RU2179064C2 - Способ модификации пористой структуры неорганических мембран пироуглеродом - Google Patents
Способ модификации пористой структуры неорганических мембран пироуглеродом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2179064C2 RU2179064C2 RU99122654A RU99122654A RU2179064C2 RU 2179064 C2 RU2179064 C2 RU 2179064C2 RU 99122654 A RU99122654 A RU 99122654A RU 99122654 A RU99122654 A RU 99122654A RU 2179064 C2 RU2179064 C2 RU 2179064C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- porous structure
- membranes
- pyrocarbon
- modification
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 18
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003939 Membrane transport proteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000301 Membrane transport proteins Proteins 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000009061 membrane transport Effects 0.000 description 1
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к созданию неорганических мембран с заданным размером пор. Углеводородное сырье подают в реакционную зону и пиролизуют при 700-1100oС, образовавшийся углерод фиксируется на мембране, что приводит к изменению ее пористой структуры. Используют углеводороды С1-8, а также бензол и его гомологи. Модификацию пористой структуры у анизотропных мембран на металлической подложке проводят при заневоливании и замедленном нагреве при скорости подъема температуры не более 6,2oС/мин. Изобретение позволяет создать разделительные мембраны с требуемыми селективностью и проницаемостью. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к технологии изготовления неорганических мембран с заданным размером пор и требуемой пористостью, что позволяет получать разделительные элементы с необходимой для того или иного процесса селективностью и производительностью, а именно для ультрафильтрационного разделения жидких и газообразных смесей при их очистке или выделении целевого компонента, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности, в процессах очистки и разделения газов, в пищевой промышленности.
Описан способ [1] получения анизотропных мембран, в котором за счет осаждения пироуглерода на пористой керамической или углеродной подложке формируют селективный слой. В качестве пористой основы применяют изделия с размером пор 2000- 50000 
при этом авторы полагают, что, используя при пиролизе углеводороды, начиная с C3, они предотвращают нежелательное снижение пористости, которое имеет место при использовании метана. Данное положение весьма спорно, поскольку при указанных размерах пор подложки разница в размерах молекул C1 и C3-8, составляющая не более 10 
незначительна и не является определяющим фактором.
Помимо этого авторы утверждают, что, пропуская пиролизуемый углеводород над подложкой, они формируют селективный слой на ее поверхности, что с учетом изложенных выше соотношений в размерах пор и пиролизуемых химических соединений является достаточно дискуссионным и требует корректных обоснований (измерение толщины образующегося слоя пироуглерода, контроль изменения объема пор и т.д.).
Кроме того, используя в качестве пиролизуемого вещества пропан-бутановую смесь при 1000oC, авторы фактически работают с продуктами ее деструкции, т. е. с углеводородами C1-2, тем более, что, несмотря на отсутствие в патенте описания установки, можно полагать, что рабочая газовая смесь нагревается постепенно.
Известен способ [2] повышения селективности половолоконных углеродных мембран, используемых в газоразделительных процессах, путем осаждения на их поверхность углерода, получаемого при пиролизе углеродсодержащих химических соединений (трихлорэтан, тетраметилметан) в паровой фазе. Причем предварительно для повышения проницаемости мембраны активируют путем обработки кислородсодержащим газом при 200-320oC.
Одним из недостатков этой работы является то, что авторы не контролируют изменений пористости и размеров пор, происходящих при осаждении углерода на поверхности мембран, а лишь фиксируют различия в их проницаемости до и после обработки.
Помимо этого неудачной является периодическая процедура нанесения углерода: реактор с мембраной, заполненный пиролизуемым веществом, нагревают до реакционной температуры, продувают инертным газом, охлаждают и т. д. Таким образом, на поверхности мембраны осаждают лишь углерод, полученный в результате разложения тех молекул пиролизуемого соединения, которые либо адсорбированы на ее поверхности, либо контактируют с ней.
В связи с этим данный метод улучшения селективности углеродных мембран целесообразно применять лишь к весьма узкому их классу, характеризующемуся размером пор до 8-10 
поскольку, если использовать его для мембран на основе пористого углерода, размер пор которых составляет 0,1-0,01 мкм, то для заметного изменения их пористой структуры эту процедуру необходимо повторять десятки раз, что связано с многократным нагревом-охлаждением, развитием процессов спекания и т.п.
Данный способ является наиболее близким аналогом.
Задачей данного изобретения является создание разделительных элементов с требуемой селективностью и проницаемостью, которую достигают путем модификации пористой структуры неорганических анизотропных мембран пироуглеродом.
