RU2154050C1 - Способ получения циклоалканонов c8-c12 - Google Patents
Способ получения циклоалканонов c8-c12 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2154050C1 RU2154050C1 RU99101473A RU99101473A RU2154050C1 RU 2154050 C1 RU2154050 C1 RU 2154050C1 RU 99101473 A RU99101473 A RU 99101473A RU 99101473 A RU99101473 A RU 99101473A RU 2154050 C1 RU2154050 C1 RU 2154050C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- decomposition
- oxide
- cycloalkanones
- catalyst
- hydroperoxide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 13
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- XVOFZWCCFLVFRR-UHFFFAOYSA-N oxochromium Chemical compound [Cr]=O XVOFZWCCFLVFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 5
- IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N cyclooctanone Chemical compound O=C1CCCCCCC1 IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 150000002432 hydroperoxides Chemical group 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclohexane Chemical compound OOC1CCCCC1 FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEZJBAOYGIDDLB-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+);borate Chemical compound [Co+3].[O-]B([O-])[O-] WEZJBAOYGIDDLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical compound C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXOZDDAFVJANJP-UHFFFAOYSA-N cyclodecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCC1 SXOZDDAFVJANJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHGVZTMBVDFPHJ-UHFFFAOYSA-N formyl fluoride Chemical compound FC=O NHGVZTMBVDFPHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- DTMZBUVZQPKYDT-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclooctane Chemical compound OOC1CCCCCCC1 DTMZBUVZQPKYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZTXONRUJVYXVTJ-UHFFFAOYSA-N chromium copper Chemical compound [Cr][Cu][Cr] ZTXONRUJVYXVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 208000019855 heavy chain deposition disease Diseases 0.000 description 1
- DHNWIBRXEZWDHT-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclodecane Chemical compound OOC1CCCCCCCCC1 DHNWIBRXEZWDHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPHZOCJETVZYTP-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclododecane Chemical compound OOC1CCCCCCCCCCC1 GPHZOCJETVZYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению циклоалканонов C8-C12 перспективных полупродуктов в синтезе лактамов, алифатических дикарбоновых кислот, даминов - мономеров для производства полиамидных волокон, пластмасс и пластификаторов новых типов и других ценных материалов. Описывается способ получения циклоалканонов C8-C12 разложением продуктов жидкофазного окисления молекулярным кислородом циклоалканов C8-C12, содержащих соответствующие циклоалкилгидропероксиды, при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе оксида хрома на носителе - оксиде кремния или оксиде алюминия. Способ отличается тем, что содержание соответствующих циклоалкилгидропероксидов составляет 10 - 16 мас.% и используют катализатор, содержащий 3 - 10 мас.% оксида хрома (II) (закиси хрома). Дополнительно в качестве промотора используют 0,5 - 1 мас.% оксида цинка, при этом процесс осуществляют в течение 1 - 2 ч при 70 - 90°С. Технический результат: получение индивидуальных циклоалканонов C8-C12 с высоким выходом.
Description
Изобретение относится к получению циклоалканонов C8-C12 на основе циклоалкилгидропероксидов. Циклоалканоны со средним размером цикла - перспективные полупродукты в синтезе лактамов, алифатических дикарбоновых кислот, диаминов - мономеров для производства полиамидных волокон, пластмасс и пластификаторов новых типов и других ценных материалов.
Имеются сведения о методах получения циклоалканолов и циклоалканонов в результате каталитического разложения циклоалкилгидропероксидов, образующихся в процессе жидкофазного окисления циклоалканов.
В качестве катализаторов разложения циклоалкилгидропероксидов используются как гомогенные, так и гетерогенные по отношению к реакционным смесям каталитические композиции, содержащие соли или оксиды d-металлов переменной валентности, таких как Co, Mn, Cr, V, Mo, Fe, Cu, Pt. В зависимости от состава каталитической системы и условий проведения процесса в продуктах могут содержаться спирты и кетоны с раз личным их соотношением.
