде и в осуществлении затем удаления органического растворителя путем выпаривания в вакууме, что приводит к суспензии, образованной частицами полимера, размер которых обычно меньше 1 мкм.

Согласно этому общему способу, необходимо применение поверхностно-активного агента, смеси поверхностно-активных агентов или защитного коллоида на основе полимера или еще смеси поверхностно-активного агента с защитным коллоидом на основе полимера для достижения хорошей стабилизации частиц.

Пленкообразующие полимеры с кислотными карбоксильными функциями, такие, как указанные выше, не могут быть использованы в том виде, как они есть, при получении псевдолатексов, а должны быть нейтрализованы до степени нейтрализации ниже 100% для избежания их полной растворимости в воде.

За счет частичной нейтрализации полимеров устанавливают, что можно получать особенно стабильные псевдолатексы в отсутствие гидрофильного стабилизатора, или поверхностно-активного агента, или еще защитного коллоида.

Степень нейтрализации пленкообразующих полимеров с кислотными карбоксильными функциями, следовательно, должна быть вполне определенной таким образом, чтобы они оставались нерастворимыми в воде, но растворимыми в органическом растворителе.

Само собой разумеется, что верхний предел степени нейтрализации, который нельзя превышать, для того, чтобы полимер оставался нерастворимым в воде, зависит от природы каждого пленкообразующего полимера с кислотными карбоксильными функциями. Эта степень нейтрализации обычно составляет 30 - 80% и предпочтительно 40 - 70%, если полимер содержит менее 2 мг-экв./ г кислотных карбоксильных функций, и 10 - 50%, предпочтительно 10 - 40%, если полимер содержит более 2 мг-эка./г кислотных карбоксильных функций.

Согласно изобретению, нейтрализацию кислотных карбоксильных функций осуществляют с помощью одноосновного нелетучего агента, выбираемого, например, из неорганического основания, такого, как гидроксид натрия или гидроксид калия, или из аминоспирта, выбираемого в группе, включающей 2-амино-2-метил-пропан-1-ол (АМР), триэтаноламин, триизопропаноламин (TIPA), моноэтаноламин, три [1-(2-гидрокси)-пропил] -амин, 2-амино-2-метил-пропан-1,3-диол (АМРД) и 2-амино-2-гидроксиметил-пропан-1,3-диол.

При получении псевдолатекса, используемого в композициях согласно изобретению, нейтрализацию кислотных карбоксильных функций пленкообразующего полимера реализуют in situ в растворе полимера в органическом растворителе путем добавления определенного количества одноосновного нелетучего соединения. Используемым органическим растворителем должен быть летучий растворитель или смесь таких растворителей, имеющих температуру кипения ниже, чем у воды, и он должен смешиваться или частично смешиваться с водой.

Органический растворитель, такой, как определенный выше, предпочтительно выбирают среди ацетона, метилэтилкетона, тетрагидрофурана, метилацетата, этилацетата, изопропанола и этанола.

После получения раствора частично нейтрализованного полимера в органическом растворителе готовят затем эмульсию, выливая при перемешивании в полученный органический раствор соответствующее количество воды, в случае необходимости содержащей антивспениватель, роль которого заключается в облегчении последующего испарения органической фазы.

Согласно одному варианту способа, такого, как описанный выше, нейтрализация кислотных карбоксильных функций растворенного в органитческом растворителе полимера может быть проведено во время получения эмульсии при выливании водного раствора, содержащего надлежащее количество одноосновного нелетучего соединения.

Во время получения эмульсии перемешиванием предпочтительно проводят с помощью диспергатора со срезывающим усилием типа Moritz, или Ultra - Turrax, или Raineri, снабженного дефлокулирующими лопастями.

Таким образом, полученная эмульсия особенно стабильна без необходимости использования поверхностно-активного агента за счет того, что карбоксилатные группы полимера располагаются на поверхности раздела с водой и защищают сливающиеся капельки за счет электростатического отталкивания.

После образования эмульсии при температуре от комнатной до примерно 70^oC осуществляют выпаривание при пониженном давлении органического растворителя вплоть до его полного удаления, причем выпаривание предпочтительно реализуют при нагревании.

Таким образом, получают псевдолатекс, т.е. водную дисперсию частиц пленкообразующего полимера, которая лишена всякого поверхностно-активного агента или другого гидрофильного стабилизатора, оставаясь все время очень стабильной.

