RU2112002C1 - Стабилизированная клеевая композиция - Google Patents
Стабилизированная клеевая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2112002C1 RU2112002C1 RU96105812A RU96105812A RU2112002C1 RU 2112002 C1 RU2112002 C1 RU 2112002C1 RU 96105812 A RU96105812 A RU 96105812A RU 96105812 A RU96105812 A RU 96105812A RU 2112002 C1 RU2112002 C1 RU 2112002C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- composition
- adhesive composition
- gluing
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 43
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 40
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RKYKRJNNQBNDSV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dicyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(C#N)C#N RKYKRJNNQBNDSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical class OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 2-cyanoacetate Chemical compound [O-]C(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 4,4-di-tert-butylphenyl Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 2
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLJHXFENQDVSS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)COC(=O)C(=C)C#N YNLJHXFENQDVSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHEXGSCRDHBFRB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2,2-dicyanoacetate Chemical compound OCCOC(=O)C(C#N)C#N QHEXGSCRDHBFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001765 catechin Chemical class 0.000 description 1
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MWOUIHHHTGARFQ-SOFGYWHQSA-N ethyl (e)-2-cyano-3-(furan-2-yl)prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=CO1 MWOUIHHHTGARFQ-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoacetate Chemical compound COC(=O)CC#N ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- HXTOICQRDCIPHB-UHFFFAOYSA-N tris[(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]-phenylsilane Chemical compound CC1(N(C(CC(C1)O[Si](C1=CC=CC=C1)(OC1CC(N(C(C1)(C)C)O)(C)C)OC1CC(N(C(C1)(C)C)O)(C)C)(C)C)O)C HXTOICQRDCIPHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Стабилизированная клеевая композиция, включающаяся алкил-2-цианакрилат или смесь двух различных алкил-2-цианакрилатов, отличающихся числом углеродных атомов в сложноэфирной группе в соотношении от 1 : 99 до 50 : 50, и стабилизатор, общей формулы
,
где R - C1 - C16-алкил, или
где n = 2 - 6, или их смесь в соотношении 1 : 1. Клеевая композиция может содержать дополнительно в качестве модифицирующей добавки соединение, выбранное из группы диалкил-, диаллил- и аллилалкилфталатов C1 - C10-алкил и аэросил. Композиция стабильная при хранении в широком диапазоне температур от 5 до 70oC, с сохранением высоких прочностных характеристик, обладает адгезией к различным однородным и разнородным материалам, обеспечивает высокую надежность клеевых соединений в условиях повышенной влажности, температуры и в агрессивной среде. 3 з.п. ф-лы, 3 табл.
где R - C1 - C16-алкил, или
где n = 2 - 6, или их смесь в соотношении 1 : 1. Клеевая композиция может содержать дополнительно в качестве модифицирующей добавки соединение, выбранное из группы диалкил-, диаллил- и аллилалкилфталатов C1 - C10-алкил и аэросил. Композиция стабильная при хранении в широком диапазоне температур от 5 до 70oC, с сохранением высоких прочностных характеристик, обладает адгезией к различным однородным и разнородным материалам, обеспечивает высокую надежность клеевых соединений в условиях повышенной влажности, температуры и в агрессивной среде. 3 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к области соединений, обладающих адгезионными свойствами, а точнее к быстрополимеризующимся при атмосферных условиях клеевым композициям на основе мономерных 2-цианакрилатов, используемых в различных областях техники и в быту.
Известна клеевая композиция на основе эфиров 2-цианакриловой кислоты [1] , в которой в качестве стабилизатора использован ангидрид сульфокислоты формулы R1SO2OSO2R2, где R1 и R2 - алкил и/или арил C≤20. Кроме того, клеевая композиция содержит ингибитор радикальной полимеризации - гидрохинон. Жизнеспособность этой композиции составляет 1 месяц при выдерживании в термошкафу при 55oC.
Известна также клеевая композиция, содержащая 5-85% неопентил-2-цианакрилата CH2 = C(CN)COOCH2C(CH3)3 и 95-15% других цианакрилатов из числа метил, этил, изопропил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, аллил, пропаргил. В качестве стабилизаторов клеевая композиция содержит серную, трифторборную, органические кислоты, сульфосоединения, меркаптаны, хиноны, катехин, пирогаллол, 2,6-ди-трет-бутилфенол [2].
Недостатком этой композиции является то, что введение кислотных стабилизаторов увеличивает время схватывания и снижает надежность клеевых соединений. Так, после незначительного прогрева прочность склеивания уменьшается в 3 раза.
