RU2148014C1 - Микропористый кристаллический материал, способ его получения и применение его в моющих композициях - Google Patents
Микропористый кристаллический материал, способ его получения и применение его в моющих композициях Download PDFInfo
- Publication number
- RU2148014C1 RU2148014C1 RU97111182A RU97111182A RU2148014C1 RU 2148014 C1 RU2148014 C1 RU 2148014C1 RU 97111182 A RU97111182 A RU 97111182A RU 97111182 A RU97111182 A RU 97111182A RU 2148014 C1 RU2148014 C1 RU 2148014C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extreme values
- including extreme
- sodium
- sio
- crystalline material
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 42
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 13
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 12
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- -1 sodium aluminates Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 9
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 12
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 10
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 4
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical class O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Предлагается микропористый кристаллический материал под названием цеолит A-LSX, имеющий в своей безводной форме оксидный мольный состав, соответствующий формуле I (М2/n + М'2/nO)•Al2O3•zSiO2, где М, М' - одинаковые или различные, представляют катион щелочного или щелочноземельного металла с валентностью n, z представляет число от 2,1 до 2,6, включая крайние значения, характеризующийся размером частиц 0,9-10 мкм и определенным способом получения. Указанный микропористый кристаллический материал может быть использован в качестве добавки в моющих композициях. Изобретение позволяет получить материал, который увеличивает очищающее действие моющих композиций. 3 с. и 27 з.п.ф-лы, 4 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к микропористому кристаллическому материалу.
Более конкретно изобретение относится к микропористому кристаллическому материалу, далее называемому цеолитом A-LSX (Low Silica X - цеолит X с низким содержанием диоксида кремния), и к способу его получения.
Также настоящее изобретение относится к применению указанного материала в качестве добавки в моющих композициях, которая увеличивает их очищающее действие.
Изобретение относится также к моющим композициям, содержащим цеолит A-LSX.
Цеолиты, как природные, так и искусственные, представляют собой алюмосиликаты пористой кристаллической структуры, образованной из трехмерного каркаса из тетраэдров TO4, где T может быть кремнием или алюминием. Присутствие алюминия в тетраэдрической координации в кристаллической решетке определяет избыточный отрицательный заряд, уравновешенный ионами щелочного металла (Na, K, Rb, Li или Cs), ионами щелочноземельного металла (Mg или Ca) или ионами аммония.
Известно использование цеолита A в качестве добавки в моющих системах, улучшающей их очищающее действие, таких как описаны, например, в патенте США N 4649036, для удаления из промывочной воды поливалентных ионов металлов, в частности ионов кальция, в наибольшей степени определяющих жесткость воды. Однако цеолит A заметно не снижает жесткость, вызванную присутствием иона магния, потому что имеет недостаточный размер пор по отношению к радиусу этого иона в водном растворе при начальной температуре контакта во время промывки водопроводной водой.
В этом отношении при комнатной температуре перед вступлением в действие моющего раствора, содержащего, например, поверхностно-активные вещества, отбеливающие агенты, карбонаты и т.д., кинетика обмена ионов магния очень медленна и потому способность цеолита A удалять ионы магния недостаточна на практике настолько, что необходимы вспомогательные добавки.
Необходимо также фактически полностью удалять из моющей системы ионы, такие как ионы кальция и магния, насколько возможно быстрее, чтобы улучшить действие моющей системы и исключить образование остаточного налета на ткани. В этом отношении, если не удалять указанные ионы, то растворимые соли кальция и магния, обычно присутствующие в воде, дадут увеличение из-за присутствия других компонентов моющей композиции, как например карбоната натрия - в образовании осадков смешанных карбонатов кальция и магния и карбонатгидратов.
Кроме того, образование плохо растворимых солей этих ионов, особенно в моющих композициях, содержащих анионные поверхностно-активные вещества, уменьшает активное количество указанных компонентов, пригодных для самой промывки. К этому следует добавить тот факт, что, как уже было сказано, указанные соли осаждаются на тканях, что может привести к возможному повреждению их волокон.
Другим известным цеолитом с моющей способностью является описанный, например, в патенте Германии DD 43221 цеолит X, который имеет отверстие пор достаточно большое, чтобы обеспечить достаточно высокую скорость ионного обмена, в частности ионов магния. Однако отношение Si/Al, которое в противоположность данному отношению цеолита A всегда значительно превышает 1, приводит к снижению общей ионообменной способности. Кроме того, поскольку в цеолите A доступны для ионного обмена все центры (равномерная пористая система со средним диаметром пор 4,2 
), в решетке цеолита X имеются области, менее доступные для ионного обмена (неравномерная пористая система: области с порами со средним диаметром 7,4 
и области с порами со средним диаметром 2,2 
). Эта ситуация привела к созданию цеолита с отношением Si/Al в пределах между 0,9 и 1,1, подобно отношению в цеолите A, который идентифицирован как цеолит LSX (Low Silica X), представляющий преимущества ионообменной способности, близкой к способности цеолита A, из-за отношения Si/Al, вместе с типичной для цеолита X скоростью ионного обмена, обусловленной его структурой. Цеолит LSX описан, например, в патенте Великобритании GB 1580928.
Однако известные способы получения этого цеолита LSX чрезвычайно дороги для экономически приемлемого и коммерчески выгодного промышленного производства. Его получение требует чрезмерно длительного производственного времени и, в частности, времени старения, составляющего от 15 до 100 часов при температуре ниже 50oC. Кроме того, необходимость работать при высоком отношении K2O/(K2O+Na2O) от 0,10 до 0,40 вносит дополнительный отрицательный момент, состоящий в том, что в случае присутствия калия в конечном цеолите последний требует очистки для достижения требуемых ионнообменных способности и скорости и характеристик, необходимых для продукта, пригодного для использования в области моющих средств.
Неожиданно был найден более простой и менее дорогой способ решения вышеописанных проблем, который обеспечивает возможность получения нового микропористого кристаллического материала, далее называемого как цеолит A-LSX (Low Silica X). Данный цеолит отличается структурой, представляющей преимущества как цеолитов типа A, так и цеолитов типа X. Кроме того, данный цеолит является особенно подходящим для применения в области моющих средств тем, что он обеспечивает высокие способность и скорость удаления присутствующих в воде ионов кальция и магния при нормальной температуре промывки.