Массовая концентрация пленкообразующего полимера в форме частиц в таким образом полученном псевдолатексе обычно составляет 5 - 50%, предпочтительно 10 - 25%, в расчете на общую массу псевдолатекса.

Средний размер частиц составляет 10 - 300 нм, предпочтительно ниже 250 нм.

Полидисперсность размера частиц относительно незначительна согласно этому способу получения псевдолатекса; эта полидисперсность, изменяемая путем квазиэластичной диффузии света, обычно составляет 0,1 - 0,40, предпочтительно менее 0,35.

В псевдолатексы, используемые в композициях согласно изобретению, с целью улучшения их косметических и механических свойств можно вводить пластификаторы в количестве 5 - 40 мас.%, предпочтительно 10 - 30 мас.%, в расчете на массу пленкообразующего полимера, причем вышеуказанный агент распределяется в зависимости от своего коэффициента распределения между частицами и водной фазой псевдолатекса.

Пластификатор, который может быть гидрофильного или гидрофобного типа, предпочтительно вводят в виде смеси в органическом растворителе во время приготовления псевдолатекса, особенно когда он гидрофобного типа.

Когда пластификатор гидрофобного типа, его можно вводить после получения псевдолатекса в водной фазе.

Из пластификаторов, которые могут быть использованы в композициях согласно изобретению, можно назвать:
"Carbitols" фирмы Юньон Карбид, а именно "Carbitol, или простой этиловый эфир диэтиленгликоля; "Methyl - Carbitol", или простой метиловый эфир диэтиленгликоля; "Butyl - Carbitol" или простой бутиловый эфир диэтиленгликоля; "Hexyl - Carbitol", или простой гексиловый эфир диэтиленгликоля;
"Cellosolves" фирмы Юньон Карбид, а именно "Cellosolve", или простой этиловый эфир этиленгликоля; "Butil-Cellosolve", или простой бутиловый эфир этиленгликоля; "Hexyl-Cellosolve", или простой гексиловый эфир этиленгликоля;
производные пропиленгликоля, в особенности простой фениловый эфир пропиленгликоля, пропиленгликольдиацетат, простой бутиловый эфир дипропиленгликоля, простой бутиловый эфир трипропиленгликоля, так же, как "Dowanols" фирмы "Dow Chemical", а именно "Dowanol PM", или простой метиловый эфир пропиленгликоля; "Dowanol DPM", или простой метиловый эфир дипропиленгликоля.

Можно еще назвать простой метиловый эфир диэтиленгликоля, или "Dowanol DM" фирмы "Dow Chemical", оксиэтиленированное 40 молями этиленоксида касторовое масло, такое, как выпускаемое в продажу фирмой "Рон-Пуленк" под названием "Mulgofen EL - 719"; бензиловый спирт, триэтилцитрат, выпускаемый в продажу фирмой Plizer под названием "Citroflex - 2", 1,3-бутиленгликоль, диэтил-, дибутил- и диизопропилфталаты и - адипаты, диэтил- и дибутилтартраты, диэтил-, дибутил- и 2-диэтилгексилфосфаты, сложные эфиры глицерола, такие, как глицеролдиацет [диацетил] и глицеролтриацетат [триацетин].

Предпочтительно используют пластификатор, выбираемый в группе, включающей простой метиловый эфир дипропиленгликоля, простой метиловый эфир трипропиленгликоля, диэтиладипат и диизопропиладипат.

Воски, используемые в композициях в форме туши для ресниц согласно изобретению, выбирают среди твердых и жестких восков животного, растительного, минерального или синтетического происхождения или их смеси.

Твердость этих восков, измеряемая методом проникновения иглы, обычно составляет 3 - 40.

Этот метод, описанный в нормах NFT 004 и ACTMD 5, соответственно французской и американской нормах, состоит в измерении при температуре 25^oC, глубины проникновения, выражаемой в десятых миллитера, стандартизованной иглы (массой 2,5 г и помещенной в иглоноситель массы 47,5 г, или в целом 50 г), помещенной на воск в течение 5 с.

Из животного происхождения восков можно назвать пчелиный воск, ланолиновый воск и воски насекомых Китая.

Из растительных восков особенно можно назвать рисовый воск, карнаубский воск, канделильский воск, воск Ouricurry, пробковый воск, воск сахарного тростника, японский воск и воск сумаха.