Известно применение в качестве стабилизатора мономерного этил-2-цианакрилата фурфурилиденцианацетов [3] общей формулы
где
При введении в этил-2-цианакрилат 0,05 мас.% фурфурилиденцианацетата жизнеспособность полученной клеевой композиции составляет 6 месяцев при 20oC.
где
При введении в этил-2-цианакрилат 0,05 мас.% фурфурилиденцианацетата жизнеспособность полученной клеевой композиции составляет 6 месяцев при 20oC.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому положительному эффекту к заявляемому решению является клеевая композиция [4], отличающаяся тем, что с целью повышения стабильности она содержит в качестве ингибитора полимеризации смесь пропансультона с 4,4-ди-трет-бутилфенилазотокисью или трис-(2,2,6,6-тетраметил-1-окси-4-пиперидилокси)фенилсиланом.
Клеевая композиция сохраняет хорошие прочностные характеристики после хранения при 30oC в течение 12 месяцев. Эта клеевая композиция выбрана в качестве прототипа.
Недостатком клеевой композиции является ограниченный срок хранения при 70oC (7 сут).
Еще один недостаток клеевой композиции - необходимость применения дополнительно ингибитора анионной полимеризации - пропансультона.
Цель изобретения - повышение стабильности клеевой композиции при хранении в широком диапазоне температур (от 5 до 70oC) и повышение надежности клеевых соединений разнородных материалов.
Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция содержит в качестве основы алкил-2-цианакрилат общей формулы CH2=C(CN)COOR1, где R1 - C1-C10-алкил или смесь двух различных алкил-2-цианакрилатов в соотношении от 1: 99 до 50:50, в качестве модифицирующей добавки соединение, выбранное из группы диалкил-, диаллил-, аллилалкилфталатов или аэросил, а в качестве стабилизатора соединение общей формулы
где R - С1-C16-алкил, или
где n = 2-6,
или их смесь в соотношении 1:1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч:
1. Алкил-2-цианакрилат - 100
Стабилизатор - 0,001-0,1
2. Смесь алкил-2-цианакрилатов, отличающихся числом углеродных атомов в сложноэфирной группе в соотношении от 1:99 до 50:50 - 100
Стабилизатор - 0,001-0,1
Клеевая композиция может содержать дополнительно в качестве модифицирующей добавки соединение, выбранное из группы диалкил-, диаллил- и аллилалкилфталатов С1-C10-алкил в количестве от 2 до 10 мас.ч., а также аэросил в количестве от 5 до 10 мас.ч.
где R - С1-C16-алкил, или
где n = 2-6,
или их смесь в соотношении 1:1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч:
1. Алкил-2-цианакрилат - 100
Стабилизатор - 0,001-0,1
2. Смесь алкил-2-цианакрилатов, отличающихся числом углеродных атомов в сложноэфирной группе в соотношении от 1:99 до 50:50 - 100
Стабилизатор - 0,001-0,1
Клеевая композиция может содержать дополнительно в качестве модифицирующей добавки соединение, выбранное из группы диалкил-, диаллил- и аллилалкилфталатов С1-C10-алкил в количестве от 2 до 10 мас.ч., а также аэросил в количестве от 5 до 10 мас.ч.
Алкил-2-цианакрилаты синтезируют известным способом [5].
Модифицирующие добавки: диалкил-, диаллил-, аллилалкилфталаты или аэросил - промышленные продукты.
Стабилизаторы формулы I и II синтезируют из соответствующих цианацетатов и фурфурола в присутствии окиси алюминия.
Клеевую композицию готовят смешением компонентов в полиэтиленовой таре в токе сухого инертного газа. Состав клеевой композиции приведен в табл. 1.
Для определения адгезионной прочности склеивают как однородные, так и разнородные материалы: алюминий - алюминий, сталь - сталь, резина - резина, сталь - резина, алюминий - резина. Склеивание материалов проводят сразу после приготовления композиции, через 40 сут после термостатирования при 70oC, через 12 месяцев после хранения при комнатной температуре (20-30oC) и через 12 месяцев после хранения при 5oC (в бытовом холодильнике).
Прочность при сдвиге определяют через сутки после склеивания на разрывной машине марки P-05 при скорости движения подвижного зажима 20 мм/мин. Результаты испытаний клеевых композиций приведены в табл. 2.
Для определения надежности клеевых соединений склеивают внахлестку образцы из алюминиевого сплава Д-16 размером 60•20•2 мм, площадь склеивания 3 см2. Прочность при сдвиге определяют через сутки после склеивания и через 40 сут после выдерживания склеенных материалов в климатической камере при температуре 40oC и влажности 98%.