Поставленную задачу решают способом модификации пористой структуры неорганической анизотропной мембраны, осаждением углерода, полученного при пиролизе углеводородов, на ее селективный слой, нанесенный на металлическую подложку. Модификацию проводят при заневоливании мембраны механической нагрузкой 400-900 г в ячейке из углерода, конструкция которой позволяет проводить осаждение пироуглерода только на селективный слой мембраны, не затрагивая ее подложки, при контролируемой скорости подъема температуры не более 6,2oC/мин.
В качестве разделительного слоя используют оксиды Al, Ti, Zr, Hf, Th, La, Ca и др.
Модификацию проводят при температуре 700-1100oC, давлении 5-760 мм рт. ст., с использованием в качестве пиролизуемого компонента газообразных и жидких углеводородов C1-6 нормального изостроения, а также бензола и его гомологов, подаваемых в реакционную зону с объемной скоростью 2,5-10 л/мин.
Необходимо отметить, что признак "заневоливание" используется в достаточно узкой области научно-технических разработок, в частности, при расчете и изготовлении пружин и обозначает применение к объекту механической нагрузки. В книге С.Д.Пономарева, В.Л.Бидермана, К.К.Лихарева, В.М.Макушина и др. "Расчеты на прочность в машиностроении". М.: Машгиз, 1956, т.2, с. 593-594 читаем: "Заневоливание пружин рассматривается как метод испытания пружин длительной нагрузкой и срок заневоливания определяется их ролью в той или иной конструкции." Там же: "Для цилиндрических пружин сжатия операция заневоливания заключается в их сжатии под действием механической нагрузки до соприкосновения витков и выдержки в деформированном состоянии 6 - 48 ч". Приведенные определения признака "заневоливание" показывают, что он применим и в нашем случае, поскольку при модификации мембран мы также оказываем на них механическую нагрузку и выдерживаем в течение времени процесса.
В работе используют анизотропные мембраны TiO2/ZrO2 (ZrO2 < 10%) на пористой стали, средний диаметр пор которых составляет 0,07 мкм, при среднем диаметре пор подложки - 1,9-2,0 мкм и пористости ~ 30-33%.
Анализ пористой структуры мембран проводят квазиравновесным методом динамической десорбционной порометрии [3], позволяющим определять пористость и размер пор (от 10 до 103 
) для органических и неорганических ультрафильтрационных разделительных элементов.
Подачу пиролизуемого компонента в реакционную зону осуществляют как с использованием газа-носителя (азот, гелий), так и в чистом виде.
Способ иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1. Модификацию пористой структуры TiO2/ZrO2 мембран проводят с использованием метана следующего составах, об.%: CH4 - 98,93; C2H6 - 0,28; C2H8 - 0,07; N2 - 0,72. Осаждение пироуглерода проводят 1050oC, давлении 25 мм рт. ст., объемной скорости подачи метана 4,0 л/мин и времени выдержки 15 мин. Нагрузка заневоливания составляет 850 г, а скорость подъема температуры 5,2oC/мин. В результате проведенной обработки средний радиус транспортных пор мембраны уменьшается c ~ 325 до ~ 70 
Состав газа на выходе из реактора, об.%: CH4 - 87,10; C2H6 - 0,70; C2H4 - 1,01; C2H2 - 0,62; H2 - 10,57.
Пример 2. В большинстве случаев фильтрация ньютоновских жидкостей через слой пористого материала подчиняется закону Дарси:
где q - объемный поток жидкости или газа в единицу времени через единицу поверхности пористого слоя толщиной L;
градиент давления потока в направлении его оси; η - динамическая вязкость жидкости или газа; K - коэффициент проницаемости пористой среды, характеризующий ее свойства (размер пор, проницаемость и т.п.). Естественно, что при модификации пористой структуры мембран коэффициент их проницаемости должен изменяться. Это было прослежено на примере фильтрации через мембраны тетралина и декана. В табл. 1 приведены результаты, полученные при обработке мембраны при 900oC, давлении 28 мм рт. ст., объемной скорости подачи метана 4,2 л/мин. Скорость подъема температуры и нагрузка заневоливания, как в примере 1.
где q - объемный поток жидкости или газа в единицу времени через единицу поверхности пористого слоя толщиной L;
Усредненный состав газа на выходе из реактора, об.%: CH4 - 97,32; C2H4 - 0,25; C2H6 - 0,32; H2 - 2,11.
На основании экспериментальных данных получены зависимости, описывающие изменение размера пор и коэффициента проницаемости от времени обработки при 900oC:
In R = 5,36-0,06τ; (2)
In K 10-16= 3,10-0,20τ, (3)
где R - радиус транспортных пор,
K - коэффициент проницаемости, м2;
τ - время обработки, ч.