Из минеральных (неорганического происхождения) восков особенно можно назвать монтановый воск, микрокристаллические воски, парафины и озокерит.

Из синтетических восков особенно можно назвать полиэтиленовые воски, воски, получаемые путем синтеза Фишера-Тропша, и воскообразные сополимеры, так же, как их сложные эфиры.

В композициях согласно изобретению также можно использовать воски, получаемые путем каталитического гидрирования животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные жирные цепи с 8 - 22 атомами углерода.

Из них можно особенно назвать гидрированное масло Jojoba (Жожоба) гидрированное подсолнечное масло, гидрированное касторовое масло, гидрированное масло копры и гидрированное ланолиновое масло.

Композиции в форме туши для ресниц согласно изобретению, кроме того, могут содержать пигменты.

Эти пигменты могут быть органическими или неорганическими или также могут быть перламутровыми пигментами. Такие пигменты хорошо известны и в особенности описаны в патенте Франции 83. 09997 (2.528.699).

Доля пигментов в композициях в форме туши для ресниц согласно изобретению обычно составляет 3 - 25 мас.%, в расчете на общую массу композиции, в зависимости от окраски и интенсивности искомого цвета.

Композиции в форме туши для ресниц согласно изобретению могут быть в различных формах. В особенности они могут находиться в виде эмульсий масло-в-воде или вода-в-масле или в виде дисперсий.

Согласно предпочтительному варианту реализации композиций в форме туши для ресниц согласно изобретению, они могут находиться в виде эмульсии, содержащей по крайней мере один анионный или неионный поверхностно-активный агент в количестве 2-30 мас.%, в расчете на общую массу композиции.

Из анионных поверхностно-активных агентов, которые могут быть использованы индивидуально или в виде смеси, особенно можно назвать соли щелочных металлов, соли аммония, соли амина или соли аминоспирта следующих соединений:
алкилсульфаты, сульфаты простых алкиловых эфиров, алкиламидсульфаты, сульфаты простых эфиров, сульфаты простых алкиларилполиэфиров, моноглицеридсульфаты;
алкилсульфонаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, сульфонаты α- олефинов, сульфонаты парафинов;
алкилсульфосункцинаты, сульфосукцинаты простых алкиловых эфиров, алкиламидсульфосукцинаты;
алкилсульфосукцинаматы;
алкилсульфоацетаты, алкилполиглицеролкарбоксилаты;
алкилфосфаты, фосфаты простых алкиловых эфиров;
N-ацилсаркозинаты, N-ацилполипептидаты, ацилизотионаты, и N-ацилтураты.

Под вышеиспользуемыми терминами "алкил" и "ацил" понимают цепь, обычно содержащую 12-18 атомов углерода.

В качестве анионных поверхностно-активных агентов, используемых в композициях согласно изобретению, также можно назвать соли жирных кислот, такие, как соли олеиновой кислоты, рицинолевой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислот масла копры или гидрированного масла копры, в особенности соли аминов, такие, как аминостеараты.

В качестве анионных поверхностно-активных агентов можно еще назвать ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит 8-20 атомов углерода, и карбоновые кислоты простых полигликолевых эфиров формулы
R₄-(OCH₂-CH₂)_n-OCH₂-COOH,
где
R₄ обозначает линейный алкильный радикал с 12 - 18 атомами углерода;
n - целое число 5-15,
и соли указанных кислот. В качестве анионного поверхностно-активного агента предпочтительно используют аминостеараты.

Из неионных поверхностно-активных агентов, которые могут быть использованы индивидуально или в виде смеси в композициях в форме туши для ресниц согласно изобретению, особенно можно назвать спирты, алкилфенолы и полиэтоксилированные, полипропоксилированные или полиглицеролированные жирные кислоты с жирной цепью с 8-18 атомами углерода.

Также можно назвать сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, жирные полиэтоксилированные амиды, жирные полиэтоксилированные амины, этаноламиды, сложные гликолевые эфиры жирных кислот, сложные этоксилированные или нет эфиры жирных кислот сорбитана, сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликолей, сложные триэфиры фосфорной кислоты и сложные эфиры жирных кислот и производных глюкозы.