Для определения стойкости к растворам щелочей склеивают внахлестку образцы из стекла размером 60•20•3 мм. Склеенные образцы выдерживают в течение 10 сут в 5%-ном растворе щелочи, после чего определяют сохранность клеевого соединения. Результаты испытаний клеевых соединений приведены в табл. 3.
Для лучшего понимания приводятся примеры конкретного осуществления заявляемого изобретения.
Пример 1. Синтез дифурфурилидендицианацетата этиленгликоля.
Растворяют 19,6 г (0,1 моль) дицианацетата этиленгликоля в 50 мл хлористого метилена, добавляют при перемешивании 19,2 г (0,2 моль) фурфурола и 30 г окиси алюминия. Перемешивают реакционную смесь 30-40 мин, фильтруют. К твердому остатку добавляют 100 мл хлористого метилена и экстрагируют продукт реакции, затем фильтруют. Органические фракции объединяют и упаривают растворитель в вакууме. Полученный продукт перекристаллизовывают из метанола. Получают 30 г (85,2%) кристаллического продукта белого цвета с Твозг. = 203-205oC.
Вычислено для C18H12N2O6,%: С 61,36; H 3,41; N 7,95.
Найдено,%: С 61,38; H 3,45; N 7,92.
Пример 2. Синтез дифурфурилидендицианацетата пропиленгликоля.
Синтезируют аналогично примеру 1. Получают 31 г (84,5%) кристаллического продукта белого цвета с Твозг.= 164-166oC.
Вычислено для C19H14N2O6,%: С 62,30; H 3,82; N 7,65.
Найдено,%: С 62,28; H 3,80; N 7,61.
Пример 3. Синтез дифурфурилидендицианацетата бутиленгликоля.
Синтезируют аналогично примеру 1. Получают 33 г (86,8%) кристаллического продукта белого цвета с Твозг. = 131-133oC.
Вычислено для C20H16N2O6,%: С 63,16; H 4,21; N 7,37.
Найдено,%: С 63,15; H 4,20; N 7,40.
Пример 4. Синтез дифурфурилидендицианацетата пентаметиленгликоля.
Cинтeзиpуют аналогично примеру 1. Получают 34 г (86,3%) кристаллического продукта белого цвета с Тпл. = 141-142oC.
Вычислено для C21H18N2O6,%: С 63,96; H 4,57; N 7,11.
Найдено,%: С 63,95; H 4,53; N 7,08.
Пример 5. Синтез дифурфурилидендицианацетата гексаметиленгликоля.
Синтезируют аналогично примеру 1. Получают 35 г (85,8%) кристаллического продукта белого цвета с Тпл. = 149-151oC.
Вычислено для C22H20N2O6,%: С 64,71; H 4,90; N 6,86.
Найдено,%: С 64,67; H 4,87; N 6,89.
Пример 6. Синтез метилфурфурилиденцианацетата.
Растворяют 9,9 г (0,1 моль), метилцианацетата в 50 мл хлористого метилена, добавляют при перемешивании 9,6 г (0,1 моль) фурфурола и 30 г окиси алюминия. Перемешивают смесь 20-30 мин, фильтруют. К твердому остатку добавляют 100 мл хлористого метилена и экстрагируют продукт реакции, затем фильтруют. Органические фракции объединяют и упаривают растворитель в вакууме. Полученный продукт возгоняют в вакууме. Получают 15,7 г (88,7%) кристаллического продукта белого цвета с Тпл. = 97-98oC.
Вычислено для C9H7NO3,%: С 61,02; H 3,95; N 7,91.
Найдено,%: С 61,05; H 3,91; N 7,90.
Пример 7. Синтез этилфурфурилиденцианацетата.
Синтезируют аналогично примеру 6. Получают 17 г (88,8%) кристаллического продукта белого цвета с Тпл. = 95-96oC.
Вычислено для C10H9NO3,%: С 62,82; H 4,71; N 7,33.
Найдено С 62,80; H 4,68; N 7,30.
Пример 8. Синтез гептилфурфурилиденцианацетата.
Синтезируют аналогично примеру 6. Получают 19 г (72,8%) кристаллического продукта белого цвета с Тпл. = 53-55oC.
Вычислено для C15H19NO3,%: С 68,99; H 7,28; N 5,30.
Найдено,%: С 68,97; H 7,28; N 5,36.
Пример 9. Синтез гексадецилфурфурилиденцианацетата.
Синтезируют аналогично примеру 6. Получают 29 г (75%) кристаллического продукта белого цвета Тпл. = 74-75oC.