Следует отметить, что цеолит A-LSX по настоящему изобретению обеспечивает ионнообменные способность и скорость кальция и магния значительно большие, чем те, что получают при простом физическом смешивании цеолита A с цеолитом X. Кроме того, в цеолите A-LSX по настоящему изобретению процентное содержание цеолита LSX порядка 20-30% является достаточным для достижения требуемых целей с точки зрения обменной способности и скорости обмена ионов кальция и магния. Однако, если необходимо, процентное содержание цеолита LSX может достигать 90%.
Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением обеспечивается микропористый кристаллический материал, названный цеолит A-LSX, имеющий, в своей безводной форме, оксидный молярный состав, соответствующий формуле (1):
(M2/nO + M'2/nO)•Al2O3•zSiO2
где M и M', одинаковые или различные, представляют катион щелочного или щелочноземельного металла с валентностью n,
z представляет число от 2,1 до 2,6, включая крайние значения.
(M2/nO + M'2/nO)•Al2O3•zSiO2
где M и M', одинаковые или различные, представляют катион щелочного или щелочноземельного металла с валентностью n,
z представляет число от 2,1 до 2,6, включая крайние значения.
Предпочтительно M и M', отличающиеся друг от друга, представляют щелочной металл, более предпочтительно натрий и калий соответственно.
Цеолит A-LSX по настоящему изобретению получают способом, включающим:
a) приготовление двух водных растворов, содержащих соответственно:
Al2O3 и M2/nO или Al2O3 и смесь M2/nO + M'2/nO,
SiO2 и M2/nO или SiO2 и смесь M2/nO + M'2/nO,
в которых количество реагентов является таким, чтобы удовлетворять следующим молярным отношениям:
SiO2/Al2O3 от 2,30 до 2,60, включая крайние значения, предпочтительно от 2,40 до 2,55, включая крайние значения,
(M2/nO + M'2/nO)/SiO2 от 2,40 до 1,20, включая крайние значения, предпочтительно от 1,70 до 1,25, включая крайние значения,
M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) от 0,91 до 1,0, включая крайние значения, предпочтительно от 0,94 до 0,96, включая крайние значения,
H2O/(M2/nO + M'2/nO) от 20 до 40, включая крайние значения, предпочтительно от 22 до 33, включая крайние значения,
b) приведение двух смесей, приготовленных на стадии a), в контакт при температуре между 20oC и 70oC в течение времени от 1 минуты до 30 минут,
c) старение смеси, полученной на стадии b), при температуре от 60oC до 70oC в течение времени от 30 минут до 15 часов, предпочтительно от 2 часов до 8 часов,
d) кристаллизацию смеси, полученной на стадии c), при температуре от 90oC до 100oC в течение времени от 10 минут до 120 минут, предпочтительно от 30 минут до 60 минут.
a) приготовление двух водных растворов, содержащих соответственно:
Al2O3 и M2/nO или Al2O3 и смесь M2/nO + M'2/nO,
SiO2 и M2/nO или SiO2 и смесь M2/nO + M'2/nO,
в которых количество реагентов является таким, чтобы удовлетворять следующим молярным отношениям:
SiO2/Al2O3 от 2,30 до 2,60, включая крайние значения, предпочтительно от 2,40 до 2,55, включая крайние значения,
(M2/nO + M'2/nO)/SiO2 от 2,40 до 1,20, включая крайние значения, предпочтительно от 1,70 до 1,25, включая крайние значения,
M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) от 0,91 до 1,0, включая крайние значения, предпочтительно от 0,94 до 0,96, включая крайние значения,
H2O/(M2/nO + M'2/nO) от 20 до 40, включая крайние значения, предпочтительно от 22 до 33, включая крайние значения,
b) приведение двух смесей, приготовленных на стадии a), в контакт при температуре между 20oC и 70oC в течение времени от 1 минуты до 30 минут,
c) старение смеси, полученной на стадии b), при температуре от 60oC до 70oC в течение времени от 30 минут до 15 часов, предпочтительно от 2 часов до 8 часов,
d) кристаллизацию смеси, полученной на стадии c), при температуре от 90oC до 100oC в течение времени от 10 минут до 120 минут, предпочтительно от 30 минут до 60 минут.
Стадию a) описанного выше способа проводят при температуре от 20oC до 220oC, причем используемая температура зависит от исходного материала.
Источником алюминия, используемого на стадии a) способа по настоящему изобретению, является раствор алюмината натрия или раствор алюминатов натрия и калия.
Источником диоксида кремния, используемого на стадии a) способа по настоящему изобретению, является раствор силиката натрия или раствор силикатов натрия и калия, в котором отношение SiO2/Na2O или SiO2/(Na2O + K2O) равно целому или дробному числу в пределах от 1 до 3, включая крайние значения.
Источником катионов, используемых на стадии a) способа по настоящему изобретению, является гидроксид натрия или смесь гидроксидов натрия и калия.
В соответствии с предпочтительным вариантом способа по настоящему изобретению M представляет натрий и M' представляет калий, реагенты смешивают на стадии b) при комнатной температуре путем добавления вместе водных растворов, полученных на стадии a), при перемешивании с остатком воды.
На стадии старения c) массу оставляют стоять, предпочтительно без перемешивания. Даже если перемешивание смеси не является критическим рабочим параметром, зависящим также от устройства для синтеза, однако является предпочтительным проводить стадию старения c) при статических условиях, а стадию кристаллизации d) при статических условиях или при перемешивании (перемешивание проводят с помощью обычных устройств, известных специалистам в данной области техники).
В соответствии с другим вариантом осуществления способа по настоящему изобретению M представляет натрий и M' представляет калий, реакционную смесь стадии b) получают путем добавления при перемешивании к раствору алюмината натрия или раствору алюминатов натрия и калия, полученному на стадии a), раствора силиката натрия или раствора силикатов натрия и калия, полученного на стадии a), при температуре, обеспечивающей среднюю результирующую температуру в пределах от 60oC до 70oC, и последующие стадии c) и d) проводят при описанных выше условиях.
По окончании стадии кристаллизации d) твердый кристаллический продукт отделяют от маточной смеси традиционными способами, такими как фильтрование, промывка деминерализованной водой и сушка. Сушку целесообразно проводить при температуре до примерно 170oC, и предпочтительно порядка 90-120oC, в течение времени, достаточного для полного или по-существу полного удаления поглощенной воды.
Предпочтительный конечный продукт имеет следующий состав, выраженный в молях оксида:
- Na2O от 0,9 до 0,99, включая крайние значения,
- K2O от 0,1 до 0,01, включая крайние значения,
- Al2O3 1,00,
- SiO2 от 2,10 до 2,30, включая крайние значения, и содержание кристаллизационной H2O составляет от 21% до 24%, включая крайние значения.