Также можно назвать продукты конденсации одноатомного спирта, альфадиола, алкилфенола, амида или дигликольамида с глицидолом или предшественником глицидола, такого, как описанный в патенте Франции 71.17206 (2.091.516) формулы:
R₅-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-CH₂- O)_p-H,
где
R₅ - алифатический, циклоалифатический или арилалифатический радикал предпочтительно с 7-21 атомами углерода, причем алифатические цепи могут включать простые эфиры группы, простые тиоэфирные группы или гидроксиметиленовые группы;
p - целое число 1-10.

Кроме того, можно назвать соединения, описанные в патенте Франции N 1.477.048, формулы
R₆O-[C₂H₃O-(CH₂OH)]_q-H,
где
R₆ - алкильный, алкенильный или алкиларильный радикал;
q имеет статистическое значение от 1 до 10.

Можно еще назвать соединения, описанные в патенте Франции 76.31975 [2.328.763], формулы
R₇CONH-CH₂-CH₂O-CH₂-CH₂O- (CH₂-CHOH-CH₂-O)_r-H,
где
R₇ - линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алифатический радикал, который в случае необходимости может включать одну или несколько гидроксильных групп, содержащий 8 - 30 атомов углерода, природного или синтетического происхождения;
r - целое число или десятичное число, составляющее 1 - 5, и обозначает среднюю степень конденсации.

В качестве неионного поверхностно-активного агента используют предпочтительно смесь масла (масел) и/или жирного спирта или еще полиэтоксилированных или полиглицеролированных спиртов, таких, как полиэтоксилированные стеариловый или цетилстеариловый спирты.

Композиции в форме туши для ресниц согласно изобретению могут включать, кроме того, по крайней мере одну обычную добавку, выбираемую среди мягчителя, консерванта, комплексообразующего агента, духов, сгустителя, масла, силикона, агента когезии, подщелачивающего или подкисляющего агента, водорастворимого полимера и наполнителя.

Загустители, используемые в композиции в форме туши для ресниц согласно изобретению, могут быть природного или синтетического происхождения.

Из загустителей природного происхождения особенно можно назвать смолы различных видов, такие, как гуммиарабик, гуммигуар или смола плода рожкового дерева.

Из загустителей синтетического происхождения можно назвать особенно производные целлюлозы, как гидроксиэтилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза; производные крахмала, производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы; катионные полисахариды; соли акриловых или метакриловых полимеров; полиены и полисилоксаны.

Загущения композиций в форме туши для ресниц согласно изобретению также можно достигать путем добавления смеси полиэтиленгликоля и полиэтиленгликольстеарата и/или дистеарата или смеси сложных эфиров фосфорной кислоты с жирными аминами.

Из водорастворимых полимеров, которые могут быть использованы в композициях в форме туши для ресниц согласно изобретению, особенно можно назвать производные протеинов животного или растительного происхождения и преимущественно производные кератины, такие, как гидролизаты кератина и сульфонокератины, поливинилпирролидон; виниловые сополимеры, такие, как сополимер простого метиленвинилового эфира с малеиновым ангидридом или сополимер винилацетата с кротоновой кислотой; гликоаминогликаны, гиалуроновая кислота и ее производные и дезоксирибонуклеиновая кислота и ее соли.

Из наполнителей, которые могут быть использованы в композициях в форме туши для ресниц согласно изобретению, особенно можно назвать таковые, описанные в заявке на патент Франции 91.10791 (2.680.681).

Теперь в качестве иллюстрации приводится несколько примеров получения псевдолатекса, также, как примеры туши для ресниц согласно изобретению.

Примеры получения псевдолатекса
Пример I. Приготовление псевдолатекса сополимера винилацетата с кротоновой кислотой, винил-4 - трет. - бутил-бензоатом [65/10/25], нейтрализованного на 50% согласно его кислотному числу.

Получение этого сополимера описано в примере 19 патента Франции 78.30596 (2.439.798), и он находится в форме шариков диаметром 0,5 - 1 мм.

40 г указанного сополимера (кислотное число 65) при перемешивании постепенно добавляют к гомогенному раствору из 110 г ацетона, 2,07 г 2-амино-2-метил-пропан-1-ола (количество, соответствующее 50%-ной нейтрализации согласно кислотному числу) и 8 г простого монометилового эфира трипропиленгликоля.

После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин растворение полимера полное.