Вычислено для C24H37NO3,%: С 74,73; H 9,76; N 3,88.
Найдено,%: С 74,41; H 9,56; N 3,61.
Пример 10. Приготовление клеевой композиции.
В полиэтиленовом флаконе в токе сухого инертного газа смешивают 100 г метил-2-цианакрилата, 10 г диоктилфталата и 0,1 г дифурфурилидендицианацетата этиленгликоля. Получают состав 1 клеевой композиции.
Составы 2-12 готовят аналогично примеру 1 (см. табл. 1).
Анализ данных приведенных в табл. 1 - 3, показывает, что заявляемая клеевая композиция соответствует критерию "новизна" и "существенные отличия".
Для стабилизации клеевой композиции на основе алкил-2-цианакрилатов и их смесей, содержащих модифицирующую добавку, использованы новые, неизвестные ранее, стабилизаторы - дифурфурилидендицианацетаты гликолей и их смеси с алкилфурфурилиденцианацетатами. Также неизвестно использование фурфурилиденцианацетатов для стабилизации смесей алкил-2-цианакрилатов, модифицированных различными фталатами и аэросилом.
Использование новых стабилизаторов позволяет повысить стабильность заявляемой клеевой композиции по сравнению с прототипом и другими известными композициями. Адгезионные свойства клеевой композиции после ускоренного старения при 70oC в течение 40 сут сохраняются без изменения. Адгезионные свойства сохраняются также и после длительного хранения: в течение 12 месяцев при 20-30oC (условия помещения) и в течение 12 месяцев при 5oC (хранение в холодильнике). В течение всего времени хранения в различных условиях вязкость клеевой композиции не изменяется. Сохраняется также способность склеивать различные материалы с высокой прочностью. При испытании склеенных образцов из резины происходит разрушение резины вблизи клеевого соединения.
Модифицирующая добавка из группы диалкил-, диаллил-, аллилалкилфталатов оказывает пластифицирующее действие на свойства клеевого соединения, что позволяет использовать клеевую композицию для соединения каучуков и резин общего назначения. Аэросил придает клеевой композиции тиксотропные свойства, что позволяет использовать клеевую композицию для склеивания пористых материалов, например, изделий из дерева и графита. Кроме того, при нанесении тиксотропной клеевой композиции на вертикальные поверхности, она не стекает с места склеивания, что обеспечивает возможность вертикальной склейки.
Клеевые соединения, полученные при помощи заявляемой композиции, обладают повышенной надежностью. После выдержки склеенных образцов в течение 40 сут в климатической камере прочность склейки практически не изменяется, в то время как прочность образцов, склеенных композицией по прототипу, уменьшается практически в 2 раза. Кроме того, склейки образцов из силикатного стекла заявляемой композицией после выдержки в течение 10 сут в 5%-ном растворе щелочи сохраняются прозрачными, а стекла, склеенные композицией по прототипу, расклеиваются.
Заявляемая клеевая композиция содержит легкодоступные относительно недорогие компоненты.
Клеевая композиция универсальна в применении как в отношении склеиваемых материалов, так и в отношении условий склеивания и хранения.
Клеевая композиция может быть рекомендована для использования в различных областях техники и, что особенно важно, в быту.
Claims (3)
- Клеевая композиция, включающая цианакрилат и стабилизатор, отличающаяся тем, что она содержит в качестве цианакрилата алкил-2-цианакрилат общей формулы
CH2 = C(CN)COOR1,
где R1 - C1 - C10-алкил,
а в качестве стабилизатора - соединение общей формулы
где R - C1 - C16-алкил,
или
где n = 2 - 6,
или смесь их в соотношении 1 : 1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Алкил-2-цианакрилат - 100
Стабилизатор - 0,001 - 0,1
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве алкил-2-цианакрилата она содержит смесь двух различных алкил-2-цианакрилатов, отличающихся числом углеродных атомов в сложноэфирной группе в соотношении от 1 : 99 до 50 : 50. - 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит модифицирующую добавку, выбранную из группы, включающей диалкил-, диаллил- и аллилалкилфталатов (C1 - C10-алкил) в количестве 2 - 10 мас.ч.