- Na2O от 0,9 до 0,99, включая крайние значения,
- K2O от 0,1 до 0,01, включая крайние значения,
- Al2O3 1,00,
- SiO2 от 2,10 до 2,30, включая крайние значения, и содержание кристаллизационной H2O составляет от 21% до 24%, включая крайние значения.
Цеолит A-LSX по настоящему изобретению имеет средний диаметр частиц от 0,9 до 10 мкм, включая крайние значения, предпочтительно от 1,5 мкм до 5 мкм, включая крайние значения.
Настоящее изобретение относится также к применению указанного цеолита A-LSX в качестве добавки в моющих системах, которая увеличивает их очищающее действие.
Настоящее изобретение относится также к моющим композициям, содержащим вышеописанный цеолит A-LSX.
Цеолит A-LSX может быть включен в моющие композиции любого физического вида, такого как порошки, жидкости, гели и твердые бруски. Обычно можно использовать уже известные принципы составления композиций для использования в моющих композициях цеолита 4A.
Цеолит A-LSX по настоящему изобретению может быть использован в качестве добавки, увеличивающей очищающее действие композиции, либо один, либо вместе с другими обычно используемыми вспомогательными добавками. Указанный цеолит может заменять цеолит A и цеолит LSX в моющих композициях, используемых в обычных областях применения. Двумя классами моющих композиций, в которых цеолит по настоящему изобретению особенно полезен, являются моющие средства для стирки тканей и моющие средства для мытья посуды.
Общее количество добавки, присутствующее в моющих композициях, обычно составляет от 20 до 80 мас.% и может состоять полностью или частично из цеолита A-LSX по настоящему изобретению. При необходимости цеолит A-LSX может быть использован в сочетании с другими алюмосиликатами, такими как цеолит A. Количество цеолита A-LSX, присутствующего в моющих композициях по настоящему изобретению составляет предпочтительно от 20 до 50 мас.%
Другие добавки, увеличивающие очищающее действие, которые могут присутствовать, включают, например, полимерные поликарбоксилаты, такие как полиакрилаты, сополимеры акриловой и малеиновой кислот, акриловые фосфинаты, мономерные поликарбоксилаты, такие как нитротриацетаты и этилендиаминотетраацетаты, неорганические соли, такие как карбонат натрия, и многие другие широко используемые соединения, известные специалисту в данной области техники.
Другие добавки, увеличивающие очищающее действие, которые могут присутствовать, включают, например, полимерные поликарбоксилаты, такие как полиакрилаты, сополимеры акриловой и малеиновой кислот, акриловые фосфинаты, мономерные поликарбоксилаты, такие как нитротриацетаты и этилендиаминотетраацетаты, неорганические соли, такие как карбонат натрия, и многие другие широко используемые соединения, известные специалисту в данной области техники.
Цеолит A-LSX по настоящему изобретению полезен, в частности, в моющих композициях, которые не содержат или содержат лишь небольшое количество добавок, содержащих неорганический фосфат, такой как триполифосфат натрия, ортофосфат натрия или пирофосфат натрия.
Моющие композиции, представляющие другой объект настоящего изобретения, могут также содержать, в качестве необходимых компонентов, одно или несколько поверхностно-активных веществ, которые могут быть выбраны из анионных, катионных, неионных, амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ, содержащих или не содержащих мыло, или их смесей. Многие поверхностно-активные вещества, полезные для данного применения, коммерчески доступны и описаны в литературе, например в книге Шварца, Перри и Берчи "Поверхностно-активные вещества и детергенты", тт. I и II.
Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются мылосодержащие анионные и неионные поверхностно-активные вещества, не содержащие мыла.
Анионные поверхностно-активные вещества широко известны в данной области техники. Их примерами являются алкилбензолсульфонаты, в частности алкилбензолсульфонаты натрия, имеющие алкильную цепь C8-C15, первичные и вторичные алкилсульфаты, в частности сульфаты натрия C12-C15 первичного спирта, олефинсульфонаты, алкансульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, сульфонированные сложные эфиры жирных кислот.
Подходящими неонными поверхностно-активными веществами являются этоксилированные первичные и вторичные спирты, в частности этоксилированные C11-C18 первичные и вторичные спирты, содержащие от 1 до 20 моль этиленоксида на моль спирта, и алкилполиглюкозиды.
Выбор поверхностно-активного вещества и его количество зависят от целевого применения моющей композиции. Например, в моющих композициях для мытья посуды является предпочтительным использовать небольшое количество неионного поверхностно-активного вещества с низкой пенящей способностью. В случае моющих композиций для стирки тканей можно, как это хорошо известно специалистам в данной области, использовать различные поверхностно-активные вещества в зависимости от целевого применения указанных моющих композиций, т.е. ручной или машинной стирки.
Очевидно, что общее количество поверхностно-активного вещества, присутствующего в моющих композициях, зависит от их целевого применения и может быть низким, таким как 0,5 мас.% в моющих композициях, например для мытья посуды, или высоким, таким как 60 мас.% в моющих композициях, например для ручной стирки тканей. Обычно в случае моющих композиций для стирки тканей количество используемого поверхностно-активного вещества находится в пределах от 5 до 40%.
Предпочтительный тип моющей композиции для машиной стирки тканей содержит анионные и неионные поверхностно-активные вещества в массовом отношении по крайней мере 0,67:1, предпочтительно 1:1 и более предпочтительно от 1:1 до 10:1.
Моющие композиции по настоящему изобретению могут также содержать отбеливатели. Моющие композиции для мытья посуды могут содержать в качестве отбеливателя хлор, а моющие композиции для стирки тканей - пероксиды, такие как, например, неорганические персоли или органические надкислоты, которые могут быть использованы вместе с активаторами, улучшающими отбеливающее действие при низких температурах мытья. Специалист в данной области техники не будет иметь затруднений в выборе наиболее подходящего отбеливателя.
Другими компонентами, которые могут присутствовать в моющих композициях по настоящему изобретению, являются силикат натрия, флуоресцентные агенты, агенты против повторного отложения (осаждения), неорганические соли, такие как сульфат натрия, ферменты, пенорегулирующие агенты или вспенивающие агенты (в соответствии с конкретным случаем), красители и отдушки. Этот перечень ни в коей мере не является исчерпывающим.