К таким образом полученной органической фазе в течение примерно 5 мин при перемешивании с помощью диспергатора со срезывающим усилием типа Ultra-Turrax со скоростью вращения 2000 об/мин добавляют водную фазу для реализации эмульсии, причем эта фаза образована 109,54 г пермутированной воды и 0,456 г антивспенивающего агента силиконового типа "Burst RSD 10".

По окончании добавления водной фазы при комнатной температуре продолжают перемешивание в течение 10 - 15 мин, что позволяет получить стабильную и светопроницаемую эмульсию.

После этого осуществляют концентрирование с помощью ротационного испарителя при частичном вакууме при температуре ниже 45^oC. После полного удаления ацетона получают стабильную молокообразную и маловязкую дисперсию.

Размер частиц измеряют по квазиэластичной диффузии света на Coulter модели М-4 и получают следующие результаты: средний размер частиц 67 нм, фактор полидисперсности 0,22.

Пример Ia. Согласно методике, описанной в примере I, получают псевдолатекс сополимера винилацетат/кротоновая кислота/винил трет-бутил-4-бензоат (65/10/25), заменяя 2-амино-2-метил-пропан-1-ола на соответствующее количество диэтаноламина.

Пример II. Приготовление псевдолатекса сополимера N-октилакриламида с метилметакрилатом, гидроксипропилметакрилатом, акриловой кислотой и трет.-бутиламиноэтилметакрилатом ("Amphomer LV 71 фирмы National Starch"), нейтрализованного на 30% согласно его кислотному числу. Согласно методике, аналогично описанной выше, при комнатной температуре получают псевдолатекс из 150 г сополимера "Amphomer LV 71", добавляемых в гомогенный раствор 1063 г тетрагидрофурана, 9,80 г 2-амино-2-метил-пропан-1-ола (количество, соответствующее 30%-ной нейтрализации согласно кислотному числу сополимера "Amphomer LV 71") и 30 г простого монометилового эфира трипропиленгликоля, и водной фазы, образованной из 812 г пермутированной воды и 1,71 г антивспенивателя силиконового типа "Burst RSD 10".

Таким образом получают псевдолатекс, концентрация в котором полимера составляет 15 мас.%, в расчете на общую массу композиции.

Размер частиц измеряют путем квазиэластичной диффузии света на Coulter модели М-4 и получают следующие результаты: средний размер частиц 299 нм, фактор полидисперсности 0,33.

Пример IIa. Согласно методике, описанной в примере II, получают псевдолатекс сополимера "Amphomer LV 71", заменяя 2-амино-2-метил-пропан-1-ола на соответствующее количество триэтаноламина.

Пример III. Приготовление псевдолатекса сополимера винилацетата с кротоновой кислотой в соотношении 90/10 ("Luviset CA 66" фирмы БАСФ), нейтрализованного на 50% согласно его кислотному числу.

60 г сополимера "Luviset CA 66" в виде порошка (кислотное число 65) при перемешивании постепенно добавляют к гомогенному раствору 22,5 г метилэтилкетона, 3,5 г 2-амино-2-метил-пропан-1-ола (АМР) (количество, соответствующее 50%-ной нейтрализации согласно кислотному числу сополимера "Luviset CA 66") и 12 г простого монометилового эфира трипропиленгликоля.

После перемешивания в течение 30 мин сополимер полностью растворяется.

К таким образом полученной органической фазе при перемешивании с помощью диспергатора Moritz с числом оборотов 2500 в 1 мин добавляют водную фазу для получения эмульсии, причем эта водная фаза образована из 325 г пермутированной воды и 0,69 г антивспенивателя силиконового типа "Burst RSD 10".

Дополнение водной фазы реализуют примерно за 15 мин, затем продолжают перемешивать в течение 15 мин при 3000 об/ мин. Таким образом получают эмульсию молочнообразного вида и средневязкую.

После этого осуществляют выпаривание всего органического растворителя с помощью ротационного испарителя при частичном вакууме и нагревании примерно при 40-45^oC. Выпаривание продолжают вплоть до полного удаления метилэтилкетона, получая азеотроп с водой.

Количество воды, удаляемое за счет образования азеотропа, затем снова добавляют к дисперсии для получения псевдолатекса, имеющего концентрацию пленкообразующего полимера 15%. Полученный псевдолатекс стабилен, имеет слегка голубоватый непрозрачный вид и средневязкий.

Размер частиц измеряют путем квазиэластичной диффузии света на Coulter модели M-4 и получают следующие результаты: средний размер частиц 247 нм, фактор полидисперсности 0,47.