Известен способ получения смесей циклогексанола и циклогексанона [пат. 4465861 США, МКИ C 07 C 45/53, НКИ 568/342. Способ получения смесей циклогексанола и циклогексанона. Заявл. 11.04.83, опубл. 14.08.84. РЖХ, 1985, 17H112П] па основе разложения продуктов окисления циклогексана, содержащих циклогексилгидропероксид, при температуре 110-130oC в присутствии каталитической композиции, содержащей А) соль Cr, Co, Fe, Mn, Mo или V, растворимую в циклогексане (карбоксилат, сульфонат, алкилфосфат); Б) кислоту с анионом того же типа, что и в пункте А. Присутствие компонента Б обеспечивает нахождение компонента А в растворе до конца реакции. Указанным методом получают реакционные смеси, содержащие циклогексанол и циклогексанон в сопоставимых количествах (соотношение спирт:кетон составляет (0,8-1,2):1).
В последнее время в процессах разложения гидропероксидов используются гетерогенные катализаторы различного состава в сочетании с различными носителями и разного рода промоторами, которые влияют на избирательность процесса и состав продуктов разложения циклоалкилгидропероксида.
В заявке [заявка 0186822 ЕПВ, МКИ C 07 C 29/132. Катализируемый боратом кобальта способ разложения органических гидропероксидов. Опубл. 07.09.86. Изобр. стран мира, 1987, вып. 60, ч. 1, N 6, с. 27] указывается, что катализируемый гетерогенным катализатором, состоящим из бората кобальта, нанесенного на диоксид титана, процесс разложения органических гидропероксидов протекает с высокой конверсией. Содержание остаточного гидропероксида составляет 0,09-0,2%. А основным продуктом разложения является соответствующий структуре гидропероксида спирт.
Использование гетерогенного кобальтового катализатора, содержащего 10-25% Co в оксидной форме, 3-16% Na в связанной форме, нанесенных на цеолит типа A, X или Y в процессе разложения циклогексилгидропероксида при 80-120oC [заявка 3222144 ФРГ, МКИ C 07 C 27/00, C 07 C 35/08, C 07 C 49/403. Способ получения циклогексанола и циклогексанона. Заявл. 11.06.82, опубл. 15.12.83. РЖХ, 1984, 19Н84П] приводит к образованию смеси циклогексанола и циклогексанона с выходом 118% при конверсии гидропероксида 68%.
В патенте [пат. 174247 Нидерланды, МКИ C 07 C 27/00, B 01 j 23/86. Способ получения циклоалканонов и циклоалканолов разложением циклоалкилгидропероксидов. Заявлено 21.10.72, опубл. 16.05.84. РЖХ, 1985, 4Н104П] заявлен способ получения циклоалканолов и циклоалканонов разложением циклоалкилгидропероксидов над гетерогенными катализаторами, в состав которых входят оксиды переходных металлов. Этот способ характеризуется тем, что реакцию проводят при температуре ниже 160oC (60-100oC) над катализатором, содержащим оксид меди (II) - CuO и оксид хрома (III) - Cr2O3. При использовании индивидуального оксида меди в качестве катализатора в продуктах разложения циклоалкилгидропероксида высока доля спирта - соотношения циклоалканол:циклоалканон (2,1-2,9):1. Добавки оксида хрома (III) к катализатору, содержащему оксид меди, снижают это соотношение до (0,2-0,7): 1. В случае применения гетерогенного хром-медного катализатора достигается высокая конверсия циклоалкилгидропероксида (86.99%), выход целевых продуктов 87-112%.
В заявке [заявка 1535869 Великобритания, МКИ C 07 C 27/00, 35/08, 48/30, НКИ C 2 C. Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов. Опубл. 13.12.78. Изобр. за рубежом, 1979, вып. 55, N 14, с.57] указывается, что циклоалкилгидропероксиды разлагаются при температуре 100-150oC в присутствии гетерогенных катализаторов на основе окиси хрома. При этом во время реакции предлагается реакционную смесь обрабатывать водяным паром. Осуществление подобного процесса приводит также к получению смеси циклоалканолов и циклоалканонов с выходом целевых продуктов 95%, при конверсии гидропероксида 98-99%.