Моющие композиции по настоящему изобретению могут быть получены различными способами, известными в данной области техники. Например, моющие средства в виде порошка могут быть получены путем высушивания, распылением суспензии нечувствительных к теплу совместимых компонентов с последующим напылением или последующим дозированием тех ингредиентов, которые нельзя использовать в суспензионном процессе. Специалисту в данной области техники не составит труда решить, какие компоненты можно включить в суспензию, а какие должны быть последующие дозированы или напылены. Цеолит A-LSX по настоящему изобретению, как правило, можно включать в суспензию, но очевидно, что можно использовать и другие способы введения, такие как, например, смешение сухих порошков.
Цеолит A-LSX по настоящему изобретению с частицами малых размеров особенно пригоден для использования в жидких моющих композициях. Указанные композиции и способы их получения хорошо известны специалисту в данной области техники.
Для лучшего понимания настоящего изобретения и способа его осуществления ниже описаны некоторые иллюстративные примеры, которые ни в коем случае нельзя рассматривать как ограничивающие объем изобретения.
Пример 1
В стальной реактор емкостью 3 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают при комнатной температуре (около 20oC) остаток деминерализованной воды (1300 частей).
В стальной реактор емкостью 3 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают при комнатной температуре (около 20oC) остаток деминерализованной воды (1300 частей).
Посредством двух капельных воронок подают одновременно при перемешивании в течение примерно 30 минут следующие растворы:
- силиката натрия (700 частей), состоящего из 13% SiO2 и 6,5% Na2O, при температуре около 20oC,
- алюмината натрия (1000 частей), состоящего из 6,2% Al2O3 и 16,3% Na2O, и содержащего 27,5 частей K2O, при температуре около 20oC.
- силиката натрия (700 частей), состоящего из 13% SiO2 и 6,5% Na2O, при температуре около 20oC,
- алюмината натрия (1000 частей), состоящего из 6,2% Al2O3 и 16,3% Na2O, и содержащего 27,5 частей K2O, при температуре около 20oC.
Полученную гелевую массу нагревают при перемешивании посредством циркулирования через рубашку масла при температуре 70oC. По достижении 70oC перемешивание прекращают и указанную температуру поддерживают в течение 12 часов.
После истечения этого времени старения возобновляют перемешивание и нагревают массу до примерно 96oC, поддерживая ее при перемешивании при указанной температуре в течение 2 часов, пока не произойдет полная кристаллизация.
Кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают деминерализованной водой, высушивают в печи при 100oC в течение 4 часов и оставляют стабилизироваться на воздухе.
В результате получают цеолит A-LSX, физические характеристики которого представлены в табл. 1.
Пример 2
В стальной реактор емкостью 2 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают при комнатной температуре (около 20oC) остаток деминерализованной воды (400 частей).
В стальной реактор емкостью 2 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают при комнатной температуре (около 20oC) остаток деминерализованной воды (400 частей).
Посредством двух капельных воронок подают одновременно при перемешивании в течение примерно 30 минут следующие растворы:
- силиката натрия (500 частей), состоящего из 26,7% SiO2 и 13,35% Na2O, при температуре около 20oC,
- алюмината натрия (1100 частей), состоящего из 8,9% Al2O3 и 13,7% Na2O и содержащего 14,1 части K2O, при температуре около 20oC.
- силиката натрия (500 частей), состоящего из 26,7% SiO2 и 13,35% Na2O, при температуре около 20oC,
- алюмината натрия (1100 частей), состоящего из 8,9% Al2O3 и 13,7% Na2O и содержащего 14,1 части K2O, при температуре около 20oC.
Полученную гелевую массу нагревают при перемешивании посредством циркулирования через рубашку масла при температуре 70oC. По достижении 70oC перемешивание прекращают и указанную температуру поддерживают в течение 6 часов.
После истечения этого времени старения возобновляют перемешивание и нагревают массу до примерно 96oC, поддерживая ее при указанной температуре при перемешивании в течение 2 часов, пока не произойдет полная кристаллизация.
Кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают деминерализованной водой, высушивают в печи при 100oC в течение 4 часов и оставляют стабилизироваться на воздухе.
В результате получают цеолит A-LSX, физические характеристики которого представлены в табл. 1.
Пример 3
В стальной реактор емкостью 2 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают следующий раствор:
- алюмината натрия (1525 частей), состоящего из 6,0% Al2O3 и 6,72% Na2O, и содержащего 14,15 части K2O, при температуре около 65oC.
В стальной реактор емкостью 2 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают следующий раствор:
- алюмината натрия (1525 частей), состоящего из 6,0% Al2O3 и 6,72% Na2O, и содержащего 14,15 части K2O, при температуре около 65oC.
Посредством капельной воронки в течение примерно 5 минут подают следующий раствор:
- силиката натрия (475 частей), состоящего из 28,4% SiO2 и 14,2% Na2O, при температуре около 65oC.
- силиката натрия (475 частей), состоящего из 28,4% SiO2 и 14,2% Na2O, при температуре около 65oC.
Полученную гелевую массу поддерживают при 65oC при перемешивании в течение 30 минут. Перемешивание прекращают и оставляют массу стоять при 65-67oC в течение 12 часов.
После истечения этого времени старения возобновляют перемешивание и нагревают массу до примерно 96oC, поддерживая ее при указанной температуре при перемешивании в течение 2 часов, пока не произойдет полная кристаллизация.
Кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают деминерализованной водой, высушивают в печи при 100oC в течение 4 часов и оставляют стабилизироваться на воздухе.
В результате получают цеолит A-LSX, физические характеристики которого представлены в табл. 1.
Пример 4
В стальной реактор емкостью 2 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают следующий раствор:
- алюмината натрия (1512 частей), состоящего из 6,8% Al2O3 и 7,94% Na2O, и содержащего 15,1 части K2O, при температуре около 65oC.
В стальной реактор емкостью 2 литра, снабженный мешалкой, термометром и рубашкой с циркулирующим маслом, соединенной с баней с регулируемой температурой, подают следующий раствор:
- алюмината натрия (1512 частей), состоящего из 6,8% Al2O3 и 7,94% Na2O, и содержащего 15,1 части K2O, при температуре около 65oC.
Посредством капельной воронки затем подают в течение примерно 5 минут следующий раствор:
- силиката натрия (488 частей), состоящего из 28,4% SiO2 и 14,2% Na2O, при температуре около 65oC.
- силиката натрия (488 частей), состоящего из 28,4% SiO2 и 14,2% Na2O, при температуре около 65oC.
Полученную гелевую массу поддерживают при 65oC при перемешивании в течение 30 минут. Перемешивание прекращают и оставляют массу стоять при 65-67oC в течение 5 часов.
После истечения этого времени старения возобновляют перемешивание и нагревают массу до примерно 90-92oC, поддерживая эту температуру в течение 2 часов, пока не произойдет полная кристаллизация.
Кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают деминерализованной водой, высушивают в печи при 100oC в течение 4 часов и оставляют стабилизироваться на воздухе.
В результате получают цеолит A-LSX, физические характеристики которого представлены в табл. 1.
Пример 5
Кальциевый ионный обмен
Используя устройство с электродом для конкретного иона в стандартной системе, измеряют скорость обмена и обменную способность иона кальция. Для этой цели 1 литр водного раствора, содержащего хлорид кальция в количестве, дающем 3,135 ммоль кальция, и 20 см3 буферного раствора с pH 10,2, перемешивают и поддерживают при постоянной температуре 22oC. После погружения предварительно стабилизированного и калиброванного конкретно на кальций электрода вводят образец цеолита (используемые цеолиты указаны в следующих далее таблицах 2-4), соответствующий 1 г безводного продукта.
Кальциевый ионный обмен
Используя устройство с электродом для конкретного иона в стандартной системе, измеряют скорость обмена и обменную способность иона кальция. Для этой цели 1 литр водного раствора, содержащего хлорид кальция в количестве, дающем 3,135 ммоль кальция, и 20 см3 буферного раствора с pH 10,2, перемешивают и поддерживают при постоянной температуре 22oC. После погружения предварительно стабилизированного и калиброванного конкретно на кальций электрода вводят образец цеолита (используемые цеолиты указаны в следующих далее таблицах 2-4), соответствующий 1 г безводного продукта.
Непрерывно измеряют и записывают уменьшающееся количество ионов кальция в растворе, чтобы, следовательно, получить кинетику ионного обмена, производимого цеолитом. Полученные результаты представлены в табл. 2.
Пример 6
Кальциевый ионный обмен
Используя устройство, описанное в примере 5, и работая при тех же самых условиях, измеряют кинетику ионного обмена кальция в той же самой водной системе с добавленным хлоридом натрия, чтобы достичь его концентрацию 0,01 моль/л.
Кальциевый ионный обмен
Используя устройство, описанное в примере 5, и работая при тех же самых условиях, измеряют кинетику ионного обмена кальция в той же самой водной системе с добавленным хлоридом натрия, чтобы достичь его концентрацию 0,01 моль/л.
Все другие химические продукты имеют ту же самую концентрацию. Полученные результаты представлены а табл. 3.
Пример 7
Магнитный ионный обмен
Используя описанное в примере 5 устройство, модифицированное для применения электрода, конкретно предназначенного для ионов магния, и работая при тех же самых условиях, измеряют кинетику магниевого обмена в такой же водной системе.
Магнитный ионный обмен
Используя описанное в примере 5 устройство, модифицированное для применения электрода, конкретно предназначенного для ионов магния, и работая при тех же самых условиях, измеряют кинетику магниевого обмена в такой же водной системе.
Для этой цели 1 литр водного раствора, содержащего хлорид магния в количестве, дающем 3,135 ммоль магния, и 20 см3 буферного раствора с pH 10,2, перемешивают и поддерживают при постоянной температуре 22oC. После погружения предварительно стабилизированного и калиброванного конкретно на магний электрода вводят образец цеолита (используемые цеолиты указаны в следующей табл. 4), соответствующий 1 г безводного продукта.
Полученные результаты представлены в табл. 4.
Пример 8
Получение цеолита.
Получение цеолита.
Сферы гидрогеля диоксида кремния, полученные путем добавления по каплям золя диоксида кремния в формировочное масло, подвергают старению в формировочном масле при 95oC, промывают водой, сушат при 125oC и прокаливают при 650oC. 100 частей по весу прокаленных сфер диоксида кремния диаметром 1/32 дюйма (примерно 80 мкм) помещают в стеклянную колбу.
Алюминат натрия и гидроксид натрия растворяют в водном растворе с получением весового отношения SiO2/Al2O3 65/35 и мольного отношения Na2O/Al2O3 1,82 при смешении со сферами диоксида кремния. Водный обрабатывающий раствор добавляют в указанную стеклянную колбу, после чего смесь оставляют стареть в течение 24 часов при 95oC.
Полученные сферы отделяют от отработанного водного раствора и сушат.
Пример 9
Кальциевый ионный обмен.
Кальциевый ионный обмен.
Скорость обмена и обменную способность ионов кальция измеряют, используя устройство с электродом для конкретного иона в стандартной системе.
Для этой цели 1 литр водного раствора, содержащего хлорид кальция в количестве, дающем 3,135 ммоль кальция, и 20 см3 буферного раствора с pH 10,2, перемешивают и поддерживают при постоянной температуре 22oC. После погружения предварительно стабилизированного и калиброванного конкретно на кальций электрода вводят 1 г образца безводного цеолита из вышеприведенного примера A.
Непрерывно измеряют и записывают уменьшающееся количество ионов кальция в растворе. Кинетика ионного обмена приведена ниже.
Кинетика ионного обмена Ca2+ при 24oC
Время (сек) - мг CaO на г цеолита
20 - 20
30 - 28
60 - 35
90 - 43
120 - 51
Пример 10
Магниевый ионный обмен
Используя описанное выше устройство, модифицированное для применения электрода, конкретно предназначенного для ионов магния, и, работая при тех же самых условиях, измеряют кинетику магниевого обмена в такой же водной системе.
Время (сек) - мг CaO на г цеолита
20 - 20
30 - 28
60 - 35
90 - 43
120 - 51
Пример 10
Магниевый ионный обмен
Используя описанное выше устройство, модифицированное для применения электрода, конкретно предназначенного для ионов магния, и, работая при тех же самых условиях, измеряют кинетику магниевого обмена в такой же водной системе.
Для этой цели 1 литр водного раствора, содержащего хлорид магния в количестве, дающем 3,135 ммоль магния, и 20 см3 буферного раствора с pH 10,2, перемешивают и поддерживают при постоянной температуре 22oC. После погружения предварительно стабилизированного и калиброванного конкретно на магний электрода вводят 1 г образца безводного цеолита.
Непрерывно измеряют и записывают уменьшающееся количество ионов магния в растворе. Кинетика ионного обмена представлена ниже.
