[go: up one dir, main page]

RU2009123991A - Отливки из сплава, имеющие защитные слои, и способы их изготовления - Google Patents

Отливки из сплава, имеющие защитные слои, и способы их изготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2009123991A
RU2009123991A RU2009123991/02A RU2009123991A RU2009123991A RU 2009123991 A RU2009123991 A RU 2009123991A RU 2009123991/02 A RU2009123991/02 A RU 2009123991/02A RU 2009123991 A RU2009123991 A RU 2009123991A RU 2009123991 A RU2009123991 A RU 2009123991A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alloy
casting
protective layer
mold
layer
Prior art date
Application number
RU2009123991/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2529134C2 (ru
Inventor
Мл. Майкл Фрэнсис Ксавьер ДЖИЛЬОТТИ (US)
Мл. Майкл Фрэнсис Ксавьер ДЖИЛЬОТТИ
Стефен Фрэнсис РУТКОВСКИ (US)
Стефен Фрэнсис РУТКОВСКИ
Ших-Чин ХУАН (US)
Ших-Чин ХУАН
Роджер Джон ПЕТТЕРСОН (US)
Роджер Джон ПЕТТЕРСОН
Луана Эмилиана ИОРИО (US)
Луана Эмилиана ИОРИО
Эндрю Джон ЭЛЛИОТТ (US)
Эндрю Джон ЭЛЛИОТТ
Original Assignee
Дженерал Электрик Компани (US)
Дженерал Электрик Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дженерал Электрик Компани (US), Дженерал Электрик Компани filed Critical Дженерал Электрик Компани (US)
Publication of RU2009123991A publication Critical patent/RU2009123991A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2529134C2 publication Critical patent/RU2529134C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/10Oxidising
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D19/00Casting in, on, or around objects which form part of the product
    • B22D19/08Casting in, on, or around objects which form part of the product for building-up linings or coverings, e.g. of anti-frictional metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D5/00Blades; Blade-carrying members; Heating, heat-insulating, cooling or antivibration means on the blades or the members
    • F01D5/12Blades
    • F01D5/28Selecting particular materials; Particular measures relating thereto; Measures against erosion or corrosion
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D5/00Blades; Blade-carrying members; Heating, heat-insulating, cooling or antivibration means on the blades or the members
    • F01D5/12Blades
    • F01D5/28Selecting particular materials; Particular measures relating thereto; Measures against erosion or corrosion
    • F01D5/288Protective coatings for blades
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05DINDEXING SCHEME FOR ASPECTS RELATING TO NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, GAS-TURBINES OR JET-PROPULSION PLANTS
    • F05D2230/00Manufacture
    • F05D2230/20Manufacture essentially without removing material
    • F05D2230/21Manufacture essentially without removing material by casting
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05DINDEXING SCHEME FOR ASPECTS RELATING TO NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, GAS-TURBINES OR JET-PROPULSION PLANTS
    • F05D2230/00Manufacture
    • F05D2230/90Coating; Surface treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T50/00Aeronautics or air transport
    • Y02T50/60Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

1. Отливка (12) из сплава, содержащая защитный слой (14), расположенный на поверхности (16) отливки, при этом защитный слой (14) устойчив к воздействию жидкого металла, и при этом защитный слой (14) содержит оксид элемента, присутствующего в сплаве. ! 2. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой сплав содержит никель, или кобальт, или титан, или железо, или их сочетания. !3. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой сплав содержит алюминий. ! 4. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой оксид содержит оксид алюминия. ! 5. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой защитный слой (14) является по существу сплошным по всей поверхности (16) отливки. ! 6. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой толщина защитного слоя (14) составляет в диапазоне от примерно 0,5 мкм до примерно 50 мкм. ! 7. Отливка (12) из сплава на основе никеля, содержащая сплошной слой (14) естественного оксида, расположенный на поверхности (16) отливки (12), при этом слой (14) естественного оксида устойчив к воздействию жидкого металла. ! 8. Способ (18) формирования защитного слоя на поверхности отливки из сплава, содержащий: ! помещение сплава в литейную форму (20); и ! окисление элемента сплава с формированием защитного слоя на поверхности отливки (22). ! 9. Способ (54) формирования слоя оксида алюминия на отливке, содержащий: ! обеспечение литейной формы, имеющей покрытие, расположенное на внутренней поверхности литейной формы (56); и ! помещение сплава в литейную форму, при этом по меньшей мере часть алюминия в сплаве восстанавливает часть составляющих в покрытии с образованием оксида алюминия (58). ! 10. Способ (60) формирования слоя оксида алюминия на отливке, содержащий: ! обеспечение литейной формы (62); ! помещение сплава в