Пример IIIa. Согласно методике, описанной в примере III, получают псевдолатекс сополимера "Luviset CA 66", заменяя 2-амино-2-метил-пропан-1-ола на соответствующее количество гидроокиси калия.

Пример IV. Получают псевдолатекс соответственно примеру I, но добавляют 18 г изопропиладипата на 100 г всевдолатекса (при 45% активного вещества), т.е. 40% пластификатора в расчете на массу пленкообразующего полимера.

Пример V. Получают псевдолатекс согласно примеру I, указанному выше, но добавляют 2,25 г изопропиладипата на 100 г псевдолатекса (при 45% активного вещества), т. е. 5% пластификатора в расчете на массу пленкообразующего полимера.

Пример VI. Согласно методике, описанной в примере I, получают псевдолатекс, заменяя 40 г сополимера, описанного в примере 19 французского патента N 7830596, на то же количество полимера, описанного в примере 14 винилацетат/кротоновая кислота/винилциклогексан карбоксилат/винилстеарат (70/10/10/10).

Пример VII. Согласно методике, описанной в примере I, получают псевдолатекс, заменяя 40 г сополимера, описанного в примере 19 французского патента N 7830596, на то же количество полимера, описанного в примере 22 винилацетат/винилуксусная кислота/винилфенилацетат/винилверсатат (72/8/10/10).

Примеры туши для ресниц
Пример 1. Тушь для ресниц в виде крема, имеющая следующий состав, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 12,0
Пчелиный воск - 6,0
Карнаубский воск - 1,0
Парафин - 3,5
Часть Б
Черные оксиды железа - 6,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая в продажу фирмой Amerchol под названием "Cellosize QP" - 1,0
Гуммиарабик - 2,0
Гидролизат кератина - 1,85
Часть Г
Псевдолатекс примера I - 5,0
Консерванты - По необходимости
Вода - До общего количества 100
Эта тушь для ресниц получается путем доведения ингредиентов части A до температуры 85^oC, при которой добавляют затем часть Б и перемешивают с помощью турбинной мешалки. Затем кипятят воду для препарата, добавляют консерванты, а затем при 85^oC - ингредиенты части В. После этого полученную водную фазу (85^oC) добавляют к части А (80^oC) при перемешивании с помощью турбинной мешалки (образование эмульсии при 30^oC) и затем, наконец, добавляют псевдолатекс части Г и перемешивают с помощью лопатки.

В этом примере псевдолатекс примера I может быть предпочтительно замещен тем же количеством псевдолатекса, описанного в примере IV в примере Ia.

Пример 2. Тушь для ресниц.

Готовят, согласно той же методике, что и в примере I, тушь для ресниц, имеющую следующий состав, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 8,0
Глицерилстеарат, выпускаемый в продажу под названием "Geleol" фирмой Gattefosse - 3,0
Пчелиный воск - 8,0
Карнаубский воск - 2,0
Парафин - 5,0
Часть Б
Черные оксиды железа - 5,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоз, выпускаемая в продажу под названием "Gellosize QP" фирмой Amerchol - 1,2
Гуммиарабик - 2,0
Часть Г
Псевдолатекс III - 7,0
Консерванты - По необходимости
Вода - До общего количества 100
Пример 3. Тушь для ресниц.

Готовят, согласно методике примера I, тушь для ресниц, имеющую следующий состав, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 12,0
Пчелиный воск - 5,0
Карнаубский воск - 1,5
Парафин - 4,0
Часть Б
Сажа - 3,0
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая в продажу под названием "Cellosize QP" фирмой Amerchol - 0,8
Гуммиарабик - 2,0
Гидролизат кератина, выпускаемый в продажу фирмой Croda под названием "Kerasol" - 2,0
Часть Г
Псевдолатекс примера II - 13,3
Консерванты - По необходимости
Вода - До общего количества 100
Сравнивают косметический эффект этой туши для ресниц, получаемый путем замены, в той же самой композиции, псевдолатекса примера II на такое же количество 15%-ного раствора пленкообразующего полимера "Amphomer LV 71", нейтрализованного на 100% согласно его кислотному числу с помощью 1-амино-2-метил-пропан-1-ола.