Кинетика ионного обмена Mg2+ при 24oC
Время (мин) - мг MgO на г цеолита
1 - 5
2 - 10
5 - 25
15 - 38
Время (мин) - мг MgO на г цеолита
1 - 5
2 - 10
5 - 25
15 - 38
Claims (30)
1. Микропористый кристаллический материал - цеолит A-LSX, имеющий в своей безводной форме оксидный молярный состав, соответствующий формуле I
(M2/nO + M'2/nO)Al2O3zSiO2,
где M и M', одинаковые или различные, представляют катион щелочного или щелочноземельного металла валентности n;
z представляет число от 2,1 до 2,6, включая крайние значения,
указанный микропористый кристаллический материал имеет средний диаметр частиц 0,9 - 10 мкм, включая крайние значения, причем микропористый кристаллический материал получают согласно следующим стадиям: a) получают два водных раствора, содержащих соответственно Al2O3 и M2/nO или Al2O3 и смесь M2/nO + M'2/nO; SiO2 и M2/nO или SiO2 и смесь M2/nO + M'2/nO, в которых количество реагентов является таким, чтобы удовлетворять следующим молярным соотношениям: SiO2/Al2O3 2,30 - 2,60, включая крайние значения; (M2/nO + M'2/nO)/SiO2 2,40 - 1,20, включая крайние значения; M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) 0,91 - 1,00, включая крайние значения; H2O/(M2/nO + M'2/nO) 20 - 40, включая крайние значения; b) две смеси, полученные на стадии (a), подвергают контактированию при 20 - 70oC в течение 1 - 30 мин; c) выдерживают смесь, полученную на стадии b), при 60 - 70oC в течение от 30 мин до 15 ч; d) осуществляют кристаллизацию смеси, полученной на стадии c), при 90 - 100oC в течение 10 - 120 мин.
(M2/nO + M'2/nO)Al2O3zSiO2,
где M и M', одинаковые или различные, представляют катион щелочного или щелочноземельного металла валентности n;
z представляет число от 2,1 до 2,6, включая крайние значения,
указанный микропористый кристаллический материал имеет средний диаметр частиц 0,9 - 10 мкм, включая крайние значения, причем микропористый кристаллический материал получают согласно следующим стадиям: a) получают два водных раствора, содержащих соответственно Al2O3 и M2/nO или Al2O3 и смесь M2/nO + M'2/nO; SiO2 и M2/nO или SiO2 и смесь M2/nO + M'2/nO, в которых количество реагентов является таким, чтобы удовлетворять следующим молярным соотношениям: SiO2/Al2O3 2,30 - 2,60, включая крайние значения; (M2/nO + M'2/nO)/SiO2 2,40 - 1,20, включая крайние значения; M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) 0,91 - 1,00, включая крайние значения; H2O/(M2/nO + M'2/nO) 20 - 40, включая крайние значения; b) две смеси, полученные на стадии (a), подвергают контактированию при 20 - 70oC в течение 1 - 30 мин; c) выдерживают смесь, полученную на стадии b), при 60 - 70oC в течение от 30 мин до 15 ч; d) осуществляют кристаллизацию смеси, полученной на стадии c), при 90 - 100oC в течение 10 - 120 мин.
2. Микропористый кристаллический материал по п.1, отличающийся тем, что M и M', отличающиеся друг от друга, представляют щелочной металл.
3. Микропористый кристаллический материал по п.2, отличающийся тем, что M представляет натрий и M' представляет калий.
4. Микропористый кристаллический материал по любому одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что состав с точки зрения молей оксида, является следующим: Na2O 0,9 - 0,99, включая крайние значения; K2O 0,1 - 0,01, включая крайние значения; Al2O3 1,00; SiO2 2,10 - 2,30, включая крайние значения, и содержание кристаллизационной H2O составляет 21 - 24%, включая крайние значения.
5. Микропористый кристаллический материал по п.1, отличающийся тем, что средний диаметр частиц составляет 1,5 - 5 мкм, включая крайние значения.
6. Микропористый кристаллический материал по пп.1 - 5, полезный в качестве добавки в моющих системах, которая увеличивает их очищающее действие.
7. Способ получения микропористого кристаллического материала по одному из пп. 1 - 6, отличающийся тем, что включает: a) приготовление двух водных растворов, содержащих соответственно Al2O3 и M2/nO или Al2O3 и смесь M2/nO + M'2/nO; SiO2 и M2/nO или SiO2 и смесь M2/nO + M'2/nO, в которых количество реагентов является таким, чтобы удовлетворять следующим молярным соотношениям: SiO2/Al2O3 2,30 - 2,60, включая крайние значения; (M2/nO + M'2/nO)/SiO2 2,40 - 1,20, включая крайние значения; M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) 0,91 - 1,0, включая крайние значения; H2O/(M2/nO + M'2/nO) 20 - 40, включая крайние значения; b) приведение двух смесей, полученных на стадии a), в контакт при 20 - 70oC в течение 1 - 30 мин; c) старение смеси, полученной на стадии b), при 60 - 70oC в течение от 30 мин до 15 ч; d) кристаллизацию смеси, полученной на стадии c), при 90 - 100oC в течение 10 - 120 мин.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что количество реагентов на стадии a) таково, что удовлетворяет следующим молярным соотношениям: SiO2/Al2O3 2,40 - 2,55, включая крайние значения; (M2/nO + M'2/nO)/SiO2 1,70 - 1,25, включая крайние значения; M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) 0,94 - 0,96, включая крайние значения; H2O/(M2/nO + M'2/nO) 22 - 33, включая крайние значения.
9. Способ по п.7 или 8, отличающийся тем, что стадию старения c) проводят в течение 2 - 8 ч.
10. Способ по любому одному из пп.7 - 9, отличающийся тем, что стадию кристаллизации d) проводят в течение 30 - 60 мин.
11. Способ по любому одному из пп.7 - 10, отличающийся тем, что стадию a) проводят при 20 - 220oC.
12. Способ по любому одному из пп.7 - 11, отличающийся тем, что источником алюминия, используемого на стадии a), является раствор алюмината натрия или раствор алюминатов натрия и калия.
13. Способ по любому одному из пп.7 - 12, отличающийся тем, что источником кремния, используемого на стадии a), является раствор силиката натрия или раствор силикатов натрия и калия, в котором отношение SiO2/Na2O или SiO2/(Na2O + K2O) равно целому или дробному числу в пределах 1 - 3, включая крайние значения.
14. Способ по любому одному из пп.7 - 13, отличающийся тем, что источником катионов, используемых на стадии a), является гидроксид натрия или смесь гидроксидов натрия и калия.
15. Способ по любому одному из пп.7 - 14, отличающийся тем, что M представляет натрий и M' представляет калий, реагенты смешивают на стадии b) при комнатной температуре путем добавления вместе водных растворов, полученных на стадии a), при перемешивании с остатком воды.
