RU2018138713A - Смеси хелатирующих агентов и способ получения таких смесей - Google Patents
Смеси хелатирующих агентов и способ получения таких смесей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2018138713A RU2018138713A RU2018138713A RU2018138713A RU2018138713A RU 2018138713 A RU2018138713 A RU 2018138713A RU 2018138713 A RU2018138713 A RU 2018138713A RU 2018138713 A RU2018138713 A RU 2018138713A RU 2018138713 A RU2018138713 A RU 2018138713A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mono
- acid
- tri
- salts
- mass
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 title 1
- CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)N(CC(O)=O)CC(O)=O CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 3
- DCCWEYXHEXDZQW-BYPYZUCNSA-N (2s)-2-[bis(carboxymethyl)amino]butanedioic acid Chemical class OC(=O)C[C@@H](C(O)=O)N(CC(O)=O)CC(O)=O DCCWEYXHEXDZQW-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229940009098 aspartate Drugs 0.000 claims 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 1
- UGJCNRLBGKEGEH-UHFFFAOYSA-N sodium-binding benzofuran isophthalate Chemical compound COC1=CC=2C=C(C=3C(=CC(=CC=3)C(O)=O)C(O)=O)OC=2C=C1N(CCOCC1)CCOCCOCCN1C(C(=CC=1C=2)OC)=CC=1OC=2C1=CC=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O UGJCNRLBGKEGEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/26—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing carboxyl groups by reaction with HCN, or a salt thereof, and amines, or from aminonitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (20)
1. Смесь, содержащая
(A) от 90 до 99,999 масс. % рацемической метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) или MGDA с преимущественно L-изомером в энантиомерном избытке до 9,5% или их соответствующих солей моно-, ди- или трищелочных металлов или солей моно-, ди- или триаммония, и
(B) от 0,001 до 10 масс. % производного диуксусной кислоты аспартата в виде свободной кислоты или в виде соли моно-, ди-, три- или тетращелочного металла или в виде соли моно-, ди-, три- или тетрааммония,
причем проценты относятся к сумме из (А) и (В).
2. Смесь по п. 1, где (А) выбирают из рацемической MGDA и моно-, ди- и тринатриевых солей рацемической MGDA.
3. Смесь по п. 1 или 2, причем компонент (В) представляет собой преимущественно L-изомер с энантиомерным избытком (ее) в интервале от 10 до 95%.
4. Смесь по п. 1, содержащая
(A) от 95 до 99,99 масс. % рацемической метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) или MGDA с преимущественно L-изомером в энантиомерном избытке до 9,5% или их соответствующих солей моно-, ди- или трищелочных металлов или солей моно-, ди- или триаммония, и
(B) от 0,01 до 5 масс. % производного диуксусной кислоты аспартата в виде свободной кислоты или в виде соли моно-, ди-, три- или тетращелочного металла или в виде соли моно-, ди-, три- или тетрааммония.
5. Смесь по п. 1, содержащая в интервале от 0,1 до 10 масс. % одной или более оптически неактивных примесей, причем по меньшей мере одну из примесей выбирают из иминодиуксусной кислоты, муравьиной кислоты, гликолевой кислоты, пропионовой кислоты, уксусной кислоты и их соответствующих солей щелочных металлов или солей аммония.
6. Смесь по любому из пп. 1-5, дополнительно содержащая от 0,01 до 5 масс. % относительно суммы из (А) и (В) глутаминовой диуксусной кислоты (GLDA) или ее соответствующей соли моно-, ди-, три- или тетращелочного металла или соли моно-, ди-, три- или тетрааммония.
7. Водный раствор, содержащий в интервале от 45 до 70 масс. % смеси по любому из пп. 1-6.
8. Способ получения смеси по любому из пп. 1-6 или водного раствора по п. 7, где указанный способ включает стадии
(a) растворения смеси аланина и аспартата в воде или водном растворе гидроксида щелочного металла,
(b) преобразования соответствующих растворенных аминокислот и их соответствующих солей щелочных металлов с помощью формальдегида и синильной кислоты или цианида щелочного металла в соответствующие динитрилы,
(c) омыления динитрилов из стадии (b), используя стехиометрические количества гидроксида или в избытке от 1,01 до 1,5 молей гидроксида на молярную сумму СООН групп и нитрильных групп динитрила из стадии (b).
9. Способ по п. 8, где стадию (с1) проводят при температуре в интервале от 20 до 80°С и стадию (с2) проводят при температуре в интервале от 75 до 200°С.