Когда используют тушь для ресниц согласно изобретению, то ресницы после макияжа отчетливо более длинные и имеют более подчеркнутый изгиб, чем ресницы, обработанные с помощью сравнительной туши для ресниц.

В примере 3 псевдолатекс, описанный в примере II, может быть преимущественно заменен тем же количеством псевдолатекса примера V или IIIa.

Пример 4. Согласно методике, описанной в примере I, получают тушь, имеющую следующую композицию, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 8,0
Пчелиный воск - 2,0
Карнаубский воск - 1,0
Парафин - 2,0
Часть Б
Окиси черного железа - 6,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпущенная в продажу под названием "Cellosize QP" фирмой Amerchol - 1,5
Гуммиарабик - 2,0
Гидролизат кератина - 1,8
Часть Г
Псевдолатекс примера 1 (45% активного вещества) - 20,0
Консерванты - До необходимого количества
Вода - До общего количества 100
Пример 5. Согласно методике, описанной в примере I, получают тушь для ресниц, имеющую следующую композицию, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 8,0
Глицерилстеарат, выпущенный в продажу под названием "Geleol" фирмой "Gattefosse" - 3,0
Пчелиный воск - 8,0
Карнаубский воск - 2,0
Парафин - 5,0
Часть Б
Окиси черного железа - 5,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпущенная в продажу под названием "Cellosize QP" фирмой Amerchol - 1,2
Гуммиарабик - 2,0
Часть Г
Псевдолатекс примера III - 2,5
Консерванты - Необходимое количество
Вода - До общего количества 100
Пример 6. Получают тушь для ресниц - крем с повышенным количеством пигментов путем смешивания следующих ингредиентов, г:
Часть А
Триэтаноламинстерат - 12,0
Пчелиный воск - 6,0
Карнаубский воск - 6,0
Парафин - 6,0
Часть Б
Окиси черного железа - 20,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпущенная в торговлю под названием "Cellosize QP" фирмой Amerchol - 1,0
Гуммиарабик - 2,0
Гидролизат кератина - 1,8
Часть Г
Псевдолатекс примера I (45% активного вещества) - 5,0
Консерванты - Необходимое количество
Вода - До общего количества 100
Пример 7. Получают тушь для ресниц с небольшим содержанием поверхностно-активного агента путем смешивания следующих ингредиентов, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 2,0
Пчелиный воск - 3,5
Карнаубский воск - 1,5
Парафин - 2,0
Часть Б
Окиси черного железа - 5,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпущенная в торговлю под названием "Cellosize QP" фирмой Amerchol - 3,3
Гуммиарабик - 2,0
Часть Г
Псевдолатекс примера III - 7,0
Консерванты - Необходимое количество
Вода - До общего количества 100
Пример 8. Получают тушь для ресниц с большим содержанием поверхностно-активного агента путем смешивания следующих ингредиентов, г:
Часть А
Триэтаноламинстеарат - 20,0
Глицерилстеарат, выпущенный в торговлю под названием "Geleol" фирмой Gattefosse - 10,0
Пчелиный воск - 2,0
Карнаубский воск - 1,0
Парафин - 1,0
Часть Б
Окиси черного железа - 5,0
Часть В
Гидроксиэтилцеллюлоза, выпущенная в торговлю над назначением "Cellosize QP" фирмой Amerchol - 1,2
Гуммиарабик - 2,0
Часть Г
Псевдолатекс примера III - 7,0
Консерванты - Необходимое количество
Вода - До общего количества 100l