16. Способ по любому одному из пп.7 - 15, отличающийся тем, что во время стадии старения c) массу оставляют стоять в отсутствие перемешивания.
17. Способ по любому одному из пп.7 - 16, отличающийся тем, что стадию кристаллизации d) проводят при статических условиях или при перемешивании.
18. Способ по любому одному из пп.7 - 14, отличающийся тем, что M представляет натрий и M' представляет калий, причем реакционную смесь стадии b) возможно получить путем добавления при перемешивании к раствору алюмината натрия или раствору алюминатов натрия и калия, полученному на стадии a), раствора силиката натрия или раствора силикатов натрия и калия, полученного на стадии a), при такой температуре, чтобы получить среднюю результирующую температуру в пределах 60 - 70oC, и следующие стадии c) и d) проводят при описанных выше условиях.
19. Моющая композиция, содержащая микропористый кристаллический материал, отличающаяся тем, что она содержит микропористый кристаллический материал по любому одному из пп.1 - 5 либо один либо в присутствии других вспомогательных добавок.
20. Моющая композиция по п.19, отличающаяся тем, что количество присутствующей добавки составляет 20 - 80 мас.%.
21. Моющая композиция по п.19, отличающаяся тем, что количество микропористого кристаллического материала по любому одному из пп.1 - 6 составляет 20 - 50 мас.%.
22. Моющая композиция по любому одному из пп.19 - 21, отличающаяся тем, что другие вспомогательные добавки выбраны из цеолита A, полимерных поликарбоксилатов, мономерных поликарбоксилатов и неорганических солей.
23. Моющая композиция по любому одному из пп.19 - 22, отличающаяся тем, что содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ, выбранных из анионных, катионных, неионных, амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ, содержащих или не содержащих мыло, или их смесей.
24. Моющая композиция по п.23, отличающаяся тем, что поверхностно-активными веществами являются мылосодержащие анионные и неионные поверхностно-активные вещества и синтетические анионные и неионные поверхностно-активные вещества, не содержащие мыла.
25. Моющая композиция по п.24, отличающаяся тем, что анионными поверхностно-активными веществами являются алкилбензолсульфонаты, первичные и вторичные алкилсульфаты, олефинсульфонаты, алкансульфонаты, диалкилсульфосукцинаты или сульфонированные сложные эфиры жирных кислот.
26. Моющая композиция по п.24, отличающаяся тем, что неионными поверхностно-активными веществами являются этоксилированные первичные и вторичные спирты или алкилполиглюкозиды.
27. Моющая композиция по любому одному из пп.19 - 26, отличающаяся тем, что содержит отбеливатели, силикат натрия, флуоресцентные агенты, агенты повторного отложения, неорганические соли, ферменты, пенорегулирующие агенты или вспенивающие агенты, красители или отдушки.
28. Моющая композиция по любому одному из пп.19 - 27, отличающаяся тем, что находится в виде порошков, жидкостей, гелей или твердых брусков.
29. Моющая композиция по любому одному из пп.19 - 28, пригодная для мытья тканей.
30. Моющая композиция по любому одному из пп.19 - 28, пригодная для мытья посуды.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI96/A001311 | 1996-06-27 | ||
| IT96MI001311A IT1284078B1 (it) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | Materiale cristallino microporoso, procedimento per la preparazione e uso in composizioni detergenti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97111182A RU97111182A (ru) | 1999-06-10 |
| RU2148014C1 true RU2148014C1 (ru) | 2000-04-27 |
Family
ID=11374493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97111182A RU2148014C1 (ru) | 1996-06-27 | 1997-06-26 | Микропористый кристаллический материал, способ его получения и применение его в моющих композициях |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5908823A (ru) |
| EP (1) | EP0816291B1 (ru) |
| JP (1) | JP3390127B2 (ru) |
| KR (1) | KR100226344B1 (ru) |
| CN (1) | CN1104491C (ru) |
| CA (1) | CA2209146C (ru) |
| CZ (1) | CZ293599B6 (ru) |
| DE (1) | DE69712132T2 (ru) |
| EE (1) | EE03554B1 (ru) |
| ES (1) | ES2173378T3 (ru) |
| HU (1) | HU224333B1 (ru) |
| IT (1) | IT1284078B1 (ru) |
| MD (1) | MD1759C2 (ru) |
| PL (1) | PL188800B1 (ru) |
| RU (1) | RU2148014C1 (ru) |
| SI (1) | SI0816291T1 (ru) |
| SK (1) | SK284208B6 (ru) |
| TR (1) | TR199700549A2 (ru) |
| YU (1) | YU49204B (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69708790T2 (de) * | 1996-08-30 | 2002-08-08 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Wärmebeständiges Zeolith mit niedrigem Kieselsäuregehalt und Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| JP3257509B2 (ja) * | 1997-11-27 | 2002-02-18 | 東ソー株式会社 | 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
| KR100488611B1 (ko) | 2000-03-17 | 2005-05-11 | 피큐 홀딩, 인코포레이티드 | 양이온 교환 성질이 향상된 제올라이트 및 제올라이트혼합물의 제조 방법, 이에 의해 제조된 생성물 및이것으로 제형화된 세척 조성물 |
| DE10021539C1 (de) | 2000-05-03 | 2002-02-28 | Henkel Kgaa | Vorrichtung zur Sprühtrocknung von lösungsmittelhaltigen Zusammensetzungen |
| US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US8556698B2 (en) * | 2000-10-19 | 2013-10-15 | Igt | Executing multiple applications and their variations in computing environments |
| DE102004050562A1 (de) * | 2004-10-15 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Aufnahmefähige Partikel |
| DE102004054620A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-06-08 | Henkel Kgaa | Geranonitril-Substitut |
| KR100724765B1 (ko) | 2005-07-08 | 2007-06-04 | 호서대학교 산학협력단 | 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 제조방법 및 이와같이 제조된 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 세제용빌더로서의 용도 |
| KR100785709B1 (ko) | 2006-08-18 | 2007-12-18 | 한양대학교 산학협력단 | 금속 이온과 양쪽성 이온 계면활성제를 포함하는 유기점토,이의 제조방법 및 이를 이용한 오염물질 제거방법 |
| FR2925478B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-18 | Ceca Sa | Zeolite de type lsx a granulometrie controlee |
| CN102557067B (zh) * | 2011-12-19 | 2013-11-20 | 吉林大学 | 在纯钠硅铝酸盐体系中制备低硅Na-A/X共结晶沸石的方法 |
| CN102992342A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-27 | 中国日用化学工业研究院 | 一种用于洗涤剂助剂的复合沸石的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2615695A1 (de) * | 1975-04-14 | 1976-10-28 | Sony Corp | Video-aufzeichnungsgeraet |
| US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
| DE2731010A1 (de) * | 1976-07-09 | 1978-01-12 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur herstellung eines ueberwiegend zeolith des faujasit-typs enthaltenden produkts |
| US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
| US4371510A (en) * | 1979-10-13 | 1983-02-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the continuous crystallization of zeolitic sodium aluminosilicates of smallest particle size |
