Claims (20)
1. Способ конверсии углеводородного сырья, не менее 50 мас.%, предпочтительно не менее 80 мас.% которого кипит при температуре не ниже 300°С, включающий следующие последовательные этапы:1. The method of conversion of hydrocarbons, not less than 50 wt.%, Preferably not less than 80 wt.% Which boils at a temperature of not lower than 300 ° C, comprising the following sequential steps:
на этапе а) осуществляют первую глубокую гидроконверсию упомянутого углеводородного сырья в присутствии водорода по меньшей мере в одном первом трехфазном реакторе, работающем в режиме подвижного слоя, под абсолютным давлением, составляющим от 2 до 35 МПа, при температуре от 300°С до 550°С, с количеством водорода, составляющим от 50 до 5000 н.м3/м3, при помощи первого суспендированного в сырье катализатора,in step a), the first deep hydroconversion of said hydrocarbon feed is carried out in the presence of hydrogen in at least one first three-phase reactor operating in a moving bed mode, under an absolute pressure of 2 to 35 MPa, at a temperature of 300 ° C to 550 ° C , with an amount of hydrogen ranging from 50 to 5000 nm 3 / m 3 , using the first catalyst suspended in the feed,
необязательно, на этапе b) отделяют легкую фракцию из части или всего эфлюента, полученного после упомянутой первой гидроконверсии, и получают по меньшей мере одну тяжелую фракцию, по меньшей мере 80 мас.% которой имеет температуру кипения не ниже 250°С,optionally, in step b), a light fraction is separated from part or all of the effluent obtained after the first hydroconversion, and at least one heavy fraction is obtained, at least 80 wt.% of which has a boiling point of at least 250 ° C,
на этапе с) осуществляют вторую глубокую гидроконверсию части или всего жидкого эфлюента, полученного на этапе а), или тяжелой фракции, полученной на этапе b), в присутствии водорода по меньшей мере в одном втором трехфазном реакторе, работающем в режиме подвижного слоя, под абсолютным давлением, составляющим от 2 до 35 МПа, при температуре от 300°С до 550°С, с количеством водорода, составляющим от 50 до 5000 н.м3/м3, при помощи второго суспендированного катализатора,in step c) a second deep hydroconversion of part or all of the liquid effluent obtained in step a) or of the heavy fraction obtained in step b) is carried out in the presence of hydrogen in at least one second three-phase reactor operating in the moving bed mode under absolute a pressure of from 2 to 35 MPa, at a temperature of from 300 ° C to 550 ° C, with an amount of hydrogen ranging from 50 to 5000 nm 3 / m 3 , using a second suspended catalyst,
при этом общая часовая объемная скорость для этапов а)-с) составляет ниже 0,1 час-1, при этом общая скорость представляет собой расход жидкого сырья на этапе а) гидроконверсии в расчете на стандартные условия температуры и давления, отнесенный к общему объему реакторов, используемых на этапах а) и с),wherein the total hourly space velocity for steps a) to c) is less than 0.1 hour -1 , while the total speed is the flow rate of the liquid feed in step a) hydroconversion, based on standard temperature and pressure conditions, referred to the total volume of reactors used in steps a) and c),
на этапе d) разделяют часть или весь эфлюент, полученный в результате упомянутой второй гидроконверсии, на по меньшей мере одну легкую фракцию и по меньшей мере одну тяжелую фракцию, по меньшей мере 80 мас.% которой имеет температуру кипения не ниже 300°С,in step d), part or all of the effluent obtained from the second hydroconversion is divided into at least one light fraction and at least one heavy fraction, at least 80 wt.% of which has a boiling point of at least 300 ° C,
на этапе е) осуществляют деасфальтизацию упомянутой тяжелой фракции, полученной на этапе d), при температуре от 60°С до 250°С, с использованием по меньшей мере одного углеводородного растворителя, имеющего от 3 до 7 атомов углерода, при соотношении растворитель/сырье (объем/объем), составляющем от 4/1 до 9/1, в результате чего получают деасфальтированную фракцию DAO и асфальт.in step e) deasphalting said heavy fraction obtained in step d) at a temperature of from 60 ° C to 250 ° C using at least one hydrocarbon solvent having from 3 to 7 carbon atoms at a solvent / feed ratio ( volume / volume), comprising from 4/1 to 9/1, resulting in a deasphalted fraction of DAO and asphalt.
2. Способ по п. 1, включающий этап f) конверсии части или всей упомянутой деасфальтированной фракции DAO, необязательно подвергнутой перегонке.2. The method of claim 1, comprising the step of f) converting a portion or all of said deasphalted DAO fraction, optionally distilled.