Claims (10)

1. Отливка (12) из сплава, содержащая защитный слой (14), расположенный на поверхности (16) отливки, при этом защитный слой (14) устойчив к воздействию жидкого металла, и при этом защитный слой (14) содержит оксид элемента, присутствующего в сплаве.
2. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой сплав содержит никель, или кобальт, или титан, или железо, или их сочетания.
3. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой сплав содержит алюминий.
4. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой оксид содержит оксид алюминия.
5. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой защитный слой (14) является по существу сплошным по всей поверхности (16) отливки.
6. Отливка (12) из сплава по п.1, в которой толщина защитного слоя (14) составляет в диапазоне от примерно 0,5 мкм до примерно 50 мкм.
7. Отливка (12) из сплава на основе никеля, содержащая сплошной слой (14) естественного оксида, расположенный на поверхности (16) отливки (12), при этом слой (14) естественного оксида устойчив к воздействию жидкого металла.
8. Способ (18) формирования защитного слоя на поверхности отливки из сплава, содержащий:
помещение сплава в литейную форму (20); и
окисление элемента сплава с формированием защитного слоя на поверхности отливки (22).
9. Способ (54) формирования слоя оксида алюминия на отливке, содержащий:
обеспечение литейной формы, имеющей покрытие, расположенное на внутренней поверхности литейной формы (56); и
помещение сплава в литейную форму, при этом по меньшей мере часть алюминия в сплаве восстанавливает часть составляющих в покрытии с образованием оксида алюминия (58).
10. Способ (60) формирования слоя оксида алюминия на отливке, содержащий:
обеспечение литейной формы (62);
помещение сплава в литейную форму с формированием отливки (64); и
обеспечение окислительной атмосферы в литейной форме для окисления по меньшей мере части алюминия, присутствующего в сплаве (66).
RU2009123991/02A 2008-06-24 2009-06-23 Отливки из сплава, имеющие защитные слои, и способы их изготовления RU2529134C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/145,459 US8906170B2 (en) 2008-06-24 2008-06-24 Alloy castings having protective layers and methods of making the same
US12/145,459 2008-06-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009123991A true RU2009123991A (ru) 2010-12-27
RU2529134C2 RU2529134C2 (ru) 2014-09-27

Family

ID=41010381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009123991/02A RU2529134C2 (ru) 2008-06-24 2009-06-23 Отливки из сплава, имеющие защитные слои, и способы их изготовления