| US4406808A (en) * | 1977-10-06 | 1983-09-27 | Colgate-Palmolive Company | High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent |
| RU2052381C1 (ru) * | 1992-02-01 | 1996-01-20 | Ишимбайский специализированный завод катализаторов | Способ получения гранулированного цеолитного наполнителя |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD43221A5 (ru) * | 1963-11-27 | 1965-11-15 | ||
| DE1265727B (de) * | 1964-03-10 | 1968-04-11 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung synthetischer kristalliner Natrium-Kalium-Zeolithe |
| US3366578A (en) * | 1964-12-07 | 1968-01-30 | Universal Oil Prod Co | Zeolite and method for making the improved zeolite |
| DE1767001A1 (de) * | 1967-03-22 | 1971-07-29 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumsilikat-Zeoliths |
| DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
| AT322511B (de) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å. |
| DE2605113A1 (de) * | 1976-02-10 | 1977-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit faujasit-struktur |
| US4694036A (en) * | 1983-06-23 | 1987-09-15 | Alloy Surfaces Company, Inc. | Metal diffusion and use |
| US4235856A (en) * | 1978-12-20 | 1980-11-25 | J. M. Huber Corporation | Method of producing a zeolite of controlled particle size |
| DE2944723A1 (de) * | 1979-11-06 | 1981-05-14 | Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH, 4000 Düsseldorf | Vorrichtung zur messung der spannungsverteilung ueber die breite von biegsamen baendern |
| US4406822A (en) * | 1981-10-05 | 1983-09-27 | Ethyl Corporation | Method of making zeolites |
| FR2552070B1 (fr) * | 1983-09-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une zeolite par alimentation en continu d'une solution aqueuse de silicate de sodium et d'une solution aqueuse d'aluminate de sodium, produit obtenu et application du produit a la detergence |
| US4606899A (en) * | 1985-03-27 | 1986-08-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of maximum aluminum X zeolites |
| US4603040A (en) * | 1985-03-27 | 1986-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite |
| US5487882A (en) * | 1994-07-19 | 1996-01-30 | Albemarle Corporation | Process for preparation of zeolite "X" |
-
1996
- 1996-06-27 IT IT96MI001311A patent/IT1284078B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-06-19 DE DE69712132T patent/DE69712132T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-19 ES ES97201873T patent/ES2173378T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 SI SI9730326T patent/SI0816291T1/xx unknown
- 1997-06-19 EP EP97201873A patent/EP0816291B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-23 HU HU9701090A patent/HU224333B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-24 SK SK851-97A patent/SK284208B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-06-24 YU YU26697A patent/YU49204B/sh unknown
- 1997-06-25 KR KR1019970026990A patent/KR100226344B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 US US08/882,997 patent/US5908823A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 CA CA002209146A patent/CA2209146C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 MD MD97-0235A patent/MD1759C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 CZ CZ19972030A patent/CZ293599B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 RU RU97111182A patent/RU2148014C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 CN CN97113997A patent/CN1104491C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 JP JP17189897A patent/JP3390127B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 EE EE9700144A patent/EE03554B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-06-27 PL PL97320813A patent/PL188800B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-06-27 TR TR97/00549A patent/TR199700549A2/xx unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2615695A1 (de) * | 1975-04-14 | 1976-10-28 | Sony Corp | Video-aufzeichnungsgeraet |
| US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
| DE2731010A1 (de) * | 1976-07-09 | 1978-01-12 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur herstellung eines ueberwiegend zeolith des faujasit-typs enthaltenden produkts |
| US4406808A (en) * | 1977-10-06 | 1983-09-27 | Colgate-Palmolive Company | High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent |
| US4371510A (en) * | 1979-10-13 | 1983-02-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the continuous crystallization of zeolitic sodium aluminosilicates of smallest particle size |
| US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
| RU2052381C1 (ru) * | 1992-02-01 | 1996-01-20 | Ишимбайский специализированный завод катализаторов | Способ получения гранулированного цеолитного наполнителя |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2148014C1 (ru) | Микропористый кристаллический материал, способ его получения и применение его в моющих композициях | |
| CA1037815A (en) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate | |
| DK168957B1 (da) | Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogen-holdigt tøjblødgøringsmiddel og eventuelt detergensadditiver | |
| DK152137B (ru) | ||
| SE452630B (sv) | Textilmjukgorande hogverkande vetskeformigt tvettmedel och forfarande for dess framstellning | |
| DE69208852T3 (de) | Inorganisches Ionenaustauschmaterial und Detergenszusammensetzung | |
| US4248728A (en) | Liquid scouring cleanser | |
| JPH0635596B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| DK160153B (da) | Hoejtydende, blegende og tekstilbloedgoerende partikelformet vaskemiddel | |
| CA1061673A (en) | Free flowing particulate detergent compositions containing a normally tacky detergent | |
| SE444815B (sv) | Ett fosfatfritt fririnnande, partikelformigt, hogverkande tvettmedel och forfarande for dess framstellning | |
| KR100777887B1 (ko) | 제올라이트 조성물 및 그의 용도 | |
| RU97111182A (ru) | Микропористый кристаллический материал, способ его получения и применение его в моющих композициях | |
| JPS6026160B2 (ja) | 珪酸塩の安定な懸垂体及びその応用 | |
| DE4131906A1 (de) | Fluessiges oder pastenfoermiges wasch- oder reinigungsmittel | |
| EP0652934B1 (en) | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders | |
| DK156175B (da) | Rensemiddel | |
| EP0010247A1 (de) | Phosphatfreies Waschmittel und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| CA1314189C (en) | Detergent compositions | |
| JPS63193997A (ja) | 繊維製品柔軟化洗剤 | |
| JP2583308B2 (ja) | 液体洗浄剤 | |
| EP0361919B1 (en) | A composition for softening fabrics | |
| KR100464891B1 (ko) | 개질된알루미노실리케이트 | |
| DE19613060A1 (de) | Verwendung von Schichtsilikaten | |
| US5102562A (en) | Process for preparing a fabric softening lithium exchanged clay |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090627 |