- 4. Композиция по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит аэросил в количестве 5 - 10 мас.ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96105812A RU2112002C1 (ru) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Стабилизированная клеевая композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96105812A RU2112002C1 (ru) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Стабилизированная клеевая композиция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2112002C1 true RU2112002C1 (ru) | 1998-05-27 |
| RU96105812A RU96105812A (ru) | 1998-07-20 |
Family
ID=20178529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96105812A RU2112002C1 (ru) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Стабилизированная клеевая композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2112002C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2193586C1 (ru) * | 2001-04-12 | 2002-11-27 | Институт элементоорганических соединений РАН | Клеевая композиция |
| RU2238292C2 (ru) * | 1998-12-02 | 2004-10-20 | Хенкель КГАА | Цианоакрилатная масса для склеивания на основе смеси из цианакрилатов и продуктов конденсации альдегидов и кетонов |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU696013A1 (ru) * | 1976-04-02 | 1979-11-05 | Ордена Ленина Институт Элементорганических Соединений Ан Ссср | Способ получени -замещенных цианакрилатов |
| DE2128985C3 (de) * | 1971-06-11 | 1981-10-29 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Stabilisierte Klebstoffe |
| SU1273360A1 (ru) * | 1985-05-21 | 1986-11-30 | Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | @ -Фурфурилиден- @ -цианоацетаты в качестве ингибиторов радикальной полимеризации непредельных соединений при их хранении |
| SU1395649A1 (ru) * | 1986-06-06 | 1988-05-15 | Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | Клеева композици |
| US5290838A (en) * | 1990-08-07 | 1994-03-01 | Three Bond Co., Ltd. | α-cyanoacrylate containing adhesive composition |
-
1996
- 1996-04-02 RU RU96105812A patent/RU2112002C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2128985C3 (de) * | 1971-06-11 | 1981-10-29 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Stabilisierte Klebstoffe |
| SU696013A1 (ru) * | 1976-04-02 | 1979-11-05 | Ордена Ленина Институт Элементорганических Соединений Ан Ссср | Способ получени -замещенных цианакрилатов |
| SU1273360A1 (ru) * | 1985-05-21 | 1986-11-30 | Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | @ -Фурфурилиден- @ -цианоацетаты в качестве ингибиторов радикальной полимеризации непредельных соединений при их хранении |
| SU1395649A1 (ru) * | 1986-06-06 | 1988-05-15 | Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | Клеева композици |
| US5290838A (en) * | 1990-08-07 | 1994-03-01 | Three Bond Co., Ltd. | α-cyanoacrylate containing adhesive composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2238292C2 (ru) * | 1998-12-02 | 2004-10-20 | Хенкель КГАА | Цианоакрилатная масса для склеивания на основе смеси из цианакрилатов и продуктов конденсации альдегидов и кетонов |
| RU2193586C1 (ru) * | 2001-04-12 | 2002-11-27 | Институт элементоорганических соединений РАН | Клеевая композиция |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2099355C1 (ru) | ПРОИЗВОДНЫЕ α-, β- И/ИЛИ γ- ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ И КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ α- ЦИАНАКРИЛАТОВ | |
| US4196271A (en) | Adhesive composition | |
| US5328944A (en) | Cyanoacrylate adhesives with improved cured thermal properties | |
| KR900002833B1 (ko) | 2-시아노 아크릴레이트계 조성물 | |
| US6897277B1 (en) | Cure accelerators for anaerobic curable compositions | |
| KR101107405B1 (ko) | 내충격성 시아노아크릴레이트 조성물 | |
| JP2886426B2 (ja) | シアノアクリレート接着剤組成物およびその熱安定性付与方法 | |
| US4751020A (en) | UV-fluorescent cyanoacrylate adhesive | |
| JPS62132984A (ja) | 嫌気性接着剤組成物 | |
| JP2001502747A (ja) | 蛍光シアノアクリレート接着剤 | |
| JPH0572946B2 (ru) | ||
| RU2112002C1 (ru) | Стабилизированная клеевая композиция | |
| US3652635A (en) | Stabilized alpha-cyanoacrylate adhesive compositions | |
| US6201088B1 (en) | Cyanoacrylate adhesive | |
| US8519023B2 (en) | Fast,curing two part anaerobic adhesive composition | |
| US5393826A (en) | Activator for cyanoacrylate adhesives | |
| US4167546A (en) | Adhesive composition | |
| RU2193586C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| CA1339876C (en) | Adhesive compositions | |
| EP0106150B1 (en) | Cyanoacrylate adhesive composition | |
| CN107148411A (zh) | 苯肼/酸酐加合物和使用苯肼/酸酐加合物的厌氧可固化组合物 | |
| JPH0244346B2 (ja) | Setsuchakuzaisoseibutsu | |
| JPH04248886A (ja) | α−シアノアクリレート接着剤組成物 | |
| EP0334376B1 (en) | Adhesive compositions | |
| JPS6221836B2 (ru) |