Для последующего практического использования, однако, часто требуются индивидуальные циклоалканоны и циклоалканолы. В то же время разделение смесей спирта и кетона на индивидуальные компоненты методом ректификации требует дополнительных материальных и энергетических затрат.
В этой связи наше внимание было сосредоточено на поиске каталитических систем, обеспечивающих образование главным образом циклоалканона в процессе разложения циклоалкилгидропероксидов.
Наиболее близким по сущности к предлагаемому изобретению является указанный в патенте [пат. 174343 Нидерланды, МКИ C 07 C 27/00, B 01 j 23/26. Способ получения циклоалканонов и циклоалканолов разложением циклоалкилгидропероксидов. Заявлено 9.10.73, опубл. 1.06.84. РЖХ, 1985, 4Н105П] способ получения циклоалканолов и циклоалкононов разложением циклоалкилгидропероксидов над гетерогенными хромсодержащими катализаторами. В состав катализаторов входят оксид хрома (III) - Cr2O3 или оксид хрома (VI) - CrO3 на носителе, в качестве которого могут быть использованы уголь, а также оксиды кремния, алюминия, магния, олова, титана (массовая доля Cr больше 20% (22-36%)), или без носителя. Использование указанных гетерогенных катализаторов благоприятно для получения смесей, содержащих преимущественно кетон (соотношение циклоалканол: циклоалканон 0,4: 1). Выход полезных продуктов 99-105%. Конверсия гидропероксида в зависимости от состава каталитической системы, природы носителя и степени загрузки носителя каталитически активным металлом составляет 33-98%.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение индивидуальных циклоалканонов C8-C12 с высоким выходом.
Предлагается способ получения циклоалканонов C8-C12 разложением соответствующих циклоалкилгидропероксидов в присутствии катализатора, содержащего 3-10 мас. % оксида хрома (II) (закиси хрома) и 0,5-1 мас.% оксида цинка на носителе - оксиде кремния или оксиде алюминия. Процесс проводят в течение 1-2 ч при температуре 70-90oC.
Для разложения используют продукты жидкофазного окисления циклоалканов C8-C12 молекулярным кислородом, содержащие 10-16 мас.% циклоалкилгидропероксида.
Циклоалкилгидропероксиды C8-C12 в отличие от циклогексилгидропероксида (C6) являются основным продуктом жидкофазного окисления соответствующих циклоалканов со средним размером цикла до конверсии циклоалкана 15%. Селективность образования гидропероксидов в процессе окисления достигает 92-94% [Жидкофазное окисление циклооктана с целью селективного получения гидропероксида / Т. Н. Тимрот, Т.Н.Антонова, Г.Н. Кошель, Е.М. Чабуткина и др. / Основной органический синтез и нефтехимия.- Ярославль, 1989.- Вып. 29.- С. 61-68; Кинетические закономерности инициированного жидкофазного окисления циклоалканов / Г.Н. Кошель, Т.Н. Антонова, И.И.Глазырина и др. / Нефтехимия. - 1981. -T. 21, N 4.-С. 597-601]. Поэтому продукты окисления циклоалканов, содержащие циклоалкилгидропероксид, могут быть использованы без предварительной обработки в процессах, приводящих к получению на их основе циклоалканонов.
Отличиями заявляемого способа от прототипа является использование нового катализатора и определенных условий ведения процесса.
В результате предлагаемый метод позволяет синтезировать индивидуальные циклоалканоны C8-C12 с выходом 99-100% при конверсии исходного циклоалкилгидропероксида 97-99%.
По окончании процесса реакционная смесь охлаждается, отделяется от катализатора и направляется на выделение целевого циклоалканона из продуктов разложения методом ректификации.