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8906170B2 (ru)
EP (1) EP2141263A3 (ru)
JP (1) JP5869747B2 (ru)
CN (1) CN101628331B (ru)
RU (1) RU2529134C2 (ru)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103056318B (zh) 2008-03-05 2017-06-09 南线有限责任公司 作为熔融金属中的防护屏蔽层的铌
US8652397B2 (en) 2010-04-09 2014-02-18 Southwire Company Ultrasonic device with integrated gas delivery system
CN103038372A (zh) 2010-04-09 2013-04-10 南线公司 熔融金属的超声波除气
US8714233B2 (en) 2011-03-29 2014-05-06 General Electric Company Casting process, materials and apparatus, and castings produced therewith
US9206704B2 (en) 2013-07-11 2015-12-08 General Electric Company Cast CrMoV steel alloys and the method of formation and use in turbines thereof
RU2696163C1 (ru) 2013-11-18 2019-07-31 САУСВАЙР КОМПАНИ, ЭлЭлСи Ультразвуковые датчики с выпускными отверстиями для газа для дегазации расплавленных металлов
JP6247977B2 (ja) * 2014-03-28 2017-12-13 株式会社クボタ アルミナバリア層を有する鋳造製品
US11674212B2 (en) 2014-03-28 2023-06-13 Kubota Corporation Cast product having alumina barrier layer
JP2016069702A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 日立金属株式会社 ニッケル基鋳造合金の製造方法
CN104999054A (zh) * 2015-08-03 2015-10-28 东莞劲胜精密组件股份有限公司 异种铝质材料的结合方法及异种铝质材料结合件
US10233515B1 (en) 2015-08-14 2019-03-19 Southwire Company, Llc Metal treatment station for use with ultrasonic degassing system
US9987677B2 (en) 2015-12-17 2018-06-05 General Electric Company Method and assembly for forming components having internal passages using a jacketed core
US10099283B2 (en) 2015-12-17 2018-10-16 General Electric Company Method and assembly for forming components having an internal passage defined therein
US10099276B2 (en) 2015-12-17 2018-10-16 General Electric Company Method and assembly for forming components having an internal passage defined therein
US10137499B2 (en) 2015-12-17 2018-11-27 General Electric Company Method and assembly for forming components having an internal passage defined therein
US10099284B2 (en) 2015-12-17 2018-10-16 General Electric Company Method and assembly for forming components having a catalyzed internal passage defined therein
US10046389B2 (en) 2015-12-17 2018-08-14 General Electric Company Method and assembly for forming components having internal passages using a jacketed core
US10118217B2 (en) 2015-12-17 2018-11-06 General Electric Company Method and assembly for forming components having internal passages using a jacketed core
US9968991B2 (en) 2015-12-17 2018-05-15 General Electric Company Method and assembly for forming components having internal passages using a lattice structure
US9579714B1 (en) 2015-12-17 2017-02-28 General Electric Company Method and assembly for forming components having internal passages using a lattice structure
US10335853B2 (en) 2016-04-27 2019-07-02 General Electric Company Method and assembly for forming components using a jacketed core
US10286450B2 (en) 2016-04-27 2019-05-14 General Electric Company Method and assembly for forming components using a jacketed core
US11059098B2 (en) 2017-06-09 2021-07-13 SAFI-Tech, Inc. Direct printing and writing using undercooled metallic core-shell particles
CN109191459B (zh) * 2018-09-30 2022-02-11 东北大学 连铸坯低倍组织中心偏析缺陷的自动识别与评级方法
CN112144008B (zh) * 2020-08-14 2021-10-22 中国科学院金属研究所 一种通过预氧化提高氧化物弥散强化钢耐高温液态金属腐蚀性能的方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972367A (en) * 1975-06-11 1976-08-03 General Electric Company Process for forming a barrier layer on ceramic molds suitable for use for high temperature eutectic superalloy casting
US3955616A (en) * 1975-06-11 1976-05-11 General Electric Company Ceramic molds having a metal oxide barrier for casting and directional solidification of superalloys
US4031945A (en) * 1976-04-07 1977-06-28 General Electric Company Process for making ceramic molds having a metal oxide barrier for casting and directional solidification of superalloys
FR2361181A1 (fr) * 1976-08-11 1978-03-10 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede et appareillage pour le moulage de pieces de forme en materiau composite refractaire
US4316498A (en) * 1980-01-18 1982-02-23 Precision Metalsmiths, Inc. Investment shell molding materials and processes
CH650425A5 (de) * 1981-05-21 1985-07-31 Alusuisse Kokille mit waermeisolierender schutzschicht.
DE4125035A1 (de) 1991-07-29 1993-02-04 Truetzschler & Co Vorrichtung an einer karde fuer textilfasern, z. b. baumwolle, chemiefasern u. dgl.
US5335717A (en) * 1992-01-30 1994-08-09 Howmet Corporation Oxidation resistant superalloy castings