10. Применение водного раствора по п. 7 для производства композиций моющих средств для стирки или композиций моющих средств для очистителей.
11. Применение водного раствора по п. 7 в полностью или частично нейтрализованной форме для производства композиций моющих средств для стирки или композиций моющих средств для очистителей, причем указанную нейтрализацию осуществляют неорганической кислотой.
12. Применение водного раствора по п. 7 в полностью или частично нейтрализованной форме для производства композиций моющих средств для стирки или композиций моющих средств для очистителей, причем указанную нейтрализацию осуществляют органической кислотой.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16164060.2 | 2016-04-06 | ||
| EP16164060 | 2016-04-06 | ||
| EP16164665.8 | 2016-04-11 | ||
| EP16164665 | 2016-04-11 | ||
| PCT/EP2017/057395 WO2017174413A1 (en) | 2016-04-06 | 2017-03-29 | Mixtures of chelating agents, and process for making such mixtures |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2018138713A true RU2018138713A (ru) | 2020-05-12 |
| RU2018138713A3 RU2018138713A3 (ru) | 2020-06-16 |
| RU2742269C2 RU2742269C2 (ru) | 2021-02-04 |
Family
ID=58448556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018138713A RU2742269C2 (ru) | 2016-04-06 | 2017-03-29 | Смеси хелатирующих агентов и способ получения таких смесей |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10676700B2 (ru) |
| EP (1) | EP3440177B1 (ru) |
| JP (1) | JP6817328B6 (ru) |
| KR (1) | KR20180130513A (ru) |
| CN (1) | CN109072135B (ru) |
| BR (1) | BR112018069049B1 (ru) |
| CA (1) | CA3015927A1 (ru) |
| MX (1) | MX2018012261A (ru) |
| RU (1) | RU2742269C2 (ru) |
| WO (1) | WO2017174413A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107814734A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-03-20 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 绿色螯合剂天冬氨酸二乙酸四钠的制备方法 |
| WO2020127349A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Nouryon Chemicals International B.V. | Crumbly phase composition of methylglycine n,n diacetic acid |
| US20230135390A1 (en) * | 2020-03-03 | 2023-05-04 | Basf Se | Process for manufacture of a complexing agent |
| EP4150039B1 (en) | 2020-05-12 | 2025-07-09 | Basf Se | Use of carboxymethylated polymer of lysines as dispersing agent and compositions comprising the same |
| US20230255211A1 (en) * | 2022-02-14 | 2023-08-17 | Onyx Lotus, Llc | Powder disinfectant compositions |
| EP4638682A1 (en) | 2022-12-22 | 2025-10-29 | Basf Se | Carboxymethylated lysine-based polymer and compositions comprising the same |
| CN117682680B (zh) * | 2023-12-06 | 2025-12-26 | 万华化学集团股份有限公司 | 存储稳定的甲基甘氨酸-n,n-二乙酸三碱金属盐组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4211713A1 (de) * | 1992-04-08 | 1993-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminodicarbonsäure-N,N-diessigsäuren |
| JPH101660A (ja) * | 1995-12-22 | 1998-01-06 | Nitto Chem Ind Co Ltd | キレート剤およびこれを用いた洗浄剤 |
| US5837663A (en) | 1996-12-23 | 1998-11-17 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing tablets containing a peracid |
| DE19819187A1 (de) | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Henkel Kgaa | Festes maschinelles Geschirrspülmittel mit Phosphat und kristallinen schichtförmigen Silikaten |
| JP2003105389A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Lion Corp | 洗浄剤組成物及び洗濯方法 |
| DE102005021055A1 (de) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von nebenproduktarmen Methylglycin-N,N-diessigsäure-Trialkalimetallsalzen |
| GB0702291D0 (en) * | 2007-02-07 | 2007-03-14 | Reckitt Benckiser Nv | Composition and process |
| EP2166092A1 (en) * | 2008-09-18 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| ES2660773T5 (es) | 2011-05-03 | 2021-11-25 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de una sal cristalina trialcalino-metálica de L-MGDA |
| EP2794552B1 (de) * | 2011-12-19 | 2018-04-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von racemischen a-aminosäuren |