In R = 5,36-0,06τ; (2)
In K 10-16= 3,10-0,20τ, (3)
где R - радиус транспортных пор,
K - коэффициент проницаемости, м2;
τ - время обработки, ч.
Пример 3. Для оценки процесса спекания, протекающего при нагреве микропористых тел за счет энергетической напряженности их поверхности, проводят обработку мембраны в инертной среде (гелий). В результате 1-часовой выдержки в условиях примера 2, Rk возрос с 206 до 265 
Kэ с 1,44 до 4,14, а Kр с 1,49 до 4,31.
Пример 4. В табл. 2 приведены результаты модификации пористой структуры мембраны пироуглеродом, которую проводят при температуре 900oC, давлении 32 мм рт. ст. , при скорости подачи метана 4,4 л/мин. Нагрузка заневоливания составляет 700 г при скорости повышения температуры 5,0oC/мин. В первом столбце приведены данные для мембраны, не подвергавшейся модификации пироуглеродом, во 2-м после ее 4-часовой обработки, а в 3-м рассчитанные по уравнениям 2,3. Вполне удовлетворительная сходимость экспериментальных и расчетных результатов показывает, что, используя полученные зависимости, можно контролировать изменение размеров пор и пористости мембран при их модификации пироуглеродом. Аналогичную процедуру можно провести и для других температурных режимов.
Источники информации
1. Пат. РФ N 2096073.
1. Пат. РФ N 2096073.
2. Европейский пат. N 0617997.
3. Пат. РФ 2141642.
Claims (3)
1. Способ модификации пористой структуры неорганической анизотропной мембраны, включающий осаждение углерода, полученного при пиролизе углеводородов, на ее селективный слой, отличающийся тем, что модифицируют анизотропную мембрану, селективный слой которой нанесен на металлическую подложку, модификацию проводят при заневоливании мембраны механической нагрузкой 400-900 г в ячейке из углерода, конструкция которой позволяет проводить осаждение пироуглерода только на селективный слой мембраны, не затрагивая ее подложки, при контролируемой скорости подъема температуры не более 6,2oС/мин.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что модификацию проводят при температуре 700-1000oС, давлении 5-760 мм рт. ст.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве разделительного слоя используют оксиды алюминия, титана, циркония, гафния, тория, лантана, кальция.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99122654A RU2179064C2 (ru) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Способ модификации пористой структуры неорганических мембран пироуглеродом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99122654A RU2179064C2 (ru) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Способ модификации пористой структуры неорганических мембран пироуглеродом |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99122654A RU99122654A (ru) | 2001-08-10 |
| RU2179064C2 true RU2179064C2 (ru) | 2002-02-10 |
Family
ID=20226314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99122654A RU2179064C2 (ru) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | Способ модификации пористой структуры неорганических мембран пироуглеродом |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2179064C2 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1442784A1 (fr) * | 2003-01-31 | 2004-08-04 | Institut Francais Du Petrole | Membrane inorganique poreuse contenant du carbone, son procédé de préparation et son utilisation |
| EA011728B1 (ru) * | 2004-08-03 | 2009-04-28 | Зэ Риджентс Оф Зэ Юниверсити Оф Колорадо | Мембрана с высоким уровнем сепарационной избирательности |
| RU2411069C1 (ru) * | 2009-06-23 | 2011-02-10 | Государственное образовательное учреждение Высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университет" ГОУ ВПО "ТГТУ" | Способ модификации пористой структуры неорганической мембраны углеродным наноматериалом |
| US8302782B2 (en) | 2007-03-09 | 2012-11-06 | The Regents of the University of Colorado, a body corporated | Synthesis of zeolites and zeolite membranes using multiple structure directing agents |
| US8409326B2 (en) | 2006-05-15 | 2013-04-02 | The Regents Of The University Of Colorado | High flux and selectivity SAPO-34 membranes for CO2/CH4separations |
| US8679227B2 (en) | 2010-04-29 | 2014-03-25 | The Regents Of The University Of Colorado | High flux SAPO-34 membranes for CO2/CH4 separation and template removal method |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0617997A1 (en) * | 1993-03-23 | 1994-10-05 | Rotem Industries Ltd. | Method of improving the selectivity of carbon membranes by chemical carbon vapor deposition |
| RU2096073C1 (ru) * | 1996-03-19 | 1997-11-20 | Валерий Всеволодович Скудин | Способ получения анизотропных мембран |
-
1999