JPH0747444A (ja) 1993-08-05 1995-02-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 精密鋳造用鋳型の製造方法
US5660885A (en) * 1995-04-03 1997-08-26 General Electric Company Protection of thermal barrier coating by a sacrificial surface coating
CN1134329A (zh) * 1995-04-26 1996-10-30 鞍山钢铁学院 生产单向凝固钢锭的方法
JPH115151A (ja) * 1997-06-17 1999-01-12 Honda Motor Co Ltd 金型鋳造法
CN1074470C (zh) * 1997-07-03 2001-11-07 中国科学院金属研究所 一种NiAl单晶的制备方法
RU2123909C1 (ru) * 1998-02-11 1998-12-27 Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов Способ получения отливок направленной кристаллизацией и устройство для его осуществления
JPH11241185A (ja) * 1998-02-27 1999-09-07 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 耐酸化性に優れたTi−Al系合金の製造方法
JP4281141B2 (ja) 1999-02-23 2009-06-17 旭硝子株式会社 フロートガラスの製造方法およびその装置
US6276433B1 (en) * 1999-10-25 2001-08-21 General Electric Company Liquid metal cooled directional solidification process
US6926928B2 (en) * 2002-07-19 2005-08-09 General Electric Company Protection of a gas turbine component by a vapor-deposited oxide coating
US20040022662A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 General Electric Company Method for protecting articles, and related compositions
US6923935B1 (en) * 2003-05-02 2005-08-02 Brunswick Corporation Hypoeutectic aluminum-silicon alloy having reduced microporosity
US7267158B2 (en) * 2003-07-02 2007-09-11 Alcoa Inc. Control of oxide growth on molten aluminum during casting using a high moisture atmosphere
CN1307013C (zh) * 2003-10-24 2007-03-28 周照耀 连续定向凝固铸造方法、装置及其制备的线材或板带材料
DE102004002946A1 (de) * 2004-01-21 2005-08-11 Forschungszentrum Jülich GmbH Schutzschicht für eine aluminiumhaltige Legierung für den Einsatz bei hohen Temperaturen, sowie Verfahren zur Herstellung einer solchen Schutzschicht
JP4725153B2 (ja) * 2004-04-06 2011-07-13 旭硝子株式会社 フロート板ガラス製造方法及びその装置
JP2006192544A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Sumitomo Electric Hardmetal Corp 表面被覆切削工具およびその製造方法
JP4689342B2 (ja) 2005-05-09 2011-05-25 株式会社Ihi 精密鋳造法及び精密鋳造品
JP2006326628A (ja) * 2005-05-25 2006-12-07 Mitsubishi Electric Corp セラミックスラドルおよびその製造方法
JP4841931B2 (ja) 2005-10-25 2011-12-21 財団法人電力中央研究所 耐熱金属材料の耐酸化性の改善方法および耐熱金属部材の製造方法
DE602006015904D1 (de) * 2006-03-24 2010-09-16 Forschungszentrum Juelich Gmbh Component mit einer Schutzschicht
US7575042B2 (en) 2006-03-30 2009-08-18 General Electric Company Methods for the formation of refractory metal intermetallic composites, and related articles and compositions
US7727318B2 (en) * 2007-01-09 2010-06-01 General Electric Company Metal alloy compositions and articles comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2529134C2 (ru) 2014-09-27
CN101628331B (zh) 2015-04-01
EP2141263A3 (en) 2010-03-17
US20090314390A1 (en) 2009-12-24
EP2141263A2 (en) 2010-01-06
CN101628331A (zh) 2010-01-20
US8906170B2 (en) 2014-12-09
JP5869747B2 (ja) 2016-02-24
JP2010005698A (ja) 2010-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2009123991A (ru) Отливки из сплава, имеющие защитные слои, и способы их изготовления
US12042854B2 (en) Castings and manufacture methods
JP2008544196A5 (ru)
JP2006181640A (ja) 非酸化性被覆を有するインベストメント鋳造中子
JP2009242836A (ja) 耐高温腐食合金材、遮熱コーティング材、タービン部材、及びガスタービン
WO2019018038A3 (en) PRECIPITATION-CURED COBALT-NICKEL SUPERALLIAGE AND ARTICLE MADE THEREFROM
CN102859017A (zh) 超级合金组件以及浆料组合物
JP2016519413A5 (ru)
WO2015026257A8 (ru) Анод на основе железа для получения алюминия электролизом расплавов
CN108136482A (zh) 热锻造用模具、使用该热锻造模具的锻造制品的制造方法以及热锻造用模具的制造方法
CN104525860B (zh) 发动机挺柱及其制备方法
US12006577B2 (en) Method for protection against corrosion
RU2018137183A (ru) Имеющее покрытие поршневое кольцо с защитным слоем
JP2004314170A (ja) アルミニウム又はアルミニウム合金から成るストリップを鋳造するための鋳造ロール
RU2016133004A (ru) Улучшенная износостойкость высокотемпературной конструкционной детали, придаваемая кобальтовым покрытием
CA2843919C (en) Method for forming an improved thermal barrier coating (tbc), thermal-barrier-coated article and method for the repair thereof
JP5540225B2 (ja) 溶融金属接触材及びコーティング膜
JP5932066B2 (ja) クロム含有量が異なるNiCoCrAlY二重保護層を備える層システム、および合金
WO2008011627A3 (en) Method and device for controlling the results of deposition on substrate surfaces
CN101012538A (zh) 氮化铬丝网铜基复合材料的制备工艺
JP6731613B2 (ja) 複合材料及びこれが用いられる硫酸分解器、水素製造装置
JPS62270249A (ja) 連続鋳造用鋳型の製造方法
CN104233150B (zh) 一种热浸镀Al‑Cr‑Mo合金渗层及其热浸镀方法
JP4951756B2 (ja) 耐酸化材料及び耐酸化材料の製造方法
CN104525916B (zh) 发动机挺柱及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180624