| EP2746381A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning pack |
| BR112016005323B1 (pt) * | 2013-09-13 | 2020-11-24 | Basf Se | mistura de enantiômeros, solução aquosa, processo para produzir uma mistura ou uma solução aquosa, e, uso de uma solução aquosa |
| EP3157901B1 (de) * | 2014-06-23 | 2018-03-21 | Basf Se | Formulierungen, ihre herstellung und verwendung, und geeignete komponenten |
| US10189772B2 (en) | 2015-03-11 | 2019-01-29 | Basf Se | Mixtures of chelating agents including an L-enantiomer-rich MGDA, and process for making such mixtures |
-
2017
- 2017-03-29 JP JP2018553074A patent/JP6817328B6/ja not_active Expired - Fee Related
- 2017-03-29 MX MX2018012261A patent/MX2018012261A/es unknown
- 2017-03-29 CA CA3015927A patent/CA3015927A1/en not_active Abandoned
- 2017-03-29 BR BR112018069049-0A patent/BR112018069049B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2017-03-29 US US16/086,931 patent/US10676700B2/en active Active
- 2017-03-29 RU RU2018138713A patent/RU2742269C2/ru active
- 2017-03-29 EP EP17714217.1A patent/EP3440177B1/en active Active
- 2017-03-29 WO PCT/EP2017/057395 patent/WO2017174413A1/en not_active Ceased
- 2017-03-29 KR KR1020187028898A patent/KR20180130513A/ko not_active Withdrawn
- 2017-03-29 CN CN201780020962.5A patent/CN109072135B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6817328B2 (ja) | 2021-01-20 |
| JP6817328B6 (ja) | 2021-02-10 |
| KR20180130513A (ko) | 2018-12-07 |
| US20190127668A1 (en) | 2019-05-02 |
| EP3440177A1 (en) | 2019-02-13 |
| EP3440177B1 (en) | 2019-12-11 |
| BR112018069049A2 (pt) | 2019-01-29 |
| WO2017174413A1 (en) | 2017-10-12 |
| JP2019511518A (ja) | 2019-04-25 |
| RU2018138713A3 (ru) | 2020-06-16 |
| US10676700B2 (en) | 2020-06-09 |
| BR112018069049B1 (pt) | 2022-08-30 |
| CN109072135B (zh) | 2021-05-04 |
| CA3015927A1 (en) | 2017-10-12 |
| RU2742269C2 (ru) | 2021-02-04 |
| MX2018012261A (es) | 2019-02-07 |
| CN109072135A (zh) | 2018-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2018138713A (ru) | Смеси хелатирующих агентов и способ получения таких смесей | |
| RU2016114057A (ru) | Смеси энантиомеров и способ получения таких смесей | |
| EP2176215B1 (en) | Glutamic acid n,n-diacetic amide, glutamic acid n-acetic amide n-acetonitrile, alkali metal salts thereof, process to prepare them and their use | |
| RU2019104062A (ru) | Способ получения гранул, содержащих mgda и glda, гранулы и их применение | |
| CN101959847B (zh) | 生产氨基二羧酸-n,n-二乙酸的方法 | |
| RU2016114687A (ru) | Применение модифицированных полиаспарагиновых кислот в средствах для мытья посуды | |
| RU2017136081A (ru) | Способ получения смесей энантиомеров и смеси энантиомеров | |
| RU2013150522A (ru) | Способ растворения и/или ингибирования отложения накипи на поверхности отложения накипи на поверхности системы | |
| JP2010510384A5 (ru) | ||
| JP2013528679A5 (ru) | ||
| RU2017135968A (ru) | Смеси хелатирующих агентов и способ получения таких смесей | |
| RU2018119194A (ru) | Фармацевтические композиции, содержащие амид леводопы, и их применения | |
| RU2017117036A (ru) | Растворы солей трищелочных металлов аминокарбоновых кислот, их получение и применение | |
| RU2015113570A (ru) | Смеси о-ацил-изетионатов и пав на основе n-ацил-аминокислот | |
| MX343804B (es) | Aditivo reductor de incrustacion para sistemas de lavado de platos automaticos. | |
| MX2011001861A (es) | Aditivo reductor de inscrustacion para sistemas de lavado de platos automaticos. | |
| CN102906062A (zh) | 纯度和流动性性能提高的氨基羧酸盐粉末 | |
| MY137277A (en) | Pharmaceutically useful salts of carboxylic acid derivates | |
| CN102448929B (zh) | 使用氰化物盐制备螯合剂或其前体的方法 | |
| JP2018507898A5 (ru) | ||
| MX2017004982A (es) | Recipiente que comprende una composicion detergente que contiene glda. | |
| JP2018507950A5 (ru) | ||
| CN115103831A (zh) | 制备络合剂的方法 | |
| JP2020525531A (ja) | 錯化剤の製造方法 |