Claims

\ \\1 1. Композиция в форме туши для ресниц, содержащая смесь по меньшей мере одного воска с температурой плавления 60 - 110<198>C с по меньшей мере одним пленкообразующим полимером и с кислотно-карбоксильными остатками, отличающаяся тем, что пленкообразующий полимер находится в форме псевдолатекса, состоящего из частиц, имеющих средний диаметр 10 - 300 нм, причем пленкообразующий полимер выбирают из группы, включающей полиоксиэтиленированные сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, сополимеры винилацетата с кротоновой кислотой, тройные полимеры винилацетата с кротоновой кислотой и винилнеодеканоатом, сополимеры N-октилакриламиды с метилметакрилатом, гидроксипропилметакрилатом, акриловой кислотой, трет.-бутиламиноэтилметакрилатом, чередующиеся сополимеры простого метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, моноэтерифицированные до сложного эфира с помощью бутанола, тройные полимеры акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутилакриламидом, полимеры общей формулы I \\\6 $$$ \\\1 где R, R', R'' - одинаковые или разные, атом водорода или метильный радикал; \\\4 m, n, t = 1 или 2; \\\4 R<Mv>1<D> - алкильный радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, содержащий от 2 до 21 атомов углерода; \\\4 R<Mv>2<D> - атом водорода, метильный, этильный, трет-бутильный, этокси-, бутокси- или додецилоксирадикал, \\\4 R<Mv>3<D> - атом водорода, алкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода; \\\4 Z - двухвалентный радикал, выбираемый в группе, включающей -CH<Mv>2<D>-, -CH<Mv>2<D>-O-CH<Mv>2<D>- и -CH<Mv>2<D>-O-(CH<Mv>2<D>)-; \\\4 v = 10 - 91%, предпочтительно 36 - 84 мас.%; \\\4 w = 3 - 20%, предпочтительно 6 - 12 мас.%; \\\4 x = 4 - 60%, предпочтительно 6 - 40 мас.%; \\\4 y = 0 - 40%, предпочтительно 4 - 30 мас.%; \\\4 v + w + x + y = 100%, \\\1 причем 10 - 80% остатков карбоновых кислот упомянутого полимера нейтрализованы при помощи нелетучего одноосновного агента, причем указанный псевдолатекс содержит в количестве 0,8 - 20 мас.%, предпочтительно 1 - 10 мас. % сухого вещества по отношению к общей массе состава, а упомянутый воск присутствует в количестве 2 - 40 мас.% по отношению к общей массе композиции. \ \\2 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что массовое соотношение между нейтрализованным псевдолатексом, количество которого берут в пересчете на сухое вещество, и воском составляет 0,025 - 2,0. \\\2 3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что пленкообразующий полимер с кислотными карбоксильными функциями имеет среднюю мол.м. 5000 - 700000. \\\2 4. Композиция по п.1, или 2, или 3, отличающаяся тем, что пленкообразующий полимер с кислотными карбоксильными функциями нейтрализует с помощью одноосновного нелетучего агента, выбираемого среди гидроксида натрия, гидроксида калия, 2-амино-2-метил-пропан-1-ола, триэтаноламина, триизопропаноламина, моноэтаноламина, диэтаноламина, три [1-(2-гидрокси)-пропил]-амина, 2-амино-2-метил-пропан-1,3-диола и 2-амино-2-гидроксиметил-пропан-1,3-диола. \\\2 5. Композиция по п.1, или 2, или 3, или 4, отличающаяся тем, что если указанный пленкообразующий полимер содержит менее 2 мг-экв/г кислотных карбоксильных функций, то степень нейтрализации составляет 30 - 80%, предпочтительно 40 - 70%. \ \\2 6. Композиция по п.1, или 2, или 3, или 4, отличающаяся тем, что если указанный пленкообразующий полимер содержит более 2 мг-экв кислотных карбоксильных функций, степень нейтрализации составляет 10 - 50%, предпочтительно 10 - 40%. \\\2 7. Композиция по любому из пп.1 - 6, отличающаяся тем, что псевдолатекс содержит пластификатор в количестве 5 - 40 мас.% в расчете на вес пленкообразующего полимера, причем указанный пластификатор распределяется согласно своему коэффициенту распределения, между частицами и водной фазой псевдолатекса. \\\2 8. Композиция по любому из пп.1 - 7, отличающаяся тем, что указанный воск выбирают из группы, включающей пчелиный воск, ланолиновый воск, воск насекомых Китая, рисовый воск, карнаубский воск, канделильский воск, воск Ouricurry, воск из пробковых волокон, воск из сахарного тростника, японский воск, воск сумаха, монтановый воск, микрокристаллические воски, парафины, озокерит, полиэтиленовые воски и гидрированные масла. \ \\2 9. Композиция по любому из пп.1 - 8, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, пигменты в количестве 3 - 25 мас.% в расчете на общую массу композиции. \ \\2 10. Композиция по любому из пп.1 - 9, отличающаяся тем, что она находится в виде эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле или в форме дисперсии. \ \\2 11. Композиция по любому из пп.1 - 10, отличающаяся тем, что она находится в виде эмульсии, содержащей по крайней мере один анионный или неионный поверхностно-активный агент в количестве 2 - 30 мас.% в расчете на общую массу композиции.