3. Способ по п. 2, в котором фракцию DAO перегоняют перед этапом f) конверсии, так чтобы отделить тяжелую фракцию, по меньшей мере 80 мас.% которой имеет температуру кипения не менее 375°С или не менее 400°С, или не менее 450°С, или не менее 500°С, предпочтительно не менее 540°С, и упомянутую тяжелую фракцию, направляют частично или полностью на этап f) конверсии.3. The method of claim 2, wherein the DAO fraction is distilled prior to conversion step f) so as to separate a heavy fraction of at least 80 wt.% Which has a boiling point of at least 375 ° C. or at least 400 ° C. less than 450 ° C, or at least 500 ° C, preferably at least 540 ° C, and said heavy fraction is sent partially or completely to the conversion step f).
4. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором часть или всю фракцию DAO направляют, предпочтительно напрямую, на этап конверсии, который осуществляют при помощи процесса, выбранного из группы, в которую входят гидрокрекинг в неподвижном слое, каталитический крекинг в псевдоожиженном слое, гидроконверсия в кипящем слое, причем эти процессы могут включать в себя предварительную гидроочистку.4. The method according to one of the preceding paragraphs, in which part or all of the DAO fraction is directed, preferably directly, to the conversion step, which is carried out using a process selected from the group consisting of fixed-bed hydrocracking, fluidized-bed catalytic cracking, hydroconversion in a fluidized bed, and these processes may include preliminary hydrotreatment.
5. Способ по п. 4, в котором часть или всю деасфальтированную фракцию DAO подвергают гидрокрекингу в неподвижном слое в присутствии водорода под абсолютным давлением, составляющим от 5 МПа до 35 МПа, при температуре, предпочтительно составляющей от 300°С до 500°С, со скоростью HSV, составляющей от 0,1 час-1 до 5 час-1, с количеством водорода, составляющим от 100 н.м3/м3 до 1000 н.м3/м3 жидкого сырья, и в присутствии катализатора, который содержит по меньшей мере один элемент из неблагородных металлов группы VIII и по меньшей мере один элемент из группы VIB, и содержит носитель, содержащий по меньшей мере один цеолит.5. The method according to p. 4, in which part or all of the deasphalted fraction of DAO is subjected to hydrocracking in a fixed bed in the presence of hydrogen under an absolute pressure of 5 MPa to 35 MPa, at a temperature preferably of 300 ° C to 500 ° C, at a speed of HSV, ranging from 0.1 h -1 to 5 h -1, with a quantity of hydrogen of from 100 Nm 3 / m 3 to 1,000 Nm 3 / m 3 of liquid feed, and in the presence of a catalyst which contains at least one element from base metals of group VIII and at least one element from group VIB, and contains a carrier containing at least one zeolite.
6. Способ по п. 4, в котором часть или всю деасфальтированную фракцию DAO подвергают каталитическому крекингу в псевдоожиженном слое FCC в присутствии катализатора, предпочтительно не содержащего металлов, содержащего глинозем, кремнезем, алюмосиликат и предпочтительно содержащего по меньшей мере один цеолит.6. The method according to claim 4, in which part or all of the deasphalted fraction of DAO is subjected to catalytic cracking in an FCC fluidized bed in the presence of a catalyst, preferably not containing metals, containing alumina, silica, aluminosilicate and preferably containing at least one zeolite.
7. Способ по п. 4, в котором часть или всю деасфальтированную фракцию DAO подвергают гидроконверсии в кипящем слое, осуществляемой в присутствии водорода под абсолютным давлением, составляющим от 2 МПа до 35 МПа, при температуре, составляющей от 300 до 550°С, с количеством водорода, составляющим от 50 н.м3/м3 до 5000 н.м3/м3 жидкого сырья, со скоростью HSV, составляющей от 0,1 час-1 до 10 час-1, и в присутствии катализатора, содержащего носитель и по меньшей мере один металл из группы VIII, выбранный из никеля и кобальта, и по меньшей мере один металл из группы VIB, выбранный из молибдена и вольфрама.7. The method according to p. 4, in which part or all of the deasphalted fraction of DAO is subjected to fluidized bed hydroconversion, carried out in the presence of hydrogen under absolute pressure of 2 MPa to 35 MPa, at a temperature of 300 to 550 ° C, s the amount of hydrogen, comprising from 50 nm 3 / m 3 to 5000 nm 3 / m 3 of liquid raw materials, with a speed of HSV, component from 0.1 hour -1 to 10 hour -1 , and in the presence of a catalyst containing a carrier and at least one metal from group VIII selected from nickel and cobalt, and at least one metal from group VIB selected from molybdenum and tungsten.
8. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором по меньшей мере часть упомянутой деасфальтированной фракции DAO рециркулируют на этап а) и/или на этап с).8. The method according to one of the preceding paragraphs, in which at least a portion of said deasphalted DAO fraction is recycled to step a) and / or to step c).
9. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором на этапе d) разделения эфлюент, полученный в результате упомянутой второй гидроконверсии, разделяют по меньшей мере на одну легкую фракцию и по меньшей мере на одну тяжелую фракцию, по меньшей мере 80 мас.% которой имеет температуру кипения не менее 375°С или не менее 400°С, или не менее 450°С, или не менее 500°С, предпочтительно не менее 540°С.9. The method according to one of the preceding paragraphs, in which, in step d) of separation, the effluent obtained from said second hydroconversion is divided into at least one light fraction and at least one heavy fraction, at least 80 wt.% Of which has a boiling point of at least 375 ° C or at least 400 ° C, or at least 450 ° C, or at least 500 ° C, preferably at least 540 ° C.
10. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором:10. The method according to one of the preceding paragraphs, in which:
этапы а) и с) осуществляют под абсолютным давлением, составляющим от 5 МПа до 25 МПа, предпочтительно от 6 МПа до 20МПа, при температуре, составляющей от 350°С до 500°С, предпочтительно от 370°С до 480°С и еще предпочтительнее от 380°С до 430°С, с количеством водорода, составляющим от 100 н.м3/м3 до 2000 н.м3/м3, особенно предпочтительно от 200 н.м3/м3 до 1500 н.м3/м3, при этом часовая объемная скорость (HSV) составляет не менее 0,05 час-1, предпочтительно составляет от 0,05 час-1 до 0,09 час-1,steps a) and c) are carried out under an absolute pressure of 5 MPa to 25 MPa, preferably 6 MPa to 20 MPa, at a temperature of 350 ° C to 500 ° C, preferably 370 ° C to 480 ° C and preferably from 380 ° C to 430 ° C, with an amount of hydrogen of from 100 Nm 3 / m 3 to 2,000 Nm 3 / m 3, particularly preferably from 200 Nm 3 / m 3 to 1,500 Nm 3 / m 3 , while the hourly space velocity (HSV) is at least 0.05 hour -1 , preferably from 0.05 hour -1 to 0.09 hour -1 ,
этап е) осуществляют с растворителем, выбранным из группы, включающей бутан, пентан и гексан, а также их смеси.step e) is carried out with a solvent selected from the group consisting of butane, pentane and hexane, as well as mixtures thereof.
11. Способ по одному из предыдущих пунктов, в котором упомянутый первый суспендированный в сырье катализатор первой глубокой гидроконверсии а) и/или упомянутый второй суспендированный в сырье катализатор второй глубокой гидроконверсии (с) имеет носитель и активную фазу, содержащую по меньшей мере один металл из группы VIB, выбранный среди молибдена и вольфрама, и предпочтительно металлом из группы VIB является молибден, при этом упомянутый металл из группы VIB предпочтительно объединен по меньшей мере с одним металлом из неблагородных металлов группы VIII, выбранным из никеля, кобальта, рутения и железа, и предпочтительно металл из неблагородных металлов группы VIII является никелем.11. The method according to one of the preceding paragraphs, wherein said first suspension of a first deep hydroconversion catalyst in raw materials a) and / or said second suspension of a second deep hydroconversion catalyst in raw materials (c) has a carrier and an active phase containing at least one metal from group VIB selected from molybdenum and tungsten, and preferably a metal from group VIB is molybdenum, wherein said metal from group VIB is preferably combined with at least one non-noble metal of group VIII selected from nickel, cobalt, ruthenium and iron, and preferably the Group VIII base metal is nickel.
12. Способ по одному из пп. 1-11, в котором упомянутый первый суспендированный в сырье катализатор первой глубокой гидроконверсии а) и/или упомянутый второй суспендированный в сырье катализатор второй глубокой гидроконверсии (с) получают из прекурсора, растворимого в органической фазе, при этом упомянутый прекурсор предпочтительно выбирают из группы металлоорганических соединений, в которую входят нафтенаты Mo, Co, Fe, Ni, и мультикарбонильных соединений Mo, Co, Fe, Ni, и предпочтительно упомянутое исходное вещество является нафтенатом Мо.12. The method according to one of paragraphs. 1-11, wherein said first suspension of a first deep hydroconversion catalyst in raw materials a) and / or said second suspension of a second deep hydroconversion catalyst in raw materials (c) is obtained from a precursor soluble in the organic phase, wherein said precursor is preferably selected from the group of organometallic compounds, which include naphthenates of Mo, Co, Fe, Ni, and multicarbonyl compounds of Mo, Co, Fe, Ni, and preferably said starting material is Mo naphthenate.