- 1999-10-28 RU RU99122654A patent/RU2179064C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0617997A1 (en) * | 1993-03-23 | 1994-10-05 | Rotem Industries Ltd. | Method of improving the selectivity of carbon membranes by chemical carbon vapor deposition |
| RU2096073C1 (ru) * | 1996-03-19 | 1997-11-20 | Валерий Всеволодович Скудин | Способ получения анизотропных мембран |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1442784A1 (fr) * | 2003-01-31 | 2004-08-04 | Institut Francais Du Petrole | Membrane inorganique poreuse contenant du carbone, son procédé de préparation et son utilisation |
| FR2850588A1 (fr) * | 2003-01-31 | 2004-08-06 | Inst Francais Du Petrole | Membrane inorganique poreuse contenant du carbone, son procede de preparation et son utilisation |
| US7255725B2 (en) | 2003-01-31 | 2007-08-14 | Institute Francais Du Petrole | Porous inorganic membrane containing carbon; a process for its preparation; and use thereof |
| EA011728B1 (ru) * | 2004-08-03 | 2009-04-28 | Зэ Риджентс Оф Зэ Юниверсити Оф Колорадо | Мембрана с высоким уровнем сепарационной избирательности |
| US7828875B2 (en) | 2004-08-03 | 2010-11-09 | The Regents Of The University Of Colorado | Membranes for highly selective separations |
| US8067327B2 (en) | 2004-08-03 | 2011-11-29 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Membranes for highly selective separations |
| US8409326B2 (en) | 2006-05-15 | 2013-04-02 | The Regents Of The University Of Colorado | High flux and selectivity SAPO-34 membranes for CO2/CH4separations |
| US8302782B2 (en) | 2007-03-09 | 2012-11-06 | The Regents of the University of Colorado, a body corporated | Synthesis of zeolites and zeolite membranes using multiple structure directing agents |
| RU2411069C1 (ru) * | 2009-06-23 | 2011-02-10 | Государственное образовательное учреждение Высшего профессионального образования "Тамбовский государственный технический университет" ГОУ ВПО "ТГТУ" | Способ модификации пористой структуры неорганической мембраны углеродным наноматериалом |
| US8679227B2 (en) | 2010-04-29 | 2014-03-25 | The Regents Of The University Of Colorado | High flux SAPO-34 membranes for CO2/CH4 separation and template removal method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ismail et al. | A review on the latest development of carbon membranes for gas separation | |
| Lai et al. | Surface seeding in ZSM-5 membrane preparation | |
| US7048778B2 (en) | Apparatus and method for separating gases | |
| Nandi et al. | Preparation and characterization of low cost ceramic membranes for micro-filtration applications | |
| Gu et al. | Separation of p-xylene from multicomponent vapor mixtures using tubular MFI zeolite mmbranes | |
| Hedlund et al. | High-flux MFI membranes | |
| US6649255B1 (en) | Article and method for producing extremely small pore inorganic membranes | |
| US7255725B2 (en) | Porous inorganic membrane containing carbon; a process for its preparation; and use thereof | |
| US5415891A (en) | Method for forming metal-oxide-modified porous ceramic membranes | |
| RU2418622C2 (ru) | Газоразделительная мембрана, содержащая микропористый кремнеземный слой на основе кремнезема, легированного трехвалентным элементом | |
| US5262198A (en) | Method of producing a carbon coated ceramic membrane and associated product | |
| RU2179064C2 (ru) | Способ модификации пористой структуры неорганических мембран пироуглеродом | |
| Wu et al. | Effects of sol properties and calcination on the performance of titania tubular membranes | |
| Ahmad et al. | H2 separation from binary gas mixture using coated alumina–titania membrane by sol–gel technique at high-temperature region | |
| CN1660481A (zh) | 化学反应和分离方法 | |
| JP6270685B2 (ja) | ノルマルパラフィンの分離方法 | |
| Lee et al. | Preparation of hydrophilic ceramic membranes for a dehydration membrane reactor | |
| Damle et al. | Carbon membranes for gas separation: developmental studies | |
| Ha et al. | The preparation and characterization of alumina-coated pyrophyllite-diatomite composite support layers | |
| Cho et al. | Improvement in thermal stability of NaA zeolite composite membrane by control of intermediate layer structure | |
| So et al. | Preparation of silica–alumina composite membranes for hydrogen separation by multi-step pore modifications | |
| Fu et al. | Fibrous ceramic membrane constructed by mullite whiskers for the treatment of oil‐in‐water emulsions | |
| O’Brien-Abraham et al. | Effect of isomorphous metal substitution in zeolite framework on pervaporation xylene-separation performance of MFI-type zeolite membranes | |
| JP2016175063A (ja) | 膜の再生方法 | |
| JP2022169625A (ja) | 硫化水素分離用ゼオライト膜の再生方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151029 |