Далее представлены примеры осуществления настоящего способа, показывающие эффективность получения циклоалканонов C8-C12 разложением циклоалкилгидропероксидов с тем же числом углеродных атомов в присутствии гетерогенного катализатора, содержащего оксид хрома (II) (закись хрома) на носителе, промотированного оксидом цинка.
Пример 1.
В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником, без предварительной обработки, загружают 250 мл раствора циклооктилгидропероксида (ГПЦО) в циклооктане, полученного в результате жидкофазного окисления циклооктана и содержащего 15,7% (0,916 моль/л) ГПЦО. Добавляют 9,0 г катализатора, содержащего, %: 10,0 CrO, 89,0 SiO2, 1,0 ZnO. Реакционную смесь перемешивают 60 мин при 80oC. После охлаждения раствор отделяют от катализатора, анализируют. Конверсия ГПЦО 97,6%, выход циклооктанона на разложенный гидропероксид 100%. Методом ректификации из реакционной смеси выделяют 28 г циклооктанона, т. кип. 90-91oC/22 мм рт. ст., т. пл. 40,2-40,8oC.
Пример 2.
В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником, без предварительной обработки, загружают 830 мл раствора циклооктилгидропероксида (ГПЦО) в циклооктане, полученного в результате жидкофазного окисления циклооктана и содержащего 12,4% (0,72 моль/л) ГПЦО. Добавляют 42 г катализатора, содержащего,%: 8,0 CrO, 91,5 SiO2, 0,5 ZnO. Реакционную массу перемешивают в течение 100 мин при температуре 90oC. После охлаждения раствор отделяют от катализатора, анализируют. Конверсия ГПЦО 99,3%, выход циклооктанона на разложенный гидропероксид 99,8%. Методом ректификации из реакционной смеси выделяют 74,6 г циклооктанона, т. кип. 90-91oC/22 мм рт. ст., т. пл. 40,2-40,8oC.
Пример 3.
В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником, загружают 260 г раствора циклододецилгидропероксида (ГПЦДД) в циклододекане, полученного в результате жидкофазного окисления циклододекана и содержащего 13,8% (0,69 моль/кг) ГПЦДД. Добавляют 20 г катализатора, содержащего, %: 4,5 CrO, 95,0 Al2O3, 0,5 ZnO. Реакционную массу перемешивают в течение 120 мин при температуре 90oC. Полученную реакционную смесь растворяют в толуоле, отделяют от катализатора и анализируют. Конверсия ГПЦДД - 98,4%, выход циклододеканона на разложенный гидропероксид 99,3%. Методом ректификации на ректификационной колонке, предназначенной для разгонки кристаллизующихся веществ, выделяют 31,8 г циклододеканона, т. кип. 141- 142oC/17 мм рт. ст., т. пл. 58-59oC.
Пример 4.
В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником, загружают 400 мл раствора циклодецилгидропероксида (ЦДГП) в циклодекане, полученного в результате жидкофазного окисления циклодекана, содержащего 13,5% (0,67 моль/л) ЦДГП. Добавляют 14 г катализатора, аналогичного но составу катализатору из примера 1. Реакционную массу перемешивают в течение 80 мин при температуре 80oC. После охлаждения раствор отделяют от катализатора, анализируют. Конверсия ЦДГП 98,1%, выход циклодеканона на разложенный гидропероксид 100%. Методом ректификации из реакционной смеси выделяют 40,8 г циклодеканона, т. кип. 121oC/17 мм рт. ст.
Claims (1)
- Способ получения циклоалканонов С8-С12 разложением продуктов жидкофазного окисления молекулярным кислородом циклоалканов С8-С12, содержащих соответствующие циклоалкилгидропероксиды, при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе оксида хрома на носителе - оксиде кремния или оксиде алюминия, отличающийся тем, что содержание соответствующих циклоалкилгидропероксидов составляет 10 - 16 мас.% и используют катализатор, содержащий 3 - 10 мас. % оксида хрома (II) (закиси хрома) и дополнительно в качестве промотора - 0,5 - 1 мас.% оксида цинка, при этом процесс осуществляют в течение 1 - 2 ч при 70 - 90oC.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99101473A RU2154050C1 (ru) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | Способ получения циклоалканонов c8-c12 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99101473A RU2154050C1 (ru) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | Способ получения циклоалканонов c8-c12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2154050C1 true RU2154050C1 (ru) | 2000-08-10 |
Family
ID=20215097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99101473A RU2154050C1 (ru) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | Способ получения циклоалканонов c8-c12 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2154050C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1439210A (en) * | 1972-10-21 | 1976-06-16 | Stamicarbon | Process for preparaing cycloalkanones and cycloalkanols |
| GB1535869A (en) * | 1975-06-07 | 1978-12-13 | Stamicarbon | Process for the preparation of cycloalkanones and cycloalkanols |
| US4465861A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing a mixture containing cyclohexanol and cyclohexanone |
| RU2078753C1 (ru) * | 1991-03-25 | 1997-05-10 | Дсм Н.В. | Способ получения смеси, содержащей циклический насыщенный алканон и соответствующий ему алканол |
-
1999
- 1999-01-19 RU RU99101473A patent/RU2154050C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1439210A (en) * | 1972-10-21 | 1976-06-16 | Stamicarbon | Process for preparaing cycloalkanones and cycloalkanols |
| GB1535869A (en) * | 1975-06-07 | 1978-12-13 | Stamicarbon | Process for the preparation of cycloalkanones and cycloalkanols |
| US4465861A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing a mixture containing cyclohexanol and cyclohexanone |
| RU2078753C1 (ru) * | 1991-03-25 | 1997-05-10 | Дсм Н.В. | Способ получения смеси, содержащей циклический насыщенный алканон и соответствующий ему алканол |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5859301A (en) | Process for preparing alkanones and alkanols | |
| Usui et al. | A green method of adipic acid synthesis: organic solvent-and halide-free oxidation of cycloalkanones with 30% hydrogen peroxide | |
| US6642419B1 (en) | Oxidation method | |
| EP3419955A1 (en) | Process for preparing a mixture of terpene alcohols | |
| JPWO2002060860A1 (ja) | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 | |
| CN102452869B (zh) | 一种催化氧化环酮的方法 | |
| JP2006504781A (ja) | カルボン酸の製造方法 | |
| RU2398757C2 (ru) | Способ получения карбоновых кислот | |
| JP4198052B2 (ja) | シクロヘキサノンオキシムの製造方法 | |
| KR100799408B1 (ko) | 지방족 디카르복실산 화합물의 제조 방법 | |
| RU2185366C2 (ru) | Способ разложения смеси, содержащей с1-с12-циклоалкилгидропероксид | |
| CN102452894B (zh) | 一种纳米β分子筛催化氧化环酮的方法 | |
| RU2154050C1 (ru) | Способ получения циклоалканонов c8-c12 | |
| US12023649B2 (en) | Plant leaves-derived carbon material doped with two metals and preparation and use thereof | |
| US7186858B2 (en) | Method for producing carboxylic acid | |
| WO2002036527A1 (en) | Method for separation of reaction products from catalysts | |
| CN102452893B (zh) | 一种负载锌的β分子筛氧化环酮的方法 | |
| US7041848B2 (en) | Method for oxidizing hydrocarbons into acids | |
| JP2004059515A (ja) | シクロアルカノンおよびシクロアルカノールの製造方法 | |
| JP3772209B2 (ja) | カルボン酸の製造法 | |
| JP4201497B2 (ja) | シクロヘキサノンオキシムを製造する方法 | |
| CZ2001918A3 (cs) | Způsob zpracování reakční směsi z přímé oxidace uhlovodíků na karboxylové kyseliny | |
| CN102452872B (zh) | 一种全硅分子筛催化环酮的反应方法 | |
| KR100590670B1 (ko) | 산화 방법 | |
| PL243908B1 (pl) | Sposób otrzymywania γ-czwartorzędowych α,β-nienasyconych cyklopentenonów z 4,4-dipodstawionych cyklopent-1-enów |